Помощь в учёбе, очень быстро...
Работаем вместе до победы

Магнетохимия координационных соединений переходных металлов с азотсодержащими гетероциклическими лигандами

Диссертация: Магнетохимия координационных соединений переходных металлов с азотсодержащими гетероциклическими лигандами
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Таким образом, магнетохимические измерения, с помощью которых были обнаружены вышеупомянутые эффекты, стимулировали не только развитие синтетических работ в области химии КС парамагнитных ионов переходных металлов с азотсодержащими гетероциклическими лигандами, но и исследования в области систематического рентгеноструктурного анализа КС и квантово-химических исследований, связанных с анализом… Читать ещё >

Содержание

  • 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
    • 1. 1. КОМПЛЕКСЫ МЕТАЛЛОВ С 1,2,4-ТРИАЗОЛОМ И ЕГО ПРОИЗВОДНЫМИ
    • 1. 2. КОМПЛЕКСЫ МЕТАЛЛОВ С ТЕТРАЗОЛОМ И ЕГО ПРОИЗВОДНЫМИ

Магнетохимия координационных соединений переходных металлов с азотсодержащими гетероциклическими лигандами (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

4.2. ТЕОРЕТИЧЕСКИЕ МОДЕЛИ.95.

4.3. ОБОЗНАЧЕНИЕ ЛИГАНДОВ И ИХ.

СТРУКТУРНЫЕ ФОРМУЛЫ.107.

4.4. ОБМЕННЫЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ ЧЕРЕЗ ИМИДАЗОЛИНОВЫЙ ГЕТЕРОЦИКЛ.107.

4.5 ОБМЕННЫЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ ЧЕРЕЗ.

Ы-ОКСИДНУЮ ГРУППУ.116.

4.6. ПРЯМОЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ МЕТАЛЛ-НИТРОКСИЛ.118.

4.7. КОМПЛЕКСЫ СО СЛОИСТОЙ СТРУКТУРОЙ.128.

4.7.1. КОМПЛЕКСЫ МЕДЩП).130.

4.7.2. КОМПЛЕКСЫ НИКЕЛЯ (П) И КОБАЛЬТА (П).133.

4.7.3. КОСВЕННЫЕ ОБМЕННЫЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ М (П)-0Нк-0*-М<.135.

4.7.4. ЭФФЕКТ УМЕНЬШЕНИЯ ЭНЕРГИИ КОСВЕННОГО.

ОБМЕНА ПРИ ЗАМЕНЕ КОН НА Н20.143.

4.7.5. ВЛИЯНИЕ ЗАМЕСТИТЕЛЕЙ.

В БОКОВОЙ ЦЕПИ РАДИКАЛА.146.

4.7.6. ВЛИЯНИЕ ИЗОТОПНОГО СОСТАВА НА КОСВЕННЫЕ ОБМЕННЫЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ.155.

4.8. СТРУКТУРНЫЕ МОДИФИКАЦИИ.155.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

163.

5. МАГНИТНЫЕ ФАЗОВЫЕ ПЕРЕХОДЫ.165.

5.1. ФЕРРОМАГНИТНОЕ УПОРЯДОЧЕНИЕ В КОМПЛЕКСАХ МЕДИ (И) С ТЕТРАЗОЛАМИ И НИТРОКСИЛЬНЫМИ РАДИКАЛАМИ.165.

5.2. АНТИФЕРРОМАНИТНЫЕ КОМПЛЕКСЫ СО СЛАБЫМ ФЕРРОМАГНЕТИЗМОМ.169.

5.3. ИССЛЕДОВАНИЕ МОНОКРИСТАЛЛОВ.174.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

186.

ВЫВОДЫ.190.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

191.

Магнетохимия принадлежит к одному из эффективных методов изучения кристаллических координационных соединений. С помощью магнетохимических исследований был обнаружен один из первых известных спиновых эффектов в химии — возможность существования высокои низкоспиновых координационных соединений переходных металлов. Магнетохимические исследования, базирующиеся на измерениях статической магнитной восприимчивости, дают возможность из анализа температурной зависимости магнитной восприимчивости получать значения обменных параметров, которые вместе со структурными данными формируют одно из главных направлений современной магнетохимии — метод магнитно-структурных корреляций [1]. Дальнейшее развитие данного направления исследований сталкивается с проблемами изучения сложных многоспиновых и многоядерных обменно-связанных систем с множественными вариантами обменных взаимодействий между неспаренными электронами парамагнитных центров. Получаемые из эксперимента параметры, при учете особенностей кристаллического и электронного строения, в принципе, позволяют построить модели и теории механизмов обменных взаимодействий. По этой причине магнетохимические исследования являются составной частью новых направлений современной неорганической химии [2], к которым принадлежат работы в области координационных соединений переходных металлов с азотсодержащими гетероциклическими лигандами. Полиазотсодержащие гетероциклы, за счет присущей им способности к различным способам мостиковой координации, создают широкий спектр возможностей формирования разнообразных фаз многоядерных комплексов и, как следствие, реализуют множественные варианты обменных взаимодействий между неспаренными электронами парамагнитных центров. Систематическое исследование этих взаимодействий открывает возможность выявления эмпирических закономерностей структура — магнитные свойства и целенаправленного управления ими, что необходимо для дизайна кристаллических твердых фаз молекулярных магнетиков. Интенсивно развивающаяся область дизайна молекулярных магнетиков, в свою очередь, открывает перспективу получения новых магнитных материалов. Настоящая работа посвящена разработке конкретных актуальных проблем в области магнетохимии координационных соединений переходных металлов с азотсодержащими циклическими лигандами, включающими как диамагнитные, так и парамагнитные пятичленные гетероциклы.

Характерной чертой пятичленных полиазотистых гетероциклических диамагнитных лигандов типа пиразола, триазола и тетразола является наличие нескольких донорных атомов в цикле, что способствует разнообразным формам мостиковой координации лигандов в комплексах. При этом сопряженная электронная я-система цикла может активно участвовать в передаче обменных взаимодействий. Электронное строение и степень делокализации тг-электронов в обменном фрагменте может зависеть от различных заместителей в боковой цепи гетероцикла, что, в свою очередь, оказывает влияние на величину энергии обменных взаимодействий между парамагнитными центрами. В настоящее время в большей степени изучены тиоцианаты, тетрафторбораты и трифторметилсульфонаты меди (П), никеля (П) и кобальта (П) с триазолами и, в значительно меньшей степеникомплексы переходных металлов с тетразолами. В твердой фазе этих соединений в большинстве случаев присутствуют двух-, трехъядерные обменные кластеры или одномерные обменные цепочки. Практически не исследованными оказались магнитные свойства нитратных и галогенидных комплексов меди (П), никеля (П), кобальта (П) и железа (П). Более того, хорошо известно, что мостиковые функции галогенов и атома кислорода позволяют получить достаточно высокие параметры обмена различных знаков и, соответственно, температуры магнитного упорядочения.

В этой связи всестороннее исследование магнитных свойств новой серии соединений с азотсодержащими гетероциклическими диамагнитными лигандами имело своей целью выяснение специфики обменных взаимодействий, выявление магнитно-структурных корреляций, а также оценку возможности перспективного использования данных лигандов для синтеза молекулярных магнетиков.

Следующим шагом в плане дальнейшего последовательного расширения возможностей синтеза и исследования магнитных свойств гетероспиновых и полиядерных соединений металлов на основе азотсодержащих гетероциклов в настоящей работе стал переход к пятичленным парамагнитным лигандам — производным стабильных нитроксильных радикалов 3-имидазолинового и 3-имидазолидинового классов, в гетероциклах которых содержится парамагнитный органический фрагмент — нитроксильная группа (>N-«0) (схема 1). Важной особенностью этих радикалов является наличие донорного атома азота в 3-ем положении гетероцикла, т. е. в непосредственной близости от парамагнитного фрагмента >N-•0, что является благоприятным для реализации эффективных внутримолекулярных обменных взаимодействий, а в сочетании с нитроксильной группировкой в 1-ом положении гетероцикла значительно расширяет возможности для образования полиядерных соединений. н.

Схема 1.

Наличие нескольких парамагнитных центров в молекулах комплексов вызывает повышенный интерес к исследованиям их магнитных свойств. Укажем некоторые причины. Во-первых, данные молекулярные соединения с точки зрения теории являются удобными модельными объектами для изучения механизмов обменных взаимодействий в гетероспиновых системах. Во-вторых, исследования магнетизма как свободных стабильных радикалов, а также соединений переходных металлов на их основе открывают перспективу получения нового класса как антиферромагнитных, так и феррии ферромагнитных магнитно-упорядоченных систем.

К началу данной работы систематические исследования магнитных свойств комплексов переходных металлов с 3-имидазолиновыми нитроксильными радикалами, посвященные исследованию взаимосвязи параметров обменных взаимодействий с геометрическим строением комплексов, практически отсутствовали. В то же время, на примере комплекса меди с нитроксильным радикалом пиперидинового типа (танолом) была выявлена возможность существования обменных взаимодействий ферромагнитного характера между ионом металла и нитроксильной группой, что открывало возможность создания полимерных комплексов с ферромагнитным взаимодействием также и на основе производных нитроксильного радикала 3-имидазолина, а в перспективе — получения молекулярных ферриили ферромагнетиков.

В связи с этим целью настоящей работы явилось систематическое экспериментальное изучение магнитных свойств соединений металлов первого переходного ряда (Си (П), №(П), Со (П) и Ре (П)) с гетероциклическими диамагнитными и парамагнитными пятичленными гетероциклическими азотсодержащими лигандамиизучение зависимости характера обменных взаимодействий от электронного, геометрического строения комплексов и способа координации лиганда, а также исследование магнитного упорядочения и фазовых переходов в исследуемых классах соединений.

Работа выполнена в ИНХ СО РАН и МТЦ СО РАН в соответствии с координационным планом научно-исследовательских работ РАН:

Изучение кристаллохимических, магнитных, оптических свойств неорганических веществ методами радиоспектроскопии и магнетохимии". Шифр 2.17.6.3 (регистр.№ 1 860 108 860).

Работа состоит из введения и пяти разделов. Во введении сформулированы актуальность и основные задачи исследования, а также кратко изложены основные результаты работы и положения, выносимые на защиту.

Первый раздел посвящен краткому изложению имеющихся в литературе экспериментальных данных по синтезу, строению и магнитным свойствам соединений с гетероциклическими диамагнитными азотсодержащими лигандами — производными 1,2,4-триазола и тетразола, а также комплексам, обладающими спиновыми фазовыми переходами.

Во второй части первого раздела рассмотрены экспериментальные данные соединений с гетероциклическими парамагнитными лигандамистабильными нитроксильными радикалами. В заключение литературного обзора сформулирована постановка задачи исследования.

Во втором разделе работы дано краткое описание методической части работы, включающей основы метода статической магнитной восприимчивости, и температурных измерений в области 4,2−400 К.

В разделах 3−5 приведены основные экспериментальные результаты исследований. В конце каждого из них сформулированы и обсуждены главные выводы по материалам раздела. Представление материала работы по разделам отражает последовательный переход от наиболее простых комплексов, построенных на основе диамагнитных гетероциклов (1,2,4триазол и тетразол) к комплексам сложного строения на основе нитроксильных радикалов классов 3-имидазолина и 3-имидазолидина.

В разделе 3 рассмотрены магнитные свойства комплексов меди (П), никеля (П) и кобальта (П) с диамагнитными гетероциклами в зависимости от изменения соотношения металл-лиганд. Оценены параметры обменных взаимодействий между парамагнитными центрами, выявлена роль в этих взаимодействиях мостиковых функций гетероциклов и анионов при образовании многоядерных обменных кластеров. Описаны спиновые переходы в комплексах железа (П) с 1.2.4-триазолом и аминотриазолом.

В разделе 4 дан анализ обменных взаимодействий в координационных соединениях с нитроксильными радикалами, включающий основные каналы обмена: косвенный канал взаимодействия через имидазолиновый гетероцикл (М (П).>№"Ю) и прямой — металл — нитроксильная группа (М (П)-0"-М<). На широком круге соединений получены значения параметра обмена в зависимости от электронного строения металла, симметрии координационного окружения, влияния заместителей в боковой цепи металлоцикла и гетероцикла. Изучены полиморфные превращения в ряде комплексов, установлена роль водородных связей в формировании обменных взаимодеиствии и др.

В 5-ом разделе приведены экспериментальные результаты по исследованию ферромагнитного и антиферромагнитного упорядочения со слабым ферромагнетизмом в полимерных комплексах с тетразолами и нитроксильными радикалами. На ряде монокристаллов комплексов со спиртами, бутандиолом и пропандиолом изучена анизотропия магнитного упорядочения и представлена предполагаемая магнитная структура для данных кристаллов.

В заключение диссертации результаты работы рассмотрены с единой точки зрения и сформулированы рекомендации по дизайну молекулярных ферромагнетиков и соединений со спиновыми переходами на основе комплексов переходных металлов с пятичленными азотсодержащими гетероциклами.

Работа изложена на 226 страницах машинописного текста, содержит 95 рисунков, 28 таблиц, список цитированной литературы насчитывает 226 наименований.

Основные положения и результаты работы опубликованы в статьях [97, 100, 174−177, 191, 196, 197, 199, 201, 205, 209, 213−215, 217, 220−226, 228−242, 244, 246−248, 250−257, 259−262] и материалах всесоюзных и международных конференций и совещаний [178, 192, 200, 202−204, 206−208, 211, 227,249, 258, 263−265].

В результате проведенных магнетохимических исследований координационных соединений переходных металлов с гетероциклическими азотсодержащими диамагнитными и парамагнитными лигандами типа 1,2,4-триазола, тетразола и 3-имидазолина и их производными, анализа магнитно-структурных корреляций большого массива экспериментальных данных установлена связь между характером обменных взаимодействий и тонкими особенностями координации гетероциклов и кристаллического строения комплексов.

Выявлено, что в формировании структуры комплексов и обменных взаимодействий в соединениях с диамагнитными гетероциклами определяющее значение имеет бидентатно-мостиковая функция 1,2,4-триазола и его производных. Бидентатно-мостиковые функции тетразола в данной работе не замечены. Поэтому для КС с тетразолами обменные взаимодействия формируются за счет исключительно мостиковых функций анионов. Об этом однозначно свидетельствуют результаты исследования цепочечных и слоисто-полимерных КС с тетразолами.

Обнаружена принципиальная возможность существования спиновых переходов на КС железа (П) с триазолами, обладающими полимерной кристаллической структурой. Проведено всестороннее исследование данных переходов в зависимости от природы лиганда, внешнесферных анионов, кристаллизационной воды. Получен ряд релаксационных зависимостей.

Переход от комплексов с диамагнитными к комплексам с парамагнитными гетероциклами класса 3-имидазолина существенно расширяет не только рамки образования различных типов полиядерных молекулярных структур, но и показывает более широкие возможности имидазолинового гетероцикла в реализации обменных взаимодействий как при прямом, так и при косвенном через гетероцикл обменном взаимодействии. Показано, что в комплексах с ферромагнитным упорядочением решающее значение имеет их слоисто-полимерное строение КС, при котором реализуются и ферромагнитные косвенные и прямые обменные взаимодействия парамагнитных центров гетероцикла и металла.

Впервые в КС с тетразолами и нитроксильными радикалами обнаружены и исследованы магнитные фазовые переходы со слабым ферромагнетизмом, причем последние обладают более сложной магнитной структурой упорядочения по сравнению с известными магнетиками данного типа.

Результаты проведенных исследований позволяют прогнозировать магнитное поведение кристаллических твердых фаз координационных соединений переходных металлов с пятичленными азотсодержащими гетероциклическими лигандами и указывать пути синтеза новых молекулярных магнетиков и соединений со спиновыми переходами. Совокупность, полученных в работе данных, представляет собой вклад в магнетохимию координационных соединений переходных металлов с гетероциклическими лигандами.

Практическая значимость работы состоит в систематическом изучении магнитных свойств новых классов координационных соединений переходных металлов с гетероциклическими азотсодержащими диаи парамагнитными лигандами. Полученные результаты позволяют прогнозировать магнитное поведение новых соединений данных классов и указать пути синтеза новых молекулярных магнетиков. Большой массив полученных в работе магнитно-структурных корреляций используется специалистами в области квантовой химии для развития и совершенствования теоретических расчетов, связанных с исследованием механизмов обменных взаимодействий. На защиту выносятся: результаты магнетохимического исследования более 120 кристаллических фаз новых координационных соединений Си (П), N1(11), Со (П) и Бе (П) с пятичленными гетероциклическими азотсодержащими диамагнитными и парамагнитными лигандамирезультаты изучения магнитно-структурных корреляций в обсуждаемых классах соединений, открывшие возможность прогнозирования магнитного поведения новых соединений данных классов и указывающие пути синтеза молекулярных магнетиков на их основе;

— приоритетные результаты по обнаружению и систематическому исследованию спиновых и магнитных фазовых переходов в широком круге объектов обсуждаемых классов.

Личное участие автора. Автору принадлежат замысел и формулировка задачи исследования, постановка и проведение магнетохимических экспериментов, анализ и обобщение полученных результатовавтор участвовал в разработке направления научного поиска и выборе объектов, необходимых для решения поставленной задачи.

ВЫВОДЫ.

1. Исследованы магнитные свойства более 120 новых кристаллических твердых фаз координационных соединений Си (П), №(П), Со (П) и Бе (П) с диамагнитными гетероциклическими лигандами, производными 1,2,4-триазола и тетразола, и парамагнитными гетероциклическими лигандами, производными стабильных нитроксильных радикалов 3-имидазолина и 3-имидазолидина. Найдены присущие данным классам соединений особенности обменных взаимодействий между неспаренными электронами парамагнитных центров, ставшие составной частью разработки целенаправленного синтеза новых молекулярных магнетиков.

2. В результате систематического исследования влияния электронного строения парамагнитного иона металла, строения и способа координации диамагнитных и парамагнитных гетероциклов на магнитные свойства твердых фаз координационных соединений установлено, что: а) косвенные обменные взаимодействия в многоядерных координационных соединениях Си (П), №(П) ё Со (П) с изученными производными 1,2,4-триазола всегда имеет антиферромагнитный характерб) магнитные свойства многоядерных координационных соединений Си (П), N1(11) ё Со (П) с тетразолом и его производными определяются обменными взаимодействиями между парамагнитными центрами через мостиковые атомы анионов. По этой причине обменные взаимодействия между неспаренными электронами парамагнитных центров в координационных соединениях данного класса могут носить как антиферромагнитный, так и ферромагнитный характерв) в координационных соединениях Cu (II), Ni (II) и Co (II) с нитроксильными радикалами вне зависимости от электронной структуры парамагнитного иона металла обменное взаимодействие через имидазолиновый гетероцикл всегда имеет ферромагнитный характер.

3. Обнаружены и исследованы спиновые переходы в полиядерных координационных соединениях Fe (II) с 1,2,4-триазолами.

4. Найдены новые классы молекулярных магнетиков на основе координационных соединений Cu (II), Ni (II) и Co (II) со стабильными нитроксильными радикалами 3-имидазолина и производными тетразола.

5. Впервые для молекулярных магнетиков проведены исследования магнитной анизотропии монокристаллических гетероспиновых соединений, позволившие установить структуру магнитного упорядочения.

Заключение

.

В начале автореферата отмечалось, что целью настоящей работы являлось систематическое исследование магнитных свойств соединений металлов первого переходного ряда (Си (П), Ni (II), Co (II) и Fe (II)) с диамагнитными и парамагнитными пятичленными гетероциклическими азотсодержащими лигандамиизучение зависимости характера обменных взаимодействий от электронного, геометрического строения КС и способа координации лигандаисследование магнитного упорядочения и фазовых переходов в исследуемых классах соединенийвыработка конкретных рекомендаций для дизайна молекулярных магнетиков и, в частности, ферромагнетиков.

Автором были обнаружены первые примеры двух новых классов молекулярных ферромагнетиков на основе координационных соединений переходных металлов с парамагнитными производными 3-имидазолина и диамагнитными производными тетразолов, а также первые соединения Fe (II) с триазолами, обладающие способностью к спиновым переходам, в том числе при высокой температуре. Эти результаты стимулировали интенсивные синтетические работы (С.В.Ларионов, Л. Г. Лавренова, В.И.Овчаренко) по систематическому изучению КС с данными типами азотсодержащих гетероциклов. И, наоборот, развитие синтетических работ стимулировало систематическое исследование магнитно-структурных корреляций для данных классов соединений, которое было бы невозможным без взаимодействия и со специалистами по рентгеноструктурному исследованию соединений. Более 50 КС были выращены в виде монокристаллов, пригодных для РСтА, и для них была расшифрована молекулярная и кристаллическая структуры (Н.В.Подберезская, Г. В. Романенко, Н.В.Первухина). В свою очередь, данные рентгеноструктурного исследования соединений активно использовались автором настоящей работы для обоснования выбора обменных кластеров и отнесения, получаемого при теоретической обработке экспериментальных данных, феноменологического параметра Л к вполне определенному структурному фрагменту твердой фазы КС. Поскольку при исследовании магнитных свойств КС с нитроксильными радикалами мы столкнулись с необычным феноменом — во всех КС молекулярной структуры, независимо от иона металла, внутримолекулярное обменное взаимодействие между неспаренными электронами парамагнитных центров всегда имело ферромагнитный характер, то это потребовало привлечения специалистов по квантовой химии (П.В.Счастнев, Р.Н.Мусин), которые положили начало интенсивным квантово-химическим исследованиям механизмов обменных взаимодействий в гетероспиновых системах.

Таким образом, магнетохимические измерения, с помощью которых были обнаружены вышеупомянутые эффекты, стимулировали не только развитие синтетических работ в области химии КС парамагнитных ионов переходных металлов с азотсодержащими гетероциклическими лигандами, но и исследования в области систематического рентгеноструктурного анализа КС и квантово-химических исследований, связанных с анализом механизмов обменных взаимодействий в гетероспиновых системах. Следует также отметить, что магнетохимические данные и, в особенности, результаты изучения анизотропии восприимчивости монокристаллов КС в настоящее время служат опорным материалом и для специалистов Центра ядерных исследований Гренобля (П.Рэ, Ж. Швайцер, Э. Россуш), ведущих эксперименты по исследованию распределения спиновой плотности в (крупных) монокристаллах КС с использованием дифракции поляризованных нейтронов. Сказанное выше демонстрирует сложившийся и, как представляется, возрастающий интерес к тем классам магнитно-активных объектов, у истоков и которого стоял автор настоящей работы.

Учитывая этот интерес исследователей различных областей к обсуждавшимся в работе соединениям, представляется целесообразным в заключении, привести некоторые краткие рекомендации, которые могли бы быть полезными при разработке синтеза новых молекулярных магнетиков и КС со спиновыми переходами.

1. При синтезе молекулярных магнетиков на основе КС Си (П), №(П), Со (П) с парамагнитными имидазолиновыми производными следует всегда принимать во внимание как положительный фактор то, что косвенные внутримолекулярные обменные взаимодействия между неспаренными электронами парамагнитных центров положительны.

2. При наличии в полимерных обменных каналах мостиковые молекулы воды следует заменять на молекулы спиртов, значительно более эффективно «проводящих» спиновую плотность.

3. С целью создания более благоприятных условий для формирования п-мерных в магнитном смысле структур, в хелатное кольцо полезно вводить электроноакцепторные заместители.

4. Поскольку температуру магнитного фазового перехода определяет наименьший по энергии обменного взаимодействия канал, то с целью повышения критической температуры следует структурно модифицировать именно этот канал. Например, с целью повышения температур магнитного фазового перехода в комплексах металлов енаминокетоновыми производными 3-имидазолиновых нитроксилов было бы в высшей степени полезно перейти к аналогичным 2-имидазолиновым производным. Переход от 3-производных к 2-производным, фактически, связан с перемещением двойной связи на одно звено ближе к парамагнитному центру. Это несомненно приведет к увеличению внутримолекулярных обменных взаимодействий.

5. Обменные взаимодействия в КС Си (П) с радикалами во всех случаях, кроме случая экваториальной координации лиганда, ферромагнитны. По этой причине КС Си (П) с органическими парамагнитными лигандами благоприятны для получения молекулярных ферромагнетиков с максимально возможной величиной намагниченности.

6. При синтезе слоисто-полимерных молекулярных магнетиков на основе КС переходных металлов с диамагнитными пятичленными азотсодержащими гетероциклами предпочтительно использование производных тетразола.

7. КС Ре (П) с производными 1,2,4-триазолами в высшей степени перспективны для разработки новых соединений со спиновым переходом, обладающих термохромизмом. Спиновые переходы при высоких температурах, фактически, и обусловливают явление термохромизма данного типа КС Ре (П). Важным фактором, влияющим на температуру спинового перехода, является заместитель в 4-положении гетероцикла.

Таким образом, проведенное исследование вносит вклад в магнетохимию координационных соединений переходных металлов с пятичленными гетероциклическими азотсодержащими лигандами. Накопленные в рамках этого направления данные позволяют прогнозировать магнитное поведение соединений и указать пути синтеза новых молекулярных магнетиков и соединений со спиновыми переходами.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Ю.В., Калинников В. Т. Современная магнетохимия.// Санкт-Петербург: «Наука"-1994. -272С.
  2. В.В. Успехи магнетохимии неорганических и координационных соединений в СССР// ЖНХ.-1980.-Т.25.-В.1.-С.57−62.
  3. De Paolini I., Goria С. Uber komplexe des l, 2,4-triazols//Gazz. Chim. Ital.-1932.-V.62.-P. 1048−1053.
  4. Jarvis J.A.J. The crystal structure of complex of cupric cliloride and 1.2.4-triazole// Acta Crystallogr.- 1962.-V.15.-P.964−966.
  5. Inoue M., Emori S., Kubo M. Linear antiferromagnetism in dichloro (1,2,4-triazole)copper (II) and copper (II) benzoate trihydrate//Inorg. Chem/-1968.-V.7.-P.1427−1430.
  6. Hyde K., Kokosza G., Gordon G. Linear antiferromagnetism behavior of some copper (II) chloride bidentate heterocyclic amine addition complexes//.!. Inorg. Nucl. Chem.-1969.-V.-31.-P. 1993−2001.
  7. Haasnoot J.G., Groeneveld W.L. Complexes of transition metal (II) with 1,2,4-triazole//Z. Naturforsch.-1977.-V.-32b.-P.533−536.
  8. Engelfried L.V., Haasnoot J.G., Groeneveld W.L. Magnetic susceptibility and structure of some transition metal (II) complexes with 1,2,4-triazole// Z. Naturforsch.-1977.-V.-32a.-P.783−784.
  9. Engelfried L.V., J.G., Groeneveld W.L. Magnetic susceptibility of manganese (II)(l, 2,4-triazole)2(NCS)2, a two-dimentional Haisenberg antiferromagnet// Z. Naturforsch.-1978.-V.-33a.-P.843−854.
  10. Engelfried L.V., J.G., Groeneveld W.L., Nap G.M. Magnetic properties Fe (l, 2,4-triazole)2(NCS)2, a quasi two-dimentional S=l/2 antiferromagnet with hidden canting//Z. Naturforsch.-1980.-V.-A35.-P.824−864- 115−128.
  11. Vos G., Haasnoot J.G., Groeneveld W.L. Binuclear complexes of transition metal (II) thiocyanates with 4-ethyl-1,2,4-triazole// Z. Naturforsch.-1981.-V.-B36.-P.802−808.
  12. Vos G., De Kok A.J., Vtrschoor G.C. The crystal structure of tris-|u-(4-ethyl-1,2.4-triazole-N (1), N (2)(4-ethyl-1,2,4-triazole-N (1))-aquo-bis bis (thiocyanato-N)nickel (II) hydrat// Z. Naturforsch.-1981.-V.-A36.-P.809−813.
  13. Vos G., Haasnoot J.G., Vtrschoor G.C., Reedijk J. Linear trinuclear coordination compounds with 4-ethyl-1,2,4-triazole. Structure and magnetic properties//Inorg. Chim. Acta. -1985.-V.-105.-P.31−39.
  14. Slovokhotov Yu.L., Struclikov Yu.T., Polinsky A.S. et al. Dichloro-bis (l-ethyl-l, 2,4-triazole)cooper (II)// Cryst. Struct. Commun.- 1981.-V.-10.-P.577−582.
  15. Groeneveld W.L. Le Febre R.A., De Graaf R.A.G. et al. Transition metal (II) thiocyanate coordination compounds with 4-t-buthyl-l, 2,4-triazole. Structure and magnetic properties// Inorg. Chim. Acta. -1985.-V.-60.-P. 112−114.
  16. Vos G., Haasnoot J.G., Vtrschoor G.C., Reedijk J. Transition-metal (II) thiocyanate coordination compounds containing 4-alkyl-1,2,4-triazole. Structure and magnetic properties//Inorg. Chim. Acta. -1985.-V.-102.-P.187−198.
  17. Vreugdenhil W., Haashoot J.G., Reedijk J. Synthesis, spectroscopy and X-ray structure of hexakis (|ii-methyl-4-ethyl-l, 2,4-triazole-N (l), N (2) tetraaquatri) cooper (II) hexakis (trifluoromethylsulfonate)// Inorg. Chim. Acta.-1990.-V.167.-P.109−113.
  18. Inoue M., Kubo M. Magnetic interaction in metal complexes with bridging nitrogen-heterocyclic ligands// Coord. Chem. Rev.- 1976.-V.21.-P.1−27.
  19. Inoue M., Kishita M. Kubo M. Magnetic moments of dichloro (1,2,4-triazole) copper (II) and related соррег (П) compounds// Inorg. Chem.-1965.-V.4.-P.626−628.
  20. Inoue M., Kubo M. Broad-line proton magnetic resonance spektra of of dichloro (1,2,4-triazole) copper (II) and bis (1,2,4-triazolato) copper (II)// Inorg. Chem.-1966.-V.5.-P.70−73.
  21. Inoue M., Emori S., Kubo M. Linear antiferromagnetic in dichloro (1,2,4-triazole) copper (II) and copper (II) benzoate trihydrate// Inorg. Chem.-1968,-V.7.-P.1427−1430.
  22. Hyde K., Kokoszka G., Gordon G. Linear antiferromagnetic behavior of some copper (II) chloride bidentate heterocyclic amine addition complexes// J. Inorg. Nucl. Chem. -1969.-V.31.-P. 1993−2001
  23. Emori S., Inoue M., Kubo M. Magnetic susceptibilities and broad-line PMR spectra of dichloro (pyridazine) copper (II) and related compounds// Bull. Chem.-1972.-V.45.-P.2259−2265.
  24. Mackey D.J., Martin R.L. Low-temperature magnetic studies of a linear trimeric nickel compounds: hexa-aqua-hexakis (jn-l, 2,4-triazole-N (l), N (2)-trinickel (II) hexanitrate dihydrate// J. Chem. Soc. Chem. Commun.-1978.-P.702−704.
  25. Г. И., Островский B.A., Поплавский B.C.// Успехи химии тетразолов// ХГС.-1981. -№ 10. -С. 1229−1326.
  26. Г. И., Островский В. А. К столетию открытия тетразолов// ХГС.-1985.-№ 6.-С.857−858.
  27. Van der Putten N. Heijdenrijk R.D. Schenk H. Tetrazole, CH2N4// Cryst. Struct. Commun. -1974.-V.3.-P.321−322.
  28. Britts K., Karle I.L. The crystal and molecular structure of 5-aminotetrazole monohydrate// Acta Crystallogr.-1967.-V.22.-P.308−312.
  29. E.A., Григорьева H.B., Марголис H.B. и др. Кристаллическая структура моногидрата дигидразиниевой соли 5-динитрометилтетразола// Журн. структур. химии.-1980.-Т.21.-С.177−180.
  30. Franke P.L., Groeneveld W.L. Transition metal complexes of 1-alkyltetrazoles// Transit. Metal. Chem. -1981.-V.6.-P.54−56.
  31. Gilbert G.L., Brubaker C.H. Complexes of some 1-substituted tetrazoles and cobalt (II), nickel (II), platinum (II), and zink (II) chlorides// Inorg. Chem. -1963,-V.2.-P.1216−1219.
  32. А.И., Гапоник П. Н., Дегтярик M.M. и др. Комплекс 2-аллилтетразола с хлоридом меди(П)// Координац. Химия.-1981.-Т.7,-С.213−217.
  33. П.Н., Дегтярик М. М., Свиридов В.В. N-алкилтетразолы в качестве лигандов.// Докл. АН БССР.-1982.-Т.26.-С.716−718.
  34. П.Н., Дегтярик М. М., Каравай B.JI. и др. Новый подход к выделению и очистке n-замещенных тетразолов// Докл. АН БССР.-1984,-Т.28.-С.532−545.
  35. М.М., Гапоник П. Н., Лесникович А. И., Врублевский А. И. Комплексы 1-й 2-алкилтетразолов с хлоридом и роданидом Cu(II)// Ж. Общ. Химии.-1985.-Т.55.-С.516−522.
  36. П.Н., Ивашкевич O.A., Дегтярик М. М. Синтез и комплексообразующие свойства 1-винилтетразола//Изв. Вузов. Сер. Хим. И хим. Техн.-1985.-Т.28.-С.43−46.
  37. А.О., Островский В. А., Гапоник П. Н. и др. Тетразолы. Комплексы 1-моно- и 1,5-дизамещенных тетразолов с хлоридом меди (П)// Ж. Общ. Химии.-1988.-Т.58.-С.825−829.
  38. Baenziger N.C., Schultz R.Z. The crystal structure of dichloro bis (l-methyltetrazole) zink (II)// Inorg. Chem.-1971.-V.10.-P.661−667.
  39. Van der Heuvel E.J., Franke P.L., Yerschoor G.C., Zuur A.P. The structure of hexakis (2-methyltetrazole) nickel (II) bis (tetrafluoroborate), Ni (C2H4N4)6.(BF4)2// Acta Crystallogr.-1983.-Y.39.-P.337−340.
  40. З.Г., Гончаров Т. К., Грачев В. П., Рощупкин В. П. Рентгеноструктурное и спектроскопическое исследование комплекса PdCl2 с 1-метил-5-винилтетразолом// Коорд. Химия, — 1990.-Т.- 6.-С.570−573.
  41. З.Г., Гончаров Т. К., Грачев В. П. и др. Рентгеноструктурное и спектроскопическое исследование комплекса PdCl2 с 2-метил-5-винилтетразолом// Коорд. Химия.-1991 .-Т. 17.-С. 1101 -1105.
  42. Ivashkevich O.A., Gaponik P.N., Koren A.O. et.al. Comparative semiempirical calculation of tetrazole derivatives// Intern. J. Of Quant. Chem.-1992.-V.43,-P.813−826.
  43. В.Г., Тавелян B.E., Маилян Н. Ш. и др. Арм. Хим. Ж.-1985.-Т.38,-С.751−755.
  44. Cambil. And Szego.//Ber. Dtsch. Chem. Ges.-1931.-V.64/-P.2591−2595.
  45. Madeja K., Konig E. Zur frade der bindungsverhaltnisse in komplexverbingunden des eisen (II)mit l, 10-phenanthrolin//Inorg. Nucl. Chem.-1963.-V.25.-P.377−385.
  46. Toftlund H. Spin equilibria in iron (II) complexes// Coord. Chem. Rev.- 1989,-V.94.-P.67−108.
  47. Goodvin H.A. Spin transition in six-coordinate iron (II) complexes// Coord. Chem. Rev.- 1976.-V.18.-P.293−325.
  48. Gutlich P. Spin Crossover in iron (II) Complexes// Structure and Bonding.-1981.-V.44.-P.83−105.
  49. Konig E., Riiter G., Kulshreshtha S.K. The nature of spin-state transition in solid complexes of iron (II) and the interpretation of some associated phenomena// Chem. Rev.-1985.-V.85.-P.219−234.
  50. Kahn O., Krober J., Jay C. Spin transition molecular materials for displays and data recording//Adv. Mater.-1992.-V.-4.-P.718−728.
  51. Gallois В., Real J.-A., Hauw C., Zarenbovich J. Structural changes associated with the spin transition in Fe (phen)2(NCS)2: a single-crystal X-ray investigation//Inorg. Chem.-1990.-V.29.-P.l 152−1158.
  52. Sorai M., Seki S. Photon coupled cooperative low-spinlOhigh-spin 5T2 transition in Fe (phen)2(NCS)2 and Fe (phen)2(NCSe)2 crystals//J. Phis. Chem. Solids.-1974.-V.35.-P.555−570.
  53. В.В., Габдрахманов М. М., Соболев С. С. Влияние размера частиц и свойств кристалла на спиновые переходы координационных соединений//Хим. физика.-1976.-Т.5.-С. 1216−1224.
  54. Bacci M. Static and dinamic effects in spin equilibrium system//Coord. Chem. Rev.-1988.-V. 86 .-P.245−271.
  55. Slichter C.P., Drickamer H.G. Pressure-induced electronics change in compounds of iron//J. Chem. Phys.-1972.-V.56.-P.2142−2160.
  56. G., Mckee V., Nelson S.M. 5T2 -1A. transitions in six-coordinate iron (II) complexes of 2,2-bi-triazole and 2,2 bi 4,5-dihydrothiazine ligands//J. C. S. Dalton.-1978.-P.522−526.
  57. Driessen W.L., van der Voort P.M. Metal (II) isoxazole complexes: spin crossover in the iron (II) compounds// Inorg. Chim. Acta.-1977.-V.21.-P.217−222.
  58. Miller E.W., Spiering H., Gutlich P. On the participation of domains in the high spin (5T2)<→low spin^Ai) transition in dithiocyanatobis (2,2'-bi-2-thiazoline) iron (II)// J. Chem. Phys.-1983.-V.79.-P.1439−1443.
  59. Konig E., Riiter G., Dengler J., Nelson J. Detailed study of the quinted <→ singlet spin transitio in bis (selenocyanato) bis (2,2'-bi-2-thiazoline) iron (II)// Inorg. Chem. -1989.-V.28.-P.611−613.
  60. Konig E., Riiter G., Kulshreshtha S.K. Nature of the residual paramagnetic fraction in discontinuous and continuous high-spin low-spin transitions of iron (II) complexes//Inorg. Chem.-1984.-V.23.-P.l 144−1148.
  61. Vos G., Fabre R.A., De Graaf R.A.G. et al. Unique high-spin-low-spin transition of the central ion a linear, trinuclear iron (II) triazole compounds// J. Amer. Chem. Soc.-1983.-V.105.-P.1682−1683.
  62. Haasnoot J.G., Groeneveld W.L. Preparation and vibrational spectra of 4,4'-bi-1,2,4-triazole and some of its complexes with transition metal (II) thiocyonates// Z. Naturforsch.-1979.-V.B.34.-P. 1500−1506.
  63. Vreugdenhil W., van Diemen J.H., De Graaf R.A.G. et al. High spin low spin transition in Fe (NCS)2(4,4'-bi-l, 2,4-triazole)2.(H20). X-ray crystal structure and magnetic, mossbauer end EPR properties// Polyhedron.-1990.-V.24.-P.2971−2979.
  64. Decurting S., Gutlich P., Kochler C.P., Spiering H. Light-induced exited spin state trapping in a transition metal complex: the hexa-l-propyltetrazole iron (II) tetrafluoroborate spin-crossover system// Chem. Phys. Lett. -1984.-V.105.-P.1−4.
  65. Franke P.L., Haasnoot J.G., Zuur A.P. Tetrazoles as ligands. Part IV. Iron (II) complexes of monofunctional tetrazole ligands, showing high spin <→low spin transition// Inorg. Chim. Acta-1982.-V.59.-P.5−9.
  66. Decurting S., Gutlich P., Spiering H. New examplex of light induced excited spin state trapping (LIESST) in iron (II) spin-crossover system// J Chem. Soc. Chem. Commun. -1985.-P.430−433.
  67. Konig E., Schlafer H.L. Uber Singulett triplett-interkombinationsbanden bei diamagnetischen eisen (II) complexen// Z., Phys. Chem.-1962.-Bd.34.-S.355−359.
  68. Granguli P., Gutlich P., Muller E.W. Further studies of the spin crossover phenomenon in di-isothyocyanato bis (l, 10) phenantroline)iron (II)// J. Chem. Soc., Dalton Trans.-1981.-№ 2.-P.441 -444.
  69. Gutlich P., Link R., Steinhauser H.S. Resent results from spin transition studies in FexZni. x (2-pic)3.Cl2 C2H5OH (0.0009
  70. Decurting S., Gutlich P., Hasselbach K.H. et al. Light-induced excited-spin-state trapping in iron (II) spin-crossover system. Optimal spectroscopic and magnetic susceptibility ctudyII Inorg. Chem.-1985.-V.-24.-P.2174−2178.
  71. Gutlich P., Hauser A. Thermal and Light-induced spin crossover in iron (II) complexes// Coord. Chem. Rev.-1990.-V.97.-P.1022.
  72. Buchen T., Schollmeyer D., Gutlich P. Thermal and Light-induced spin transition in the high- low-temperature structure of Feo.35Nio.65(mtz)6.(C104)2// Inorg. Chem.-1996.-V.35.-P. 155−161.
  73. Buchen T., Toftlund H., Gutlich P. Thermal and Light-induced spin transition in Fe (bpen)X2(bpen= 1,6-bis (2-pyridyl)-2,5-diazahexane, X=NCS~, NCSe)// Chem. Eur.-1996.-V.2.-P.l 129−1133.
  74. Thomann M., Kahn O., Guilhem J., Varret F. Spin conversion versuc antiferromagnetic interaction in iron (II) trinuclear species. Crystal structures and magnetic properties of Fe3(p-Me0ptrz)8(H20)4.(BF4)6 and [Fe3(p
  75. MeOptrz)6(H20)6.(tos)6 p-MeOptrz=4-(p-Methoxyphenyl)-1,2,4-triazole, tostosylate]// Inorg. Chem.-1994.-V.33.-P.6029−6037.
  76. Eaton S.S., Eaton G.R. Interaction of spin labels with transition metals// Coord. Chem. Rev.-1978.-V.26.-P.207−262.
  77. Г. А. Комплексы стабильных сободных радикалов и проблема спиновых меток в координационной химии// Журн. ВХО им. Д. И. Менделеева.-1979.-Т.24.-С. 156−160.
  78. Drago R.S. Free radical reaction of transition metal systems// Coord. Chem. Rev.-1980.-V.32.-P.97−110.
  79. Volodarsky L.B., Grigor’ev I.A., Sagdeev R.Z. Stable imidazoline nitroxides// Biological magnetic resonance.-Eds. L.J.Berliner, J.Reuben.-N.Y.: Plen. Press.-1980.-V.2.-P.169−241.
  80. B.H., Кокорин А. И., Жидомиров Г.М.// Стабильные бирадикалы.-М.: Наука, 1980.-291С.
  81. С.В. Координационные соединения металлов со стабильными нитроксильными радикалами// ЖСХ,-1982.-Т.23 .-С. 125−147.
  82. Zolotov Yu., Petrukhin O.M., Nagy V.Yu., Volodarsky L.B. Stable free-radical complexing reagents in application of electron spin resonance to the determination of metal// Anal. Chim. Acta.-1980.-V.l 15.-P.1−23.
  83. Larionov S.V. Imidazoline nitroxides in coordination chemistry// Imidazoline nitroxides. Synthesis, properties and application/ Ed. Volodarsky L.B.-Boca Raton, Florida: CRC Press, INC.-1988.-V.2.-P.81−113.
  84. Eaton S.S., Eaton G.R. Interaction of spin labels with transition metals. Part 2.//Coord. Chem. Rev.-1988.-V.83.-P.29−72.
  85. В.И., Гельман А. Б., Икорский B.H. Комплексы с координацией металл-нитроксильная группа// ЖСХ.-1989.-Т.30.-С.142−165.
  86. С.В. Координационные соединения платиновых металлов с нитроксильными радикалами 3-имидазолина и 1,2-гидроксиламинооксилами// Благородные металлы: химия и технология. Сб.науч.тр, — Новосибирск,-1989.-С. 164−189.
  87. С.В. Некоторые новые тенденции в химии координационных соединений металлов с нитроксильными радикалами// Изв. СО АН СССР.-Сер.хим.наук.-1990.-В, 3.-С.34−39.
  88. Ganeschi A., Gatteschi D., Sessoli. R., Rey P. Toward molecular magnets: the metal-radical approach//Acc. Chem. Res.-1989.-V.22.-P.392.
  89. Ganeschi A., Gatteschi D., Rey P. The chemistry and magnetic properties of metal nitroxyl nitroxide complexes// Prog. Inorg. Chem.-1991.-V.39.-P.331−429.
  90. B.T., Ракитин Ю. В. Введение в магнетохимию. Метод статической магнитной восприимчивости в химии// М.: «Наука"-1980,-302 С.
  91. Anderson P.W. An approximate quantum theory of the antiferromagnetic ground state//Phys. Rev.-1950.-V.79.-P.350.
  92. Anderson P.W. New approach to the theory of superexchange interactions// Phys. Rev.-1959.-V.115.-P.2−13.
  93. Anderson P.W. Exchange in insulator: superexchange, direct exchange, and double exchange// In: Magnetism. N.Y., London: Acad. Press.-1963.-V.I.-P.25−83.
  94. Д. Магнетизм и химическая связь// Москва: Металлургия. -1968.-325С.
  95. И.Б. Электронное строение и свойства координационных соединений// JI.: Химия.-1976.-349С.
  96. Beck W., Schmidtner К., Keller H.J. Kobalt (II)-halogenid-Komplexe mit dem Di-tert-butilstickstoffoxid-Radical// Chem.Ber.-l 967.-Bd. 100.-S.503−511.
  97. Brown D.J., Maier Т., Drago R.S. Cobalt (II) complexes of the free-radical ligsnd di-tert-butyl nitroxide// Inorg. Chem.-1971.-V.10.-P.2804−2806.
  98. Zelonka R.A., Baird M.C. Electron spin exchange between di-tert-butyl nitroxide and copper (II) P-dicetone complexes// J. Am. Chem. Soc.-1971.-V.93 -P.6066−6070.
  99. Jahr D., Rebhan K.H., Schwarzhans K.E., Wiedemann J. Metal-komplexe mit paramagnetischen derivaten des piperidin-l-oxyls// Z. Naturforsch.-1973.-Bd.28b.-S.55−62.
  100. Lim Y.Y., Drago R.S. Lewis basicity of a free- radical base. II// Inorg. Chem.-1972.-V. 11.-P. 1334−1338.
  101. Dickman M.H., Doedens R.J. Structure of bis (hexafluoroacetyllacetonato)(2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl-l-оху)соррег (П), Cu (II) nitroxyl radical complex with substantial magnetic coupling// Inorg. Chem.-1981.-V.20.-P.2677−2681.
  102. Dickman M.H., Porter L.C., Doedens R.J. Bis (nitroxyl) adducts of bis (hexafluoroacetyllacetonato)manganese (II). Preparation, structure, and magnetic properties// Inorg. Chem.-1986.-V.25.-P.2595−2599.
  103. Doedens R.J. Structure and metal-metal interaction in copper (II) carboxylate complexes//Prog. Inorg. Chem.-1976.-V.21.-P.209−231.
  104. Porter L.C., Dickman М.Н., Doedens R.J. A novel variation on a classical dimeric structure type. Preparation and structure of the metal-nitroxyl complex Cu (02CCCl3).2// Inorg. Chem.-1983.-V.22.-P. 1962−1964.
  105. Porter L.C., Dickman M.H., Doedens R.J. Nitroxyl adducts of соррег (П) trihaloacetates. Diamagnetic copper (II) complexes with a novel dimeric structure// Inorg. Chem.-1986-V.25-P.678−684.
  106. Porter L.C., Dickman M.H., Doedens R.J. Bis (nitroxyl) adducts of cobalt and nickel hexafluoroacetonates. Preparation, structures and magnetic properties of M (F6acac)2(proxyl)2 (M=Co (II), Ni (II))// Inorg. Chem.-1988-V.27-P. 15 481 552.
  107. Matsunaga R.T., McGall D.T., Carducci M.D., Doedens R.J. An adduct with one-dimensional chain structure from bis (hexafluoroacetonato)copper (II) and aliphatic nitroxyl di-radical//Inorg. Chem.-1990-V.29-P. 1655−1659.
  108. Anderson O.P., Kuechler T.C. Crystal and molecular structure of nitroxyl radical complex of copper (II): bis (hexafluoroacetonato)(4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl-N-oxy)copper (II)// Inorg. Chem.-1980-V. 19-P. 14 171 422.
  109. Bencini A., Benelli C., Gatteschi D., Zanchini C. Exchange interaction s in bis (hexafluoroacetonato)(4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl-N-oxy)copper (II): a nitroxyl radical complex of copper (H)// J. Am. Chem. Soc.-1984-V.105-P.5813−5818.
  110. Espie J.C., Ramasseul R., Rassat A., Rey P. // Bull. Soc. Chim. Fr.-1983.-Pt.II.-33−36.
  111. Laugier J., Ramasseul R., Rey P., Espie J.C., Rassat A. Complexes metaux-nitroxydes. Structures de deux complexes du cuivre II avec des (3cetoaldehydes a faible interaction magnetique// Nouv. J. Chim.-1983.-V.7.-P.11−14.
  112. Benelli C., Gatteschi D., Zanchini C., Latour J.M., Rey P. Weak exchange interactions between nitroxides and copper (II) ions monitored by EPR spectroscopy// Inorg. Chem.-1986-V.25-P.4242−4244.
  113. Espie J.C., Laugier J., Ramasseul R., Rassat A., Rey P. Nitroxides: Etude par1. T’yrpe d’un chelate de cuivre (Cu) nitroxyde. Systeme a trois centres radicalaires pratiquement alignes// Nouv. J. Chim.-1980.-V.4.-P.205−207.
  114. Briere R., Giroud A.M., Rassat A., Rey P. Nitroxydes 93: complexes cuivriques de p-ceto-esters//Bull, Soc, Chim.Fr.-1980.-№ 3−4.-P. 147−150.
  115. Drillon M., Grand A., Rey P. Structural and magnetic properties of a bis (nitroxyl binuclear copper (II) complex// Inorg. Chem.-1990.-V.29.-P.771−774.
  116. Laugier J., Rey P., Benelli C., Gatteschi D., Zanchini C. Unusual magnetic properties of the adduct of copper chloride wjth 2-phenyl-4,4,5,5-tetramethylimidazoline-l-oxyl-3-oxide// J. Am. Chem. Soc.-1986.-V.108,-P.6931−6937.
  117. Gatteschi D., Laugier J., Rey P., Zanchini C. Crystal and molecular structure and magnetic properties of the adducts copper (II) with the nitroxide ligand 2-phenyl-4,4,5,5-tetramethylimidazoline-l-oxyl 3-oxide// Inorg. Chem.-1987.-V.26.-P.938−943.
  118. Ganeschi A., Gatteschi D., Rey P., Sessoli R. Structure and magnetic properties of ferrimagnetic chains formed by manganese (II) and nitronyl nitroxides// Inorg. Chem.-1988.-V.27.-P. 1756−1761.
  119. Ganeschi A., Gatteschi D., Renard J.P., Rey P., Sessoli R. Magnetic phase transition and low-temperature EPR spectra of an one-dimensional ferrimagnet formed by manganese (II) and a nitronyl nitroxide// Inorg. Chem.-1989.-V.28,-P.1976−1980.
  120. Ganeschi A., Gatteschi D., Renard J.P., Rey P., Sessoli R. Ferromagnetic phase transitions of two one-dimensional feiromagnets formed by manganese (II) and nitronyl nitroxides cis octahedrally coordinated// Inorg. Chem.-1989.-V.28.-P.3314−3318.
  121. Benelli С., Gatteschi D., Zanchini C. Electronic structure of the nitroxyl complex bis (di-tetr-butil nitroxide) cobalt (II) bromide// Inorg. Chem.-1984.-V.23.-P.798−800.
  122. A.JI. Органические и молекулярные ферромагнетики: достижения и проблемы// Успехи химии.-1990.-Т.59.-В.4.-С.529−550.
  123. А.А. Мультиплетность основного состояния больших альтернантных органических молекул с сопряженными связями (могут ли существовать органические ферромагнетики)// ДАН СССР.-1977,-Т.236.-№ 4.-С.928−931.
  124. А.А., Абдурахманов У., Кузнецов А. А., Магрунов М. А., Спектор В. Н. Пирополимерный органический ферромагнетик// ДАН СССР.-1988.-Т.302.-№ 4.-С.885−889.
  125. А.А. Магнитные свойства органических радикалов и пути к органическим ферромагнетикам// Хим.физика.-1984.-Т.З.-№ 1.-С.З-11.
  126. А.А. К вопросу об органических ферромагнетиках// ДАН СССР.-1979.-Т.244.-№ 5.-С. 1146−1148.
  127. КоршакЮ.В., Овчинников А. А., Шапиро A.M., Медведева Т. В., Спектор В. Н. Органический полимерный ферромагнетик// Письма в ЖЭТФ,-1986.-Т.43.-В.6.-С.309−311.
  128. Korshak Yu.V., Medvedeva T.V., Ovchinnikov A.A., Spector V.N. Organic polimer ferromagnet// Nature.-1987.-V.326.-P.370−372.
  129. Cao Y., Wang P., Hu Z., Li S., Zhang L., Zhao J. Chemical and magnetic characterization of organic ferromagnet polyBIPO// Synth. Metals.-1988.-V.27.-P.B625-B630.
  130. Torrance J.B., Oostra S., Nazzal A. A new, simple model for organic ferromagnetism and the first organic ferromagnet// Synth. Metals.-1987.-V.19,-P.709−714.
  131. А.А., Шибаева Р. П., Розенберг ЛИ, Дадали А.А. Кристаллическая структура спин-меченого диацетилена// Хим. Физика.-1987.-Т.6.-№ 6.-С.773−778.
  132. Miller J.S., Epstein A.J., Reiff W.M. Molecular/organic ferromagnets// Science.-1988.-V.240.-P.40−47.
  133. A.A., Цапин А. И., Спектор B.H., Виноградов В. Н., Лазарева О. Л. Полимерные спиновые стекла// ДАН СССР.-1988.-Т.302.-№ 3,-С.634−636.
  134. Chiarelli, R., Novak, М. A., Rassat, А. & Tholence, J. L. A ferromagnetic transition at 1.48 К in an organic nitroxide// Nature.-1993,-V.363.-P.147−149.
  135. Hosocoshi Y., Tamura M., Sawa H., Kato R., Kinoshita M. Two-dimensional ferromagnetic intermolecular interactions in crystals of the p-cyanophenyl nitroxide radical// J. Mater. Chem.-1995.-V.5.-P.41−46.
  136. Miller J.S., Epstein A.J., Reiff W.M. Molecular/Organic ferromagnets// Science.-1988.-V. 240.-P.40−47.
  137. Miller J. S. Molecular/Organic magnets potential applications// Adv. Mater.-1994.-V.6.-№ 4.-P.322−324 (1994).
  138. Miller J.S., Epstein A.J. Organic and organometailic molecular magnetic materials designer magnet// Angew. Chem. Int. Ed. Engl.-1994.-V.33.-P.385−415.
  139. Kahn O. Magnetism of the heteropolymetalic system// Theor. Approaches.-Berlin, 1987.-P.89−167.
  140. Kahn O., Pei Yu., Verdaguer M., Renard J.P., Sletten J. Magnetic ordering of MnCu bimetallic chains: design of a molecular-based ferromagnet// J. Am. Chem. Soc.-1988.-V.110.-P.782−789.
  141. Stumpf H. O., Ouahab L., Pei Yu, Grandjean D. & Kahn O. A molecular-based magnet with a fully interlocked three- dimensional structure// Science.-1993/-V.261.-P.447−449.
  142. T., Thirebaut S., Verdaguer M. & Veillet P. High-Tc molecular-based magnets: ferrimagnetic mixed-valence chromium (ffl)-chromium (II) cyanides with Tc at 240 and 190 Kelvin//Science.-V.262.-P. 1554−1557.
  143. W. R. & Girolami G. S. High-temperature molecular magnets based on cyanovanadate building blocks: spontaneous magnetization at 230 K// Science.-V.268.-P.397−400.
  144. W. R. & Girolami G. S. New three-dimensional ferrimagnetic materials: K2MnMn (CN6)., Mn3[Mn (CN6)]2 12H20, and CsMn[Mn (CN6)] ½H20// Inorg. Chem.-1994.-V.33.-P.5165−5166.
  145. Kahn O. Blueprint for success//Nature.-V.378.-P.667−668.
  146. Iwamura H., Inoue K., Hayamizu T. High-spin polynitroxide radicals as versatile bridging ligands for transition metal complexes with high ferri/ferromagnetic Tc//Pure & Appl. Chem.-1996.-V.68.-№ 2.-P.243−252.
  147. Inoue K., Hayamizu Т., Iwamura H. High-spin polynitroxide radicals as versatile bridging ligands for high Tc transition metal complexes// Mol. Cryst. Lig. Cryst.-1995.-V.273.-P.67−80.
  148. Ginsberg A.P., Martin R.L., Brookes R.W., Sherwwood R.C. Magnetic Exchange in Transition Metal Complexes. IX. Dimeric Nickel (II)-Ethylendiamine Complexes// Inorg. Chem.-1972.-V.l 1.-Ш2.-Р.2884−2891.
  149. Ginsberg A.P., Martin R.L., Sherwwood R.C. Magnetic Exchange in Transition Metal Complexes. IV. Linear trimeric bis (acetylacetonato)nickel (II)// Inorg. Chem.-1968.-V.7.-P.932−936.
  150. Ginsberg A.P., Lines M.E. Magnetic Exchange in Transition Metal Complexes. Molecular Field Theory of Intercluster Interaction in Transition Metal Claster Complexes//Inorg. Chem.-1972.-V.ll.-№ 12.-P.2289−2290.
  151. Л.Г., Ларионов С. В., Гранкина З. А., Икорский В. Н. Комплексы переходных металлов с 1,2,4-триазолом// ЖНХ.-1983.-Т.28,-№ 2.-С.442−447.
  152. Т.Г., Лавренова Л. Г., Ларионов С. В., Икорский В. Н., Гранкина З. А. Комплексы металлов с 3-амино-1,2,4-триазолом// Изв. СО АН СССР. Сер.хим.наук.-1984.-В.1.-С.82−87.
  153. Т. Г. Ларионов С.В., Шелудякова Л. А., Икорский В. Н. Координационные соединения нитратов металлов с 5,5-диамино-1,2,4-триазолом// Изв. СО АН СССР. Сер.хим.наук.-1984.-В.6.-С.66−70.
  154. Л.Г., Байдина И. А., Икорский В. Н., Шелудякова Л. А., Ларионов С. В. синтез и исследование комплексов переходных металлов с 3,5-диметил-4-амино-1,2,4-триазолом// ЖНХ.-1992.-Т.37.-№ 3.-С.630−636.
  155. Г. В., Савельева З. А., Подберезская Н. В., Ларионов С. В. Строение комплекса хлорида Cu(II) с 4-амино-1,2,4-триазолом Cu (C2H4N4)C12// ЖСХ.-1997.-Т.38.-С. 207−212.
  156. А.В., Подберезская Н. В., Лавренова Л. Г. Кристаллическая стрктура комплексного соединения хлорида меди(П) с 3,5-диметил-4-амино-1,2,4-триазолом и водой// ЖСХ.-1997.-Т.38.-№ 3.-С.532−538.
  157. Otieno Т., RettingS.J., Thompson R.S., Trotter J. Pyridazine complexes of copper (II) nitrate: synthesis and structural and magnetic studies// Inorg. Chem.-1995.-V.34.-P. 1718−1725.
  158. Franklin К. J., Richardson M.F. Reaction of metal ions with vitamins. 2 crystal structures of copper complexes with anionic and with neutral pyridoxamine// Inorg. Chem.-1980.-V.19.-P. 2107−2113.
  159. Sakai K., Yamada Y., Tsubomura Т., Yabuki M., Yamaguchi M. Synthesis, crystal structure, and solution properties of hexacopper (II) complex with bridging hydroxide, pyrozolates, and nitrates// Inorg. Chem.-1996.-V.35.-P. 542−544.
  160. Franklin K.J., Richardson M.F. Crystal and molecular structure of Cu (N03)2(C8Hi2N202)2. H20 a structure containing an unusual zwitterion of pyrodoxamine and a symmetric nitrate-oxyden bridge// J. Chem. Soc., Chem. Comm.-1978.-№ 2.-P.97−98.
  161. B.B., Горешник E.A., Мыськив М. Г., Печарский В. К. комплексы нитрата меди(1). Синтез и кристаллическая структура CuN03(CH2=CH-CH2)2NCN// ЖСХ.-Т.35.-№ 1 .-С. 95−99.
  162. Heinrich D.D., Folting К., Streib Е., Haffinan J.C., Christon G. Synthesis of tetra nuclear and pentanuclear vanadium-oxide-caroxylate aggregates// J. Chem. Soc., Chem. Comm.-1989.-№ 19.-P. 1411−1413.
  163. Arrowsmith S., Dove M.F.A., Logan N., Antipin M. The preparation and crystal structure of a salt with the {V02(02CMe)}4(N03). monoanion// J. Chem. Soc., Chem. Comm.-1995.-P.627.
  164. Crawford H., Richardson H.W., Wasson J.R., Hodgson D.J., Halfield W.E. Relationship between the singlet-triplet splitting and the Cu-O-Cu bridge angle in hydroxo-bridged copper dimers// Inorg. Chem.-1976.-V.15.-P. 21 072 110.
  165. Л.Г., Ларионов С. В., Икорский В. Н., Шелудякова Л. А. Координационные соединения переходных металлов с 3,4,5-триамино-1,2,4-триазолом//ЖНХ.-1987.-Т.32.-№ 8.-С. 1925−1930.
  166. Л.Г., Леонова Т. Г., Ларионов С. В., Икорский В. Н., Юрьев Г. С. Полиядерные комплексы Co(II) и №(П) с триазолами и тетразолами// Тез.Всес. совещ. по химии координационных соединений марганца, кобальта и никеля.-Тбилиси, 1983.-С.85.
  167. Ю.В., Еремин М. В., Калинников В. Т. Модель каналов в теории обмена// ДАН СССР.-1977.-Т.233.-С.327−330.
  168. Eremin M.V., Rakitin Yu.V. Channel Model in isotropic Exchange Theory// Phys. Stat. Sol.(b).-1977.-V.80, № 4.-P.579−587- Ibid.-1977.-V.82, № 2.-P.221−228- Ibid.- -1978.-V.85, № 6.-P.783−788.
  169. Rakitin Yu.V., Kalinnikov V.T., Eremin M.V. Mechanisms of exchange interaction in some transition metal Carboxylates, Sulfates and Chlorides// Theoret. Chim. Acta, Berlin.-1977.-V.45.-№ 2.-P.167−176.
  170. Л.Г., Богатиков А. Н., Шелудякова Л. А., Икорский В. Н., Ларионов С. В., Гапоник П. Н. Комплексы переходных металлов с N-производными тетразола// ЖНХ.-1991.-Т.36.-№ 5.-С.1220−1225.
  171. Л.Г., Богатиков А. Н., Икорский В. Н., Шелудякова Л. А., Богуславский Е. Г., Гапоник П. Н., Ларионов С. В. Комплексные соединения Со(П), Ni (II) и Cu (II) с 1-винил- и 1-аллилтетразолами// ЖНХ.-1996.-Т.41.-№ 3.-С.423−426.
  172. Л.Г., Ларионов C.B., Икорский В. Н., Шелудякова Л. А. Координационные соединения переходных металлов с 3,4,5-триамино-1,2,4-триазолом//ЖНХ.-1987.-Т.32.-№ 8.-С. 1925−1930.
  173. В.Н., Варнек В. А., Лавренова Л. Г., Ларионов C.B. Исследование сппиновых состояний железа(П) в комплексных соединениях с триазолом// Тез. Ш Всес. совещ. «Спектроскопия координационных соединений» -Краснодар, 1984.-С. 120.
  174. Л.Г., Икорский В. Н., Варнек, В.А., Оглезнева И. М., Ларионов C.B. Высокотемпературный спиновый переход в координационных соединениях железа (П) с триазолами //Коорд. химия.-1986.-Т.12.-№ 2.-С.207−215.
  175. Л.Г., Ларионов C.B., Икорский В. Н., Варнек В. А., Оглезнева И. М. Переход высокий спин низкий спин в комплексах железа(П) с триазолами// Тез. IV Семинара по функциональной магнитоэлектронике.-Красноярск, 1990.-С. 180−181.
  176. Л.Г., Икорский В. Н., Варнек В. А., Оглезнева И. М., Ларионов C.B. Спиновый переход в комплексных соединениях железа(П) с триазолами// Коорд. химия.-1990.-Т.16.-№ 15.-С.654−661.
  177. Л.Г., Икорский В. Н., Варнек В. А., Оглезнева И. М., Ларионов С. В. Влияние магнитного разбавления на спиновый переход в комплексе нитрата железа(П) с 4-амино-1,2,4-триазолом// ЖСХ.-1993.-Т.34.-№ 6.-С.145−151.
  178. Bideau J., Bujoli В., Jouanneaux А., Payen С., Rouxel J. Preparation and structure of Си (П)(С2Н5РОз). Structural transition between its hydrated and dehydrated forms// Inorg. Chem.-1993.-V.32.-p.4617−4620.
  179. Lavrenova L.G., Ikorskii V.N., Virovets A.V., Podberezskaya N.V., Bikzhanova G.A., Larionov S.V. Magnetic properties and structure of new compound dichlorobis (l-allyltetrazole)cobalt (II)// XVII Congress of the IUC.-Seatle, USA.-1996.-P.432.
  180. Dauley I .P., De Loth P., Malrien I.R. //Magnito-struetures Correlation in Exchanged Coupled Systems (Eds R.d. Willet, D. Gatteschi, O.Kahn.-Dordrecht.: D. Readel,-1985.-V. 140.-P.87−104.
  181. А.Б., Икорский B.H. Магнитные свойства хелата никеля(П) с парамагнитной карбоновой кислотой имидазолина// Координационная химия.-1988.-Т.14,вып.4.-С.491−496.
  182. А.Б., Икорский В. Н. К учету вклада межмолекулярного взаимодействия в магнитную восприимчивость//Ж. струк.химии.-1989,-T.28.-JV 5.-С.161−162.
  183. Ficher М.Е. Magnetism in One-Dimensional Sustem-The Heisenberg Model for Infinite Spin//Amer.J.Phys.-1964.-V.32.-№ 5.-P.343−346.
  184. А.Б., Икорский B.H. Магнитная восприимчивость неоднородных квазиодномерных парамагнетиков//Ж.струк.химии.-Т.20,-№ 4.-С. 81−89.
  185. Г. В., Подберезская Н. В., Первухина Н. В. Кристаллохиия координационных соединений с анионными лигандами на основе стабильных нитроксильных радикалов// ЖСХ.-1993.-Т.34.-№ 3.-С.119−150.
  186. Н.В., Романенко Г. В., Подберезская Н. В. Кристаллохиия разнолигандных координационных соединений со стабильными нитроксильными радикалами// ЖСХ.-1994.-Т.35.-№ 3.-С. 103−132.
  187. В.Н., Овчаренко В. И., Вострикова К. Э., Первухина Н. В., Подберезская Н. В. Магнитные свойства бисхелатов меди(П) с имидазолиновыми нитроксильными радикалами//Ж.неорг.химии.-1992,-Т.37,вып.5.-С.1177−1183.
  188. В.И., Патрина Л. А., Богуславский Е. Г., Икорский В. Н., Дурасов В. Б., Ларионов C.B. Новая группа летучих хелатов металлов со спин-меченым енаминокетоном//Ж.неорг.химии. -1987. -Т .32, вып. 5. -С.1129−1134.
  189. А.Б., Овчаренко В. И., Первухина Н. В., Икорский В. Н., Подберезская Н. В. Новые примеры трехъядерных комплексов бис(гексафторацетилацетонато)меди (П) с имидазолиновыми нитроксильными радикалами//Ж. неорг.химии.-1991.-Т.36,вып.8.-С.2058−2066.
  190. Burdukov A.B., Ovcharenko V.I., Ikorskii V.N., Pervukhina N.V., Podberezskaja N.V., Grigor’ev I.A., Larionov S.V., Volodarsky L.V. A New Type of Mixed-Ligand Complex with Nitroxyl Radicals//Inorg. Chem.-1991.-V.30.-P.972−976.
  191. В.Н., Овчаренко В. И. Магнитные свойства бисхелатов никеля(П) и кобальта (П) с парамагнитным лигандом// Ж. неорг. химии.-1990.-Т.35,вып.8.-Р.2093−2095.
  192. Burdukov А.В., Ovcharenko V.I., Pervukhina N.V., Ikorskii V.N. Synthesis and structure characterization of the first metal complex with an indole nitroxide//Polyhedron.-l 993 .-V. 12 .-№ 13 .-P. 1705−1710.
  193. Malinovskaya S.A., Schastnev P.V., Ikoskii V.N. Magnetic susceptibility and parameters of exchange interaction for octahedral Co (II) complexes withnitroxyl imidazoline radical// Chem. Phys. Reports.-1996.-V.15(8).-P.1171−1179.
  194. C.A., Счастнев П. А., Икорский B.H. Магнитная восприимчивость и параметры обменных взаимодействий октаэдрического комплексного соединения Со(П) с нитроксильным имидазолиновым радикалом// Хим. Физика.-1996.-Т.15.-№ 8.-С.63−70.
  195. В.И.Овчаренко, С. В. Фокин, Г. В. Романенко, В. Н. Икорский и др. Комплексы металлов с парамагнитным ншффовым основанием 3-имидазолина.// ЖСХ.-1997.-Т.38.- № 4.-С.750−761.
  196. Burdukov А.В., Ovcharenko V.I."Sagdeev R.Z., Pervurhina N.V., Ikorskii V.N. The competition of basicity and steric factors in the nitroxide donor function in metal complexes: the study of M (hfac)2(M=Co, Ni).// Polyhedron.-1996.-V.15.-№ 23.-P.4211−4219.
  197. Ovcharenko V.I., Vostrikova R.E., Podoplelov A.V., Romanenko G.V., Ikorskii V.N., Reznikov V.A. Synthesis and structure of mono- and binuclear copper (II) complexes with polyfunctional nitroxide//Polyhedron.-1997.-V.16.-№ 8.-P.1279−1289.
  198. Bleaney В., Bowers K.D. Anomalous paramagnetism of copper acetate// Proc. Roy. Soc. London.-Ser.A, 1952.-V.-214.-№ 3.-P.451−465.
  199. Gruber S.J., Harris S.M., Sinn Е. Metal complexes. VI. Antiferromagnetic interactions in trinuclear complexes containing similar and disimilar metals// J. Chem. Phys.-1968.-V.-49.-P.2183−2194.
  200. В.И., Гельман А. Б., Икорский В. Н. Комплексы с координацией металл нитроксильная группа//Ж. струк.химии.-1989,-Т.307-№ 5.-С. 142−165.
  201. Г. В., Икорский B.H., Фокин C.B., Овчаренко В. И. Кристаллическая структура разнолигандных комплексов гетероспинового бисхелата Ni(II) с мзо-бутиловым спиртом и 1,4-бутандиолом// ЖСХ,-1997,-Т.З 8.-№ 5 .-С.930−945.
  202. B.H. Магнитное упорядочение в полимерных соединениях Cu(II), Ni (II) и Co (II) с парамагнитными имидазолинами// XVIII Чугаевское совещание по химии координационных соединений.-Москва, 1996.-С.55.
  203. Л.Г., Икорский В. Н., Ларионов С. В., Богатиков А. Н., Гапоник П. Н. Новый ферромагнетик комплексное соединение дихлоро-бис(1-аллилтетразол)медь//ЖНХ.-1993 ,-Т.38.-№ 9.-С. 1517−1518.
  204. Л.Г., Икорский В. Н., Варнек В. А., Оглезнева И. М., Ларионов С. В. Влияние магнитного разбавления на спиновый переход в комплексе нитрата железа(П) с 4-амино-1,2,4-триазолом// ЖСХ.-1993.-Т.34.-№ 6,-С.145−151.
  205. Lavrenova L.G., Ikorskii V.N., Varnek V.A., Oglezneva I.M., Larionov S.V. Spin-crossover and termochromism in complexes of iron (II)// Polyhedron.-1995.-V. 14.-№ 10.-P. 1333−1337.
  206. Zheludev A., Chiarelli R., Delly b., Gillon В., Rassat A., Ressouche E., Schweizer J. Spin density in an organic biradical ferromagnetic crystal// J. Magn. andMagn. Mater. -1995.-V.140−144.-P.1439−1440.
  207. C.A., Счастнев П. А., Мусин P.H., Икорский В. Н. Обменные параметры пятиспиновых кластеров координационных соединений Cu(II) с нитроксильными имидазолиновыми радикалами// ЖСХ.-1993.-Т.34.-№ 2.-С.70−74.
  208. Е.А. Физические свойства магнитно-упорядоченных кристаллов. // Москва: Изд. АН СССР-1963.-224С.
  209. Автор выражает искреннюю признательность и благодарность всем сотрудникам ИНХа, МТЦ СО РАН, многолетнее плодотворное научное сотрудничество с которыми способствовало выполнению данной работы.
Заполнить форму текущей работой

Пора сдавать?