Помощь в учёбе, очень быстро...
Работаем вместе до победы

Макропористые гидрогели на основе сшитого поливинилового спирта

Диссертация: Макропористые гидрогели на основе сшитого поливинилового спирта
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Актуальность работы. Полимерные гидрогели, в силу ряда уникальных свойств, позволяющих использовать в их различных областях, связанных с медициной и биотехнологией, привлекают в последние десятилетия все большее внимание исследователей. Особое место среди полимерных гидрогелей занимают, так называемые, макро — и суперпористые полимерные гидрогели, то есть гидрогели, обладающие системой пор… Читать ещё >

Содержание

  • 1. ВВЕДЕНИЕ
  • 2. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ
    • 2. 1. Полимерные гидрогели — основные понятия
    • 2. 2. Вода в гидрогелях
    • 2. 3. Структура пористых полимерных материалов. 14 2.4 Структура и свойства поливинилового спирта
    • 2. 4. Структурообразование в растворах поливинилового спирта
      • 2. 4. 1. Физические гидрогели поливинилового спирта
      • 2. 4. 2. Использование низкомолекулярных сшивающих агентов для создания гидрогелей поливинилового спирта
      • 2. 4. 3. Радиационная сшивка гидрогелей поливинилового спирта
      • 2. 4. 4. Использование химически модифицированного поливинилового спирта для создания полимерных гидрогелей
    • 2. 5. Гелеобразование в замороженных системах
      • 2. 5. 1. Состав замороженной системы
      • 2. 5. 2. Жидкая фаза в замороженных системах
      • 2. 5. 3. Невымороженный растворитель
      • 2. 3. 4. Гидрогели, образующиеся при реакциях в условиях криоструктурирования
  • 3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
    • 3. 1. Исследование процесса модификации поливинилового спирта глицидилметакрилатом
    • 3. 2. Исследование закономерностей гелеобразования в растворах модифицированного поливинилового спирта в криоусловиях
      • 3. 2. 1. Влияние концентрации макромера в реакционной системе
      • 3. 2. 2. Влияние концентрации инициатора
      • 3. 2. 3. Влияние температуры
      • 3. 2. 4. Влияние степени замещения макромера
    • 3. 3. Исследование морфологии образующихся полимерных макропористых гидрогелей
      • 3. 3. 1. Влияние концентрации макромера в реакционной смеси на структуру образующихся гидрогелей
      • 3. 3. 2. Влияние температуры синтеза на структуру образующихся гидрогелей
      • 3. 3. 3. Влияние концентрации инициатора на структуру образующихся гидрогелей
    • 3. 4. Определение плотности пространственной сетки гидрогелей
    • 3. 5. Исследование набухаемости полученных гидрогелей
    • 3. 6. Взаимодействие полученных гидрогелей с тканями организма и примеры их практического применения
      • 3. 6. 1. Исследование токсичности полученных гидрогелей
      • 3. 6. 2. Примеры практического применения полученных гидрогелей
  • 4. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТ
    • 4. 1. Характеристика исходных веществ
    • 4. 2. Исследование процесса модификации поливинилового спирта
      • 4. 2. 1. Модификация поливинилового спирта
      • 4. 2. 2. Анализ состава модифицированного полимера
      • 4. 2. 3. Расчет констант скорости реакции модификации поливинилового спирта
    • 4. 3. Синтез и исследование полимерных макропористых гидрогелей. 102 4.3.1 Синтез полимерных макропористых гидрогелей 102 4.3.2. Определения плотности пространственной сетки гидрогелей
      • 4. 3. 3. Исследование морфологии поверхности полимерных гидрогелей
      • 4. 3. 4. Исследование осмотических свойств, полученных гидрогелей

Макропористые гидрогели на основе сшитого поливинилового спирта (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Актуальность работы. Полимерные гидрогели, в силу ряда уникальных свойств, позволяющих использовать в их различных областях, связанных с медициной и биотехнологией, привлекают в последние десятилетия все большее внимание исследователей. Особое место среди полимерных гидрогелей занимают, так называемые, макро — и суперпористые полимерные гидрогели, то есть гидрогели, обладающие системой пор с размерами в десятки и сотни микрометров. В литературе описаны примеры их применения в качестве компонентов систем с контролируемым выделением лекарственного вещества, подложек для клеточной инженерии, материалов для имплантатов и пломбировочных материалов в хирургии, высокоэффективных сорбентов для разделения и очистки белков, и т. п.

Одним из наиболее доступных типов макропористых гидрогелей, являются, так называемые, криогели поливинилового спирта-полимера, обладающего высокой биосовместимостью и широко применяющегося в медицине на протяжении уже десятков лет, которые образуются при замораживании и последующем оттаивании растворов этого полимера.

Однако, как правило, такие системы являются термически нестабильными и разрушаются, переходя в водный раствор при нагревании, и, в силу этого, требуют дополнительного закрепления структуры, зачастую, с использованием токсичных сшивающих реагентов или жесткого излучения. Все это, в значительной степени, усложняет и удорожает технологию получения таких пористых систем, а также существенно ограничивает возможные сферы их применения.

Поэтому разработка методов и подходов, позволяющих получать на основе поливинилового спирта макропористые гидрогели, лишенные этих недостатков представляет значительный интерес.

Цель и задачи исследования

Целью настоящего исследования являлось получение макропористых полимерных гидрогелей на основе «поливинилового спирта, обладающих, по сравнению с широко известными физическими криогелями поливинилового спирта, повышенной термической стабильностью и степенью развитости пор.

Для выполнения данной цели были поставлены следующие задачи:

— синтез модифицированного полимера на основе поливинилового спирта, содержащего в боковой цепи группы, содержащие кратные связи в количестве достаточном для образования трехмерной пространственной структуры в результате сшивки по свободно-радикальному механизму в присутствии инициаторов радикальной полимеризации, при незначительном изменении физико-химических и токсических свойств модифицированного полимера, по сравнению с исходным поливиниловым спиртомисследование процесса модификации поливинилового спирта;

— изучение влияния различных факторов на процесс образования сшитых макропористых гидрогелей на основе модифицированного поливинилового спирта в воднозамороженных растворах и выявлении оптимальных условий синтеза;

— исследование свойств, строения, макроструктуры образующихся макропористых гидрогелей;

— исследование санитарно-токсикологических характеристик полученных гидрогелей, изучение возможности их практического применения;

Обоснование выбора объектов исследования. Конкретным объектом исследования стали макропористые полимерные гидрогели на основе метакриловых производных поливинилового спирта, образующиеся в результате радикальной полимеризации в воднозамороженных растворах.

Использование высокомолекулярного макромера, содержащего в боковой цепи двойные связи, позволило получать химически сшитые гидрогели, устойчивые, в отличие от физических гидрогелей поливинилового спирта, даже при температуре близкой к точке кипения воды.

Проведение же процесса сшивки в условиях криоструктурирования позволило получать после оттаивания системы, обладающие развитой системой сообщающихся пор с размерами в десятки и сотни микрометров.

Научная новизна. В работе впервые в условиях криоструктурирования синтезированы макропористые полимерные гидрогели на основе поливинилового спирта устойчивые к нагреванию и не требующие дополнительной фиксации структуры. Исследован процесс сшивки в воднозамороженных растворах. Выявлено влияние условий синтеза на морфологию поверхности образующихся систем, изучены деформационные свойства и проведена оценка параметров пространственной сетки полученных гидрогелей. Выявлена корреляция между степенью развитости пористости полученных полимерных гидрогелей и их осмотическими свойствами. Продемонстрирована высокая биосовместимость полученных макропористых систем.

Практическая значимость работы. В работе синтезированы новые макропористые полимерные гидрогели поливинилового спирта, обладающие высокой термической стабильностью, значительным водопоглощением, незначительно изменяющимся при изменении внешних условий — ионной силы и величины водоррдного показателя раствора, высокой биосовместимостью, достаточной механической прочностью.

Предложено использовать разработанные макропористые гидрогели в качестве основы для материала для замещения дефектов мягких тканей и послеоперационных полостей, а также как компонент системы для лечения ран и ожогов.

2. Обзор литературы.

В последние десятилетия большое внимание привлекают материалы медико-биологического назначения (materials for medico-biological use), т. е. материалы, предназначенные для создания изделий, устройств и препаратов, применяемых в медицине, биотехнологии, сельском хозяйстве и т. п. и используемых для обеспечения и оптимизации жизнедеятельности человека, животных, растений, микроорганизмов. Во многих случаях материалы медико-биологического назначения (биоматериалы, biomaterials) функционируют в непосредственном взаимодействии с живыми тканями и клеточными объектами [1].

В качестве биоматериалов используются полимеры, металлы, неорганические материалы, материалы на основе углерода и композиты на их основе. Следует отметить, что с точки зрения ассортимента и возможностей использования полимерные биоматериалы значительно превосходят другие виды биоматериалов [1].

Работы в области полимерных биоматериалов являются частью чрезвычайно широкой и важной области — химии и технологии полимеров медико-биологического назначения.

5. Выводы.

1. Путем радикального сшивания водорастворимого поливинилового спирта, модифицированного глицидилметакрилатом, в вводно-замороженных системах получены низкотоксичные пористые гидрогели пригодные для медико-биологического использования.

2. Исследованием процесса модификации поливинилового спирта глицидилметакрилатом, выявлены условия, позволяющие синтезировать полимеры с заданной степенью замещения, в том числе, растворимые в воде.

3. Установлено, что скорость сшивания модифицированного поливинилового спирта, в вводно-замороженных системах в присутствии инициирующей системы персульфат калиятетраметилэтилендиамин и выход гидрогеля сшитого полимера достигают максимальных значений в диапазоне температур -12 — -18°С. При этом прочностные свойства гидрогеля являются оптимальными при количестве ненасыщенных заместителей 2,5−5 мол.%.

4. Электронно-микроскопическими исследованиями установлено, что полученные гидрогели представляют собой системы с развитой пористой структурой и размером открытых пор от единиц до сотен микрометров, причем общая пористость и средний размер пор снижаются по мере роста концентрации полимера и снижения температуры процесса, но практически не зависят от концентрации инициатора в реакционной смеси. Путем анализа кривых «напряжение-деформация» продемонстрировано, что на частоту сшивки полимерной матрицы гидрогелей в наибольшей степени оказывает влияние количество введенного инициатора и в меньшей степени — концентрация полимера и температура образования гидрогеля.

5. Показано, что синтезированные макропористые полимерные гидрогели характеризуются высоким значением равновесной набухаемости, слабо зависящей от ионной силы и величины рН раствора. 6. Установлена высокая степень биосовместимости полученных полимерных систем и показана возможность их применения в качестве имплантатов и компонентов материалов для обработки кожных поражений.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Shtilman M.I. Immobilization on polymers. VSP: Utreht-Tokyo.- 1993. -479 p.
  2. Wichterle O., Lim D. Hydrophilic gels in biologic use // Nature.- 1960.-Vol. 185.- P. 117.
  3. Hoffman A.S. Hydrogels for biomedical applications // Advanced Drug Delivery reviews.- 2002.- Vol.43.- P. 3−12.
  4. Drury J. L., Mooney D. J. Hydrogels for tissue engineering: scaffold design variables and applications// Biomaterials.- 2003.- Vol. 24.- P. 4337−4351
  5. I.Yu., Mattiasson B. 'Smart' polymers and what they could do in biotechnology and medicine// Tibtech August.- 1999.-Vol. 17.- P. 335−340
  6. Ruel-Gariepy E., Leroux J. In situ-forming hydrogels—review of temperature-sensitive systems // European Journal of Pharmaceutics and Biopharmaceutics.- 2004.- Vol. 58.- P. 409−426
  7. Hydrogels in medicine and pharmacy. In: Peppas NA, editor. Properties and applications, V. 3. Boca Raton: CRC Press, 1987
  8. Muhlebach A, Muller B, Pharisa C, Hofmann M, Seiferling B, Guerry D. // Journal of Polymer Science A: Polymer Chemistry.- 1997.- V.35.- P. 36 033 611
  9. С.П. Студнеобразное состояние полимеров. М., 1974,256 с.
  10. Prestwich G.D., Marecak D.M., Marecak J.F., Vercruysse K.P., Ziebell M.R. Controlled chemical modification of hyaluronic acid // J. Controlled Release.- 1998.- Vol. 53.- P. 93−103.
  11. Nakamae K., Miyata Т., Jikihara A., Hoffman A.S. Formation of poly (glucosyloxyethyl methacrylate)-concanavalin A complex and its glucose sensitivity // J. Biomater. Sci. Polym. Ed.- 1994.- Vol. 6.- P. 79−90.
  12. Morris J.E., Fischer R., Hoffman A.S. Affinity precipitation of proteins with polyligands // Anal. Biochem.- 1993.- Vol. 41.- P. 991−997.
  13. Энциклопедия полимеров. M., 1974 г., Т.2.
  14. А.А. Тагер. Физикохимия полимеров. М., Химия. 1973
  15. J., Park P., Park K. // Biomed. Mater. Res. -1999.- V. 44.- P. 53−62
  16. Chen J, Blevins W. E, Park H, Park K. // J Controlled Rel.- 2000.- V.64.-P.39−51
  17. Shapiro L., Cohen S. Novel alginate sponges for cell culture and transplantation // Biomaterials.- 1997.- V. l 8.- P. 583−593
  18. Horak D., Lednicky F., Bleha M. Effect of inert components on the porous structure of 2-hydroxyethyl methacrylate-ethylene dimethacrylate copolymers // Polymer.- 1996.- V. 37.- P. 4243−4249
  19. Oxley, Corkhill P.H., Fitton J.H., Tighe B.J. Macroporous hydrogels for biomedical applications: methodology and morphology // Biomaterials.- 1996.-V.14.- P. 1064−1072V
  20. Michalek J., Pradny M., Artyukhov A., Slouf M., Smetana K. Macroporous hydrogels based on 2-hydroxyethyl methacrylate. Part 3. Hydrogels as carriers for immobilization of proteins.// J. Mat. Sci: Material in Medicine.- 2005.- V. 16, № 8.- P. 783−786
  21. Lozinsky V.I., Plieva F.M., Galaev I.Yu. The potential of polymeric cryogels in bioseparation // Bioseparation.- Volume Date 2001.- 10(4/5).- P. 163 188
  22. М.И., Артюхов A.A., Козлов B.C., Тсатсакис A.M. Эпоксидсодержащие пористые гидрогели поли- (2-гидроксиэтил-метакрилата): исследование влияния условий синтеза // Пластические массы.- 2002.- № 7.- С. 24−28
  23. Ф.Х. Полимерные монокристаллы. JL: Химия, 1968
  24. Энциклопедия полимеров // М.: Советская энциклопедия, Т.1.-1972
  25. Р., Ставерман А. Химия и технология полимеров // J1. Химия.-1965
  26. Е., Урбанчик Г. В. Химические волокна // М.: Химия.-1966
  27. И.П., Тростянская Е. Б. Химия синтетических полимеров // М.: Химия.-1984
  28. М.И., Коршак В. В. Полимеры в процессах иммобилизации и модификации природных соединений // М.: Наука.-1984
  29. Hickey A.S., Peppas N.A. Mesh size and diffusive characteristics of semi crystal line polyvinyl alcohol) membranes prepared by freezing/thawing techniques // J. Memb. Scie.- 1995.- V. 107.- P. 229−237
  30. Stammen J.A., Williams S., Ku D.N., Guldberg R.E. Mechanical properties of a novel PVA hydrogel in shear and unconfined compression // Biomaterials.- 2000, V. 22.- P. 799−806
  31. Hassan C.M., Ward J.H., Peppas N.A. Modeling of crystal dissolution of poly (vinyl alcohol) gels produced by freezing/thawing processes // Polymer.-2000.- V. 41.- P.6729−6739
  32. Hernandez R., Sarafian A., Lopez D., Mijangos C. A reappraisal of the 'thermoreversible' gelation of aqueous polyvinyl alcohol) solutions through freezing-thawing cycles // Polymer.- 2002.- V. 43.- P. 5661−5663
  33. Lee P.I. Novel approach to zero-order drug delivery via immobilized nonuniform drug distribution in glassy hydrogels // J. Pharm. Sci.- 1984.- V.73.-P. 1344−1347
  34. Ijima H., Ohchi Т., Ono Т., Kawakami K. Hydroxyapatite for use as an animal cell culture substratum obtained by an alternate soaking process // Biochemical Engineering Journal.- 2004.- Vol. 20.- P. 155−161
  35. D. Darwis, P. Stasica, M.T. Razzak, J. M. Rosiak. Characterization of poly (vinyl alcohol) hydrogel for prosthetic intervertebral disc nucleus // Radiation Physics and Chemistry.- 2002.- V. 63.- P. 539−542
  36. Ruiz J., Mantecon A., Cadiz V. Synthesis and properties of hydrogels from poly (vinyl alcohol) and ethylendiaminetetraacetic dianhydride // Polymer.- 2001.- V. 43.- P. 6347−6354
  37. Kim S.J., Park S. J., Kim S. I. Swelling behavior of interpenetrating polymer network hydrogels composed of poly (vinyl alcohol) and chitosan // Reactive & Functional Polymers.- 2003.- V. 55.- P. 53−59
  38. Pereira A., Vasconcelos W., Orefice R. Novel multicomponent silicate-poly (vinyl alcohol) hybrids with controlled reactivity // Journal of Non-Crystalline Solids.- 2000.- V. 273.- P. 180−185
  39. Rosiak J.M., Ulanski P. Synthesis of hydrogels by irradiation of polymers in aqueous solution // Radiation Physics and Chemistry.- 1999.- V. 55.- P. 139 151
  40. Park K. R., Nho Y. C. Synthesis of hydrogels by irradiation of polymers in aqueous solution // Radiation Physics and Chemistry.- 2003.- V. 67.- P. 361 365
  41. M. T. Razzak, D. Darwis, Z. Sukirno. Irradiation of polyvinyl alcohol and polyvinyl pyrrolidone blended hydrogel for wound dressing. Radiation Physics and Chemistry.- 2001.- V. 62.- P. 107−113
  42. Zhai M., Yoshii F., Kume T., Hashim K. Syntheses of PVA/starch grafted hydrogels by irradiation // Carbohydrate Polymers.- 2002.- V. 50.- P. 295−303
  43. Yamamoto Y., Tagawa S. Radiolytically prepared polyvinyl alcohol) hydrogel containing a-cyclodextrin // Radiation Physics and Chemistry.- 2004.-V. 69.- P. 347−349
  44. Yih-Wen Gung, Shyh Ming Kuo, Yng-Jiin Wang. Effect of PVA-AA on dentine bonding of HEMA // Biomaterials.- 1997.- V. 18.- P. 367−371
  45. Martens P., Anseth K.S. Characterization of hydrogels formed from acrylate modified polyvinyl alcohol) macromers // Polymer.- 2000.- V. 41.7715−7722
  46. Schmedlen R. H., Masters K. S., West J. L. Photocrosslinkable polyvinyl alcohol hydrogels that can be modified with cell adhesion peptides for use in tissue engineering //Biomaterials.- 2002.- V. 23.- P. 4325^1332
  47. Gunanan C.M., Storie В., Smith P., Knight P. M // Polym.Mater.Sci.Eng.-1993.-Vol. 69.- P. 506−507.
  48. Nuttelman C. R., Henry S. M., Anseth K. S. Synthesis and characterization of photocrosslinkable, degradable poly (vinyl alcohol)-based tissue engineering scaffolds. // Biomaterials.- 2002.- V. 23.- P. 3617−3626
  49. M., Аугустат 3., Ширбаум Ф. // Избранные методы исследования крахмала. Пер. с нем. М.: Пищ. пром-сть, 1975. С. 14 M. Richter, S. Augustat, F. Schierbaum Ausgewahlte Methoden Der Starkchemie. Leipzig: VEB Fachbuchverlag, 1969.
  50. J.E., Gidley M.J., Hoffmann R.A., Smith C.G. // Food Hydrocolloids. 1994. — V. 8, № ¾.- P. 331−335
  51. Tanaka R., Hatakeyama Т., Hatakeyama H. Formation of locust beam hydrogel by freezing-thawing // Polymer International.- 1998, — V. 45, № 1.- P. 118−121.
  52. Lozinsky V.l., Damshkaln L.G., Brown C.R.T., Norton I.T. Study of cryostructruring of polymer system XIX. On the nature of intermolecular links in the cryogel oh locust bean gum // Polymer International.- 2000.- V. 49, № 11.-P. 1434−1442.
  53. C.B., Вайнерман E.C., Лозинский В. И. Образование пространственно-сшитых полимерных структур при замораживанииреагирующей системы //Докл. АН СССР.- 1982.- Т. 263, №. с. 115−121
  54. В.И., Вайнерман Е. С., Рогожин С. В. А. с. 1 008 214 СССР // Б.И.- 1983.-№ 12.-С. 1311−38
  55. В.И., Корнеева М. Н., Вайнерман Е. С., Рогожин С. В. Структурообразование при замораживании полимеризующейся системы, состоящей из винильного и дивинильного мономеров // Докл. АН СССР.-1983.- Т. 270, № 1.-С. 101−103.
  56. Lozinsky V.I., Korotaeva G.F., Vainerman E.S., Rogozhin S.V. Study of ciyostructumtion of polymer systems: Ш. Ciyostructuration in inorganic media // Colloid & Polymer Sci.-1984.- V. 262, № 8.- P. 617−622
  57. В.И. Криотропное гелеобразование растворов поливинилового спирта // Успехи химии.- 1998.- Т. 67, № 7.- С. 641.
  58. Mori Y., Tokura Н., Yoshikawa М. Properties of hydrogel synthezed by freezing and thawing aqueous polyvinyl alcohol solutions and their applications // J. Materials Sci.- 1997.- У. 32, № 2.- P. 491−498.
  59. Lozinsky V.I., Damshkaln L.G. Study of cryostructuration of polymer systems. XVII. Polyvinyl alcohol) cryogels: Dynamics of the cryotropic formation // J. Appl. Polym. Sci.- 2000.- V. 77, № 9.- P. 2017−2023.
  60. Smith P., Pennings A.J. Eutectic crystallization of pseudobinary systems of polyethylene and high melting diluents // Polymer. 1974.- V. 15, № 7.- P. 413−419
  61. А.А., Пенская Е. А. Об образовании активных молекул при криолизе водных растворов крахмала // Докл. АН СССР.- 1956.- Т. 45, № 4.-С. 585−591
  62. Kuhn W., Majer Н. Normale und anomale Gefrierpunktserniederung // Angew. Chem.- 1956.- V. 68, № 10.- P. 345−349
  63. Jellinek H.H.G., Fok S.Y. // Makromol. Chem.- 1967.- В. 104. № 1, S. 1824.
  64. H.K. // Механохимия высокомолекулярных соединений. M: Химия, 1978. С. 275.
  65. Bruice T.C., Butler A.R. Catalysis in Water and Ice. II. The Reaction of Thiolactones with Morpholine in Frozen Systems // J. Amer. Chem. Soc.- 1964.-V. 86, № 19.- P. 4104−4108
  66. Pincock R.E., Kiovsky Т.Е. Kinetics of reactions in frozen solutions // J. Chem. Educ.- 1966.- V. 43, № 7.- P. 358.
  67. Pincock R.E. Reactions in frozen systems //Ace. Chem. Res.- 1969.- V. 2, № 4.- P. 97−109
  68. Pincock R.E., Kiovsky Т.Е. Bimolecular reactions in frozen organic solutions // J. Amer. Chem. Soc.- 1965.- V. 87, № 9.- P. 2072−2085
  69. Г. Б., Батюк B.A., Степанов М. Б., Сергеев Б. М. Кинетическая модель химических реакций в замороженных растворах // Докл. АН СССР.- 1973.- Т. 213, № 4.- С. 891−899
  70. Вода и водные растворы при температурах ниже 0 °C. / под ред. Франкса Ф., пер. с англ., Киев: Наукова думка, 1985. 387 с. Water and Aqueous Solutions at Subzero Temperatures. F. Franks editor. New York -London: Plenum Press, 1982.
  71. Katayama S., Fujiwara S. NMR Study of the freezing/thawing mechanism143of water in Polyacrylamide gel // J. Phys. Chem.- 1980.- V. 84, № 18.- P. 23 202 327
  72. E., Nagashima N. // Bull. Chem. Soc. Japan.- 1982.- V. 55, № 9.-P. 2730−2737
  73. Gusev D.G., Lozinsky V.l., Vainerman E.S., Bakhmutov V.l. Study of the1. О nfrozen water-poly (vinyl alcohol) system by H and С NMR // Magn. Res. in Chem.- 1990-. V. 28, № 7.- P. 651−660
  74. Kuntz I.D. Hydration of macromolecules. III. Hydration of polypeptides // J. Amer. Chem. Soc.-1971.- V. 93, № 2.- P. 514−522
  75. Ogino К., Sato H. NMR characteriszation of styrene-divinylbenzene gel beads using freezing point depression of benzene // J. Polym. Sei., Polym. Phys.-1995.- V. 33, № 3.- P.445−452
  76. Horii F., Masuda K., Kaji H. CP/MAS, 3C NMR Spectra of Frozen Solutions of Polyvinyl alcohol) with Different Tacticities // Macromolecules.-1997.- V. 30, № 8.- P. 2519−2523
  77. Masuda K., Horii F. CP/MAS I3C NMR Analyses of the Chain Conformation and Hydrogen Bonding for Frozen Polyvinyl alcohol) Solutions //Macromolecules.- 1998.- V.31,№ 17.- P. 5810−5818
  78. O.I., Serpinski M., Lozinsky V.l., Kapanin P.V., Chkeidze I.I., Alfimov M.V. // Cryo-Letters.-1991.- V. 12, № 4.- P. 197−203.
  79. O.I., Yakovleva I.V., Trofimov V.l., Shapiro A.B. // Cryo-Letters.- 1985.- V.6, № 4.- P. 245−255
  80. О.И., Каплан A.M., Трофимов В. И., Тальрозе B.JI. Состояние воды в замороженных водно-солевых растворах полимеров // Докл. АН СССР.- 1986.- Т. 287, № 2.- С. 385−389
  81. Mikhalev O.I., Karpov I.N., Kazarova Е.В., Alfimov M.V.The effect of crystallization of the dispersion phase in emulsions on the rate of interfacial reactions // Chem. Phys. Lett.- 1989.- V. 164, № 1.- P.96−102
  82. Э.Л. // Биофизика.- 1972.- Т. 17, № 6.- С. 1068−1074
  83. J., Biros J., Benes S. // Makromol. Chem.- 1979.- Vol. 180, № 3.1441. P. 745−749
  84. Nakamura K., Hatakeyama T., Hatakeyama H. Relationship between hydrogen bonding and bound water in polyhydroxylstyrene derivates // Polymer.- 1983.- V. 24, № 7.- P. 871−876
  85. T., Nakamura K., Hatakeyama H. // Makromol. Chem.-1983.- B. 21, № 6. S. 1265−1274
  86. K., Okajima K., Matsui T., Kobayashi H. // Polym. J.- 1984.- V. 16, № 3.-P. 259−263
  87. H., Nakamura K., Fujiwara J. // Agric. Biol. Chem.- 1985.- V. 49, № 11.- P. 3097−3099
  88. De Vringer T., Joosten J.G.H., Junginger H.E. A study of the hydration of polyoxyethylene at low temperatures by differential scanning calorimetry // Colloid & Polymer Sei.- 1986.- V. 264, № 7.- P. 623−630
  89. Y.H. // J. Food Sei.- 1986.- V. 51, № 3.- P. 684−690.
  90. Hatakeyama T., Yoshida H., Hatakeyama H. A differential scanning colorimetry study of the phase transition of the water-sodium cellulosesulphate system // Polymer.- 1987.- V. 28, № 8.- P. 1282−1287
  91. T., Pilizota V., Janekovic A. // J. Food Sei.- 1987.- V. 52, № 3.- P. 772−780
  92. Miyawaki O., Abe T., Yano T. // Agric. Biol. Chem. 1988. V. 52. № 12. P. 2995−3001
  93. Charoenrein S., Reid D.S. The use of DSC to study the kinetics of heterogeneous and homogeneous nucleation of ice in aqueous systems.// Thermochim. Acta.- 1989.- V. 156, № 3.- P. 373−380
  94. D., Blond G. // B kh.: Water Relationships in Food. / no, q pe^. Levine H., Slade L. New-York: Plenum Press.-1991.- P. 139
  95. Kerr W.L., Ju J., Reid D.S. Enthalpy of Frozen Foods Determined by Differential Compensated Calorimetry // J. Food Sei.- 1993.- V. 58, № 3.- P. 675−681
  96. Goff H.D. The use of thermal analysis in the development of a better145understanding of frozen food stability // Pure & Appl. Chem.- 1995.- V. 67, № 11.- P. 1801−1809
  97. R., Hatakeyama Т., Hatakeyama H. // В кн.: Gums and Stabilizers for the Food Industry. / под ред. Williams P.A., Phillips G.O. London: Publ. Royal Soc. Chem.- 1998.- P. 43.
  98. Hatakeyama H., Hatakeyama T. Interaction between water and hydrophilic polymers // Thermochim. Acta 1998.- V. 308, №½.- P. 3−22
  99. Tanaka N., Motomura Т., Ishii N., Shimura K., Onishi M., Mochizuki A., Hatakeyama T. Cold crystallization of water in hydrate poly (2-methoxyethyl acrylate) (PMEA) // Polymer International.- 2000.- V. 49, № 12.- P. 1709−1717
  100. Podorozhko E.A., Kurskaya E.A., Kulakova V.K., Lozinsky V.I. Cryotropic structuring of aqueous dispersion of fibrous collagen: influence of the initial pH values // Food Hydrocolloids.- 2000.- V. 14, № 2.- P. 111−118
  101. Huang L., Nishinari K. Interaction between poly (ethylene glycol) and water as studied by differential scanning calorimetry // J. Polym. Sci., Polym. Phys.- 2001, V.39, № 5.- P. 496−502
  102. Khokhlov A.R., Khalatur P.O. Protein-like copolymers: computer simulation // Physica A.- 1998.- V. 249 № 2.- P. 249−255
  103. Zheligovskaya E.A., Khalatur P.O., Khokhlov A.R. Properties of AB copolymers with a special adsorption-tuned primary structure // Phys. Rev. E.-1999.- V. 59, № 3.- P. 3071−3077
  104. В.И., Сименел И. А., Курская E.A., Кулакова В. К., Гринберг В. Я., Дубовик А. С., Галаев И. Ю., Маттиассон Б., Хохлов А. Р. // Докл. Акад. Наук.- 2000.- Т. 375, № 5.- С. 637−640
  106. Т. // В кн.: Structure and Dynamics of Biopolymers. / под ред. Nicolini С. M. Dordrecht e.a.: Martinus Nijhoff Publ.- 1987. P. 237.
  107. O.E. «Восприимчивые» полимерные гели. // Высокомолек. соед. А.- 2000.- Т. 42, № 12.- С. 23−28
  108. Шиц А.А. // В кн. Энциклопедия полимеров. М.: Советская энциклопедия.- 1972.- Т. 1.- С. 594.
  109. В.И., Розенберг Б. А., Ениколопян Н. С. // Сетчатые полимеры. М.: Наука.- 1974.- 248 с.
  110. Роговина JI.3., Слонимский Г. Л. Природа студнеобразования, структура и свойства студней полимеров // Усп. Химии.- 1974.- Т. 43, № 6.-С. 1102.
  111. P.J. // В кн.: Encyclopedia of Polymer Science and Engineering. New York e.a.: J. Wiley & Sons.- 1987.- V. 10.- P. 95
  112. Kaetsu I., Okubo H., Ito A., Hayashi K. Radiation-induced polymerization of glass-forming system. I. Effect of temperature on the initial polymerization rate //J. Polym. Sci., Polym. Chem.- 1972.- V. 10, № 8.- P. 2203−2209.
  113. Kaetsu I. Radiation synthesis of polymeric materials for biomedical and biochemical application // Adv. Polym. Sci.-1993.- V. 105.- P. 81−89
  114. Kaetsu I, Ito A., Hayashi K. Radiation-induced polymerization of glass-forming system. VI. Polymerization rate at higher conversion in binary system //J. Polym. Sci., Polym. Chem.- 1973.-V. 11, № 8.- P. 1811−1818
  115. Yoshida M., Kumakura M., Kaetsu I. Immobilization of enzymes by radiation-induced polymerization of glass-forming monomers: 1. Immobilization of some enzymes by poly (2-hydroxyethyl methacrylate // Polymer.- 1979, V. 20.- № 1, P. 3−8
  116. Yoshida M., Kumakura M., Kaetsu I. Immobilization of enzymes by radiation-induced polymerization of glass-forming monomers: 2. Effects of cooling rate and solvent on porosity and activity of immobilized enzymes // Polymer.- 1979.- V. 20, № 1.- P. 9−12.
  117. В.А., Кабанов В. А. Полимеризация в структурированных системах // ЖВХО.- 1964.- Т. 9, № 6.- С. 602
  118. М. // Kobunshi Ronbunshu.-1990.- V. 47, № 9.- P. 695.
  119. Kaetsu I., Kumakura M., Yoshida M. Enzyme immobilization by radiation polymerization of 2-hydroxyethyl methacrylate at low temperature //147
  120. Biotechnol. and Bioeng.- 1979.- V. 21, № 5.- P. 847−850.
  121. T., Kaetsu I. // Z. Naturforsch.- 1982.- B. 37, № 2.- S. 102−107
  122. M., Kaetsu I. // J. Appl. Biochem.- 1983- V. 5, № 3.- P. 165 171
  123. M., Kaetsu I. // J. Appl. Biochem.- 1983- V. 5, № 4/5.- P. 348 355
  124. T., Kaetsu I. // Appl. Biochem. Biotechnol.- 1983.- V. 8, № 2.-P. 145−150.
  125. M., Kaetsu I. // J. Chem. Technol. Biotechnol.- 1983.- V.33B, № 2.- P. 95−102.
  126. Kumakura M., Kaetsu I. Immobilization of microbial cells on cellulose-polymer surface by radiation polymerization // J. Appl. Polym. Sci.- 1983.-V. 28, № 12.- P. 3759−3763.
  127. I., Kumakura M., Kikuchi S., Adachi S., Suzuki M. // Z. Naturforsch.- 1983.- B. 38, № 9/10.- S. 812−820
  128. T., Kaetsu I. // Int. J. Appl. Radiat. Isotop.- 1983.- V. 34, № 6.-P. 929−935
  129. Kumakura M., Kaetsu I. Behavior of enzyme activity in immobiled proteases // Int. J. Biochem.- 1984.- V. 16, № 11.- P. 1159−1164
  130. M., Kaetsu I. // Polymer J.- 1984.- V. 16, № 2.- P. 113−119.
  131. Kumakura M., Kaetsu I. Immobilization of celluase using porous polymer matrix // J. Appl. Polym. Sci.- 1984.- V. 29, № 9.- P. 2713−2720
  132. Kumakura M., Kaetsu I., Kobayashi T. Properties of thermolysin immobilized in polymer matrix by radiation polymerization // Enzyme Microb. Technol.- 1984.- V. 6, № 1.- P. 23−26
  133. Kumakura M., Kaetsu I. Immobilization of enzymes masks their active site //Bioscience Reports.- 1984.- V. 4, № 3.- P. 181−189
  134. Kumakura M., Kaetsu I, Nisizawa K. Cellulase production from immobilased growing cell composites prepared by radiation polymerization // Biotechnol. Bioeng.- 1984, V. 26, № 1, P. 17−25
  135. M., Kaetsu I. // Process Biochem.- 1984.- V. 19, № 3.- P. 124 131
  136. T., Kaetsu I. // Z. Naturforsch.- 1985.- B. 407, № 7/8.- S. 576 580
  137. M., Kaetsu I., Nisizawa K. // Biotechnol. Appl. Biochem.-1986.- V. 8, № 2/3.- P. 195−201
  138. M., Kaetsu I. // Process Biochem.- 1988.- V. 23, № 2.- P. 5162
  139. Tamada M., Kasai N., Kaetsu I. Effect of structure of polymer support on the growth of Sporotrichum cellulophilum immobilized by polymerization inducted bygamma rays // Biotechnol. Bioeng.- 1988.- V. 32, № 3.- P. 386−393
  140. Kumakura M., Kaetsu I. Porous substances immobilizing enzymes with polymer matrix // J. Appl. Polym. Sci.- 1989, V. 37, № 8.- P. 2229−2236
  141. M. //J. Mol. Catal. B. Enzym.- 1995.- V. 1, № 1.- P. 11−15
  142. Kaetsu I. Biomedical materials, devices and drug delivery systems by radiation techniques // Radiat. Phys. Chem.- 1996.- V. 47, № 3.- P. 419−425
  143. Higa O.Z., Kumakura M. Preparation of polymeric urease discs by an alectron beam irradiation technique // Biomaterials.- 1997.- V. 18, № 9.- P. 697 701
  144. Kumakura M. Preparation method of porous polymer materials by radiation technique and its application // Polym. Adv. Technol.- 2001.- V. 12, № 7.- P. 415−421
  145. Sutani K., Kaetsu I, Uchida K. The synthesis and the electric-responsiveness of hydrogels entrapping natural poly electrolyte // Radiat. Phys. Chem.- 2001.- V. 61, № 1.- P. 49−54
  146. Fujimura T., Kaetsu I. Nature oh yeast cell immobilized by radiation polymerization // Biotechnol. Bioeng.- 1987.- V. 29, № 2.- P. 171−177
  147. M., Kaetsu I. // Makromol. Chem.- 1983.- B. 184, № 9.- P. 1831−1838
  148. F., Kaetsu I. // Appl. Biochem Biotechnol.- 1983, V. 8.- № 2.- P.149 115.122
  149. Kumakura M., Kaetsu I. Effect of the polymer matrix on the thermal stability of immobilized trypsin // J. Mol. Catal.- 1984.- V. 23, № 1.- P. 1−8
  150. M., Kaetsu I. // J. Chem. Technol. Biotechnol.- 1984.- V. 34B, № 1.- P.39−44
  151. K., Area E., Piskin E. // Appl. Biochem. Biotechnol.- 1984.- V. 10, № 1.- P. 73−60
  152. Shtilman M.I., Ostaeva G. Yu, Artyukhov A.A., Tsatsakis A.M., Kozlov V.S. Epoxy-containing porous hydrogels of acrylamide: the influence of synthesis conditions // International Polymer Science and Technology.- 2003.-V. 30, № 1.- P. 47−52
  153. М.И., Остаева Г. Ю., Артюхов А. А., Тсатсакис A.M., Козлов B.C. Эпоксидсодержащие пористые гидрогели акриламида: исследование влияния условий синтеза // Пластические массы.- 2002.-№.3.- С.25−28
  154. Tighe В J. // В сб. Proceedings of the 3rd Internat. Conf. on Diffusion in Polymers, York, UK, 13−15 February.-1991 .- P. 11
  155. Righetti P.O., Brost B.S.W., Snyder R.S. // J. Biochem. Biophys. Meth.-1981.- V. 4, № 5/6.- P. 347−355.
  156. А., Форд P. // Спутник химика пер. анг.- М: «Мир».- 1976,546 с.
  157. Л.И., Позднякова Ф. О. // Спектральный анализ полимеров.- Л.: «Химия».- 1986.- 250 с.
  158. М.И., Артюхов А. А., Козлов B.C., Тсатсакис А. М. Сополимеризация гидроксиэтилметакрилата в криоусловиях // Деп. ВИНИТИ.-2002. 1202 от 27.06.2002.- 26 с.
  159. М.И., Остаева Г. Ю., Артюхов А. А., Тсатсакис A.M., Козлов B.C. Сополимеризация акриламида с эпоксидсодержащими соединениями в криоусловиях// Деп. ВИНИТИ.-2002. 1203 от 27.06.2002, 26 с
  160. B.C. Эпоксидсодержащие криогели 2-гидроксиэтил-метакрилата // Дис. канд. хим. наук. М.: РХТУ, 2003, 136 с.
  161. А.А., Штильман М. И., Чалых А. Е., Семенчук О. В., Тсатсакис A.M. Криогели ионогенных мономеров // Пластические массы.-2006.-№ 2.- С. 21−25
  162. P.V. // Ice physics.- Oxford, 1974.- 211 p.
  163. A.E. // Структура, кинетика набухания и деформационно151прочностные свойства гранул ПВС.- М.: РХТУ им. Д. И. Менделеева.-1996.-81 с.
  164. А.А., Штильман М. И., Тсатсакис A.M., Козлов B.C., Остаева Г. Ю. Эпоксидсодержащие пористые гидрогели акриламида: исследование физико-химических характеристик // Пластические массы.-2002.-№ 9.-С. 32−37
  165. Черонис Н.Д., Ma Т.С. // Микро- и полумикрометоды органического функционального анализа пер. с англ.- М.: «Химия», — 1973.- 576 с.
Заполнить форму текущей работой

Пора сдавать?