Помощь в учёбе, очень быстро...
Работаем вместе до победы

Влияние растворителей на строение и свойства пиразолонов-5, их тио-и селеноаналогов

Диссертация: Влияние растворителей на строение и свойства пиразолонов-5, их тио-и селеноаналогов
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Создание мощного программного обеспечения наряду с развитием компьютерной техники обусловили все возрастающий интерес химиков к квантово-химическим расчетам. Использование современных методов квантовой химии и системный анализ их результатов чрезвычайно важны для понимания сущности известных экспериментальных данных, корректных прогнозов и количественных оценок реакционной способности… Читать ещё >

Содержание

  • ГЛАВА 1. ТЕОРЕТИЧЕСКОЕ ОПИСАНИЕ СОЛЬВАТАЦИОННЫХ ЭФФЕКТОВ И
  • МОДЕЛИ СОЛЬВАТАЦИИ (литературный обзор 1)
    • 1. 1. Виды межмолекулярных взаимодействий
    • 1. 2. Классификация растворителей
    • 1. 3. Влияние сольватации на химические процессы и спектральные характеристики соединений
    • 1. 4. Теоретические методы учета эффектов сольватации
      • 1. 4. 1. Молекулярные модели сольватации
      • 1. 4. 2. Континуальные РСМ модели
  • ГЛАВА 2. ТАУТОМЕРИЯ ПИРАЗОЛИН-2-ОНОВ-5, ИХ ТИО- И
  • СЕЛЕНОАНАЛОГОВ В РАЗЛИЧНЫХ СРЕДАХ (литературный обзор 2)
    • 2. 1. Экспериментальные исследования
    • 2. 2. Квантово-химические исследования
  • ГЛАВА 3. ТЕОРЕТИЧЕСКОЕ ИЗУЧЕНИЕ ТАУТОМЕРИИ ПИРАЗОЛИН-2-ОНОВ-5, ИХ ТИО- И СЕЛЕНОАНАЛОГОВ В РАСТВОРАХ
    • 3. 1. Постановка задачи, объекты, методы исследования
    • 3. 2. Устойчивость таутомеров в растворах. Континуальные модели
      • 3. 2. 1. Гидратация
      • 3. 2. 2. Сольватация в органических растворителях
    • 3. 3. Н-комплексообразование пиразолин-2онов-5 их тио- и селеноаналогов в газовой фазе и растворах
  • ГЛАВА 4. ВЛИЯНИЕ СОЛЬВАТАЦИИ НА СВОЙСТВА ПИРАЗОЛИН-2-ОНОВ-5,
  • ИХ ТИО- И СЕЛЕНОАНАЛОГОВ
    • 4. 1. Кислотность пиразолин-2-онов-5, их тио- и селеноаналогов в растворах
    • 4. 2. Зарядовое распределение и дипольные моменты
    • 4. 3. Геометрические характеристики
    • 4. 4. Константы магнитного экранирования в газовой фазе и растворах

Влияние растворителей на строение и свойства пиразолонов-5, их тио-и селеноаналогов (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Актуальность темы

.

Создание мощного программного обеспечения наряду с развитием компьютерной техники обусловили все возрастающий интерес химиков к квантово-химическим расчетам. Использование современных методов квантовой химии и системный анализ их результатов чрезвычайно важны для понимания сущности известных экспериментальных данных, корректных прогнозов и количественных оценок реакционной способности органических соединений. Несомненно, теоретические расчеты оказываются полезными и в решении такой актуальной задачи современной химии, как сравнение строения и свойств веществ в газовой фазе, растворах и твердом состоянии. Данное исследование посвящено теоретическому изучению влияния растворителей на таутомерное равновесие, кислотные свойства и магнитные характеристики пиразолин-2-онов-5, интересных как с теоретической точки зрения в качестве объектов для изучения явления прототропной таутомерии в гетероциклах, так и находящих широкое практическое применение в промышленности, медицине и сельском хозяйстве. Актуальность работы определяет также исследование свойств до сих пор малоизученных тиои селеноаналогов пиразолин-2-онов-5, обладающих потенциальной биологической активностью.

Цель работы. Основной целью работы было выявление на теоретическом уровне и объяснение влияния растворителей на устойчивость таутомерных форм гетеропиразолонов, их кислотность, распределение электронной плотности, геометрические и магнитные характеристики, сравнение и прогнозы в изменении строения и реакционной способности соединений при варьировании входящих в их состав элементов VI группы. Одновременно с этим решались методические задачи, связанные с выявлением влияния моделей сольватации, используемых методов квантово-химических расчетов и т. п. на характер получаемой информации, ее адекватность, затраты компьютерного времени и т. д.

Научная новизна и практическая значимость. Впервые проведено систематическое исследование сольватационных эффектов в их влиянии на таутомерию, кислотность, характеристики электронного распределения, геометрию, химсдвиги в спектрах ЯМР пиразолонов-5, их тиои селеноаналогов.

Проанализированы возможности континуальных, дискретных и гибридных моделей для описания и объяснения влияния растворителей на устойчивость таутомеров нейтральных соединений, анионов, охарактеризованы отличия в свойствах самих пиразолонов и их гетероаналогов.

Работа имеет теоретический характер, но её результаты несомненно полезны для анализа и прогнозирования свойств, реакционной способности в растворах и эффективного практического использования не только объектов исследования, но и других гетероциклических соединений.

Апробация работы. Результаты диссертационной работы докладывались и обсуждались на итоговой научной студенческой конференции Казанского государственного университета (2000 г.), II Научной конференции молодых ученых, аспирантов и студентов научно-образовательного центра Казанского государственного университета «Материалы и технологии XXI века». (2001), Международной конференции по химии гетероциклических соединений, посвященной 90-летию со дня рождения профессора А. Н. Коста. (Москва, 2005 г.), VIII молодежной научной школы-конференции по органической химии (Казань, 2005 г.), XVIII Международной научной студенческой конференции «Студент и научно-технический прогресс» (Новосибирск, 2005), VI Научной конференции молодых ученых, аспирантов и студентов научно-образовательного центра Казанского государственного университета «Материалы и технологии XXI века» (2006 г.), на итоговых научных конференциях Казанского государственного университета (2002 г., 2005 г., 2006 г.).

Публикации. По теме диссертации опубликовано 9 работ, среди них 7 тезисов докладов и 2 статьи.

Объем и структура работы. Диссертационная работа оформлена на 150 страницах, содержит 60 таблиц в основном тексте и 63 таблицы в приложении, 20 рисунков и библиографию, включающую 166 наименований.

Диссертация состоит из введения, четырех глав, выводов, списка цитируемой литературы и приложения. В первой главе представлен обзор литературных данных по теоретическому описанию сольватационных эффектов и моделям сольватации (литературный обзор 1). Во второй главе изложены экспериментальные и теоретические данные, касающиеся таутомерии.

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ.

1. На основе впервые проведенных систематических квантово-химических расчетов сольватации пиразолонов, их тиои селеноаналогов выявлено, что растворители всех типов по данным всех использованных методов и подходов уменьшают разницу в устойчивости таутомерных форм исследованных соединений по сравнению с газовой фазой. Наибольшие изменения в относительной стабильности и свойствах нейтральных форм и анионов дают расчеты с учетом эффектов электронной корреляции, введением диффузных и поляризационных функций на тяжелых атомах и атоме водорода, дополнительным расщеплением базисатермодинамические поправки, поправки на энергию нулевых колебаний, оптимизация или отсутствие дополнительной оптимизации геометрии в растворителях оказались менее значимыми.

2. По данным континуальных расчетов, наиболее стабильными таутомерными формами в апротонных растворителях, как и в газовой фазе, являются СН-таутомер циразолона и SHи SeHформы Sи Se-аналогов соответственнопри переходе к полярным протонодонорным растворителям NH-форма исследованных соединений становится преобладающей.

3. Расчеты в рамках дискретной модели (Н-комплексообразование с водой, метанолом и хлороформом в газовой фазе) свидетельствуют о сохранении относительной устойчивости таутомеров, выявленной для изолированных молекул. Образование Н-комплексов с диметилсульфоксидом делает наиболее выгодными ХН — таутомерные формы всех пиразолонов. Энергии водородных связей самоассоциатов 1-метил-халькогенопиразолонов по порядку совпадают с энергиями Н-комплексов с растворителями. В целом, для прогнозов сольватационных эффектов и интерпретации экспериментальных данных целесообразнее использовать комбинированные модели (супермолекулярный подход в сочетании с континуальными моделями).

4. Кислотность халькогенопиразолонов в растворах возрастает в том же ряду 0.

5. Охарактеризовано влияние сольватации на электронные (зарядовое распределение, дипольные моменты), геометрические и магнитные характеристики халькогенопиразолонов. Показана эффективность GIAO-расчетов для описания химсдвигов ядер всех атомов в ЯМР спектрах. Наиболее чувствительными к влиянию растворителя оказались сигналы гетероатомов X (О, S, Se). Расчеты в рамках всех сольватационных моделей свидетельствуют о целесообразности использования мультиядерного ЯМР.

1 13.

Н, Си особенно сигналов ядер азота и гетероатомов Х=0, S, Se) для идентификации и количественного определения таутомеров в различных средах..

Показать весь текст

Список литературы

  1. X. Растворители в органической химии. JL, Химия, 1973. -152 с.
  2. Reichardt С. Solvent and solvent effects in organic chemistry. 1-st reprint of the 2nd ed. Weinhein- Basel (Switzerland) — Cambridge- NewYork, NY: VCH, 1990.-534 p.
  3. Квантово-химическая и статистическая теория растворов. Вычислительные методы и их применение/Симкин Б. Я. Шейхет И.И.- М.: Химия, 1980. -256 с.
  4. Steiner Т. The Hydrogen Bond in the Solid State//Angew. Chem. Int. Ed. -2002. V.41. — P.48−76
  5. Alkorta I., Rozac I., Elguero J. Non-conventional hydrogen bonds//Chem.Soc.Rev. 1998. — V.27 — 163−170
  6. Gjlli G., Gilli P. Towards an unified hydrogen-bond theory//J.Mol.Struct. -2000.- V.552-P.1−15
  7. Prins L. J., Reinhoudt D.N., Timmerman P. Noncovalent Synthesis Using Hydrogen Bonding//Angew. Chem. Int. Ed. 2001. — V.40. — P.2382−2426
  8. Ю.В., Зоркий П. М. Ван-дер-ваальсовые радиусы и их применение в химии //Успехи химии. -1989 Т.58 — Вып.5 — С. 713 — 746
  9. Ю.В., Зоркий П. М. Новые применения ван-дер-ваальсовых радиусов в химии //Успехи химии, -1995 Т.64 — Вып.5 — С. 446 — 461
  10. А.В., Оганесян Э. Т. Параметры водородной связи активных центров биологически активных соединений с молекулой воды в квантово-химическом приближении MNDO PM3.I. Нейтральные акцепторы и доноры протона // ЖОХ.- 1995. -Т.31.- Вып. Ю, — С.1482−1494
  11. В.А., Колегов Б. И., Бирштейн Т. М. Современное состояние квантовохимических расчетов межмолекулярного взаимодействия многоатомных молекул//Успехи химии 1983. — T. LII — С. 1057−1083
  12. .Н., Антипин И.С, Горбачук В. В, Коновалов А.И.//Докл.АН СССР. 1978. — Т.243. — С.1499
  13. Solomonov B.N., Novikov V.B., Varfolomeev М.А., Mileshko N.M. A new method for the extraction of specific interaction enthalpy from the enthalpy of solvation//! Phys. Org. Chem. 2005. — V.18 — P.49−61
  14. Solomonov B.N., Varfolomeev M.A., Novikov V.B. New method for the determination of cooperative hydrogen bonding enthalpy of proton acceptors with associated species of alcohols// J. Phys. Org. Chem. 2006. — V.19 -P .263−268
  15. Н.Г. Спектроскопия межмолекулярных взаимодействий/JT., Наука.- 1972.-265 с.
  16. Т. Компьютерная химия. М: Мир, 1976. — 383 с.
  17. Foresman J.B., Frisch Е. Exploring chemistry with electronic structure methods (second edition), Gaussian Inc.: Pittsburg, Pa, 1996, 302 p.
  18. Г. Н.Чуев, М. В. Базилевский. Молекулярные модели сольватации в полярных жидкостях // Успехи химии 2003. — Т. 72. — Вып. 9. — С.827−840.
  19. ChJ.Cramer, D.G.Truhlar. Implicit Solvation Models: Equilibria, Structure, Spectra and Dynamics//Chem.Rev. 1999. — V.99. — P.2161−2200
  20. Ingrosso F., Tani A., Tomasi J. Solvation response in water: a study based on molecular dynamics simulations and quantum mechanical calculations// J.Mol.Luq. 2005. — V. l 17. — P.85−92
  21. Parchement O.G., Green D.V.S., Taylor P.J., Hillier I.H. The Prediction of Tautomer Equilibria in Hydrated 3-Hydroxypyrazol: A Challenge to Theory//J.Am.Chem.Soc. 1993. — V. l 15. -P.2352−2356
  22. Fedorowicz A., Mavri J., Bala P., Koll A. Molecular dynamic study of the tautomeric equilibrium in the Mannich base//Chem.Phys.Lett. 1998. -V.289. — P.457−462
  23. Raymo F. M" Bartberger M.D., Houk K.N. Stoddart J.F. The magnitude of C-H—O. Hydrogen Bonding in Molecular and Supermolecular Assemblies// J.Am.Soc. 2001. — V. l23. — P.9264 -9267
  24. Song J.K., Lee N.K., Kim S.K. Photoelectron spectroskopy of pyrazine anion clusters// J.Chem. Phys. 2002. — V. l 17 -P.1589−1594
  25. Mavri J., Hadzi D. Influence of solvation on the hydrogen bond in hydrogen malonate an. ab initio and semiempirical study//J.Mol.Struct. (Theochem) -1998. V.432 — P.257−262
  26. Yekeler H., Guven A., Ozkan R. Hydrogen bonding and dimeric self-association of 2-pyrrolidinone: An ab initio study//J.Comp-A.Mol.Des. -1999 V.13 — P.589−596
  27. Montanez M.A., Tocon L.I., Otero J.C., Marcos J.I. Effect of hydrogen bonding on the vibrational frequencies of pyrazine//J.Mol.Struct. 1999. -V.482 -P.201−205
  28. Giesen D.J., Hawkins G.D., Liotard D.A., Cramer C.J., Truhlar D.G. A universal model for the quantum mechanical calculation of free energies of solvation in non-aqueous solvents//Theor. Chem. Acc. 1997. — V.98. -P.85−109
  29. Wong M. W, Frisch M.J., Wilberg K.B. Solvent Effects. 1. The Mediation of Electrostatic Effects by Solvents//! Am. Chem.Soc. -1991. V. 113 — P. 4776−4782
  30. Wong M. W, Wilberg K. B, Frisch M.J. Solvent Effects. 2. Medium Effect on the Structure, Energy, Charge Density, and Vibrational Frequencies of Sulfamic Acid//J. Am. Chem. Soc. -1992. V. l 14 — P. 523−529
  31. Wong M.W., Wilberg K. B, Frisch M.J. Solvent Effects. 3. Tautomeric Equilibria of Formamide and 2-Pyridone in the Gas Phase and Solution. An ab Initio SCRF Study// J. Am. Chem. Soc. -1992. V. l 14 — P. 1645−1652
  32. Orozco M, Roca R, Aleman C, Busquets M. A, Lopez J. M, Luque F.J. Theoretical representation of solvent effects in the study of biochemical systems// J.Mol.Struct. (Theochem) -1996 V.371 — P.269- 278
  33. Cossi M, Barone V, Cammi R, Tomasi J. Ab initio study of solvated molecules: a new implementation of the polarizable continuum model//Chem. Phys. Lett. -1996. V.255. — P. 327−335
  34. Rega N., Cossi M, Barone V. Towards linear scaling in continuum solvent models. A new iterative procedure for energies and geometry optimization//Chem. Phys. Lett. 1998. — V.293. — P.221−229
  35. Cances E, Mennucci B. New applications of integral equations methods for solvation continuum models: ionic solutions and liquid crystals//J. Math. Chem. 1998. -V.23 — P.309−326
  36. Tomasi J, Mennucci B, Cances E. The IEF version of the PCM solvation method: an overview of a new method addressed to study molecular solutes at the QM ab initio level// J. Mol. Struct. (Theochem) 1999. — V.464 -P.211−226
  37. Cossi M, Scalmani G, Rega N., Barone V. New developments in the polarizable continuum model for quantum mechanical and classicalcalculations on molecules in solution//J. Chem. Phys. 2002. — V. l 17. — N.l. — P.43−54
  38. Angelis F. De, Sgamellotti A., Cossi M., Rega N., Barone V. A plane wave implementation of the polarizable continuum model//Chem. Phys. Lett. -2000. V.328. — P. 302−309
  39. Mennucci B. Cammi R., Cossi M., Tomasi J. Solvent and vibrational effects on molecular electric properties. Static and dynamic polarizability and hyperpolarizabilities of urea in water// J. Mol. Struct. (Theochem). -1998. -V.428. P.191−198
  40. Gontrani L., Mennucci В., Tomasi J. Glycine and alanine: a theoretical study of solvent effects upon energetics and molecular response properties// J. Mol. Struct. (Theochem) 2000. — V.500.-P.113−127
  41. Cappelli C., Silva C.O., Tomasi J. Solvent effects on vibrational modes: ab initio calculations, scaling and solvent functions with applications to the carbonyl stretch of dialkyl ketones//J. Mol. Struct. (Theochem) 2001. -V.544. -P.191−203
  42. Tomasi J., Cammi R., Mennucci В., Cappelli C., Corni S. Molecular properties in solution described with a continuum solvation model//Phys. Chem. Chem. Phys. 2002. — V. 4. — P. 5697−5712
  43. Pomelli C.S., Tomasi J. Solvation energy in the ab initio PCM-QINT method: tautomeric equilibria// J. Mol.Struct. (Theochem) 1998. — V.433. -P.151−160
  44. Pomelli C.S., Tomasi J. Description of the solvent effects for large molecules: a linear scaling procedure// J. Mol. Struct. (Theochem) -2001. -V.537-P.97−105
  45. Scalmani G, Barone V., Kudin K.N., Pomelli K.S., Scuseria G. E., Frisch M.J. Achieving linear-scaling computional cost for the polarizablecontinuum model of solvation//Theor. Chem. Act. 2004. — V.111. — P.90−100
  46. Barone V., Cossi M. Quantum Calculation of Molecular Energies and Energy Gradients in Solution by a Conductor Solvent Model//J. Phys. Chem. A -1998.-V.102-P.1995−2001
  47. Cossi M. Continuum solvation model for infinite periodic systems// Chem. Phys. Lett. 2004. — V. 384. — P. 179 -184
  48. Nanayakkara, M. Challacombe, P. M. W. Gill, B. Johnson, W. Chen, M. W. Wong, C. Gonzalez, and J. A. Pople, Gaussian, Inc., Pittsburgh PA, 2003.
  49. Cui Q., Karplus M. Molecular properties from Combined QM/MM Methods.2.Chemical Shifts in Large Molecules// J. Chem. Phys 2000. -V.104.-P. 3721−3743
  50. Ishida Т., Rossky P.J. Solvent Effects on Solute Electronic Structure and Properties: Theoretical Study of a Betaine Dye Molecule in Polar Solvents// J. Phys. Chem. A 2001.-V. 105 — P.558−565
  51. Полуэмпирические методы расчета электронной структуры/Ред. Сигал Дж./Пер. с англ. Розенберг Е. Л. под ред. Бродского A.M. -М.:Мир, 1980 -Т.1.-327 с.
  52. Полуэмпирические методы расчета электронной структуры/Ред. Сигал Дж./Пер. с англ. Розенберг Е. Л. под ред. Бродского A.M. -М.:Мир, 1980 -Т.2. -368 с.
  53. P.M. Полуэмпирические квантово-химические методы вычисления электронного строения и свойств молекул (теоретические основы)/ Учебное пособие для студентов и магистрантов физического и химического факультетов. Казань, 1999 61 с.
  54. Компьютерная технология квантово-химических расчетов с помощью программного пакета GAUSSIAN. Методическое пособие// Сост.: А. Н. Маслий, Е. М. Зуева, С. Б. Борисевич, A.M. Кузнецов, М. С. Шапник. -Казан.гос.технол.ун-т, 2003 88 с.
  55. Общая органическая химия/Под ред. Бартона Д. и Оллиса У. Д. -М.:Химия, 1985. Т.8. — 752 с.
  56. Elguero J., Marzin С., Katritzky A.R., Linda P. The tautomerism of heterocycles. New York: Academic Press, 1976. — 266 p.
  57. Katritzky A.R., Maine F.W. The tautomerism of heteroaromatic compounds with five-membered rings. IV. 1-substituted pyrazolin-5-ones//Tetrahedron. -1964. V.20. — P.299−314
  58. Janssen R., Ruysschaert H. The infrared spectra and the structure of some pyrazol-5-ones//Bull.Soc.Chim.Belges. 1958. — V.67. — P.270−275
  59. Newman G.A., Pauwels P.J.S. A study of pyrazolin-5-one tautomerism. I. Some 3-unsubstituted l-aryl-2-pyrazolin-5-ones//Tetrahedron 1969. — V.25. -N.18.- P. 4605−4615
  60. Newman G. A, Pauwels P.J.S. A study of pyrazolin-5-one tautomerism. II. The effect of 3-substituents//Tetrahedron 1970. — V.26. — N.7. — P.1571−1578
  61. Newman G. A, Pauwels P.J.S. A study of pyrazolin-5-one tautomerism. III. An infrared absorption band specific for the OH form//Tetrahedron 1970. -V.26. — N.13. — P.3429−3434
  62. Maquestiau A, Haverbeke Y. Van, Jacquerye R. Tautomeric dans la serie des pyrazolinones. I. Influence du solvant sur Fequilibre prototropique de la 1,3-dimethylpyrazoline-5-one//Bull.Soc.Chim.Belges. 1971. — V.80. — N.l. -P.17
  63. Maquestiau A, Haverbeke Y. Van, Jacquerye R. Tautomerie dans la serie des pyrazolinones. II. Influence du milieu sur Fequilibre prototropique des pyrazoline-5-one Ni substituees//Bull.Soc.Chim.Belges. 1973. — V.82. -N.3−4. — P.215−231
  64. Винокуров В. Г, Троицкая B.C., Грандберг И. И, Пентин Ю. А. Исследование пиразолов. XXXIX. Строение и таутомерия оксипиразолов//ЖОХ. 1962. — Т.ЗЗ. — Вып.8. — С.2597−2605
  65. Винокуров В. Г, Троицкая B.C., Грандберг И. И. Исследование пиразолов. XLI. ИК-спектры и таутомерия в ряду аминопиразолов//ЖОХ. 1963. — Т.34. — Вып.2. — С.654−660
  66. Elguero J, Jacquier R, Tarrago G. Recherches dans la serie des azoles. XXIX. Structure des pyrazolones en solution: considerations generales et produits a structure fixe//Bull.Soc.Chim.France. 1967. — N.10. — P.3772−3779
  67. Elguero J, Jacquier R, Tarrago G. Recherches dans la serie des azoles. XXX. Structure des pyrazolones en solution: determination de Fequilibre etcomportement spectral des pyrazolones tautomeres//Bull.Soc.Chim.France. -1967. -N.10. -P.3780−3794
  68. Н.П. Влияние растворителей на спектры поглощения и таутомерию пиразолона-5 и его метальных производных//Вестник Харьковского политех, ин-та. 1977. — N.135. — С:33−36
  69. Yranzo G.I., Moyano E.L., Dardonville C., Elguero J. An experimental flash vacuum pyrolysis and theoretical study of the tautomerism of pyrazolinones at high temperatures//J.Chem.Soc., Perkin Trans. 2 1999. — V.2 — P.211−216
  70. A.P. Экспериментальное и теоретическое исследование таутомерии и кислотно-основных свойств гетеропиразолонов. Дисс. .канд.хим.наук.-Казань.-1999
  71. Freyer W. Koppel Н&bdquo- Radeglia R., Malewski G. !H-NMR-, 13C-NMR- und IR-Untersuchungen zur Tautomeric von 15N-markiertem 3-methyl-1-phenyl-A2-pyrazolin-5-on//J. Prakt. Chem. -1983 B.325.- H.2. — S.238−250.
  72. Okafor E.C. A 'H and 13C-NMR spectral study of some 4-acyl-3-methyl-1-phenylpyrazol-5-ones in chloroform//Spectrochim.Acta. 1984. — V.40A. -N.5. — P.397−401
  73. А.Д., Минкин В. И., Грандберг И. И., Иванова Т. А. Исследование пиразолов. LVI*. Дипольные моменты и строение пиринов//ХГС 1967 — сб. 1 — С.74
  74. Snavely F.A., Trahanovsky W.S., Suydam F.H. Infrared study of arylazopyrazolone compounds and their copper derivatives//!. Am. Chem. Soc. 1961. — Vol.27. -P.994−997
  75. Rockley J.E., Summers L.A. Structure of 5-methyl-4-(arylamino)methylene.-2,4-dihydro-3H-pyrazol-3-ones//Aust.J.Chem. -1981. V.34. — P. l 117−1124
  76. Bechtel F., Gaultier J., Hauw C. l-phenyl-3-methyl-5-pyrazolone//Cryst.Struct.Comm. 1973. — V.3. — P.469−472
  77. И.Я., Порай-Кошиц Б.А. Исследование в области аминометиленовых производных азолов. VIII. Синтез и свойства формильного производного 1-фенил-3-метил-5-тиопиразолона//ЖОрХ. -1969. Т.5. — Вып.9. — С.1685−1692
  78. И.Я., Порай-Кошиц Б.А. О строении продукта гидролиза 1-фенил-3-метил-4-диметиламинометилен-5-пиразолона//ЖОХ. 1964. -Т.34.- Вып.9. -С.3005−3013
  79. Ю.Н., Квитко И. Я., Самарцева .Е. Д. Енамины 5-селенопиразолона и синтез селенофено3,2^.пиразола//ЖОрХ. 1972. -Т.8. — Вып.Ю. — С.2204−2205
  80. JI.H., Шапетько Н. Н., Квитко И. Я., Кошелев Ю. Н. О внутримолекулярной водородной связи NH.Se в производных пиразолона//ЖОрХ. 1972. — Т.8. — Вып.1. — С.215−216
  81. Uzoukwu В.A. Spectrofotometric studies on 4-acyl derivatives of l-phenyl-3-methylpyrazolone-5 in various solvents//Spectrochim.Acta. 1995. — V.31. -N.6. -P.1081−1082
  82. Phase//J.Mol.Struct. 2001. — V.570 — P.215−223
  83. Kurbangalieva A.R., Movchan A.I., Kataeva O.N., Litvinov I.A., Chmutova G.A. The structure of l-phenyl-3-methyl-4-benzoylpyrazol-2-in-5-selenone and its derivatives // J. Mol. Struct. 2001. — V.595. — P. 15−20
  84. Kataeva O.N., Gubaidullin А.Т., Litvinov I.A., Lodochnikova О.A., Islamov L.R., Movchan A.I., Chmutova G.A. The structure of l-phenyl-3-benzoylamino-4-benzoylpyrazol-2-in-5-one. // J.Mol.Struct.- 2002.- V. 610. -№ 1−3.-P. 175−179
  85. Шамс Эльдин Хашим Абдель-Хафез. Синтез, исследование таутомерии и кислотно-основных свойств производных S-aMnHO-l-^^^-трихлорфенил)пиразол-2-ин-5-она. Автореферат дисс.канд.хим.наук -Казань.-2000
  86. Akama Y., Shiro M., Ueda Т., Kajitani M. Keto and Enol Tautomers of 4-benzoyl-3-methyl-l-phenyl-5(2H)-pyrazolone//Acta Cryst. 1995. — C.51. -P.1310−1314
  87. Akama Y., Tong A. Spectroscopic Studies of the Keto and Enol tautomers of l-phenyl-3-methyl-4-benzoyl-5-pyrazolone//Microchem.Journal. 1996. -V.53. — P.34−41
  88. Ueda Т., Akama Y. Spectroscopic proof for intermolecular or intramolecular hydrogen bonds in keto-enol tautomers of l-phenyl-3-methyl-4-benzoyl-5-pyrazolone//Chem Phys.Lett. 1994. — V.222. — P.559−56
  89. Dobas I., Sterba V., Vecera M. Kinetics and mechanism of diazo coupling. XI. The coupling kinetics of substituted benzenediazonium salts with l-(4'-sulfophenyl)-3-methylpyrazolin-5-one//Coll.Czech.Chem.Comm. 1969. -V.34.-N.12. — P.3895−3904
  90. Ю.А., Кузьмин H.M. Экстракция металлов ацилпиразолонами. -М.: Наука, 1977. 140 с.
  91. Mann G., Wilde Н., Labus D., Hoppner F., Reissig W. Oxidative Kupplung CH-acider Verbindungen mit p-Phenylendiaminen. I. Einflufi von Substituenten an CH-aciden Verbindungen auf die Farbkupplung//J.Prakt.Chem. 1978. — B.320. — H.5. — S.705−714
  92. Tutalkova A., Vetesnik P. Amphoteric character of l-phenyl-3-methylpyrazoline-5-ones//Coll.Czech.Chem.Comm. 1972. — V.37. — P.656−662.
  93. Tutalkova A., Vecera M., Vetesnik P. Azo coupling kinetics of substituted pyrazoline-5-ones and their amphoteric character// Coll. Czech. Chem. Comm. 1976. — V.41. — P.1377−1387
  94. H.T., Золотов Ю. А. Исследование некоторых свойств экстракционного реагента 1-фенил-3-метил~4-бензоилпиразолона-5// ЖАХ 1969. — Т.24. — Вып.9. — С.1305−1308
  95. JI.C., Тихомирова Г. Б., Ефимов И. П., Магдесиева Н. Н. Кислотно-основные характеристики некоторых 3-дикетонов//Вестн.Моск.ун-та. Химия. 1969. -N.3. — С.101−105
  96. Лобанов Ф. И, Саврова О. Д, Гибало И. М. О смешанных комплексных соединениях ниобия (V) с полифенолами и (3-дикетонами//Ж.неорган.химии. 1973. — Т. 18. — Вып.2. — С.408−412
  97. Fanghaenel Е, Akhlag S. M, Grossman N, Willscher U. Studies of the hydrolitic stability of 4-(arylmethylidene)-2-pyrazolin-5-ones//J.Prakt.Chem. 1986. — V.328. — N.2. — P.275−283
  98. E.B. Кинетика и механизм образования фотографических красителей в водно-органической среде: Дисс.. канд. хим. наук. -Казань, 1991.- 134 с.
  99. Днепровский А. С, Темникова Т. И. Теоретические основы органической химии. Л.:Химия, 1991. — 560 с.
  100. А.В. Экспериментальное и теоретическое исследование процессов переноса электрона и сопутствующих химических реакций пиразолонов-5 и ихтиоаналогов. Дисс.канд.хим.наук.-Казань.- 2002.
  101. Deschamps J, Arriau J, Parmentier P. Etude par des methodes semi-empiriques de la chimie theorique dans la serie des pyrazolones. I. Equilibre tautomere de pyrazolones simples//Tetrahedron 1971. — V.27. — N.23. -P.5779−5793
  102. Arriau J, Chaillet M, Deschamps J. Etude par des methodes semi-empiriques de la chimie theorique dans la serie des pyrazolones. III. Anions et cations des pyrazolones-5 et des pyrazolones-3//Tetrahedron 1971. — V.27. — N.23. -P.5807−5817
  103. Deschamps J, Sauvaitre H, Arriau J, Maquestiau A, Haverbeke Y. Van, Jacquerye R. Influence des solvants sur Fequilibre prototropique des pyrazoline-5-ones//Tetrahedron Lett. 1971. — N.31. — P.2929−2932
  104. Krebs C, Forster W, Kohler H.-J, Weiss C, Hofmann H.-J. Semiempirical and initio calculations on the tautomerism of pyrazolin-5-ones in the gas phase and in solutuin//J. Prakt. Chem. 1982. — B.324. — H.5. — S.827−831
  105. G.Tschmutowa, H.Ahlbrecht.//Z.Naturforsch.B. 1997. — В. 52. — S. 535.
  106. I., Elguero J. 1,2-Proton shifts in pyrazole and related systems: a computational study of l, 5.-sigmatropic migrations of hydrogen and related phenomena// J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2 1998. — P. 2497−2503
  107. Alkorta I., Rozas I., Elguero J. A computational approach to intermolecular proton transfer in the solid state: assistance by proton acceptor molecules// J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2 1998. — P. 2671−2675
  108. Foces-Foces C., Llamas-Saiz A.L., Menendes M., Jarovic M., Elguero J. Structure of 3-nitropyrazole in solution and in the solid state//J. Phys.Org.Chem. 1997. — V.10 -P.637−645
  109. Foces-Foces C., Trofimenko S., Lopez C., Santa Maria M.D., Elguero J. The structure at 150 К of a highly disordered pyrazol: 3-trifluoromethyl-5-(2-thienyl)-pyrazole//J.Mol.Struct. (Theochem) 2000. — V.526 -P.59−64
  110. Kleinpeter E., Koch A. Tautomerism in 4-substituted l-phenyl-3-methyl-pyrazolin-5-ones a theoretical ab initio and 13C NMR study//J.Phys.Org Chem — 2001. — V.14. — P.566−576
  111. Karelson M.M., Katrizky A.R. A Theoretical Treatment of Solvent Effects on the Tautomeric Equilibria of Five-membered Rings with Two Heteroatoms//J.Chem.Soc., Perkin Trans. 2. 1990 — P.195−199
  112. Karelson M., Maran U. Theoretical Study of the keto-Enol Tautomerism in Aqueous Solutions//Tetrahedron -1996. V.52. — N.34 — P. l 1325−11 328
  113. Kassimi N. E-B., Thakkar A.J. Polarizabilities of purine, allopurinol, hypoxanthine, xanthine and alloxanthine// J.Mol.Struct.(Theochem) 1996. -V.366-P.185−193
  114. Luque F.G., Lopez-Bes J.M., Cemeli J., Aroztegui M., Orozco M. Solvent effects on tautomerism equilibria in heterocycles//Theor.Chim.Acta. 1997. -V.96. -P.105−113
  115. Alderete J.B., Belmar J., Parra M., Zuniga C. NMR and DFT study on the prototropic tautomerism of 3-methyl-5-pyrazolone// Bol.Soc. Chil.Quim. -2000.-V.45.-N.1.-P.88−89
  116. Claramunt R.M., Lopez C., Garcia M.A., Denisov G.S., Alkorta I., Elguero J. Protonation and phase effects on the NMR chemical shifts of imidazoles and pyrazoles: experimental results and GIAO calculations//New J.Chem. 2002.. P.734−742
  117. Civcir P.U. AMI and PM3 studies of some thio analogues of pirimidine bases in the gas and aqueous phases// J.Phys.Org.Chem 2001 -V.14-p.171−179
  118. Civcir P.U. Tautomerism of 6-thioxanthine in the gas and aqueous phases using AMI and PM3 method//J.Chem. Phys 2001 — V. l 14-P.1582−1588
  119. Contreras J.G., Alderete J.B. MO studies on the prototropic tautomerism and protonation of 2-thiopurine//J.Mol.Struct. (Theochem) 1995 — V.334 -P.223−228
  120. Delaere D., Raspoet G., Nquyen M.T. Thiol thione tautomerism in thioformic acid: importance of specific solvent interactions//J.Phys.Chem.A. — 1999.-V.103.-P.171−177
  121. Martinez Merino V., Gil M.J. Modeling of tautomerism of pyridine -2(1H)-thione from vapor to solution//J.Chem.Soc., Perkin Trans. — 1999.-V.2 -P.801−806
  122. Schmidt M.W., Baldridge K.K., Boatz J.A., Elbert S.T., Gordon M.S., Jensen J.H., Koseki S., Matsunaga N., Nguyen K.A., Su S.J., Mindus T.L., Dupnis M., Montgomeri J.A.//J.Comput.Chem. 1993.- V.14.- N7.-P.1347
  123. Laikov D.N. Fast evaluation of density functional exchange-correlation terms using the expansion of the electron density in auxiliary basis sets// Chem. Phys. Lett. 1997. — V.281. — P. 151 -156
  124. Stewart J.J.P. MOP AC 6.0. QCPE, 455. University of Indiana: Bloomington, IN.
  125. Scott A.P., Radom L. The harmonic Vibtational Frequences: An Evaluation of Hartree-Fock, Moller-Plesset, Quadratic Configuration Interation, Density Functional Theory, and Semiempirical Scale Factors//J.Phys.Chem. 1996. -V.100. — P.16 502−16 513
  126. Kuznetsov M.L., Dementev A.I., Zhornic V.V. Ab initio study of structure, protonation and complex formation of novel pyrazolone-5 derivatives// J.Mol.Struct.(Theochem) 2001. — V.571 -P.45−57
  127. L. Infantes, C. Foces-Foces, R.S. Clamramunt, C. Lopez, J. Elguero Tautomerism of NH-pyrazolinones in the solid state: the case of 3(5)-ethoxycarbonyl-5(3)-hydroxypyrazole// J.Mol. Struct. 1998, — V.447. — P. 71−79
  128. Wilson H, Camp D, Stewart J.M. The crystal and molecular structure of 3-methyl-3-pyrasolin-5-one // Act. Cryst. 1971. — V. 27. — Part 6 — P. 12 271 232
  129. Evans N.A. Whelan J, Johns R.B. Tautomerism in the 5-pyrazolone serios: 1(H)-5-pyrazolones and indazolones// Tetrahedron 1965. — V.21. — P.3351−3361
  130. Мовчан А. И, Курбангалиева A. P, Катаева O. H, Литвинов И. А, Чмутова Г. А. Таутомерия и кислотно-основные свойства формильных производных 1- фенил-3-метилгпиразол-2-ин-5-она и его тиоаналога //ЖОХ. 2003. — Т. 73. — Вып. 7. — С. 1198
  131. Guven A, Kaniskan N. A study on the pyrazoles: tautomerism, conformation, acidity, and basidity by means of AMI semiempirical method in the gas and aqueous solution// J. Mol. Struct. (THEOCHEM). -1999. -V.488. P.125−134
  132. Tawa G. J, Topol I. A, Burt S. K. Calculation of the aqueous solvation free energy of the proton// J. Chem. Phys. 1998. — V.109. — P.4852−4863
  133. Zhan C.-G, Dixon D.A. Absolute Hydration Free Energy of the Proton from First-Principles Electronic Structure Calculations//J.Phys.Chem.A 2001. -V.105. -P.11 534−11 540
  134. Zhan C.-G, Dixon D.A. First-Principles Determination of the Absolute Hydration Free Energy of the Hydroxide Ion// J. Phys. Chem. A 2002. -V.106.-P. 9737−9744
  135. Jagerovic N, Jimeno M. L, Alkorta I, Elguero J, Claramunt R.M.//An experimental (NMR) and theoretical (GIAO) study of the tautomerism of benzotriazol in solution//Tetrahedron 2002. — V.58. — P.9089−9094
  136. Holzer W, Kautsch C, Lagger Ch, Claramunt R, Perez-Torralba M, Alkorta I, Elguero J. On the tautomerism of pyrazolones: the geminal
  137. Jpyrazole C-4,H-3(5). spin coupling constant as a diagnostic tool//Tetrahedron. 2004. — V.60. — P.6791 — 6805
  138. P.M. Полуэмпирические и неэмпирические методы теоретической интерпретации химических сдвигов/ Учебно-методическое пособие. Казанский государственный университет. 2002. -50 с.
Заполнить форму текущей работой

Пора сдавать?