Изменение поляризационных характеристик лазерного излучения в растворах кислых аминокислот
В исследовании оптического вращения было установлено, что при переходе молекулы из газовой фазы в раствор, длины волн переходов существенно изменяются (в среднем ~ 5 нм), а в исследуемых растворах различаются не значительно (~ 0.5 нм). Показано, что с уменьшением изменения дипольного момента молекул изомеров в растворах уменьшается смещение длин волн основного электронного перехода, а с ростом…
КонтрольнаяВзаимодействие кобинамида с фруктозой
Главной проблемой пока остается токсичность нитрита (и нитрата тоже, поскольку он представляет собой продукт окисления нитрита). Токсичность нитрита, как считалось долгое время, обусловлена его канцерогенными свойствами и способностью вызывать повышенное образование метгемоглобина. Метгемоглобинемия, связанная с протеканием реакции (1), влечет за собой кислородное голодание, потому что…
КурсоваяЭлектронные и каталитические свойства наночастиц металлов и полупроводников на оксидных и цеолитных носителях
Для широкого круга объектов, включающих наночастицы металлов и полупроводников на цеолитных и оксидных носителях, установлено стабилизирующее действие кислотных центров носителя. Показано, что образование связи наночастица — кислотный центр увеличивает энергию взаимодействия наночастицы с носителем, что приводит к повышению дисперсности и подавлению агломерации наночастиц. Полученные результаты…
ДиссертацияДвухмасштабная неустойчивость и нетрадиционные кубические симметрии при микрофазном расслоении сложных блок-сополимерных систем
Для расплавов макромолекул с формулой А/тлг (Вдг/2А^/2)пВ (1/)тлг построены фазовые диаграммы в пределе слабой сегрегации и детально проанализировано влияние архитектурных эффектов на топологию фазовых диаграмм. Показано, что в таких расплавах возможно возникновение термодинамически устойчивых нетрадиционных структур кубической симметрии. Найдены значения архитектурных параметров, при которых…
ДиссертацияФизико-химические закономерности инициирования окислительных процессов в растворах электролитов стационарным и скользящим разрядами
Спектральным методом систематически исследована температура газа в плазме тлеющего разряда с электролитным катодом, показано, что изменение состава раствора и тока разряда (в диапазоне 15−40 мА) практически не влияет на температуру газа, составляющую около 1600 К. Показано, что химический состав плазмы над раствором определяется неравновесным переносом из раствора в газовую фазу растворителя…
ДиссертацияКаталитическое восстановление полизамещенных солей пиридиния и родственных соединений
Научная новизна. Впервые получен ряд новых полиарилзамещенных солей пиридиния, 5,6,7,8-тетрагидро (изо)хинолиния, 10-арил-1,2,3,4,5,6,7,8-октагидроакридиния и изучено их гидрирование. Установлено, что каталитическое восстановление полизамещенных солей пиридиния и их конденсированных аналогов является удобным препаративным методом стереона-правленного синтеза полизамещенных пиперидинов, декагидро…
ДиссертацияКристаллические соединения включения дитерпеноида изостевиола с ароматическими соединениями и макроциклы на его основе
Получено 30 новых кристаллических соединений включения (клатратов) изостевиола с ароматическими соединениями. Методом РСА установлено, что они изоструктурны полученным ранее, то есть их кристаллическая структура представляет собой двойные спирали, в полостях между ветвями которых располагаются молекулы гостя. Показано, что ИК спектроскопия является экспресс методом для установления факта…
ДиссертацияКомплексные соединения металлов с парамагнитными серосодержащими лигандами
Цель работы заключалась в разработке способов синтеза, выделении и физико-химическом изучении достаточно большого ряда комплексных соединений металлов с парамагнитными серосодержащими реагентами, являющихся аналогами сульфгидрильных реагентов-собирателей, применяемых при флотационном обогащении руд. Ставились задачи тесно переплетающиеся с основной целью работы: синтез парамагнитных…
ДиссертацияКомплексы редкоземельных металлов с карбо-и гетерополиеновыми лигандами: Синтез, строение, природа взаимодействия металл-лиганд, реакционная способность
Исследования последних двух декад развеяли представление об однообразии и ограниченности химии органических производных лантаноидов. Так к настоящему времени для лантаноидов получены соединения, существование которых считалось ранее невозможным. Установлено, что несмотря на свою электроположительность, лантаноиды образуют ареновые производные, содержащие атомы металлов как в формально…
ДиссертацияКвантово-химическое исследование взаимного влияния лигандов в структуре ?3-аллильных комплексов палладия
Исследование выполнено методом функционала плотности (DFT) с помощью программ, созданных Д. Н. Лайковым (МГУ им. М.В. Ломоносова). Применялись функционал РВЕ, учитывающий релятивистские поправки '. псевдопотенциал SBK, включенный в трехэкспонентный базис создателя программ. С целью проверки адекватности выбранного метода и программы были проведены расчеты типичных Г13-аллильных комплексов…
ДиссертацияМикроволновое излучение в химии солянокислых растворов рутения и его использование для решения химико-аналитических задач
В настоящее время наиболее распространенные приложения MB излучения в химии — гомогенизация и перевод твердых проб в раствор для последующего атомно-спектроскопического определения металлов, а также органический синтез. Однако та причина, что лежит в основе этой распространенности, а именно существенное ускорение процессов в MB поле, имеет и обратную сторону — большинство работ посвящено сугубо…
ДиссертацияМагнетохимия координационных соединений переходных металлов с азотсодержащими гетероциклическими лигандами
Таким образом, магнетохимические измерения, с помощью которых были обнаружены вышеупомянутые эффекты, стимулировали не только развитие синтетических работ в области химии КС парамагнитных ионов переходных металлов с азотсодержащими гетероциклическими лигандами, но и исследования в области систематического рентгеноструктурного анализа КС и квантово-химических исследований, связанных с анализом…
ДиссертацияМеталлопроизводные непредельных дикарбоновых кислот, их полимеризационные и термические превращения
Особенности строения металлопроизводных непредельных дикарбоновых кислот проявляются в кинетических закономерностях (со)поли-меризации и пиролиза и свойствах получаемых продуктов. Специфические особенности металлополимеров, связанные с наличием металла в макромолекулярной цепи, обусловливают широкие возможности их применения в качестве инградиентов полимерных композиций и метал-локомплексных…
ДиссертацияМодификация трековых мембран дифторидом ксенона
Разработка методов модификации полимеров является современным, интенсивно развивающимся направлением химической технологии. Это связано с высокой эффективностью и технологичностью данных методов при решении задач получения полимеров с заданным комплексом физико-химических свойств. Актуальной задачей является и разработка методов модификации готовых изделий из полимеров. Она отчасти может быть…
ДиссертацияНовые алкильные и амидные комплексы иттрия, содержащие хиральный бинафтилдиамидный лиганд. Синтез, строение и каталитическая активность в реакции энантиоселективного гидроаминирования-циклизации аминоалкенов
За последние два десятилетия были синтезировано большое количество каталитических систем на основе щелочных, щелочноземельных, редкоземельных металлов и актиноидов, металлов IV группы и переходных металлов. Комплексы лантаноидов являются особенно перспективными в качестве катализаторов реакций внутрии межмолекулярного гидроаминирования благодаря их высокой Льюисовской кислотности, способности…
ДиссертацияРеакции [6?+2?]-и [6?+4?]-циклоприсоединения с участием 1, 3, 5-циклогептатриена, катализируемые соединениями переходных металлов
В связи с вышеизложенным исследование, направленное на изучение гомои социклоприсоединения ЦГТ с 1,3-диенами, алленами, ацетиленами, в том числе содержащих функциональные группы, с целью разработки перспективных для практического применения методов синтеза ранее труднодоступных би-, трии полициклических соединений заданной структуры и конформации заместителей, является важной и актуальной задачей.
ДиссертацияПоливариантные равновесия и критические явления в многокомпонентных системах
Практическая значимость. Применение строгих термодинамических методов не ограничено узкими типами отдельных систем, поэтому результаты работы могут быть использованы для проверки соответствующих данных и расчетов фазовых равновесий самой различной природы, в том числе и технологически значимых. В этой связи следует особо отметить возможность применения полученных результатов для систем жидкость…
ДиссертацияОрганизация биодеградативных путей у родококков
К началу настоящей работы было известно, что начальные этапы разложения разнообразных ароматических соединений микроорганизмами приводят к образованию ограниченного числа ключевых интермедиатов, дальнейшее превращение которых проходит по нескольким метаболическим путям, широко распространенным у микроорганизмов. Одним из наиболее часто встречаемых ключевых интермедиатов при разложении…
ДиссертацияСинтез и модификация морфинановых и родственных систем: металлоорганический подход
Объекты исследования, использованные методы: т/5-(алкиларен)хромтрикарбонильные комплексы получали ранее описанными способами, методы их бензильной функционализации специально разрабатывалисьпроизводные 6,7-бензоморфана и С-норбензоморфана получали полным синтезом, производные морфинанов — модификацией молекул природных алкалоидовсинтез производных 6,7-бензоморфана и С-норбензоморфана проводили…
ДиссертацияСинтез и строение супрамолекулярных соединений кукурбитурила с моно-и полиядерными аквакомплексами металлов
До наших работ систематическое изучение образования супрамолекулярных соединений на основе кукурбитурила было проведено только с ионами щелочных металлов (ТМа+, К+, Шэ+, Сб*). Эти замечательные исследования выполнены в последние годы группой профессора Кима. Было показано, что кукурбитурил и ионы щелочных металлов образуют высокоупорядоченные органические—неорганические гибридные материалы…
ДиссертацияОсобенности определение стероидов в биологической жидкости газохроматографическим методом
Прогресс в области диагностики многих серьезных заболеваний базируется на развитии новых методологических подходов в аналитической технике. Сегодня хорошо известна чрезвычайно важная роль стероидных гормонов в биохимических процессах и патогенезе многих заболеваний. Именно поэтому в настоящее время интенсивно разрабатываются различные способы их определения в биоорганических субстанциях…
ДиссертацияЗакономерности формирования и каталитические свойства Cu-Co-содержащих оксидов в реакции прямого синтеза спиртов из CO и H2
Показано, что в области температур синтеза спиртов, катализатор представляет собой смесь фаз: совместное биметаллическое соединение меди-кобальта, карбид кобальта и металлическую медь. Разрушение карбида кобальта и биметаллического соединения меди-кобальта совпадает с дезактивацией катализатора по отношению к высшим спиртам. Впервые выявлена взаимосвязь между селективностью по отношению к спиртам…
ДиссертацияТермодинамика и кинетика процесса перехода частиц через межфазовые границы полупроводник/газ (вакуум) и металл/полупроводник: На примере халькогенидов меди и серебра
В работах, рассмотренных выше, проводились исследования кинетики перехода частиц через межфазовые границы полупроводник/газ (вакуум) в зависимости от химических потенциалов компонентов полупроводника, температуры и внешних силовых полей. Основным результатом, общим для большимства работ, является заключение о взаимосвязи кинетических параметров границ и концентрации носителей заряда…
ДиссертацияТермодинамика ионной сольватации в разбавленных и концентрированных растворах 1-1 электролитов в N, N-диметилформамиде
Рассчитаны стандартные изменения теплоемкости сольватации большого числа ионов в ДМФА при различных температурах. Показано, что электростатическое взаимодействие не является определяющим в величинах теплоемкости сольватации ионов, что дает возможность определять их на основе теплоемкости незаряженных частиц. Установлено, что теплоемкость сольватации уменьшается с увеличением температуры, причем…
ДиссертацияТермодинамика соединений циркония, гафния и реакции их взаимодействия с комплексонами
Химическое поведение соединений четырехзарядных ионов, образованных этими элементами, обусловлено одновременным присутствием в растворах различных гидролизованных форм ионов циркония и гафния и полиядерных частиц разнообразного состава, причем соотношение этих форм резко меняется в зависимости от условий среды (кислотности раствора, концентрации соли, температуры и т. д.). Для технологии…
ДиссертацияТрифторметил-и дифторметиленпроизводные фуллеренов C60 и C70: физико-химические основы синтеза, строение и свойства
Показано, что синтезированные трифторметилированные производные фуллеренов в большинстве случаев находятся среди наиболее энергетически предпочтительных изомеров. Предложен алгоритм поиска наиболее вероятных продуктов радикального присоединения к фуллеренам. Предсказательная эффективность алгоритма продемонстрирована совпадением теоретически предсказанного и экспериментально зафиксированного…
ДиссертацияБензилциклопропаны: синтез и некоторые превращения
Изучено поведение 2-(Ы-ациламино) — и 2-(Ы-тиоациламино)-бензилциклопропанов в условиях кислотно-катализируемых реакций. Установлено, что: а. 2-(М-ациламино)бензилциклопропаы под действием либо трифторуксусной кислоты, либо концентрированной серной с высоким выходом перегруппировываются в соответствующие 4Н-3,1 -бензоксазины, а не в ожидаемые 3,1-бензоксазепиныэто первый пример перегруппировки…
ДиссертацияУрацилы как ингибиторы радикально-цепного окисления изопропилового спирта
Определены эффективные константы скорости ингибирования радикально-цепного окисления изопропанола добавками урацилов при 348 К, которые равны fkjnCM’V1) = (30.3±-4.1)х103, (2.4±-0.2)х103, (10.0±-1.4)х103, (18.2±-2.5)х103, (4.2±-0.6)хЮ3, (6.3±-0.9)х103, (2.0±-0.2)х103, (4.8±-0.6)х103, (2.9±-0.4)х10 для урацила, 5-метилурацила, 5-фторурацила…
ДиссертацияИсследование взаимодействия 1-арил-4-ароил-5-метоксикарбонил-1H-пиррол-2, 3-дионов с 1, 3-бинуклеофильными реагентами
Арил-4-ароил-5-метоксикарбонил-1Л-пиррол-2,3-дионы (метил 1-арил-3-ароил-4,5-диоксо-4,5-дигидро-1//-пиррол-2-карбоксилаты) являются полифункциональными соединениями, содержащими несколько карбонильных групп в гетероядре и в заместителях, что наряду с напряженностью неароматичного пирролдионового цикла придает им высокую реакционную способность, в особенности по отношению к нуклеофильным…
ДиссертацияВлияние концентрационного режима раствора полиэлектролита на состав и фазовое состояние продуктов реакции полидиметилдиаллиламмоний хлорида с додецилсульфатом натрия
Концентрационные переходы в растворах полимеров оказывают существенное влияние на динамические и термодинамические свойства полимерных систем, а также на направление и механизм реакций, протекающих в таких системах. По мере концентрирования полимерный раствор проходит три качественно различных режима: разбавленный, где отдельные клубки не перекрываютсяполуразбавленный, где клубки сильно…
Диссертация