Помощь в учёбе, очень быстро...
Работаем вместе до победы

Термодинамика ионной сольватации в разбавленных и концентрированных растворах 1-1 электролитов в N, N-диметилформамиде

Диссертация: Термодинамика ионной сольватации в разбавленных и концентрированных растворах 1-1 электролитов в N, N-диметилформамиде
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Научная новизна. В широком интервале температур (223,15−323,15К) и концентраций проведено систематическое исследование влияния температуры и концентрации на термодинамические характеристики сольватации ионов в ДМФА. Экспериментально определены изменения энтальпии при растворении К1, 1[Н4Вг, Ви4№, Е^Шг, РещМВг и (РЬСН2)зК в ДМФА при различных температурах и в широкой области концентраций. Измерена… Читать ещё >

Содержание

  • I. Введение
  • II. Литературный обзор
    • II. 1. Теоретическое описание свойств растворов электролитов
    • 11. 2. Сольватация ионов и структурные особенности
  • N, N — диметилформамида
    • 11. 3. Экспериментальные и теоретические методы нахождения термодинамических характеристик индивидуальных ионов
    • 11. 4. Исследование температурных и концентрационных зависимостей термодинамических свойств растворов электролитов
  • III. Экспериментальная часть
    • III. 1. Исходные вещества и их очистка
    • 111. 2. Калориметрическая установка
    • 111. 3. Обработка первичных экспериментальных величин и расчет погрешности полученных результатов
    • 111. 4. Обработка экспериментальных данных
  • IV. Обсуждение результатов
    • IV. 1. Стандартные энтальпии сольватации ионов
    • IV. 2. Стандартные теплоемкости сольватации ионов... 77 IV.3. Концентрационные и температурные зависимости энтальпии растворения
  • V. Итоги работы
  • VI. Литература

Термодинамика ионной сольватации в разбавленных и концентрированных растворах 1-1 электролитов в N, N-диметилформамиде (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Актуальность работы. Химия неводных растворов определилась в качестве одного из наиболее перспективных направлений химической науки. Практическое использование неводных систем, в том числе и электролитных, позволяет создать новые и интенсифицировать существующие способы производства веществ и материалов. По этой причине неводные растворы электролитов интенсивно изучаются различными физико-химическими методами, что необходимо для разработки, обоснования и развития теории жидкофазных систем на основе углубленного понимания процессов сольватации — важнейшего явления в химии растворов.

При изучении неводных растворов весьма плодотворным оказывается применение термодинамического метода, дающего объективную характеристику состояния изучаемых систем. Особое значение при этом имеют политермические исследования, поскольку температура оказывает существенное влияние на протекание химических процессов. Важно также охватить всю область концентраций от разбавленных растворов до насыщения, поскольку характер межмолекулярных взаимодействий, столь важный для понимания свойств растворов, в областях малых, средних и высоких концентраций различен.

Свойства растворов электролитов во многом определяются их строением и структурными особенностями растворителей. Выбор в качестве растворителя N. N — диметилформамида (ДМФА) обусловлен его высокой растворяющей способностью и широким практическим применением в различных отраслях промышленности. Объекты исследования (галогениды щелочных металлов и тетраалкиламмония) хорошо изучены в других растворителях, что дает возможность провести сопоставление и анализ полученных нами термодинамических характеристик сольватации ионов. В качестве соединения, моделирующего крупные ионы, выбран трибензиламин.

Работа выполнялась в соответствии с планом научных исследований ИХР РАН в рамках приоритетных направлений фундаментальных исследований по химическим наукам и науках о материалах (раздел 3.12) и по федеральной целевой программе «Интеграция» (грант № 261).

Цель работы. Выявление основных закономерностей влияния температуры и концентрации на термодинамические характеристики сольватации ионов в ДМФА на основе экспериментального исследования методом термохимии его растворов с К1,1ЧН4Вг, Е14ЫВг, Ви4№, РегцКВг и (РЬСН2)зК Всесторонняя проверка возможностей метода Питцера для расчета термодинамических функций неводных электролитных систем в широкой области температур и концентраций на примере растворов электролитов в ДМФА.

Научная новизна. В широком интервале температур (223,15−323,15К) и концентраций проведено систематическое исследование влияния температуры и концентрации на термодинамические характеристики сольватации ионов в ДМФА. Экспериментально определены изменения энтальпии при растворении К1, 1[Н4Вг, Ви4№, Е^Шг, РещМВг и (РЬСН2)зК в ДМФА при различных температурах и в широкой области концентраций. Измерена теплоемкость (РЬСН2)зК в кристаллическом состоянии при 298,15 К. Использование метода Питцера позволило описать термодинамические свойства растворов электролитов различной природы во всей исследуемой области концентраций и широком диапазоне температур в ДМФА. Установлено, что коэффициент р2лг> основной вклад в который вносит короткодействующее взаимодействие между разноименно заряженными ионами, отрицателен и по абсолютной величине увеличивается с уменьшением температуры.

Рассчитаны стандартные изменения теплоемкости сольватации большого числа ионов в ДМФА при различных температурах. Показано, что электростатическое взаимодействие не является определяющим в величинах теплоемкости сольватации ионов, что дает возможность определять их на основе теплоемкости незаряженных частиц. Установлено, что теплоемкость сольватации уменьшается с увеличением температуры, причем, для NH4+ она отрицательна, а для всех других — положительна. Отрицательное значение теплоемкости сольватации NH4+ связано с его возможностью образовывать водородные связи с молекулами растворителя.

Практическая значимость. Получен новый справочный материал по термохимии растворов 1−1 электролитов и термодинамическим характеристикам индивидуальных ионов в ДМФА.

Полученные в работе данные и выявленные закономерности посдужат для дальнейшего развития теоретических представлений о процессах ионной сольватации в растворах, а также будут полезны при решении вопросов, связанных с практическим использованием исследованных систем.

Программное обеспечение обработки экспериментальных данных на основе различных теоретических подходов, описывающих концентрационную зависимость термодинамических свойств электролитных систем, может быть использовано в научных и учебных целях.

Апробация работы. Материалы диссертации докладывались и обсуждались на:

— 7-th Conference and Thermal Analysis (Zakopane, 1997);

— XVI Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (Санкт-Петербург, 1998);

— VII Международной конференции «Проблемы сольватации и комплексообразования в растворах» (Иваново, 1998).

По теме диссертации опубликовано 6 работ.

Итоги работы.

1. Методом термохимии экспериментально определены изменения энтальпии при растворении электролитов: К1, ЖЦВг, Е^ЫВг, Ви4М и РеПфЫВг, а также трибензиламина в Ы, Nдиметилформамиде при 223,15 323,15 К во всей области концентраций — от разбавленных до насыщенных растворов. Измерена теплоемкость трибензиламина в кристаллическом состоянии при 298,15 К.

2. Получены величины стандартных энтальпий растворения электролитов при всех изученных температурах с использованием различных экстраполяционных уравнений.

3. С использованием собственных и литературных данных получена сводка энтальпийных характеристик сольватации большого числа однозарядных ионов в ДМФА при 298,15 К и их теплоемкостей сольватации при всех изученных температурах.

4. Предложен метод описания концентрационных зависимостей энтальпий растворения веществ, основанный на использовании единичных тепловых эффектов растворения, получаемых непосредственно в калориметрическом эксперименте. Этот метод позволяет определять дифференциальные теплоты растворения в произвольно выбранной области концентраций и осуществлять экстраполяцию на бесконечное разведение и насыщенный раствор, то есть получать стандартные и последние энтальпии растворения веществ.

5. Показано, что метод Питцера позволяет описать термодинамические свойства растворов электролитов различной природы в ДМФА в широкой области концентраций и температур.

6. Показано, что коэффициент р^ модели Питцера, отвечающий за короткодействующие взаимодействия между разноименно заряженными ионами в растворе, отрицателен и по абсолютной величине возрастает с понижением температуры, что свидетельствует об усилении близкодействующего межионного взаимодействия в этом направлении.

7. Показано, что электростатическое взаимодействие не является определяющим в величинах теплоемкости сольватации ионов. Это дает возможность определять их на основе теплоемкости незаряженных частиц.

8. Установлено, что теплоемкость сольватации иона в ДМФА уменьшается с увеличением температуры, причем для .ЫН/ она отрицательна, а для всех других — положительна. Отрицательное значение теплоемкости сольватации МН4+ связано с его возможностью образовывать водородные связи с молекулами ДМФА.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Bahe L.W. Relative partial molar entalpy and heats of dilution of electrolytes in water. // J. Phys. Chem. 1972. Vol.76, № 11. P.1608−1611.
  2. Pitzer K.S. and Guillermo Moyorga. Thermodynamics of Electrolytes. II. Activity and Osmotic Coefficients for Strong Electrolytes with One or Both Ions Vnivalent. // J. Phys. Chem. 1973. Vol.77. P.2300−2311.
  3. Г. Р. К расчету термодинамических свойств растворов электролитов. // Журн. физ. химии. 1979. Т.53, № 10. С.740−742.
  4. Barthel J., NeuerderR. and LauermannG. Vapor Pressures of Non-Aqueous Electrolyte Solutions. Part 1. Alkali Metal Salts in Methanol. //J. Solut. Chem. 1985. Vol.14, № 9. P.621−633.
  5. Wie D., Blum L. Solvation thermodynamic function in the mean spherical approximation: Behavior near the solvent critical region. // J. Chem. Phys.1995.Vol.102, № 10. P.4217−4226.
  6. Falkenhagen H. Theorie der Electrolute. Leipzig: S. Hirred Verlad. 1971. 558c.
  7. Friedman H.L. Theoretical models for electrolute solutions. // Riun. Sos. Intern. Electrochim. Lyon. 6−7sept. 1982. Res. diveiop. Vol. l, s. l, s.a. P.27−288.
  8. Вопросы физической химии растворов электролитов. / Под ред. МикулинаГ.И. Л.: Химия, 1968. 418с.1. Робинсон Р., Стоке Р. Растворы электролитов. М.: Изд-во иностр. лит-ры, 1963. 646с.
  9. Cooper I.L., Harrison J.A. An improved procedure for the construction of ion-pair distbution functions within the Dedue-Huckel framework/ // Chem. Phys. Lett. 1985. Vol.122. P.557−561.
  10. И.Р., Курыляк И. И. Электролиты. Киев: Наук, думка, 1988. 168с.
  11. Coldberg R.N. Evaluated activity and osmotic coefficients for aqueous solutions: bi-univalent compounds of zinc, cadmium and ethylene bis (tri-methylammonium) chloride and iodide. // J. Phys. Chem. Ref. Data. 1981. Vol.10, № 1. P. l-55.
  12. Friedman H.L. Computed thermodinamic properties and distribution functions for simple models of ionic solutions. // Modern aspects of electrochem. London: 1971. № 6. P. 1−90.
  13. Friedman H.L., Krishnan P.V. Thermodynamics of ionic hydratation in water. // Comprehensive treatise. N.Y.: Plenum Press. 1973. P. 1−118.
  14. Ю.М. Некулоновские эффекты в термодинамике растворов сильных электролитов. Дис.. док. хим. наук. М.: Институт электрохимии АН СССР, 1969. 327с.
  15. Ф. Взаимодействие низкомолекулярных веществ в водных растворах. Биологическая термодинамика. М.: Мир, 1982. С. 25−94.
  16. PitzerK.C. Electrolite theory- impruvements since Debye and Huckel. // Acc. Chem. Res. 1977. Vol.10, № 10. P.371−377.
  17. Pitzer K.S. Thermodynamics of electrolytes. 1. Theoretical basis and general equations. // J. Phys. Chem. 1973. Vol.77, № 2. P.268−277.
  18. Pitzer K.S., Simonson J.M. Thermodynamics of Multicomponent, Miscible, Ionic Systems: Theory and Equations. // J. Phys. Chem. 1986.1. Vol.90, № 13. P.3005−3009.
  19. Pitzer K.S., Peiper J.C., Busey R.H. Thermodynamic properties of aqueous sodium chloride solutions. // J. Phys. Chem. Ref. Data. 1984. Vol.13. P. l-120.
  20. TomasulaP., Czerwienski G.J. and TassiosD. Vapor pressures and osmotic coefficients: electrolyte solutions of methanol. // Fluid Phase Equilibria. 1987. Vol.38, № 1−2. P.129−153.
  21. Holmes H.F., Meslner R.E. Thermodynamics of aqueous solutions of the alkany metal sulfates. // J. Solut. Chem. 1986. Vol.15. P.495−518.
  22. Barthel J. and Lauermann G. Vapor Pressure Measurements of Non-Aqueous Electrolyte Solutions. Part 3. Solutions of Sodium Iodide in Ethanol, 2-Propanol and Acetonitrile.// J. Sol. Chem. 1986. Vol.15, № 10. C.867−877.
  23. Barthel J. and Kunz W. Vapor Pressure Data for Non-Aqueous Electrolyte Solutions. Part 5. Tetraalkylammonium Salts in Acetonitrile. //J. Sol. Chem. 1988. Vol.17, № 15. C.399−415.
  24. Haghtalab A., Vera J.H. Nonrandom factor model for electrolyte solutions. // AIChE Journal. 1991. Vol.37, № 1. P.147−149.
  25. Barba D., Brandani V., Detre G., Di Giacomo G. Activity coefficients in aqueous multicomponent electrolyte solytion from ambient to 200C. //Desalination. 1987. Vol.65. P.113−121.
  26. Liu Y., Wimby M., Gren V. An Activity coefficient model for electrolyte systems.// Comput. and Chem. Eng. 1989. Vol.13, № 4−5. P.405−410.
  27. Ananth M.S., Ramachandran S. Self-consistent local compositionmodel of electrolyte solutions.// AICHE Journal. 1990. Vol.36, № 3. P.370−386.
  28. Sun T., Lenard J.-L., Teja A.S. A Simplified Mean Spherical Approximation for the Prediction of the Osmotic Coefficients of Aqueous Electrolute Solutions.// J. Phys. Chem. 1994. Vol.98, № 27. P.6870−6875.
  29. Simonin J.-P., BlumL., TurqP. Real Ionic Solutions in the Mean Spherical Approximation. 1. Simple Salts in the Primitive Model. // J. Phys. Chem. 1996. Vol.100. P.7704−7709.
  30. Simonin J.-P., Blum L. Departures from ideality in pure ionic solutions using the mean spherical approximation. // J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1996. Vol.92, № 9. P.1533−1536.
  31. Fawcett W.R., TikanenA.C. Role of Solvent Permittivity in Estimation Activity Coefficients on the Basis of the Mean Spherical Approximation. // J.Phys. Chem. 1996. Vol.100, № 10. P.4251−4255.
  32. Kusalik P.G., Patey G.N. On the molecular theory of aqueous electrolyte solutions. 1. The solution of the RHNC approximation for models at finite concentration.// J. Phys. Chem. 1988. Vol.12, № 12. P.7715−7738.
  33. ResatH., MezeiM. Studies of free enerdy calculations. II A theoretical approach to molecular solation. // J. Chem. Phys. 1994. Vol.101, № 7. P.6126−6140. /
  34. Ebeling W., Grigo H. An Analytical Calculation of the Equation of State and the critical Point in a Dense Classical Fluid of Charged Hard Spheres. // Ann. Phys. 1980. Fol.7, № 37. S.21−30.
  35. Waisman E., Lebowitz J.L. Mean Spherical Model Integral Equation for Charged Hard Spheres. I. Method of Solution. // J. Phys. Chem. 1972. Vol.56, № 6. P.3086−3093.
  36. Sheng W., Kalogerakis N., Bishnoi P.R. Explicit Approximations of the Mean Spherical Approximation Model for Electrolyte Solutions. //J. Phys.Chem. 1993. Vol.97. P.5403−5409.
  37. A.M. Стандартное состояние «чистое вещество», реальная энергия гидратации электролитов и влияние химических взаимодействий. // Проблемы современной химии координационных соединений. 1993. № 11. С. 12.
  38. Г. А., Афанасьев В. Н., Агафонов A.B. и др. Влияние растворителя на термодинамические характеристики комплексо-образования. // Комплексообразование в неводных растворах. М.: Наука, 1989. С.23−57.
  39. Aruga R. Choosing standard states. // Educ. Chem. 1989. Vol.26, № 4. P.108−109.
  40. M.А. Выбор стандартного состояния при изучении комплексообразования в растворах электролитов. // Журн. физ. химии. 1991. № 11. С.2945−2949.
  41. T.J. // Amer. J. Sei. 1990. Vol.290. P.296−320.
  42. B.A., Казанский A.H., Крестов Г. А. Анализ экстраполя-ционных методов определения стандартных характеристик растворов электролитов. // Межвуз. сб. науч. трудов. / Ивановск. химико-технологический, инс-т. Иваново. 1984. С.3−19.
  43. В.П. Термодинамические свйства растворов электролитов. М.: Высшая школа. 1982. 320с.
  44. Современные проблемы химии расторов. // Крестов Г. А., Виноградов В. Н., Кесслер Ю. М., Абросимов В. К. / Под. ред. Березина Б. Д. М.: Наука, 1986. 264с.
  45. А.Н., Сафонова Л. П., Колкер A.M. Растворы электролитные системы. // Межвуз. сб. науч. трудов. / Ивановский химтехнолог, инс-т. Иваново. 1988. С.86−90.
  46. Abraham M.H. Measurement of enthalpies of solution of electrolytes. // Thermochim. and Appl. Chem. and Biochem. Syst. Proc. NATO Adv. Study. Inst. Thermochim. Today and Role Immediate Future. 1984. P.393−409.
  47. Abraham M.H., Ah-Sing E., De Namor A.F.D., Hill Т., Nasehzaden A., Schulz R.A. Heat of solution of electrolytes in ethanol and derived entalpies of transfer from water. // J. Chem. Sos. Faradey Trans. Pt.l. 1978. Vol.74, № 2. P.359−365.
  48. А.Ф. Некоторые вопросы термохимии водных и неводных разбавленных растворов электролитов. // Материалы Всесоюз. симпозиума по термохимии растворов электролитов и неэлектролитов. Иваново. 1971. С.5−23.
  49. А.Ф. Исследование в области термохимии разбавленных растворов электролитов. Дисс.. док. хим. наук. Москва. 1970. 427с.
  50. WachterR. and RiederK. Properties of dilut electrolyte solutions from calorimetric measurements. // Pure and Appl. Chem. 1981. Vol.53. P.1301−1312.
  51. В.И. Термодинамика и строение концентрированных растворов электролитов в воде, одноатомных спиртах и их смесях. Дис. док. хим. наук. 1974. 437с.
  52. Piekarski Н. Dissolution enthalpy of Nal in binary mixtures of waterwhis aliphatic alcohols and metylcellosolv at298.15K. Enthalpie pair interection coefficients of Nal- nonelectrolyte in water solution. // Can. J. Chem. 1983. Vol.61, № 9. P.2203−2208.
  53. К.П., Полторацкий Г. М. Термодинамика и строение водных и неводных растворов электролитов. 2-е изд-е, перераб. и доп. Л.: Химия, 1976. 328с.
  54. Г. А. Термодинамика ионных процессов в растворах. 2-е изд-е, перераб. и доп. JL: Химия, 1984. 273с.
  55. Н.П. Термодинамика сольватации ионов щелочных металлов и галогенидов в полярных растворителях. Дисс.. док. хим. наук. М.: 1982. 420с.
  56. Н.П., Бандура A.B. Возможности квантово-химических расчетов при исследовании сольватации ионов. // Журн. BOX им. Д. И. Менделеева. 1984. Т.29, № 5. С.495−503.
  57. Marcus Y. Ion solvation. Chichester etc.: Wiley-Interscience- N.-Y.:1985. P.306.
  58. О.Я. Структура водных растворов электролитов и гидратация ионов. М.: АН СССР, 1957. 179с.
  59. Verical F., Blum L. Mean Spherical Model for Hard Ions and Dipoles: Thermodynamics and Correlation Functions. // J. Stat. Phys. 1980. Vol.22, № 5. P.593−604.
  60. A.H. Спектры поглощения растворов электролитов. // Успехи физ. наук. 1937. Т.17, № 1. С.1−54.
  61. Е.Ф., Кругляк А. Н., Гегечкару Н. Т. Роль комплексо-образования при образовании первой сольватной оболочки катионов в кислород- и азотсодержащих растворителях. // XIII Всес. Чугаевское совещаниепо химии комплексных соединений. М.: 1978. С. 164.
  62. Impey R.W., Sprik M., Klein M.L. Ionic solvation in non-aqueous solvents: The structure of Li+ and СГ in methanol, ammonia and methylamine. //J. Amer. Chem. Soc. 1987. Vol.109, № 20. P.5900−5904.
  63. Rips I., Krafter J., Jortner J. Dynamics of ionic solvation. // J. Chem. Phys. 1988. Vol.88, № 5. P.3246−3252.
  64. В.П., Соколов Н. Д. Состояние квантово механической теории водородной связи.// Водородная связь. М.: Наука. 1981. 286с.
  65. П.В. Межмолекулярные взаимодействия от двухатомных молекул до биполимеров. М.: 1981. 489с.
  66. О.Е., Мартынов Г. А. Строгий молекулярно-статистический подход к предельно разбавленным растворам. // Теоретические методы описания свойств растворов: Иваново. 1987. С.29−32.
  67. Kitano М. Molecular structure of NMF as studied by gas electron difraction. //Bull. Chem. Soc. Jpn. 1973. Vol.47, № 3. P.631−634.
  68. М.И., Рейхе Б., Лапшина JI.B. В сб.: Физика и физико-химия жидкостей. Изд-во Москв. ун-та, 1973. Вып.2. С.89−117.
  69. Gutowski H.L., Holm S.H. Rcete Processes and Nuclear Magnetic Resonance Spectra. II. Hindered internal Rotation of Amides. // J. Chem. Phys. 1956. Vol.25. P.1228−1234.
  70. Л.В., Акишин П. А., Персикова В. М. Электронографи-ческое исследование строения молекул соединений трехвалентного азота: диметилформамида и N-метилпирола. // Ж. структур, химии. 1962. Т. З, № 1. С.5−9.
  71. В.А. О структуре и диэлектрических свойствах жидких N монозамещенных амидов. // Ж. физ. хим. 1981. Т.55, № 11.1. С.306−330.
  72. Rabinowitz М., Pines A. Hindered internal rotation and dimerization of N, N dimethylformamide in carbon tetrachloride. // J. Amer. Chem. Soc. 1969. Vol.91. P.1585−1589.
  73. Gutmann V., WycheraE. Coordination reactions in non aqueous solutions the role of the donor strength. // Inorg. Nucl. Chem. Letters. 1966. Vol.2, № 9. P.257−260.
  74. Дей К., Селбин Д. Теоретическая неорганическая химия. М.: Изд-во «Химия». 1976. 567с.
  75. Bass S.J., Nathan W.J., Meighan R.M., Cole R.H. Dielectric Properties of Alkyl Amides. II. Liquid Dielectric Constant and Less. // J. Phys. Chem. 1964. Vol.63, № 3. P.509−515.
  76. .Э. О некоторых физико-химических свойствах диметил-формамида. //Ж. физ. химии. 1961. Т.35, № 10. С.2210−2216.
  77. Е.И., Авдеев В. П., Никуашина Н. И., Попова Е. Н. Изучение объемных свойств и диэлектрической проницаемости системы метилэтилкетон диметидформамид. // Деп. в ОНИИТэ хим. Черкассы. 10.05.84. № 417-П84 Деп. 21с.
  78. Ehrenson S. Boundary continuity and analytical potentials in continuum solvent models implicications for the Born model. // J. Phys. Chem. 1987. Vol.91, № 7. P. 1868−1873.
  79. Stiles P.Z., Hubbard J.B., Kayser R.F. Dielectric friction and dielectric dispersion in electrolyte Solutions. // J. Chem. Phys. 1982. Vol.77. P.6189−6196.
  80. Abraham M.H., Liszi J. and Kristof E. Calculations on ionic solvation. VII The free energy of solvation of ionic calculation from various local solvent dielectric constant-distance functions. // Aust. J. Chem. 1982. Vol.35. P.1273−1279.
  81. Abraham M.H., Liszi J., Meszaros L. Calculations on ionic solvation. III. The electrostatic free energy of solvation of ions, using a multilayered continuum model. // J. Chem. Phys. 1979. Vol.70. P.2491.
  82. Bucher M., Porter T.L. Analysis of the Born model for hydration of ions. // J. Phys. Chem. 1986. Vol.90, № 15. P.3406−3411.
  83. The chemical physics of solvation. // Eds. Dogonadze B.R. et. al. Fmsterdam: Etsevier, 1985.
  84. B.C., Волков А. Г. Способы теоретического описания энергии пересольватации ионов.//Успехи химии. 1987. Т.6, № 12. С.1953−1970.
  85. B.C., Волков А. Г. Стандартная свободная энергия пересольватации ионов и нелинейные диэлектрические эффекты. // Электрохимия. 1987. Т.23, № 8. С.1105−1112.
  86. Born М. Volumer und Hydration warme der Ionen. // Z. Phys. 1920. Vol.1. P.45−48.
  87. Blum L., Verical F., Fawcett W.R. On the mean spherical approximation for hard ions and dipoles.//J. Chem. Phys. 1992. Vol.96, № 4. P.3039−3044.
  88. Bockris J.O.M., Soluja P. P. S. Approximate calculations of the heats and entropies of hydration according to various models. // J. Phys. Chem. 1972. Vol.76, № 16. P.2298−2310.
  89. Goldman S., Bates R.G. Calculation of thermodynamic functions for ionic hydration. // J. Amer. Chem. Soc. 1972. Vol.94, № 5. P. 1476−1484.
  90. Muirhead-Gould J.S., Laidler K.J. Continuons dielectric model for hydration of dipolar molecules.// Trans. Faraday Soc. 1967. Vol.63, № 4. P.958−965.
  91. К.П., Сухотин A.M. Сольватация ионов в растворах электролитов. II Вычисление химической энергии сольватации с1. lучетом отдельных составляющих эффектов. //Ж. физ. химии. 1977. Т.27, № 1. С.26−40.
  92. Pierotti R.A. Aqueous solutions of nonpolar gases. // J. Phys. Chem. 1965. Vol.69, № 1. P.281−288.
  93. И.Р. Молекулярная теория растворов. // Пер. с англ. М.: Металлургия. 1990. 360с.
  94. Pierotti R.A. A scaled particle theory of aqueous and non-aqueous solutions. // Chem. Rev. 1976. Vol.76. P.717−726.
  95. Mansoori G.A., Carnahan N.F., Starling K.E., Leland T.W. Equilibrium Thermodynamic Properties of the Mixture of Hard Spheres. //J. Chem. Phys. 1971. Vol.54. P.1523−1525.
  96. Simonin J.-P. Study of experimental to Mc Millan — Mayer Conversion of thermodynamic excess functions. // J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1996. Vol.92. P.3519−3523.
  97. Golovko M.F., Yrkhnovskij I.R. The Chemical Physics of solvation. // Ed. Dognodze R.R., Kalman E., Kornyshev A.A. / J. Ulstrup Elsevier Amsterdam, 1985. P.207−264.
  98. ReissH., FrischH.L., HeltandE. Aspects of the statustucal thermodynamics of real fluids.// J. Chem. Phys. 1960. Vol.32, № 1. P. l 19−124.
  99. И.И., СимкинБ.Я. Численные методы в теории растворов. //Ж. структур, химии. 1987. Т.28, № 6. С. 104−127.
  100. Randies J.E.B. The real hydration energies of ions. // Trans. Faraday Soc. 1956. Vol.52, № 12. P.1573−1581.
  101. В.А., Кобенин В. А., Крестов Г. А. Абсолютные энтропии ионов в водном растворе в интервале температур 298,15−328,15 К.// Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1978. Т.21, № 10. С.1482−1484.
  102. Kebarle P. Modern aspects of electrochemistry. // Ed. Bockris J.O.M., Conway B.E. N.Y.: Plenum Press, 1977. Vol.9
  103. Kebarle P., Davidson W.R., Sunner S., Meza-Hojer S. Information on ion solvent interactions obtained from the study of isolated complexes containing the ion and a small number of solvent molecules. // Pure and Appl. Chem. 1979. Vol.51, № 1. P.63−72.
  104. А.И. Механизм и термодинамика сольватации катионов в индивидуальных растворителях по данным квадрупольной релаксации ядер литий-7 и натрия-23. Дис. док. хим. наук.: 02.00.04. Москва: Институт химического машиностроения. 1983. 365с.
  105. Comprehensive triatise of electrochemistry. Vol.5 Thermodynamic and transport properties of aqueous and molten electrolytes. / Ed. Conwey B.E., a.a. N.Y.: London Plenum Press. 1983. Viil. 472p.
  106. Popovich O. Transfer activity coefficient (medium effects). // Treatise on analytical chemistry. N. Y.: Akad. Press, 1978. Vol.1, № 12. P.711−771.
  107. Cox B.G., Waghorne W.E. Thermodynamics of ion solvent interactions. // Chem. Soc. Reviews. 1980. Vol.9, № 3. P.381−441.
  108. Conway B.E. The evaluation and use of properties of individual ions in solution. // J. Solut. Chem. 1978. Vol.7, № 10. P.721−770.
  109. ДунуаеЖ., Жоликер К. Гидратация и термодинамические свойства ионов. // Современные проблемы электрохимии. М.:1. Мир, 1971. C. l 1−97.
  110. Marcus Y. Thermodynamic functions of transfer of singl ions from water to nonaqueous and mixed solvents. Part 4. Selection of extra thermodynamic assumptions. // Pure and Appl. Chem. 1986. Vol.58, № 12. P.1721−1736.
  111. Shin C., WorsleyL, Criss C.M. Partial molal heat capacities of aqueous tetraalkylammonium bromides as functions of temperature. // J. Solut. Chem. 1976. Vol.5, № 12. P.867−879.
  112. Shin C., Criss C.M. Partial molal heat capacities of tetraalkylammonium bromides in methanol from 10 to 50 °C. // J. Solut. Chem. 1978. Vol.7, № 3.P.205−217.
  113. Jolicouer C., Mercier J.C. An ionic scale of the partial molal heat capacities of aqueous electrolytes from chemical models. // J. Phys. Chem. 1977. Vol.81, № 11. P. l 119−1121.
  114. Popowitch O. Transfer activity coefficients of ions inmethanol-water solvents based on the tetraphenylborate assumption. // J. Phys. Chem. 1984. Vol.88. P.4167−4170.
  115. Croves G.S., Wells C.F. Ionic solvation in water + cosolvent mixtures. Parti 0. Free energies of transfer of singl ions from water into water ethanonitrile mixtures. // J. Chem. Soc. Faraday Trans. Pt. 1. 1985. Vol.81, № 8. P.1985−1997.
  116. Farmer R.M., Sasaki Y. and Popov A.I. A multinuclear magnetic resonance study of the tetraphenylarsonium, tetraphenylphosphonium and tetraphenylborates in nonaqueous solvents. // Aust. J. Chem. 1983. Vol.36. P.1785−1792.
  117. Kim J.I. The Ph4AsBPh4 assumption for singl ion thermodynamics and into asymmetric partition to cation and anion. // Bull. Soc. Chim. Belg. 1986. Vol.95, № 5−6. P.435−446.
  118. Criss C.M. Thermodynamic measurements. // Physical chemistry of organic solvent systems. London N.Y.: Plenum Press, 1974. P.23−134.
  119. Г. М. Зависимость термодинамических свойств растворов от природы ионов и растворителя. Дис. док.хим.наук.:0200.04. Ленинград, 1973. 274с.
  120. Krishnan C.V. and Fridman H.L. Solvation Enthalpies of Electrolytes in Methanol and Dimethylformamide. // J. Phys. Chem. 1971. Vol.75, № 23. P.3606−3612.
  121. Booij M. and Somsen G. Singl ion enthalpies in a mixed solvent. // Electrochimica Acta. 1983. Vol.28, № 12. P.1883−1888.
  122. Chang S. and Criss C.M. Partial molal heat capacities of sodium perchlorate in N, N- dimethylformamide from 10 to 75 °C. // J. Solut. Chem. 1073. Vol.2, № 5. P.457−466.
  123. Weeda L. and Somsen G. Enthalpies of sovation of alkali metal and halide ions in n methylformamide and n-methylacetamide at 25 °C. // Reel. Trav. Chem. Pays — Bas. 1967. Vol.86. P.893.
  124. Butler J.N. and Synnott J.C. Thermodynamics of Lithium Chloride in Dimthylformamide. // J. Amer. Chem. Soc. 1970. Vol.92, № 5. P.2602−2607.
  125. Held R.P. and Criss C.M. Thermodynamic Properties of Nonaqueous Solutions. III. Heats of Solution of Some Electrolytes inN, N-Dimetihylformamide. // J. Phys. Chem. 1967. Vol.71. P.2487.
  126. Bhatnagar O.N. and Criss C.M. Thermodynamic Properties of
  127. Nonaqueous Solutions. VI. Enthalpies of Solution of Some Tetraalkylammolium Iodides in Water and N, N Dimethylformamide at 25 °C. // J. Phys. Chem. 1969. Vol.73, № 1. P.174−177.
  128. А.Г., Зверев B.A. Термодинамическое исследование растворения иодидов щелочных металлов в диметилформамиде при различных температурах. // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1971. Т. 14, № 4. С. 528.
  129. StrehlovH. and Schneider Н. Solvation of ions in pure and mixed solvents. //Pure And Appl. Chem. 1971. Vol.25. P.327−344.
  130. Mastroianni M., Criss C.M. Standard partial molal heat capacities of sodim perchloride in water from 0 90 °C and in anhydrous metanol from 5 — 55 °C. // J. Chem. and End. Data. 1972. Voll7, № 2. P.222−226.
  131. A.H., Сафонова JI.П., Куликова Е. В. Энтальпии растворения Nal, NaBPh4 и Ph4PBr в N, N-диметилформамиде при 233−323 К. //Ж. общей химии. 1997. Т.67, № 2. С.180−183.
  132. Л.П., Колкер A.M., Крестов Г. А. Температурная зависимость изменения энтальпии при сольватации ионов. // Изв. вузов Химия и хим. технология. 1985. Т.28, № 6. С.43−46.
  133. Piekarski Н., Piekarska A., Tanievska Osinska S. Dissolution enthalpy of Nal in water-alcohol mixtures at 288,15 and 308,15 K. // Can. J. Chem. 1984. Vol.62, № 5. P.856−859.
  134. A.M., Королев В. П., Крестов Г. А. Термохимическое исследование растворов Nal в метаноле, этаноле и их смесях с водой при температурах от 20 до -40°С. // Изв. вузов Химия и хим. технология. 1977. Т.20, № 7. С.997−1001.
  135. A.M. Теплоемкость растворов галогенидов калия в смесях воды с одноатомными спиртами при 25°С. Дис. канд. хим. наук: 02.00.04. Иваново, 1974. 139с.
  136. Lankford J.I. and Criss С.М. Partial Molar Heat Capacities of selected Electrolytes and Benzene in Methanol and Dimethylsulfoxide at 25, 40 and 80 °C. //J.Solut. Chem. 1987. Vol.16, № 11. P.885−906.
  137. Г. А., Колкер A.M., Ватагин B.C., Кинчин A.H. Влияние температуры на термодинамические характеристики системы Bu4NI-h-C3H7OH. // ДАН СССР Физич. химия. 1983. Т.268, № 5. С.1150−1153.
  138. А.Н., Сафонова Л. П., Колкер A.M. Термодинамика ионной сольватации в ацетонитриле при 233−323 К. // Ж. физ. химии. 1994. Т.68, № 7. С.1196−1200.
  139. Perron G., Trudean G., Desnoyers J.E. Heat copacities and isentropic compzessibilities of electrolytes in propylene carbonate at 25 °C. // Can. J.Chem. 1987. Vol.65, № 6. P.1402−1406.
  140. A.H., Сафонова JI.П., Соловьев С. Л. Энтальпии растворения Nal, NaBPh4 и Ph4PBr в пропиленкарбонате при 233 323 К. // Деп. в ВИНИТИ. Москва. 1993. № 1337-В93.
  141. О.Н., Реби М. Н. Д., Красноперова А. П., Анохин А. А.,
  142. И.Н. Термодинамика растворения и сольватации NaBr в N, N- диметилформамиде при 25, 40, 55 и 75 °С. // Ж. неорг. химии. 1995. Т.40, № 6. С.1052−1056.
  143. Н.А. Электрохимия растворов. М.: Химия, 1976. 488с.
  144. Barthel J. Electrlyts in поп aqueous solvents. // Pure and Appl. Chem. 1979. Vol.51, № 10. P.2093−2024.
  145. A.M., Сафонова Л. П., Катков В. Ф., Крестов Г. A. Политермическое исследование растворов электролитов в этаноле. III Ассоциация 1−1 электролитов в этаноле при 233−313 К. //Ж. физ. химии. 1987. Т.61, № 11. С.2937−2941.
  146. French R.H. and Criss С.М. Effect of charge on the standard partial molar volumes and heat capacities of organic electrolytes in methanol and water. // J. Solut. Chem. 1982. Vol.11, № 9. P.625−648.
  147. Matesich S.M.A., Nadas J.A., Evans D.F. Transport Processes in hydrogen bonding solvents. V. Conductance of tetraalkylammonium salts in 2-propanol. // J. Phys. Chem. 1970. Vol.74, № 26. P.4568−4573.
  148. Barthel J., Wacher R., Gres H.I. Ion-ion and ion-solvent interactions. // The Chemical Society Faraday Division. General Discussion-64: Oxford, 1977. P.285.
  149. Barthel J., Wacher R., Gres H.I. Temperature dependence of conductance of electrolytes in non-aqueous solutions. // Modem aspects of electrochemistry. Plenum Publ. Corp., 1979. Vol.13. P. 1−79.
  150. Water and aqueous solutions. Structure, Thermodynamics and Transport Processes.// Ed. by Home R. A. Wiey-Interscience-N.-Y.: 1972. 508p.
  151. Г. В., Мищенко К. П., Полторацкий Г. М. Термодинамика и строение неводных растворов электролитов. VI. Термохимия и структура растворов Nal в смешанном растворителеметанол-вода при 25 °C. // Ж. структ. химии. 1967. Т.8, № 3. С.413−417.
  152. К.П., Субботина В. В., Крумгальз Б. С. Термохимия неводных растворов электролитов. VII. Интегральные теплоты растворения иодистого натрия в этиловом спирте. //ТЭХ. 1969. Т.5, № 2. С.268−272.
  153. К.П., Соколов В. В. Термодинамика и строение неводных растворов электролитов. V. Растворы иодида и перхлората натрия в ацетоне и в воде при различных температурах. //Ж. структ. химии. Т.5, № 6. С.819−828.
  154. К.П., Тунгусов В. П. Термохимия неводных растворов электролитов. I. Теплоты растворения в этиленгликоле Nal при 25 и 2,5°С и KI при 25 °C. // ТЭХ. 1965. Т.1, № 1. С.55−60.
  155. В.В., Мищенко К. П. Термохимия неводных растворов электролитов. V. Термодинамика и структура растворов Nal и NaC104B ацетонитриле при 25−50°С.// ТЭХ. 1968. Т.4,№ 3. С.403−406.
  156. Barthel J., Wachter R., Schmeer G. and Hilbinger H. Conductance of electrolytes in 1-propanol solutions from -45 to 25 °C. // J. Solut. Chem. 1986. № 15, № 7. P.531−550.
  157. A.A., Колкер A.M., Крестов Г. A. Тензиметрическое исследование растворов R4NI (R=C2H5, С3Н7, С4Н9) в метаноле и этиловом спиртах при -20−50°С. // Ж. физ. химии. 1980. T.54, № 10.1. С.2693−2695.
  158. Diamond R.M. The aqueous solution behavior of large univalent ions. A new type of ion-pairing. // J. Phys. Chem. 1963. Vol.67. P.1110.
  159. Н.П., Рябченко О. И., Мищенко К. П. Исследование термодинамических свойств растворов Nal и Csl в диметил-сульфоксиде при различных температурах. // Ж. физ. химии. 1976. Т.50, № 3. С.615−619.
  160. А.Н., Колкер A.M., Крестов Г. А. Калориметрическая установка с безжидкостной термостатирующей оболочкой для измерения теплот растворения веществ при низких температурах. //Ж. физич. химии. 1986. Т.60. С.782−783.
  161. П.В., Зограф И. А. Оценка погрешностей результатов измерений. Л.: Энергоатомиздат. 1985. 248с.
  162. Parker V.B. Thermal Properties of Aqueous Uni-univalent Electrolytes. //NSROS-NBS 2, Washington, D.C. 1965.
  163. Sanahyja A., CesariA. Enthalpy of Solution of KC1 and NaCl in water at 298,15 K. // J. Chem. Thermodyn. 1984. Vol.16. P. 1195−1209.
  164. Kilday M.V. The enthalpy of SRM 1655 potassium chloride in water. // J. Res. NBS. 1980. Vol.85, № 6. P.467−481.
  165. Manohar S. and Ananthaswamy J. Activity coefficients of NaCl in NaCl-Na0Ac-H20 at 25, 35 and 45 °C. // Can. J. Chem. 1991. Vol.69, № 1. P. 111−115.
  166. A.M., Кинчин A.H., Соловьев С. Л., Сафонова Л.П.
  167. Влияние температуры на стандартные термодинамические характеристики растворения электролитов в одноатомных спиртах. // Ж. обшей химии. 1990. Т. 60, № 12. С.2660−2666.
  168. Kinchin A.N., Safonova L.P., Kolker A.M. Thermodynamics of ionic solvation in n-propanol at -50 to 50 °C. // J. Solut. Chem. 1994. Vol.23. P.379−397.
  169. Рид P., Праусниц Дж., Шервуд Т. Свойства газов и жидкостей. // Справочное пособие. Пер. с англ. / под ред. Соколова Б. И. 3-е изд., перер. и доп. Д.: Химия. 1982. 529с.
  170. Loewenschuss A. and Marcus Y. Standard Thermodynamic Functions of Gaseous Polyatomic Ions at 100−1000 K.//J. Phys. Chem. Ref. Data. 1987. Vol.16, № 1. P.61−89.
  171. Marcus Y. The Thermodynamics of Solvation of ions. Part 2. The Enthalpy of Hydration at 298.15 K. // J. Chem. Soc. Faradey Trans. 1989. Pt.l. Vol.83, № 2. P.339−349.
  172. Danil de Namor A.F. and ChousseiniL. Thermodynamic parameters of Electrolyte solutions in Nitromethane. // J. Chem. Soc. Faradey Trans. 1986. Pt.l. Vol.82, № 10. P.3275−3282.
  173. Kolker A.M., Safonova L.P., Kinchin A.N. Analysis of the thermodynamic characteristics of solvation of individual ions in ethanol using model consepts. // J. Solut. Chem. 1992. Vol.12, № 6. P.531−543.
  174. Л.П. Ионная сольватация в неводных растворителях: эксперимент, расчет, моделирование. Автореферат дис.. док. хим. наук. 02.00.04 Иваново: ИХР РАН. 1998. 37с.
  175. Boyd R.H. Lattice energies and hydration thermodynamics of tetra-alkylammonium halides. //J. Chem. Phys. 1969. Vol.51, № 4. P. 14 701 474.
  176. Термодинамические характеристики неводных растворов электролитов. // Под ред. Полторацкого Г. М. М.: Химия. 1984. 304с.
  177. Bondi A. Van-der-Waals Volumes and Radie. // J. Phys. Chem. 1964. Vol.68. P.441−451.
  178. Frank H.S., Wen W.-Y. Structural aspects of ion-solvent interactions in aqueous solutions: A suggested picture of water structure. // Discuss. Faraday Soc. 1957. Vol.24. P.133−140.
  179. Piekarski H. Heat capacities and volumes of some non-electrolytes in N, N dimethylformamide at 298,15 K. // Can. J. Chem. 1987. Vol.65, № 12. P.2810−2814.
  180. A.M. Термодинамическая характеристика сольватации ионов и свойства неводных растворов. Закономерности влияния пониженных температур. Дис. док. хим. наук. 02.00.04 Иваново: ИХНР РАН. 1989. 448с.
Заполнить форму текущей работой

Пора сдавать?