Помощь в учёбе, очень быстро...
Работаем вместе до победы

Фазовые равновесия, кристаллическая, дефектная структура и электротранспортные свойства оксидов в системе La-Sr-Fe-Ni-O

ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Широкое практическое использования данного класса материалов обусловлено смешанной электронной и кислородно-ионной проводимостью, тесно связанной с дефектной и кристаллической структурой оксида, которые в совокупности определяются внешними термодиамическими параметрами среды — температурой, парциальным давлением кислорода, а также природой катионов, занимающих, А и В позиции в кристаллической… Читать ещё >

Содержание

  • Список условных обозначений и принятых сокращений
  • 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
    • 1. 1. Фазовые равновесия и кристаллическая структура сложных оксидов в системе La-Sr-Fe-Ni-O
      • 1. 1. 1. Система Sr-Fe-Ni-O
      • 1. 1. 2. Система La-Sr-Fe-O
      • 1. 1. 3. Система La-Sr-Ni-O
      • 1. 1. 4. Система La-Fe-N
      • 1. 1. 5. Система La-Sr-Fe-Ni-O
    • 1. 2. Кислородная нестехиометрия, дефектная структура и электрические свойства сложных оксидов в системе La-Sr-Fe-Ni-O
    • 1. 3. Постановка задачи исследования
  • 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ МЕТОДИКИ
    • 2. 1. Характеристика исходных материалов и синтез образцов
    • 2. 2. Методика закалки образцов при пониженных парциальных давлениях кислорода
    • 2. 3. Методика рентгенографических исследований
    • 2. 4. Термогравиметрический анализ
    • 2. 5. Дилатометрический анализ
    • 2. 6. Сканирующая электронная микроскопия
    • 2. 7. Методика измерения электропроводности и термо-эдс
    • 2. 8. Методика измерения кислородопроницаемости
  • 3. ФАЗОВЫЕ РАВНОВЕСИЯ И КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА СЛОЖНЫХ ОКСИДОВ
    • 3. 1. Система Sr-Fe-Ni-O
    • 3. 2. Система La-Fe-Ni-O
    • 3. 3. Система La-Sr-Fe-Ni-O
  • 4. КИСЛОРОДНАЯ НЕСТЕХИОМЕТРИЯ, ДЕФЕКТНАЯ СТРУКТУРА И ЭЛЕКТРОТРАНСПОРТНЫЕ СВОЙСТВА СЛОЖНЫХ ОКСИДОВ В СИСТЕМЕ La-Sr-Fe-Ni-O
    • 4. 1. Характеристика образцов для исследования свойств
    • 4. 2. Кислородная нестехиометрия и дефектная структура
    • 4. 3. Кислородно-ионный транспорт
    • 4. 4. Электропроводность и термо-эдс
  • ВЫВОДЫ

Фазовые равновесия, кристаллическая, дефектная структура и электротранспортные свойства оксидов в системе La-Sr-Fe-Ni-O (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Актуальность темы

.

Полифункциональные сложнооксидные материалы АВОз±-5 (А — РЗМ и/или ЩЗМ, В — Зс/-переходный металл) с перовскитной и перовскитоподобной структурами продолжают вызывать интерес исследователей благодаря их практическому применению в качестве электродных материалов твердооксидных топливных элементов, мембран для получения сверхчистого кислорода, переработки природных углеводородов и каталитзаторов окислительных реакций [1−11].

Широкое практическое использования данного класса материалов обусловлено смешанной электронной и кислородно-ионной проводимостью, тесно связанной с дефектной и кристаллической структурой оксида, которые в совокупности определяются внешними термодиамическими параметрами среды — температурой, парциальным давлением кислорода, а также природой катионов, занимающих, А и В позиции в кристаллической решетке AB03±g.

Сведения о сложнооксидных системах на основе феррита лантана LaFei^Ni, v03.5 и LaivSrvFe i XNi. x03.5, перспективных для практического применения в качестве катодных материалов топливных элементов [4, 5, 7−11], ограничиваются некоторыми результатами измерения электрических свойств и катодными характеристиками на воздухе.

Практическое использования данных материалов также предполагает комплексное изучение условий получения, областей термодинамической устойчивости, кислородной нестехиометрии, кристаллической структуры и электротранспортных свойств в зависимости от внешних условий.

Все вышесказанное обусловило актуальность настоящей работы, выполненной на кафедре физической химии Уральского госуниверситета в рамках тематики фантов РФФИ: № 05−03−32 477, РФФИ-Урал № 04−03−96 136,.

РФФИ-Урал № 07−03−96 079 и отделе технологии керамики и стекла Центра, исследования, композитных и керамических материалов (С1СЕСО) университета г. Авейро (Португалия) в рамках ФЩ-1ТП «Исследования и разработки по приоритетным направлениям развития науки и техники на 20 022 006 годы» (госконтракт № 02.444.11.7020) и стипендии Президента Российской Федерации для обучения за рубежом в 2007/2008 учебном году.

Целы й задачи работы.

Целью? настоящей работы являлось изучение фазовой стабильности, кристаллической? и. дефектной структуры, кислородной нестехиометрии, электротранспортных свойств сложных оксидов со* структурой перовскита в системе La-Sr-Fe-Ni-O: .

Для достижения поставленной цели были проведены: Г. исследования фазовых равновесий в системах Sr-Fe-Ni-O, La-Sr-Fe-Ni-O и La-Fe-Ni-O на воздухе1 и в зависимости от парциального давлениякислорода при 1100 °C;

2. построение сечений диаграмм состояния систем Sr-Fe-Ni-O, La-Sr-Fe-Ni-O и La-Fe-Ni-O при 1100°С- ¦ '.

3. уточнения кристаллической, структуры твердых растворов, образующихся в системах Sr-Fe-Ni-O— La-Fe-Ni-O и La-Sr-Fe-Ni-O- :

4. измерения кислородной1 нестехиометрии, .электропроводности, термо-эдс и кислородопроницаемостисложных оксидов La «^Sr^Fe л.№хОзй от температуры и парциального давления кислорода—.

5. расчеты: подвижностей предполагаемых электронных дефектов' и основных параметров электронного транспорта исследуемых соединений.

Научная новизна.

Г. Впервые проведены систематические исследования фазовых равновесий в системе Sr-Fe-Ni-O при 1100°G на воздухе.

2. Впервые определены границы устойчивости перовскитных фаз LaFe^Ni^O^ и La1.>SrvFei.rNix03.s в квазибинарной системе LaFeOs. g -" LaNi03-s" при пониженных парциальных давлениях кислорода и в квазичетверной системе LaFeCb-s—SrFe03.5-" SrNi03. s" -" LaNi03§" при температуре 1100°G.

3. Впервые построен изотермический разрез фазовой диаграммы системы LaFe03. g -" LaNiC^s", изобарно-изотермические разрезы фазовой диаграммы системы Sr-Fe-Ni-O и фрагмента фазовой диаграммы LaFe03. g-SrFe03.5-" SrNi03.5″ -" LaNi03−5″ при 1100 °C на воздухе.

4. Впервые измерены зависимости кислородной нестехиометрии от температуры на* воздухе в сложнооксидных системах. Lao^Sro.iFeo.gNio.iCVs, Lao.9Sro.iFeo.8Nio.203.5, La0.8Sro.2Feo9Nio.i03.5, LaFe0.4Ni0.6O3s и от парциального давления кислорода для составаXaFe0.7Nio.303.s.

5. Впервые получены зависимости общей электропроводности и коэффициентов, термо-эдс от температуры и, парциального, давления для оксидов Lao.9Sro.1Feo.9Nio. 103.5, Lao.9Sro.iFeo.8Nio.203.5, Lao. sSro^Feo^Nio.iCVs, LaFe04Nio.603.5 и LaFe0.7Nio.303.5.

6. Впервые экспериментально определена кислородопроницаемость для сложных оксидов La0.9Sr0.iFe0.9Ni0.iO3.g, Lao.9Sro.1Feo.sNio 203.5, La0.8Sr0.2Fe0.9Ni0.iO3.s и оценена кислородно-ионная составляющая проводимости.

7. Впервые выполнен количественный анализ дефектной структуры для сложного оксида LaFe0.7Nio.303.5, определены константы равновесия реакций дефектообразования и термодинамические характеристики процессов разупорядочения.

8. Впервые рассчитаны подвижности предполагаемых электронных дефектов-и энергетические параметры электронного транспорта для составов Lao.9Sro.iFeo9Nio.i03.5, ba0.9Sr0.iFe0.8Ni0.2O3.5, Lao. gSro^Feo.gNio.iCb-s, LaFe0.4Nio.603.5 на воздухе и для оксида LaFeo.7Nio.303.5 от величины кислородной нестехиометрии.

Практическая ценность.

Построенные изотермическое сечение фазовой диаграммы системы LaFe03. s -" LaNi03. s" и изобарно-изотермические разрезы диаграмм состояния систем Sr-Fe-Ni-O, LaFe03-s -" LaNi03.5″, LaFe03−6-SrFe03.5-" SrNi03-s" -" Ьа№Оз5″, а также равновесные /-(02)-Г-х-диаграммы исследованных сложных оксидов (где хсвойство материала) являются справочным материалом.

Используемый в работе физико-химический подход для установленния связи между внешними условиями, составом и свойствами исследованных оксидных материалов носят фундаментальный материаловедческий характер, а полученные результаты исследования* могут быть использованы для выбора оптимальных условий получения оксидных материалов с заданными свойствами и оценки их возможного применения в электрохимических устройствах.

На защиту выносятся:

1. Фазовые равновесия в системах Sr-Fe-Ni-O, La-Sr-Fe-Ni-O на.

I 9 воздухе и системе La-Fe-Ni-О'в интервале давлений кислорода 10″ -0.21 атм. при 1100 °C.

2. Области существования и параметры кристаллической структуры твердых растворов, образующихся в исследуемых системах.

3. Температурные и барические зависимости кислородной нестехиометрии, общей электропроводности, коэффициентов термо-эдс для оксидов Lao.9Sro.iFeo.9Nio.i03.8, La0 9Sr0. iFe0.8Ni0.2O3.8, Lao.8Sr02Feo.9Nio.i03−8, LaFe0.4Ni0 603−5 LaFe0.7Ni0 303−6.

4. Основные параметры электронного транспорта в сложных оксидов Lao.9Sro.iFeo.9Nio.i03−8, Lao9Sro.iFeo.8Nio.203.8, Lao. sSro^Feo.gNio.iOs-s, LaFe0 4Nio.603.5 и LaFeojNiojOs-s, рассчитанные по модельным представлениям.

Публикации.

По материалам диссертации опубликовано 5 статьи и 13 тезисов докладов на всероссийских и международных конференциях.

Апробация работы ill.

Основные результаты работы докладывались и обсуждались на: 10 European Conference on Solid State Chemistry, Sheffield, U.K., 2005; International conference on Perovskite — properties and potential applications, Dubendorf, Switzerland 2005; XV-XVII Российских молодежных научных конференциях «Проблемы теоретической и экспериментальной химии», Екатеринбург 20 052 007; пятом и шестом семинарах СО РАН — УрО РАН «Термодинамика и материаловедение», Екатеринбург 2006, 2007; XIX Совещании по использованию рассеяния нейтронов в исследованиях конденсированного состояния, Обнинск 2006; XIV Российской конференции по физической химии и электрохимии расплавленных и твердых электролитов, Екатеринбург 2007; XVI International Conference on Chemical Thermodynamics in Russia. Suzdal 2007; 11th European Conference on Solid State Chemistry. Caen, Normandy, France, 2007; Всероссийской конференция «Химия твердого тела и функциональные материалы», Екатеринбург 2008.

Структура и объем работы.

Диссертационная работа состоит из введения, четырех глав, выводов и списка литературы. Материал изложен на 142 страницах, работа содержит 25 таблиц, 56 рисунков, список литературы — 114 наименований.

выводы.

По результатам проделанной работы можно сделать следующие выводы:

1. Проведены систематические исследования фазовых равновесий в системе Sr-Fe-Ni-O при 1100 °C на воздухе, обнаружено существование твердых растворов SrFei^Ni03.s (0<�х<0.075) и Sr^Fei-vNi^Oy.s (0<><0.15) уточнены параметры их кристаллической структуры.

2. Установлены границы устойчивости перовскитных фаз LaFej. л№л03.5 и La^S^Fe ^N1,03−5 в квазибинарной системе LaFe03s -" LaNi03.5″ при пониженных парциальных давлениях кислорода и квазичетверной системе LaFe03—SrFe03.—" SrNi036″ -" LaNi03−5″ соответственно при температуре 1100 °C. Показано, что введение стронция в LaFe^Ni^O^s уменьшает термодинамическую стабильность фаз La1>, Sr>, Fei^Ni03.5.

3. Построен изотермический разрез фазовой диаграммы системы LaFe03.§ -" LaNi03.5″, изобарно-изотермические разрезы фазовой диаграммы системы Sr-Fe-Ni-O и фрагмент фазовой диаграммы LaFeO3.5-SrFeO3.5-" SrNi03−5″ -" LaNi03−5″ при 1100 °C на воздухе.

4. Получены зависимости кислородной нестехиометрии от температуры в интервале 700−950°С на воздухе в сложнооксидных системах La0.9Sro.iFeo.9Nio.i03.5, Lao.gSro.iFeo.gNio^O^, Lao.8Sro2Feo.9Nio.i03.5, LaFeo.4Nio.603.5 и от парциального давления кислорода до 10″ ' атм. для состава LaFe0.7Ni0 З03.§в интервале 1000−1100°С. Все исследуемые соединения являются дефицитными по кислороду во всем интервале исследуемых параметров.

5. Впервые получены зависимости общей электропроводности и коэффициентов термо-эдс от температуры и парциального давления для оксидов Lao.9Sro.iFeo.9Nio.i03−5, Lao.9Sr0.iFeo.8Nio.203.5, Lao.8Sro.2Feo.9Nio.i035, LaFeo.4Nio.603.s и LaFe0.7Nio.303.5.

6. Впервые экспериментально определена кислородопроницаемость для сложных оксидов La0.9Sr0.iFe0.9Ni0.iO3.5, La0.9Sro.iFeo.8Nio.203.5,.

Lao.8Sro.2Feo.9Nio.i03−5. На примере сложного оксида Lao.9Sro.iFeo.9Nio.iC>35 показана существенная роль обмена кислородом на границе твердое-газ в процессе суммарного переноса кислорода через мембрану. Допирование стронцием увеличивает кислородопроницаемость, тогда как введение никеля незначительно уменьшает её. Кислородно-ионная составляющая проводимости для всех оксидов не превышает 0.01% от общей электропроводности.

7. Выполнен количественный анализ дефектной структуры для сложного оксида LaFeo.7Nio.3O.3−5, определены константы равновесия реакций дефектообразования и термодинамические характеристики процессов разупорядочения.

8. Впервые рассчитаны подвижности предполагаемых электронных дефектов и энергетические параметры электронного транспорта для составов.

Lao.9Sro.1Feo.9Nio. 103.5, Lao.9Sro.iFeo.8Nio.2035, Lao.8Sro.2Feo.9Nio.i03.s, LaFe0.4Nio.603−5 на воздухе и для оксида LaFeojNio.303.5 от величины кислородной нестехиометрии.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Dokiya М. SOFC system and technology. // Solid State Ionics. 2002. V. 152−153. P. 383−392.
  2. Bouwmeester H. J.M. Dense ceramic membranes for methane conversion. // Catal. Today. 2003. V. 82. P. 141−150.
  3. Atkinson A., Ramos T. Assessment of ceramic membrane reforming in a solid oxide fuel cell stack. // J. Power Sources. 2004. V. 130. P. 129−135.
  4. Chiba R., Yoshimura F., Sakurai Y. An investigation of LaNii4Fe03 as cathode material for solid oxide fuel cells. //Solid State Ionics. 1999. V. 124. P. 281−288.
  5. Basu R.N., Tietz F., Teller O., Wessel E., Buchkremer H.P., Stover D. LaNio.6Feo.4O3 as cathode contact material for solid oxide fuel cells. // J. Solid State Electrochem. 2003. V. 7. P. 416−420.
  6. Lima S.M., Assaf J.M. Synthesis and characterization of LaNi03, LaNii^Fe03 and LaNii-дСОдОз perovskite oxides for catalysis application. // Mat. Res. 2002. V. 5. № 3. P. 329−335.
  7. Chiba R., Yoshimura F., Sakurai Y. Properties of Lai^Sr^NiiJFe^Os as a cathode material for low-temperature operating SOFC. // Solid State Ionics. 2002. V. 152−153. P. 575−582.
  8. Chiba R, Tabata Y., Komatsu Т., Orui H., Nozawa K., Arakawa M., Arai H. Property change of a LaNio.6Feo.4O3 cathode in the initial current loading process and the influence of a ceria interlayer. // Solid State Ionics 2008. V. 178. P. 1701−1709.
  9. Komatsu Т., Chiba R., Arai H., Sato K. Chemical compatibility and electrochemical property of intermediate-temperature SOFC cathodes under Cr poisoning condition. // J. Power Sources. 2008. V. 176. P. 132−137.
  10. Fossdal A., Einarsrud M., Grande T. Phase equilibria in the pseudo-binary system Sr0-Fe203. //J. Solid State Chem. 2004. V. 177. P. 2933−2942.
  11. Dann S.E., Weller M.T., Currie D.B. The synthesis and' structure of Sr2Fe04. //J. Solid State Chem. 1991. V. 92. P. 237−240.
  12. Dann S.E., Weller M.T., Currie D.B., Thomas M.F., Rawas A.D. Structure and magnetic properties of Sr2Fe04 and Sr3Fe207 studied by neutron diffraction and mossbauer spectroscopy. // J. Mater. Chem. 1993. V. 3. № 12. P. 1231−1237.
  13. Veith G. M., Chen R., Popov G., Croft Mi, Shokh Y., Nowik I., Greenblatt M. Electronic, magnetic and magnetoresistance properties of the n=2 Ruddlesden-Popper phases Sr3Fe2^Co07.§. // J. Solid State Chem. 2002. V. 166. P. 292−304.
  14. Mori K., Kamiyama Т., Kobayashi H., Torii S., Izumi F., Asano H. Crystal structure of Sr3Fe207−8. // J. Phys. Chem. Solids. 1999. V. 60. P. 14 431 446.
  15. Lv Zh., Ruan K., Huang Sh., Wu H., Cao L., Li X. Electrical transport and magnetic properties of the Ruddlesden-Popper phases Sr3Fe2ARu07 (0
  16. Mellenne В., Retoux R., Lepoittevin C., Hervieu M., Raveau B. Oxygen nonstoichiometry in Sr4Fe60i3. g: the derivatives Sr8Fei2026.*[Sr2Fe306]n- // Chem. Mater. 2004. V. 16. P. 5006−5013.
  17. Avdeev M.Y., Patrakeev M.V., Kharton V.V., Frade J.R. Oxygen vacancyformation and ionic transport in Sr4Fe6Oi3±s // J. Solid State Electrochem. 2002. V. 6. P. 217−224.
  18. Xia Y., Armstrong Т., Prado F., Manthiran A. Sol-gel synthesis, phase relation and oxygen permeation properties of Sr4Fe6^Co^Oi3+8 (0
  19. Obradors X., Solans X., Samaras D., Rodriguez J., Pernet M., Font-Altaba M. Crystal structure of strontium hexaferrite SrFei2019. // J. Solid State Chem. 1988. V. 72. P. 218−224.
  20. Kimura K., Ohgaki M., Tanaka K., Morikawa H., Marumo F. Study of the bipyramidal site in magnetoplumbite-like compounds SrMi2Oi9 (M=A1, Fe, Ga). // h Solid’State Chem. 1990. V. 87. P. 186−194.
  21. Rakshit S.K., Parida S.C., Dash S., Singh Z., Prasad R., Venugopal V. Thermochemical studies on SrFe, 2Oi9. // Mat. Res. Bull: 2005. V. 40. P. 323−332.
  22. Bocquet A.E., Fujimori A., Mizokawa Т., Saitoh Т., Namatame H., Suga S., Kimizuka N., Takeda Y., Takano M. Electronic structure of SrFe03 and related* Fe perovskite oxides. // Phys. Rev. 1992. V. 45. № 4. P. 1561−1569.
  23. Taguchi H. Electrical properties of SrFe03s under various partial pressures of oxygen. // J. Mater. Sci. Lett. 1983. V. 2. P. 665−666.
  24. Fournes L., Potin Y., Grenier J.C., Demazeau G., Pouchard M. High temperature mossbauer spectroscopy of some SrFeO^ phases. // Solid State Comm. 1987. V. 62. № 4. P: 239−244.
  25. Takano M., Okita Т., Nakayma N., Bando Y., Takeda Y., Yamamoto O., Goodenough J.B. Dependence of the structure and electronic state of SrFeOv (2.5
  26. Gibb T.C. Magnetic exchange interactions in perovskite solid solutions. Part 5. The unusual defect structure of SrFeOs.^. // J. Chem. Soc. Dalton Trans.1985. P. 1455−1470.
  27. Wattiaux A., Fournes L., Demourgues A., Bernaben N., Grenier J.C., Pouchard M. A novel preparation method of the SrFe03 cubic perovskite by electrochemical means. // Solid State Comm. 1991. V. 77. № 7. P. 489−493.
  28. Grenier J.C., Pouchard M., Hagenmuller P. Structural transition at high temperature in Sr2Fe205. // J. Solid State Chem. 1985. V. 58. P. 243−252.
  29. Takeda Y., Kanno K., Takada Т., Yamamoto О., Takano M., Nakayama N., Bando Y. Phase relation in the oxygen nonstoichiometric system SrFeO^ (2.5
  30. Schmidt M., Campbell S.J. Crystal and magnetic structures of Sr2Fe205 at elevated temperature. // J. Solid State Chem. 2001. V. 156. P. 292−304.
  31. Harder M., Muller-Buschbaum Hk. Darstellung und untersuchung von Sr2Fe205-einkristallen ein beitrag zur kristallchemie von M2Fe2Os-verbindungen. // Z. Anorg. Allg. Chem. 1980. V. 464. P. 169−175.
  32. Greaves C., Jacobson A.J., Tofield В. C., Fender В. E. F. A powder neutron diffraction investigation of the nuclear and magnetic structure of Sr2Fe205. // Acta Cryst. 1975. V. B31. P 641−646.
  33. D’Hondt H., Abakumov A.M., Hadermann J., Kaluzlmaya A.S., Rozova M.G., Antipov E.V., Tendeloo G. Tetrahedral chain order in Sr2Fe205 Brownmillerite. // Chem. Mater. 2008. V. 20. P. 7188−7194.
  34. Zinkevich M. Constitution of the Sr-Ni-0 system // J. Solid State Chem. 2005. V. 178. P. 2818−2824.
  35. Takeda Y., Nashimo Т., Miyamoto H, Kanamary F. Synthesis of SrNi03 and related compound Sr2Ni205 // J. Inorg. Nucl. Chem. 1972. V. 34. P. 1599.
  36. Arjomand M., Machin D.J. Ternary oxide containing nickel in oxidation states II, lib and IV. //J. Chem. Soc. 1975. V. 11. P. 1975−1061.
  37. Mogni L., Prado F., Ascolani H., Abbate M., Moreno M.S., Manthiram A., Caneiro A. Synthesis, crystal chemistry and physical properties of the Ruddlesden-Popper phases Sr3Fe2. JCNiv07.5 (0
  38. Moruzzb V.L., Shafer M.W. Phase equilibria in the System La203-Iron Oxide in Air. // J. Am. Geram. Soc. 1960. V.43. N. 7. P. 367−372.
  39. Nakamura Т., Petzow G., Gauckler L.J. Stability of the perovskite phase LaB03 (B=V, Cr, Mn, Fe, Go, Ni) in reducing atmosphere. // Mat. Res. Bull! 1979. V. 14. P. 649−659.
  40. Nakayama S. LaFe03 perovskite-type oxide prepared by oxide-mixing, co-precipitation and complex synthesis methods. // J. Mater. Sci. 2001. V. 36. P. 5643−5648.
  41. Kimizuka N, Katsura T. The standard free energy of the formation of LaFe03 at 1204 °C. //Bull. Chem. Soc. 1974. V. 47. N. 7. P. 1801−1802.
  42. Falcon H., Goeta A.E., Punte G., Carbonio R.E. Crystal structure refinement and stability of LaFeixNix03 solid solutions. // J. Solid State Chem. 1997. V. 133. P. 379−385.
  43. Л.Я., Аксёнова T.B., Черепанов B.A. Фазовые равновесия и кристаллическая структура сложных оксидов в системах La-M-Fe-O (М=Са и Sr) //Неорган, материалы. 2008. Т. 53. № 6. С. 1027−1033.
  44. Fossdal A., Einarsrud М., Grande Т. Phase Relations In The Pseudo-Ternary System La203-Sr0-Fe203 // J. Am. Ceram. Soc. 2005. V. 88. N. 7. pp. 1988−1991.
  45. Darm E.S., Currie D.B., Weller M.T., Thomas M.F., Al-Rawwas A.D. The Effect of Oxygen Stoichiometry on Phase Relations and Structure in the System Lai. xSrxFe03.5 (0<5< 0.5). // J. Solid State Chem. 1994. V. 109. P. 134−144.
  46. Patrakeev M.V., Bahteeva J.A., Mitberg E.B., Leonidov I.O., Kozhevnikov V. L, Poeppelmeier K.R. Electron/hole and ion transport in Lai. xSrxFe03.5. // J. Solid State Chem. 2003. V. 172. P: 219−231
  47. Mogi M., Inoue I., Arao M., Koyama Y. Features of structural phase transition in Lai. xSrFe03. // Physica C. 2003. V. 392−396. P. 295−299.
  48. Geller S., Raccah P.M. Phase transitions in perovskite like compounds of rare earths. // Phys. Rev. B. 1970. V. 2. N.2. P. 1167−1172.
  49. Bannikov D.O., Cherepanov V.A. Thermodynamic properties of complex oxides in the La-Ni-O system. // J. Solid State Chem. 2006. V. 179. P. 2721−2727.
  50. Garcia-Munoz J.L., Rodriguez-Carvajal J., Lacorre P., Torrance J.B. Neutron-diffraction study of RNi03 (R= La, Pr, Nd, Sm): Electronically induced structural changes across the metal-insulator transition. // Phys. Rev. B. 1992. V. 46. P. 4414−4425.
  51. M., Mancheron A., Line M. // C. R. Hebd. Sean. Acad. Sci. 1960. V. 250. P. 3027−3028 цит. no 42.
  52. N.I., Romanovich I.V. // Inorg. Mater. 1971. V. 7. P. 18 781 879 цит. no 52.
  53. Cassedanne J. Etude des diagrammes binaries Fe203a-Ni0 et La203-Ni0 et du Diagramme ternaire Fe203(x-Ni0-La203. // An. da Acad. Brasileira de Ciencias. 1964. V. 36. N. 1. P. 13−19.
  54. C.A., Васягина Р. Д., Сидорик JI.C. и др. Изучение условий получения двойных оксидов лантана с кобальтом, никелем, медью и цинком. //Укр. Хим. Журн. 1980. Т. 46. №. 3. С. 251−253.
  55. Gavrilova L. Ya., Proskurnina N.V., Cherepanov V.A., Voronin V.I. Phase equilibria in the La-Co-Ni-O system. // SOFC-VIIi The Electrochem. Soc. Inc. Proc. 2001. V. 16. P. 548−465.
  56. Rabenau A., Eckerlin F. Die K2NiF4-structur beim La2Ni04. // Acta Crystallog. 1958. V. 11. N. 4. P. 304−306.
  57. Ling G. D, Argyriou* D.N., Wu G., Neumeier J.J. Neutron diffraction study of La3Ni207: structural' relantionships among «=1,2 and 3 phases, La"+1Niw03w+i //J. Solid State Chem. 1999. V .152. P: 517−525.
  58. Zhang Z. Greenblatt M'., Goodenough J.B. Synthesis, structure and properties of layered perovskite Ln3Ni207.8. // J. Solid’State Chem. 1994. V. 108: P. 402−409.
  59. Carvalho M.D., Costa F.M.A., Pereira I.S. New Preparation Method of Law+/Niw03w+/ {n = 2, 3). // J.Mater. Chem. 1997. V. 7. N. 10. P. 2107−2111.
  60. Seppanen M. Crystal Structure of La4Ni3Oi0 Scand. J. Metall. 1979. V. 8: N. 4. P: 191−192.
  61. Zhang Z., Greenblatt M. Synthesis, Structure, and Properties of Ln4Ni3Oio5. // J. Solid-State Chem. 1995. V. 117. P. 236−246.
  62. Zinkevich M., Aldinger F. Thermodynamic Analysis of the Ternary La-Ni-O System. // J. Alloys Сотр. 2004. V. 375. P. 147−161.
  63. Odier P., Bouraly J.P., Plessier J.M., Choisnet J. Ceramiques conductrices dans le systeme La-Ni-O: structure, conductivite et non-stoechiometrie. // Silicat. Ind. 1985. V. 50. N. 1−2. P. 17−24.
  64. JI.B., Толочко С. П., Кононюк И. Ф., Вашук В. В., Продан С. А. Нестехиометрия и электрические свойства твердых растворов Lai^Sri+xNi04±5 (0<�х<1). //Неорг. матер. 1993. Т. 29. № 12. С. 1678−1682.
  65. С.П., Махнач JI.B., Кононюк И.Ф, Вашук В. В. Кислородная нестехиометрия и неравноценность состояний Ni-0.+ в твердых растворах La2.%Sr^Ni04 (х= 0−1.4). // ЖНХ. 1994. Т. 39. № 7. С. 1092−1095.
  66. Vashuk V.V., Yushkevich I.I., Kokhanovsky L.V., Makhnach L.V., Tolochko S.P., Kononyuk I.F., Ullman H., Altenburg H. Composition and conductivity of some nickelates. // Solid State Ionics. 1999. V. l 19: P. 23−30.
  67. M.A., Яковлева H.A., Гаврилова Л. Я., Черепанов В. А. Фазовые равновесия в системе La-Sr-Ni-Ch // ЖФХ. 2004. Т. 78. № 8. С. 15 271 530.
  68. Zhang Z., Greenblatt М. Synthesis structure and physical properties of La3^MevNi207.5 (Me=Ca2+, Sr2+, Ba2+ 0
  69. B.B., Ольшевская О. П., Савченко В. Ф., Пучкаева Е. Я. Образование твердых растворов La4JVLcNiOio (Ме=Са, Sr, Ва). // Неорган. Матер. 1994. Т. 30. № И. С. 1451−1456.
  70. Obayashi Н., Kudo Т. Some crystallographic electro- and thermochemical properties of the perovskite-type Lat JVlvNi03 (M-Ca, Sr, Ba). // Jpn. J. Appl. Phys. 1975. V. 14. N. 3. P. 330−335.
  71. E.A., Проскурнина H.B., Воронин В. И., Черепанов В. А. Фазовые равновесия и кристаллическая структура фаз в системе La-Fe-Ni-O при 1370 К на воздухе. // Неорган, материалы. 2007. Т.43. № 2. С. 209−217.
  72. Kharton V.V., Viskup A.P., Naumovich E.N., Tikhonovich V.N. Oxygen permeability of LaFeixNix03.5 solid solutions. // Mat. Res. Bull. 1999. V. 34. N 8. P. 1311−1317.
  73. Proskurnina N.V., Voronin V.I., Cherepanov V.A., Kiselev E.A. Phase equilibria and crystal structure of the solid solution LaFei^Ni03-S (0 < x < 1). // Progr. in Solid State Chem. 2007. V. 35. P. 233−239.
  74. Swierczek K., Marzec J., Pahibiak D., Zaj^c W., Molenda J. LFN and LSCFN perovskites — structure and transport properties. // Solid State Ionics. 2006. V. 177. P.1811−1817.
  75. Gateshki M., Suescun L., Kolesnik S., Mais J., Swierczek K., Short S., Dabrowski B. Structural, magnetic and electronic properties of LaNio sFeo. sOi in the temperature range 5- 1000 K. // J: Solid, State Chem. 2008. V. 181. P. 18 331 839.
  76. Kharton, V.V., Viskup, A.P., Kovalevsky, A.V. Ionic Transport in Oxygen-Hyperstoichiometric Phases with K2NiF4-Type' Structure.// Solid State Ionics. 2001. V. 143. P. 337−353.
  77. Tsipis E.V., Patrakeev M.V., Waerenborgh J.C., Pivak Y.V., Markov A.A., Gaczynski P., Naumovich E.N., Kharton V.V. Oxygen non-stoichiometry of Ln4Ni2.7Feo.3Oio-5 (Ln.= La, Pr). // J. Solid’State Chem. 2007. V. 180. P. 19 021 910.
  78. Huang K., Lee H.Y., Goodenouph J.P. Sr- and Ni-doped LaCo03 and LaFe03 perovskites. // J. Electrochem. Soc. 1998. V. 145. N. 9. P. 3220−3227.
  79. Mogni L., Prado F., Caneiro A., Manthiram A. High temperatureproperties of the n=2 Ruddlesden-Popper phases (La, Sr)3(Fe, Ni)207−8 // Solid State Ionics. 2006. V. 177. P. 1807−1810.
  80. Hashimoto Sh., Kammer K., Larsen P.H., Poulsen F.W., M. Mogensen. A study of ProjSiosFe^NlA-s as- a cathode material for SOFCs with intermediate operating temperature. // Solis State Ionics 2005. V. 176. P. 1013−1020.'
  81. Mizusaki J., YoshihiroM., Yamauchi Sh., Fueki K. Nonstoichiometry and defect structure of the perovskite-type oxides Lai4SrxFe035. // J. Solid State Ghem. 1985. V. 58. P. 257−266.
  82. Park I.-H., Lee H.-P. Stoichiometry, thermal stability and reducibility of perovskite-type mixed oxide LaB03 (B=Fe, Co, Ni). // Bull: Korean Chem. Soc. 19 881 V. 9. N. 5. P. 283−288.
  83. Wachovsky Т., Ziolinski S., Burewicz A. Preparation, stability and oxygen stoichiometry in perovskite-type binary oxides. // Acta Chim. Acad. Sci. 1981. V. 106. N.3. P 217−225i
  84. Tascon- J.M.D., Fierro J.I.J., Tejuca-1.J. Physicochemical properties of LaFe03. // J. Chem. Soc. Far. Trans. 1985. V. 81. N. 10. P. 2399−2407.
  85. Mizusaki J., Sasamoto Т., Cannon W.R., Bowen H.K. Electronic conductivity, Seebeck coefficient, and defect structure of LaFe03. //J. Amer. Ceram. Soc. 1982. V. 65. N. 8. P. 363−368.
  86. Iwasaki. K., Ito Т., Yoshino M., Matsui Т., Nagasaki Т., Arita Yu. Power factor of Lai^Sr^Fe03 and LaFebyNiy03. // J. Alloys and Сотр. 2007. V. 430. P. 297−301'.
  87. Berenov A., Angeles E., Rossini J., Raj E., Kilner 3%, Atkinson A. Structure and transport in rare-earth ferrates. // Solid State Ionics 2008 V. 179. P. 1090−1093.
  88. Waernhus I., Grande Т., Wiik K. Electronic properties of polycrystalline LaFe03. Part II: Defect modeling including Schottky defects. // Solid State Ionics. 2005. V. 176. P. 2609−2616.
  89. Patrakeev M.V., Leonidov I.A., Kozhevnikov V.L., Poeppelmeier K. R». p-Type electron transport in La^Sr^FeOj-s at high temperatures. // J. Solid State Chem. 2005. V. 178. P. 921−927.
  90. Kharton V.V., Viskup A. P, Naumovich E.N., Tikhonovich V.N. Oxygen permeability of Laj^Fe^Ni^.s solid solutions. // Mat. Res. Bull. 1999. V. 34. N. 8. P. 1311−1617.
  91. Parkash O. Electrical and magnetic properties of the system LaNii^Fe03. //Proc. Indian Acad. Sci. 1978. V. 18A. N. 10.- P! 331−335.
  92. Shannon R.D., Revised" Effective Ionic Radii andv Systematic Studies of Interatomic Distances in. Halides and Chalcogenides. // Acta Crystallogr., Sect. A: Cryst. Phys.,'Diffr., Theor. Gen. Crystallogr. 1976. V. 32, N. 5. P. 751−767.
  93. Tanasescu S., Totir N.D., Marchidan D.I. Thermodynamic properties of LaFe03 studided by means of galvanic cells with solid2 oxide electrolyte. // Mater. Res. Bull. 1997. V. 32'. N. 7. P. 925−931.
  94. Petrov A.N., Cherepanov. V.A., Zuev A.Yu., Zhukovsky V. M: Thermodynamic stability of ternary oxide Ln-M-О (Z"=La, Pr, Nd- M=Go, Ni, Cu). //J. Solid State Chem. 1988. V. 77. P. 1−14.
  95. A.H., Черепанов В! А., Зуев А. Ю. Кислородная * нестехиометрия кобальтитов лантана, празеодима и неодима со структурой перовскита. //ЖФХ. 1987. Т. 61. № 3. С. 630−687.i
  96. Е.А., Нроскурнина Н. В., Черепанов В. А. Кислородная нестехиометрия, дефектная^ структура1 и термодинамические характеристики разупорядочения никель- и железозамещенных кобальтитах лантана// ЖФХ. 2007. Т. 81. № 12. С. 2174−2180-
  97. JI.A. Электрофизические свойства проводников LaCo(M)03, (М= Ga, Cr, Fe, Ni) со структурой типа перовскита. // ЖФХ. 2002. Т. 76: № 3. С. 572.
  98. Petrov A.N., Cherepanov V.A., Zuev A. Yu. Thermodynamics, defectstructure and charge transfer in doped lanthanum cobaltites: an overview. // J. Solid State Electrochem. 2006. V. 10. P. 517−537.
  99. Yakovlev S.O., Kharton V.V., Naumovich E.N., Zekonyte J., Zaporojtchenko V., Kovalevsky A.V., Yaremchenko A.A., Frade J.R. Defect formation and transport in La0.95Ni0.5Ti0.5O3−8. // Solid State Sci. 2006. V. 8. P. 1302−1311.
  100. Marozau ПР., Kharton V.V., Viskup A.P., Frade J.R., Samakhval V.Y. Electronic conductivity, oxygen permeability and thermal expansion of 8го.7Се0.зМп1-хА1хОз5. // J. Eur. Cer. Soc. 2006. V. 26. P. 1371−1378.
  101. Ishigaki Т., Yamauchi Sh., Kishio K., Mizusaki J., Fueki K. Diffusion of oxide ion vacancies in perovskite-type oxides. // J. Solid State Chem. 1988. V. 73. P. 179−187.
  102. Sogaard M., Hendriksen P.V., Mogensen M. Oxygen nonstoichiometry and transport properties of strontium substituted lanthanum ferrite. // J. Solid State Chem. 2007. V. 180. P. 1489−1503.
  103. Carter R.E., Roth W.L., Ionic conductivity and vacancy ordering in calcia stabilized zirconia. // Central Electric. Rep. 63-RI-3479 M. 1963. N. 11. P. 1−27.
  104. H., Девис Э. Электронные процессы в некристаллических веществах. // М.: Мир. 1982. Т.1, 2.
  105. Goodenough J.B., Zhou J.-S. Localized to itinerant electronic transitions in transition-metal oxides with perovskite structure. // Chem. Mater. 1998. V. 10. P. 2980−2988.
  106. Alonso J.A., Martinez-Lope M.J., Garsia-Munoz J.L., Fernandez-Diaz M.T. A structural and magnetic study of the defect perovskite LaNi02.5 from high-resolution neutron diffraction data. // J. Phys.: Condens. Matter. 1997. V. 9. P. 6417−6426.
Заполнить форму текущей работой