Помощь в учёбе, очень быстро...
Работаем вместе до победы

Закономерности формирования и каталитические свойства Cu-Co-содержащих оксидов в реакции прямого синтеза спиртов из CO и H2

Диссертация: Закономерности формирования и каталитические свойства Cu-Co-содержащих оксидов в реакции прямого синтеза спиртов из CO и H2
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Установлено, что для синтеза высших спиртов могут быть использованы катализаторы, прокаленные не выше 500 °C. В этой температурной области образуются соединения двух типов — со структурами типа шпинели и делафосита, СиСоОг. Фаза со структурой типа делафосита является предшественником состояний меди-кобальта, активных в синтезе спиртов, в то время как структура типа шпинели обуславливает… Читать ещё >

Содержание

  • Глава 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
    • 1. 1. Процессы и катализаторы синтеза спиртов
    • 1. 2. Механизмы синтеза спиртов и активная поверхность катализаторов
      • 1. 2. 1. Механизмы синтеза спиртов
      • 1. 2. 2. Родий-содержащие катализаторы
      • 1. 2. 3. Мо-содержащие катализаторы
      • 1. 2. 4. Оксидные Си-Со катализаторы
    • 1. 3. Методы получения и формирование оксидных катализаторов
      • 1. 3. 1. Методы получения катализаторов
      • 1. 3. 2. Исследование формирования медь- и кобальт- содержащих катализаторов
  • Глава 2. МЕТОДИКИ ЭКСПЕРИМЕНТА
    • 2. 1. Получение катализаторов
    • 2. 2. Физико-химическое исследование катализаторов
    • 2. 3. Исследование каталитических свойств
  • Глава 3. ИССЛЕДОВАНИЕ ФОРМИРОВАНИЯ ОКСИДНОЙ ФОРМЫ КАТАЛИЗАТОРА И УСТАНОВЛЕНИЕ СОСТАВА ОКСИДНОГО ПРЕДШЕСТВЕННИКА КАТАЛИЗАТОРА СИНТЕЗА СПИРТОВ
    • 3. 1. Си-Со-А1 оксидные катализаторы
    • 3. 2. Cu-Co-Zn и Cu-Co-Mg оксидные катализаторы
    • 3. 3. Исследование каталитических свойств
      • 3. 3. 1. Cu-Co-AI оксидные катализаторы
      • 3. 3. 2. Cu-Co-Zn и Cu-Co-Mg оксидные катализаторы
      • 3. 3. 3. Состав оксидного предшественника и каталитические свойства в гидрировании СО
  • Глава 4. ИССЛЕДОВАНИЕ ВОССТАНОВЛЕННОЙ ФОРМЫ КАТАЛИЗАТОРА И СОСТОЯНИЯ КАТАЛИЗАТОРА В РЕАКЦИОННОЙ СРЕДЕ
    • 4. 1. Исследование методом РФА in situ
      • 4. 1. 1. Взаимодействие СиСоОг с водородом
      • 4. 1. 2. Взаимодействие СиСо02 с реакционной смесью
      • 4. 1. 3. Взаимодействие с реакционной смесью образца
  • СиСоОг, предварительно активированного водородом
    • 4. 1. 4. Исследование образцов катализатора после реакции
    • 4. 2. Исследование методом электронной микроскопии
    • 4. 3. Исследование методом термического анализа
    • 4. 4. Состояние катализатора в реакционной среде
  • ВЫВОДЫ

Закономерности формирования и каталитические свойства Cu-Co-содержащих оксидов в реакции прямого синтеза спиртов из CO и H2 (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Исследования катализаторов прямого синтеза кислородсодержащих соединений из синтез-газа актуальны в связи с большой потребностью получения экологически чистых топлив, а также необходимостью вовлечения в переработку альтернативных источников сырья (уголь, биомасса, природный и попутный нефтяной газы). Спирты Ci-Ce могут быть использованы как топливо, как сырье для дальнейшей химической переработки, а также в качестве высокооктановых добавок к автомобильным топливам, что позволяет экономить до 10−15% бензинов и отказаться от использования канцерогенного антидетонатора — тетраэтилсвинца, а также в несколько раз снизить содержание СО, углеводородов и оксидов азота в выхлопных газах автомобилей. В промышленности процесс прямого синтеза высших спиртов не реализован, так как нет высокоселективного и стабильного катализатора для данного процесса. В связи с этим, исследование закономерностей формирования катализаторов синтеза спиртов, изучение различных факторов, влияющих на его селективность и производительность, установление природы активного состояния катализатора является первоочередной задачей.

Целью данной работы было исследование формирования и состояния в условиях реакции одного из наиболее перспективных катализаторов синтеза спиртов — катализатора на основе меди и кобальта.

Процесс формирования катализаторов для работы в восстановительной среде включает в себя как минимум два этапа:

• получение оксидных соединений предшественников,.

• формирование восстановленной формы катализатора под воздействием водорода или реакционной среды.

В результате проведенных систематических исследований был изучен фазовый состав медно-кобальтового оксидного катализатора на всех этапах формирования, определены условия для получения активных фазовых композиций как в окисленном, так и в восстановленном состоянии катализатора. Для Си-Со-А1 оксидной системы идентифицированы все типы соединений, образующихся при широком варьировании соотношения компонентов, определены наиболее активные и селективные соединения. Установлено, что для синтеза высших спиртов могут быть использованы катализаторы, прокаленные не выше 500 °C. В этой температурной области образуются соединения двух типов — со структурами типа шпинели и делафосита. Фаза со структурой типа делафосита является предшественником состояний меди-кобальта, аетивных в синтезе спиртов, в то время как структура типа шпинели обуславливает формирование состояний, активных в реакции образования углеводородов. Каталитические свойства (селективность и активность) Си-Со-А1 образцов различного состава определяются соотношением этих фаз в исходном оксиде.

При исследовании полученных соединений в реакции гидрирования СО было показано, что селективность обоих типов соединений зависит от температуры реакции: в области температур 200−290°С образуются преимущественно углеводородыв области 300−370°С наряду с синтезом углеводородов наблюдается образование высших спиртов и при температурах выше 380 °C происходит синтез только углеводородов. Наибольшую селективность по спиртам из всех изученных соединений имеет СиСоОг. СиСоОг выбрано для исследования восстановленной формы катализатора. 3.

Это соединение имеет структуру типа делафосита, в которой ионы Со расположены в октаэдрических позициях, а ионы Cu+1 находятся между слоями октаэдров в середине ребер тригональных призм, образованных из атомов кислорода соседних пакетов.

С помощью методов высокотемпературной рентгенографии iri situ, просвечивающей электронной микроскопии ex situ и термографии изучены фазовые превращения медно-кобальтового катализатора при восстановлении водородом и в реакционной среде в области температур 200−400°С, Показано, что в среде водорода при 230 °C модельный катализатор СиСо02 полностью переходит в совместную биметаллическую фазу меди-кобальта с кубической структурой. Это соединение по мере повышения температуры в реакционной среде СО+Нг до 280 °C не изменяется, а далее претерпевает следующие изменения: при 280 °C частично переходит в карбид кобальта и Си0, при 370 °C полностью разлагается с образованием отдельных металлических фаз меди и кобальта. При этой же температуре происходит разложение карбида кобальта с образованием углерода и металлического кобальта.

Показано, что в области температур синтеза спиртов, катализатор представляет собой смесь фаз: совместное биметаллическое соединение меди-кобальта, карбид кобальта и металлическую медь. Разрушение карбида кобальта и биметаллического соединения меди-кобальта совпадает с дезактивацией катализатора по отношению к высшим спиртам. Впервые выявлена взаимосвязь между селективностью по отношению к спиртам для медно-кобальтового катализатора и образованием фазы карбида кобальта в условиях реакции. Обсуждены механизмы гидрирования СО в различных температурных областях.

Установленные закономерности формирования медно-кобальтовых катализаторов были использованы при разработке катализатора для процесса прямого синтеза высших спиртов из синтез-газа, обеспечивающего селективность по спиртам 98−99% при содержании воды в конденсате не более 0,2 вес.%. На способ синтеза спиртов с данным катализатором получены патенты России и Казахстана.

выводы.

1. Исследовано формирование оксидной формы медно-кобальтовых катализаторов и зависимость каталитических свойств в реакции синтеза спиртов от состава оксида-предшественника. Для Си-Со-А1 оксидной системы идентифицированы все типы соединений, образующихся при широком варьировании соотношения компонентов, определены наиболее активные и селективные соединения.

1.1. Установлено, что для синтеза высших спиртов могут быть использованы катализаторы, прокаленные не выше 500 °C. В этой температурной области образуются соединения двух типов — со структурами типа шпинели и делафосита, СиСоОг. Фаза со структурой типа делафосита является предшественником состояний меди-кобальта, активных в синтезе спиртов, в то время как структура типа шпинели обуславливает формирование состояний, активных в реакции образования углеводородов. Каталитические свойства Си-Со-А1 образцов различного состава определяются соотношением этих фаз в исходном оксиде.

1.2. Показано, что направление гидрирования СО для исследованных образцов зависит от температуры реакции: в области температур 200−290°С образуются преимущественно углеводородыв области 300−370°С наряду с синтезом углеводородов наблюдается образование высших спиртов и при температурах выше 380 °C происходит синтез только углеводородов.

2. Для медно-кобальтового оксида со структурой делафосита, СиСо02, исследована динамика фазовых превращений по мере повышения температуры в водороде и в реакционной среде.

2.1. Показано, что в среде водорода при 230 °C СиСо02 полностью переходит в совместную биметаллическую фазу меди-кобальта. Это соединение не изменяется по мере повышения температуры в реакционной среде СО+Н2 до 280 °C, когда частично переходит в карбид кобальта и Си0, а при 370 °C полностью разлагается с образованием отдельных металлических фаз меди и кобальта. При этой же температуре происходит разложение карбида кобальта с образованием углерода и металлического кобальта.

2.2. Показано, что в области температур синтеза спиртов, катализатор представляет собой смесь фаз: совместное биметаллическое соединение меди-кобальта, карбид кобальта, Си0 и, возможно, Со0. Впервые выявлена взаимосвязь между селективностью по отношению к спиртам для медно-кобальтового катализатора и образованием фазы карбида кобальта в условиях реакции.

Показать весь текст

Список литературы

  1. P.A. Химические продукты на основе синтез-газа. М.:Химия.1987, 243с.2. «Катализ в С1-химии» под ред. Вильгельма Кайма. Ленинград: Химия. 1987. 296с.
  2. Ян Ю.Б., Нефедов Б. К. Синтезы на основе оксидов углерода, М.:Химия, 1987, 263с.
  3. Г.Хенрици-Оливэ, С.Оливэ. Химия каталитического гидрирования СО. М.:Мир. 1987. 245 с.
  4. В. Jager// Studies in Surface Science and Catalysis, 1997, V.107. P.219.
  5. А.Л.Лапидус, А. П. Савостьянов, В. А. Таранушич, В. Т. Бакун // Химия тв. топлива, 1986, N3, С. 111.
  6. А.Л.Лапидус, М. М. Савельев II Хим.пром., 1985, N 5, С. 267.
  7. А.Л.Лапидус// Изв. АН СССР, Сер.хим., 1984, N1, С. 60.
  8. А.Л. Лапидус, С. Д. Пирожков // Итоги науки и техники. Кинетика и катализ. Т.7.- М. ВИНИТИ, 1980, С. 58.
  9. Химические вещества из угля. Под.ред.Ю.Фальбе. М.:Химия.1980. 216с.
  10. С.М. Локтев и др. Высшие жирные спирты. М.:Химия. 1970. 250 с.
  11. Ю.Б.Каган, А. Н. Башкиров, А. А. Морозов и др. // Нефтепереработка и нефтехимия, 1966, N 6, С. 262.
  12. Ю.Б.Каган, А. Н. Башкиров, А. К. Бухаркин и др. II Кинетика и катализ, 1968, Т.9, С. 623.
  13. С.М., Башкиров А. Н., Каган Ю. Б. //ДАН СССР, 1973, Т.211, С. 1126.
  14. Anderson R.B.II Catal. Rev.Sci.Eng. 1980. V.21.P.53.
  15. Natta G., Colombo U. and Pasquon I. in Catalysis (Editor P.H.Emmet) New York, 1957, V.5, P.131.
  16. J.C.J.Bart and R.P.A.Sneeden,//Catal.Today, 1987. V2., P1.
  17. J.C.SIaa, J.G. van Ommen and J.R.H. Ross // Catal. Today, 1992., V.15. P.129.
  18. J.C.SIaa, J.G. van Ommen and J.R.H. Ross//Topics in Catalysis, 1995. V.2 P.79.
  19. J.G.Nunan, C.E.Bogdan, R.G.Herman and K. KIier// Catal. Lett. 1989. V2., P. 49.
  20. T.J.Mazanec// J.Catal. 1986. V.98., P. 115.
  21. K.J.Smith and R.B.Anderson II J.Catal., 1984. V.85., P. 428.
  22. Patent EP-34 338-A2, 1981, 8, 26.
  23. Bhasin M.M., Bartley W., Ellgen P.C., Wilson T.P.//J.Catal. 1978. V.54., P. 120.25. Patent US 4 014 913, 1977.26. Patent US 4 096 164, 1978.
  24. M.lchikawa, K. Shikakura//Stud.Surf.Sci.Catal. 1981., V.7(Pt.B), P.925.
  25. M.lchikawa et.al. //J.Mol.Catal., 1981., V.11, N2, P.3.
  26. M.lchikawa //Bull.Chem.Soc.Jpn., 1978, V.51., P.2273.
  27. M.lchikawa // Bull.Chem.Soc.Jpn., 1978, V.51., P.2268.
  28. DAStorm // Topics in Catalysis 2. 1995.V.2., P. 91.
  29. V.Lee G., Ponec V.//J.Catal., 1986. V.99. N2. P. 511.
  30. C., Tempesti E., Cronch P. //J.Catal. 1988. V.111. N2., P.345.
  31. D.G.Castner, R.L.BIachadar, G.A.Somorjai//J.Catal., 11 980. V.66,P.257.
  32. Патент EP-119 609-A1, 1984.
  33. Патент EP-172 431-A2, 1985.
  34. Патент EP-84 116 467.6, 1984.
  35. Muramotsu A., Tatsumi Т., Taminaga H. II Catalyst, 1988., V.30., N2, P. 164.
  36. J.G.Santieseban, C.E.Bogdan, R.G.Herman, K. KIier// Proc. IX Intern. Congress on Catalysis, Calgary, 1988, V.2., P.561.
  37. Патент Франции N 4 122 110, 1978.
  38. Патент Франции N 4 291 126, 1979.
  39. Патент Франции N 2 118 061, 1983.
  40. Патент Франции N 2 158 730, 1985.
  41. X.Xiaoding, E.B.M.Doesburg and J.J.F.Scholten // Catal. Today, 1987.V.2. P. 125.
  42. J.P.Hindermann, G.J.Hutchings and A. Kiennemann //Catal.Rev.-Sci.Eng. 1993. V. 35. N1. P.1.
  43. A.Kiennemann, C. Diagne, J.P.Hindermann, P. Chaumette, Ph. Courty //Appl. Catal., 1989.V.53. P. 197.
  44. A.Kiennemann, S. Boujana, C. Diagne, Ph. Courty and P. Chaumette,//Studies in Surface Science and Catalysis, 1991. V.61, P.243.
  45. P.R.Watson, G.A.Somorjai//J.Catal., 1981, V.71, P. 283.
  46. M.Kawai, M. Udo, M. Ichikawa. //J.Phys.Chem., 1985, V.89, P.1654.
  47. F.J.A. Van den Berg, J.H.A. Glover, W.M.H. Sachtler //J.Catal. 1985., V.93, N2, P.340.
  48. P. Meriaudeau, H. Ellestad, C.Naccache.//J. Mol.Catal., 1982., V.17., N 2/3., P.219.
  49. P. Meriaudeau, H. Ellestad, M. Dufaux, C.Naccache.//J. Catal., 1982., V.75., N 2, P.243.
  50. J.P. Hindermann, A. Kiennemann, S. Tazkritt // Stud.Surf.Sci.Catal., 1989, V.48., P.481.
  51. R.P.Underwood and A.T.Bell //Appl.Catal.1987. V. 34.P. 289.
  52. H.Arakawa, K. Taakeuchi, M. Matsuzaki, Y. Sugi//Chem. Lett., 1984., P.1607.
  53. V.Ponec and L.E.Y. Nonnemann // Stud.Surf.Sci.Catal., 1990, V.61., P.225.
  54. L.E.Y. Nonnemann, A.G.T.M. Bastein, V. Ponec//Appl. Catal. 1990, V.62, P.23.
  55. L.I.Kuznetsova, D.A.Karelin, V.G.Chumakov and S.V.Kachin, React.Kinet.Catal. Lett., 1991, V.44,N.2, P.401.
  56. Tatsumi T, A. Muramatsu, Hiro-0 Tominago//J.Catal., 1986, V. 101 P.533.
  57. J.S.Lee, S. Kim and Y.G.Kim // Topics in Catalysis, 1995.V.2., P.127.
  58. H.C.Woo, K.Y.Park, Y.G.Kim, I.S.Nam, J.S.Chumg, J.S.Lee//Appl.Catal. 1991, V.75, P.267.
  59. H.C.Woo, I.S.Nam, J.S.Lee, J.S.Chumg, Y.G.Kim //J.Catal. 1993, V.142, P.672.
  60. G.S.Ranhotra, A.T. Bell, J.A.Reimer// J.Catal., 1987, V.108, P.40.
  61. J.S.Lee and M. Boudart//Catal. Lett., 1993, V.20.P.97.
  62. P.Courty, D. Durand, A. Sugier, E.Freund.J.Mol.Catal. 1982, V.17., P. 241.
  63. M.Mouaddib, V. Perrichon and M. Primet, J. Chem.Soc.Faraday Trans., 1, 1989., V.85, N10., P.3413.
  64. M.Mouaddib and V. Perrichon// 9th Int.Congr. Catal., Calgary, 1988, V.2, P.529.
  65. R.H.Bailliard-Letornel, A.J.Gomez, C. Mirodatos, M. Primet and J.A.Dalmon // Catal. Lett., 1989, V.2., P. 149.
  66. R.Cao, W.X.Pan and G.L.Griffin// Langmuir, 1988, V.4., P.1088.
  67. D.Chadwick, J. Pritchard and A. Taylor, in preparation.
  68. N.Mouaddib, V. Perrichon, G.A.Martin //Appl. Catal. A: 1994, V.118, P.63.
  69. K.Tkeushi, T. Matsuzaki, T. Hanaoka, H. Arakawa, Y Sugi and K. Wei // J.Mol.Catal. 1989, V.55 P.361.
  70. A.S.Lisitsyn, A.V.Golovin, V.L.Kuznetsov and Yu.l.Yermakov //J.Catal. 1985, V.95, P.527
  71. J.A.Dalmon, P. Chaumette and C. Mirodatos // Catal. Today, 1992, V.15 P.101.
  72. M.Blanchard, H. Deruleand P. Canesson//Catal. Lett., 1989, V.2, P.319.
  73. G.R.Sheffer, R.A.Jacobson and T.S.King // J.Catal., 1989, V.116, P. 95.
  74. J.E.Baker, R. Burch and S.E.Golinski //Appl.Catal., 1989, V.53, P. 279.
  75. J.E.Baker, R. Burch, S.J.Hibble and P.K.Loader // Appl.Catal.1990, V.65, N2, P.281.
  76. Патент Франции N 2 517 296, 1983.
  77. Патент США N4562174, 1985.
  78. Watson P.R. and Somorjai C.A. //J.Catal. 1982. V.74., N2., P.282
  79. Патент ФРГ N 340 391, 1985.
  80. Gordon R., Sheffer G.R., T.S.King //Appl.Catal., 1988., V.44., P.153.
  81. Патент США N 4 551 444, 1985.
  82. H., Ставракева Д., Шишков Д.// Изв.хим. БАН, 1983, t.16.N 2, С. 174.
  83. Д.С., Риша И.Ш.//Докл.БАН, 1978. Т.31. N 5. С.567−570.
  84. Д.С., Касабова Н. А., Петкова К.// Изв.хим. БАН, 1983, T.16.N 1−2, С. 100−106.
  85. Bussetto G., Del Piero G., Manara G., Triffiro F.//J.Catal. 1984. V.85. N1. P.260.
  86. Taylor H.F.W.// Miner.Mag.1983. V.39., N 304. P.377.
  87. S.V., Minyukova T.P., Kusnetsova L.I., Plyasova L.M., Yurieva T.M. // React. Kinet.Catal. Lett. 1982. V.19., N 3−4. P.343.
  88. C.B., Плясова Л.M., Юрьева Т. М., Дидикина М. А., Кузнецова Л. И., Минюкова Т. П. //Изв. СО АН СССР, сер.хим.наук. 1983, вып.6. N 14. С. 109.
  89. C.B., Плясова Л. М., Юрьева Т. М., Кузнецова Л. И., Минюкова Т. П. // Изв. СО АН СССР, сер.хим.наук. 1984, вып.1. N 2. С. 36.
  90. C.B., Плясова Л. М., Юрьева Т. М., Кузнецова Л. И., Минюкова Т. П. // Изв. СО АН СССР, сер.хим.наук. 1984, вып.4. С. 37.
  91. Т.М. Разработка научных основ получения оксидных катализаторов для процессов синтеза метанола, конверсии оксидов углерода и окисления водорода: Дисс. докт. хим. наук, Новосибирск, 1983, 387 с.
  92. Т.П. Формирование и свойства медь-цинк-хромовых оксидных катализаторов синтеза метанола и конверсии оксида углерода водяным паром: Дисс. канд.хим.наук, Новосибирск, 1988, 140 с.
  93. Р. Grandvallet, Ph. Courty, E. Freund, Procofthe 8th Int. Cong, on Catal., Berlin, Springer Verlag, 1984, V.2., P.81.
  94. A.Marchi, J.I.Cosimo, C.R.Apesteguia// Proc. IX Intern. Congress on Catalysis. Calgary, 1988. V.2. P. 529.
  95. Ф.М.Перельман, А. Я. Зворыкин, Н. В. Гудима, Кобальт. Изд. АН СССР. 1949. с. 174.
  96. А.С.Лисицын. Приготовление и исследование нанесенных кобальтовых катализаторов, получаемых с использованием карбонильных комплексов кобальта: Дисс. канд.хим.наук, Новосибирск, 1984, 173 с.
  97. Allman R., Jersen H. РЛ Neues.Jb. Min. Mh. 1969. N 12. P.544.
  98. Litvak G.S., Minyukova T.P., Demeshkina M.P. et all! React.Kinet.Catal.Lett. 1986.V.31. N.2.P.403.
  99. В.Г., Фатеева В. П., Миньков А. И. и др. // Изв. СО АН СССР, Сер.хим. 1981, вып. 1. С. 51.
  100. С.В., Плясова J1.M., Юрьева Т. М., Кузнецова Л. И., Минюкова Т. П. // Изв. СО АН СССР, сер.хим.наук. 1984, вып.4. С. 37.
  101. X-ray Powder Date File/ JCPDS. 21−256.
  102. A.C. Кристаллохимическая классификация минеральных видов. Киев: Наук. думка, 1968, 256 с.
  103. Л.П., Цыбуля С. В., Заболотный В.А.Поликристалл -система программ для структурных расчетов. Новосибирск: Институт катализа СО РАН, 1988. С. 122.
  104. G.S.Litvak, T.P.Minyukova, M.P.Demeshkina, L.M.PIyasova, T.M.Yurieva: React.Kinet.Cat al.Lett., 1986, T.31, C.403.
  105. D.G.KIissurski, E.L.Uzunova: Thermochimica Acta, 189,143, (1991).
  106. Di Cosimo J.I., Apesteguia C.R.//J.Catalysis. 1989.V.116.P.71.
  107. J.E.Baker, R. Burch, Niu Yuquin//Appl.Catal., 1991., V.73, P.135.
  108. J.E.Baker, R. Burch and S.E.Golinski //Appl.Catal.1989, V.53., P. 279
  109. Sheffer G.R., King T.S.//Appl.Catalysis. 1988. V.44. P. 153.
  110. J.F.Shultz, W.K.Hall, T.A.Dubs, R.B.Anderson // J.Am.Chem. Soc.1956. V.78., P.282.
  111. J.F.Shultz, F.S.Karn, R.B.Anderson, L.J.E.Hofer//Fuel, 1961, V. 40, P. 181.
  112. R.C.Revel, G.H.Bartholomew//J.Catal., 1984. V.85.N 1., P.63.
  113. F.M.Gottschalk, R.G.Copperthwaite, Van Der Riet, G.J.Hutchings//Appl.Catal. 1988, V.38, P. 103.
  114. Viswanathan В., Gopalakrishnan R.//J.Catal., 1986, V.99, N2, P.342.
  115. B.A., Hughes A.E., Turney T.W. //J.Catal., 1986, V.97, P.390.
  116. M.S.W.Vong, P.A.Sermon, K. Grant//Catal. Lett., 1990., V.4, P.15.
  117. Lee Jin-Ho, Lee Dong-Keun, Ihm Son-Ki //J.Catal, 1988., V.113, P.544.
  118. X-ray Powder Date File, JCPDS, 4−836.
  119. X-ray Powder Date File. JCPDS, 15−806.
  120. Г. Б.Бокий, Кристаллохимия. Наука, M., 1973, 223 е.
  121. Ф.М.Перельман, А. Я. Зворыкин, Кобальт и никель. М.Наука., 1975. 215 с.
  122. X-ray Powder Date File, JCPDS, 5−0704.
  123. Vaishmas P.P., Ktorides P.I., Montano P.A., et.al.//J.Catal. 1985. V.91. N2. P.301.
  124. Dictor R.A., Bell A.T.//J.Catal. 1986.V.97.N1. P.121.
  125. Machochi A.//Appl.Catal. 1991. V.70. N2.P.237.
  126. Jung H., Thomson W.J.//J.Catal. 1992.V.134.N2.P.654.
  127. Jung H., Thomson W.J.//J.Catal. 1993.V.139.N1.P.62.
  128. Tan L.M., BorcarS., Bianchi D., Bennett C.O.//J.Catal. 1984.V.86.N2.P.433.
  129. Putanov P., Boskovic G., Vlajnic G. et.al.//J.Mol.Catal. 1992. V.71. N1. P.81.
  130. Lee M.D., Lee J.F., Cheng C.S., Dong T.Y.//Appl.Catal.1991. V.72. N2. P. L67.
  131. Butt J.B.//Catal.Lett. 1990.V.7.N1.P.61,83.
  132. Krivila C.S., Stair P.C., Butt J.B.//J.Catal. 1989 V.118.N2.P.299.
  133. Ahlafi H., Bianchi D., Bennett C.O.//Appl.Catal. 1990.V.66.N1.P.99.
  134. Wang C.J., Echerdt J.C.//J.Catal. 1983.V.80.P.172.
  135. Д.П., Максимов Ю. В., Ширяев П. А., Матвеев В.В.// Кинетика и катализ. 1991. Т.32. N5. С. 1200.
  136. Д.П., Ширяев П. А., Чичагов А. В. и др.// Кинетика и катализ. 1992. Т.ЗЗ. N4. С. 923.
  137. Morozova O.S., Maksimov Yu.V., Shashkin D.P., et.al.//Appl.Catal.1991.V.78.N2. P.227.
  138. Jung H., Thomson W.J.//J.Catal. 1993.V.139.P.375.
  139. He H., Nakamura J., Tanaka K.I.//Catal.Lett.1992.V.16. N4.P.407.
  140. O.S., Kryukova G.N., Ziborov A.V., Plyasova L.M. //J.Catal. 1993. V.144. N1.P.50.
  141. Bell A.T.//Proc.lX Intern. Congress on Catalysis, Calgary, 1988, Chem. Inst, of Canada, 1988.V.5. P.134.
  142. E., Bell A.T. // Surf.Sci. 1991.V.249. N.2. P.359.
  143. H.Schafer-Stahl //Angew.Chem.Int.Ed.Eng. 1980. V.19. P.729.
  144. H.Schafer-Stahl // Erdol und Kohle Erdgas Petrochemie 34(1981)
  145. Y.lzumi.T.Chihara, H. Yamazaki, Y.lwasawa.J.Phis.Chem. // 1994.V.98, P.594.
  146. Y.lzumi.T.Chihara, H. Yamazaki, Y. lwasawa //Shokubai (Catalyst), 1993., V.35, P.70.
  147. Tanaka K.C., Nakagawa T., Yaeguchi l.//J.Mol.Catal.1985. V.28. N1−3.P.289.
  148. J.J.C. Geerlings, M.C. Zonneyvylle, C.P.M de Groot.//Surf.Sci. 1991.V.241.N3. P.302.
  149. Johnson B.G., Bartholomew C.H., Goldman D.W.//J.Catal.1991. V.128. N1. P.231.
  150. O.A., Сахаров M.M., Хоменко Т. И. Гетерогенный катализ. Материалы III Всевоюзной конференции по механизму каталитических реакций. СО АН СССР. Новосибирск. 1982. Т.1.С.114.
  151. X.Xiaoding, J.J.F.Scholten, D. Mausbeck//Appl.Catal., 1992., V.82., P.91−109.
  152. О.В.Крылов, О. С. Морозова, Т.И.Хоменко//Кинетика и катализ, 1994, Т.35. N6, С. 805.
  153. О.В.Крылов, В. А. Матышак // Успехи химии, 1995, т.64, N1, С. 66.
  154. М.Е. Dry // Catal. Today., 1990, V.6., P. 183.
  155. P.Biloen and W.M.H. Sachtler//Adv.Catal., 1981, V.30., P.165.
  156. H. Pichler and H. Schulz//Chem. Ing. Tech., 1970, V.42, P.1162.
Заполнить форму текущей работой

Пора сдавать?