Помощь в учёбе, очень быстро...
Работаем вместе до победы

Теоретическое изучение мицеллообразования и микрофазного расслоения в трехкомпонентных полимерных системах

Диссертация: Теоретическое изучение мицеллообразования и микрофазного расслоения в трехкомпонентных полимерных системах
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Общие принципы, управляющие процессами самоорганизации в блок-сополимерных системах, уже хорошо изучены. Поэтому в последнее время внимание исследователей сместилось к выявлению наиболее интересных и важных для технологических приложений особенностей упорядоченных структур. Одной из основных задач данного раздела науки является предварительная оценка свойств системы с помощью теоретических… Читать ещё >

Содержание

  • Глава 1. Физические явления в многокомпонентных полимерных системах
    • 1. 1. Мицеллообразование в растворах диблок-сополимеров
      • 1. 1. 1. Экспериментальные методы, используемые для исследования характеристик мицелл
      • 1. 1. 2. Фазовое поведение растворов диблок-сополимеров: экспериментальные исследования
      • 1. 1. 3. Теоретические подходы к изучению поведения диблок-сополимеров в растворе
    • 1. 2. Мицеллообразование в растворах многокомпонентных блоксополимеров. Способы получения мицелл сложной структуры
      • 1. 2. 1. Мицеллы сложной структуры
      • 1. 2. 2. Янусовские и смешанные мицеллы. Экспериментальные исследования
      • 1. 2. 3. Янусовские и смешанные мицеллы. Теоретические подходы
    • 1. 3. Гребнеобразные макромолекулы
      • 1. 3. 1. Синтез гребнеобразных сополимеров
      • 1. 3. 2. Особенности поведения гребнеобразных сополимеров в хорошем растворителе
      • 1. 3. 3. Гребнеобразные макромолекулы, адсорбированные на плоской поверхности
    • 1. 4. Микрофазное расслоение в блок-сополимерных системах
      • 1. 4. 1. Экспериментальные исследования микрофазных структур
      • 1. 4. 2. Исследования микрофазного расслоения методами компьютерного моделирования
      • 1. 4. 3. Теоретические подходы при изучении микрофазного расслоения
  • Глава 2. Исследование стабильности смешанных мицелл в селективных растворах: смесей двух типов диблок-сополимеров АВ и ВС
    • 2. 1. Теоретическая модель системы и расчет свободной энергии смешанных мицелл
      • 2. 1. 1. Физические причины образования смешанных мицелл
      • 2. 1. 2. Расчет свободной энергии. Предположения и допущения
      • 2. 1. 3. Расчет свободной энергии смешанных и чистых мицелл
    • 2. 2. Фазовые диаграммы смесей диблок-сополимеров в разбавленном растворе
    • 2. 3. Невозможность термодинамической стабильности янусовских мицелл в растворах смеси диблок-сополимеров АВ и ВС
    • 2. 4. Выводы
  • Глава 3. Микрофазное расслоение в расплавах двойных гребнеобразных сополимеров с равномерным распределением точек пришивки
    • 3. 1. Теоретическая модель системы
    • 3. 2. Спинодали микрофазного расслоения расплавов двойных гребнеобразных сополимеров с равномерным распределением точек пришивки
    • 3. 3. Выводы
  • Глава 4. Влияние распределения точек пришивки на спинодаль микрофазного расслоения в гребнеобразных сополимерах
    • 4. 1. Теоретическая модель системы
    • 4. 2. Спинодали микрофазного расслоения расплавов двойных гребнеобразных сополимеров при различных распределениях точек пришивки боковых цепей
    • 4. 3. Выводы

Теоретическое изучение мицеллообразования и микрофазного расслоения в трехкомпонентных полимерных системах (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Изучение свойств полимерных систем является одним из основных направлений физики «мягких» сред (soft matter) [1]. Исследование свойств гомополимеров (полимерных молекул, состоящих из химически эквивалентных звеньев) привело к открытию большого количества эффектов, специфических именно для макромолекул. Развитие методов синтеза позволило получить полимерные молекулы сложного строения и химического состава. Оказалось, что свойства таких полимеров существенно отличаются от свойств гомополимеров. В частности, неугасающий интерес исследователей привлекает изучение сополимеров (макромолекул, полученных путем соединения ковалентными связями химически различных звеньев) и гребнеобразных полимеров — полимеров, состоящих из основной цепи, к которой пришиты боковые цепи.

Наличие нескольких типов звеньев в сополимерах приводит к формированию различного рода упорядоченных самоорганизующихся структур, обладающих определенной симметрией. Это позволяет использовать их при создании наноструктур методом «снизу-вверх». В частности, изучаются возможности применения таких молекул при создании катализаторов, мембран, массивов нанопроводов, фотонных кристаллов, а также при изготовлении шаблонов для ианолитографии [2, 3, 4, 5, 6]. Одной из возможных причин самоорганизации в блок-сополимерных системах является микрофазное расслоение, т. е. спонтанное разделение блок-сополимерного расплава на домены, содержащие тот или иной тип звеньев и расположенные с некоторой симметрией. Как правило, размер таких доменов меняется в пределах от 10 до 100 нм. Тип возникающей наноструктуры определяется строением молекул, параметрами взаимодействия и количеством различных блоков (уже при переходе от двух к трем типам блоков число структур многократно возрастает [7]).

Физическая причина упорядочения лежит в конкуренции между стремлением звеньев различных типов сегрегироваться (что выгодно энергетически, но ведет к энтропийному проигрышу) и эффективным притяжением за счет связанности блоков друг с другом, а также стремлением уменьшить вытяжку цепей (энтропийный выигрыш). В результате, однородное (неупорядоченное) состояние блок-сополимерного расплава при определенной температуре становится неустойчивым относительно роста амплитуд флуктуаций концентрации с определенными длинами волн. Этот рост приводит к формированию наноструктур некоторой пространственной симметрии.

Другой тип самоорганизации блок-сополимеров можно наблюдать в селективных растворителях. Если растворитель является плохим для одного из блоков и хорошим для другого (в случае диблок-сополимера), то возникают различные типы мицелл — агрегатов, ядро которых состоит из плохо растворимых звеньев, а корона — из хорошо растворимых. Возможно образование агрегатов различных морфологий (наиболее часто встречаются сферические, цилиндрические и ламеллярные). Морфология зависит от концентрации, степени селективности, доли растворимых блоков и строения блок-сополимерных молекул [8, 9, 10]. Причины мицеллообразова-ния аналогичны причинам, вызывающим микрофазное расслоение. Особую важность данной области исследований придают возможности использования мицелл для доставки лекарств, стабилизации коллоидных растворов и модификации поверхностей [2].

Общие принципы, управляющие процессами самоорганизации в блок-сополимерных системах, уже хорошо изучены. Поэтому в последнее время внимание исследователей сместилось к выявлению наиболее интересных и важных для технологических приложений особенностей упорядоченных структур. Одной из основных задач данного раздела науки является предварительная оценка свойств системы с помощью теоретических расчетов и методов компьютерного моделирования. Это позволяет направленно синтезировать системы для определенных приложений. Подобные исследования привели к обнаружению сложных типов симметрии в расплавах блок-сополимеров [7], явлений двухмасштабной неустойчивости [11], возможностей получения нецентросимметричных структур [12] и т. д. Изучение ми-целлообразования в блок-сополимерных системах сложного строения привело к получению новых типов мицелл с весьма интересными свойствами [8], в том числе лукообразных мицелл, мицелл тороидальной формы и яну-совских мицелл [13].

Всё вышесказанное говорит о важности исследования многокомпонентных сополимеров сложного строения, т. е. об актуальности темы данной работы, где рассматривается мицеллообразованрю pi микрофазное расслоение в трехкомпонентных (ABC) блок-сополимериых системах.

Целью работы является изучение областей стабильности смешанных мицелл в растворах смесей диблок-сополимеров АВ и ВС и областей стабильности упорядоченных структур в расплавах двойных гребнеобразных сополимеров.

Методы исследования. Области термодинамической стабильности различных мицеллярных морфологий определяются путем сравнения их свободных энергий. Расчет спинодалей микрофазного расслоения (границ области устойчивости упорядоченного состояния) производится в рамках приближения случайных фаз.

Обоснованность и достоверность результатов определяется использованием широко апробированных методов, а также сопоставлением с экспериментальными данными, полученными из литературных источников.

Научная новизна диссертационной работы состоит в проведении теоретического рюучения свойств двойных гребнеобразных сополимеров pi поведения смесей АВ и ВС диблок-сополршеров в селективном растворителе. На основе анализа полученных графиков и диаграмм сделаны предсказания новых явлений: уменьшение параметра Флори-Хаггршса на спинодали при увеличении неоднородности распределения точек пришивки боковых цепей в расплавах двойных гребнеобразных сополимеров, наличие двухмас-штабной неустойчивостР1 в таких системах и термодинамР1ческой стабильности смешанных мицелл в растворах смесей АВ и ВС диблок-сополимеров.

Научная и практическая значилюсть работы. Полученные результаты носят фундаментальный характер и представляют интерес для понимания природы и развития физики полимеров, а также могут быть весьма полезны при срштезе новых материалов с заданными свойствами.

На защиту выносятся:

1. Результаты теоретических расчетов стабильности смешанных мицелл различных морфологий в смесях диблок-сополимеров АВ и ВС в селективном растворителе. Растворитель предполагается плохим для блоков типа В и хорошим для блоков типов, А и С.

2. Исследование зависимости спинодалей микрофазного расслоения расплавов двойных гребнеобразных сополимеров от величины параметров Флори-Хаггинса, длин боковых и основной цепей,.

3. Данные изучения влияния распределения точек пришивки боковых цепей на переход из однородного в упорядоченное состояние в расплавах двойных гребнеобразных сополимеров.

Основные результаты диссертационной работы докладывались и обсуждались на 10-ти конференциях. По результатам диссертации опубликованы 4 статьи в 3-х ведущих российских и международных журналах. Полный список конференций и публикаций приведен в конце диссертации.

Диссертация состоит из введения, четырех глав, выводов, заключения и списка цитируемой литературы, содержит 114 страниц текста, включая 49 рисунков. В диссертации использовано 188 литературных источника.

§ 4.3. Выводы.

Анализ, проведенный в данной главе, позволяет утверждать, что переход к неравномерному распределению точек пришивки боковых цепей приводит к уменьшению значений параметра Флори-Хаггинса на спинодали, если происходит расслоение между боковыми цепями и основной цепью. С увеличением степени неравномерности распределения диблоков вдоль основной цепи параметр Флори-Хаггинса уменьшается. В рассмотренных случаях переход от равномерного к градиентному распределению точек пришивки при показателе степени к функции распределения точек пришивки большем двух оказывает более значительное влияние на свойства системы, чем переход к случайному распределению. Уменьшение области устойчивости однородного состояния при изменении положения точек пришивки диблоков можно объяснить появлением повторяющихся элементов с более оптимальными для расслоения структурными соотношениями. Двухмасштабная неустойчивость обнаружена при определенных параметрах для всех изученных типов распределения точек пришивки боковых цепей.

Заключение

.

В настоящей работе проведено исследование макромолекулярных систем, включающих полимерные звенья трех различных химических типов. Переход от двух к трем компонентам дает возможность дополнительного контроля над морфологией, а также позволяет получать новые эффекты и структуры.

Наиболее важными выводами являются следующие:

1. В рамках модели сильной сегрегации определены области термодинамической стабильности смешанных мицелл в растворах смесей диблок-сополимеров АВ и ВС. Изучено влияние длины сополимеров и величины параметров взаимодействия полимерных звеньев.

2. Показано, что переход из смешанных мицелл в чистые может происходить с изменением симметрии агрегатов.

3. Проведены расчеты кривых спинодали микрофазного расслоения расплавов двойных гребнеобразных сополимеров. Исследовано влияние распределения точек пришивки на положение перехода из однородного состояния в упорядоченное. Показано, что переход к менее равномерному распределению приводит к расширению области стабильности неоднородных структур.

4. При определенных значениях параметров Флори-Хаггинса была обнаружена двухмасштабная неустойчивость в расплавах двойных гребнеобразных сополимеров, что говорит о возможности получения микрофазных структур с двумя характерными периодами в расплавах данного типа молекул.

5. Найдено два характерных типа поведения спинодали микрофазного расслоения в расплавах гребнеобразных сополимеров как функции повторяющихся элементов: один из них имеет место при малых, а второй — при больших значениях длины участка основной цепи между соседними точками пришивки.

Благодарности.

В заключение хотелось бы выразить благодарность своему научному руководителю д.ф.-м.н. Потемкину И. И. за постановку интересных задач, обсуждение полученных результатов и поддержку в решении научных задач, а также всем сотрудникам кафедры физики полимеров и кристаллов за ценные замечания и создание приятной научной атмосферы при работе над диссертацией.

Особую признательность автор выражает родителям и друзьям.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Hamley 1. Introduction to Soft Matter. — Wiley, 2004.
  2. Smart Т., Lomas H., Massignani M., Flores-Merino M., Perez L., Battaglia G. Block copolymer nanostructures // Nanotoday. — 2008. — Vol. 3.-Pp. 38−46.
  3. Park C., Yoon J., Thomas E. Enabling nanotechnology with self assembled block copolymer patterns // Polymer. — 2003. — Vol. 44. — Pp. 67 256 760.
  4. Park M., Harrison C., Chalkin P., Register A., Adamson D. Block copolymer lithography: Periodic arrays of 1011 holes in 1 square centimeter // Science. — 1997. Vol. 276. — Pp. 1401−1404.
  5. Maldovan M., Urbas A., Yufa N., Carter W., Thomas E. Photonic properties of bicontinuous cubic microphases // Phys. Rev. B. — 2002. — Vol. 65, —P. 165 123.
  6. Bates F., Fredrickson G. Block copolymers designer soft materials // Physics Today. — 1999. — Vol. 52(2).- Pp. 32−38.
  7. Gohy J.-F. Block copolymer micelles // Adv. Polym. Sci. — 2005. — Vol. 190.- Pp. 65−136.
  8. Jain S., Gong X., Scriven L., Bates F. Disordered network state in hydrat-ed block-copolymer surfactants // Phys. Rev. Lett. — 2006.— Vol. 96.— P. 138 304.
  9. Zhulina E., Adam M., LaRue I., Sheiko S., Rubinstein M. Diblock copolymer micelles in a dilute solution // Macromolecules. — 2005. — Vol. 38. — Pp. 5330−5351.
  10. Nap R., Кок С., ten Brinke G., Kuchanov S. Microphase separation at two length scales // Eur. Phys. J. E. — 2001. — Vol. 4. — Pp. 515−519.
  11. Goldacker Т., Abetz V., Stadler R.- Erukhimovichi I., Leibler L. Non-centrosymmetric superlattices in block copolymer blends // Nature. — 1999.-Vol. 398.-Pp. 137−139.
  12. Walther A., Mueller A. Janus particles // Soft Matter. — 2008. — Vol. 4. — Pp. 663−668.
  13. П. Статистическая механика цепных молекул. — Москва: Мир, 1971.
  14. Жен П. Д. Идеи скейлинга в физике полимеров. — Москва: Мир, 1982.
  15. Дой М., Эдварде С. Динамическая теория полимеров. — Москва: Мир, 1998.
  16. А., Хохлов А. Статистическая Физика Макромолекул.— Москва: Наука, 1989.
  17. А., Кучанов С. Лекции по физической химии полимеров.— Москва: Мир, 2000.
  18. Т., Борисов О., Жулина Е., Хохлов А., Юрасова Т. Конформация гребнеобразных макромолекул // Высокомолекулярные соединения, Сер. А.- 1987.-Т. 29.- С. 1169−1174.
  19. Fredrickson G. Surfactant-induced lyotropic behavior of flexible polymer solutions // Macromolecules. — 1993, —Vol. 26, — Pp. 2825−2831.
  20. Sheiko S., da Silva M., Shirvaniants D., Rodrigues C., Beers K., Maty-jaszewski K., Potemkin I., Moeller M. Spontaneous curvature of polymer brushes // Polym. preprints. — 2003. — Vol. 44. — Pp. 544−545.
  21. Potemkin I. Elasticity-driven spontaneous curvature of a 2D comb-like polymer with repulsive interactions in the side chains // Eur. Phys. J. E. 2003. — Vol. 12. — Pp. 207−210.
  22. Leibler L., Orland H., Wheeler J. Theory of critical micelle concentration for solutions of block copolymers // J. Chem. Phys. — 1983. — Vol. 79. — Pp. 3550−3557.
  23. Riess G. Micellization of block copolymers // Prog. Polym. Sci. — 2003. — Vol. 28.-Pp. 1107−1170.
  24. Bhairi S. DETERGENTS. A guide to the properties and uses of detergents in biological systems. — Calbiochem-Novabiochem Corporation, 2001.
  25. Zhao C.-LWinnik M., Riess G., Croucher M. Fluorescence probe techniques used to study micelle formation in water-soluble block copolymers // Langmuir.— 1990. —Vol. 6.— Pp. 514−516.
  26. LaRue I., Adam M., Zhulina E., Rubinstein M., Pitsikalis M., et al. Effect of the soluble block size on spherical diblock copolymer micelles // Macromolecules. 2008. — Vol. 41. — Pp. 6555−6563.
  27. Esselink F. J., Dormidontova E. E., Hadziioannou G. Redistribution of block copolymer chains between mixed micelles in solution // Macro-molecules. 1998. — Vol. 31. — Pp. 4873−4878.
  28. Kositzu M., Bohne C., Hatton Т., Hotzwarth J. Micellization dynamics of PBO — PPO — PEO block copolymers measured by stopped flow // Prog. Colloid. Polym. Sci. — 1999. — Vol. 112,—Pp. 146−151.
  29. Jain SBates F. On the origins of morphological complexity in block copolymer surfactants // Science. — 2003. — Vol. 300. — Pp. 460−463.
  30. Discher D., Eisenberg A. Polymer vesicles // Science.—- 2002, — Vol. 297.-Pp. 967−973.
  31. Shen H., Eisenberg A. Morphological phase diagram for a ternary system of block copolymer PS310 — b — PAA52/dioxane/H20 //J. Phys. Chem. B. 1999. — Vol. 103. — Pp. 9473−9487.
  32. Shen H., Eisenberg A. Thermodynamic size control of block copolymer vesicles in solution // Langmuir. — 2001. — Vol. 17. — Pp. 6804−6811.
  33. Choucair A., Eisenberg A. Control of amphiphilic block copolymer morphologies using solution conditions // Eur. Phys. J. E. — 2003. — Vol. 10. Pp. 37−44.
  34. Halperin A. Polymeric micelles: A star model // Macromolecules. — 1987. Vol. 20. — Pp. 2943−2946.
  35. Halperin A. Starlike micelles: Their growth in homopolymer solutions // Macromolecules. — 1989. — Vol. 22. — Pp. 3806−3807.
  36. Т., Жулина E. Конформации молекул блок-сополимеров в селективных растворителях (мицеллярные структуры) // Высокомолекулярные соединения, Сер. А. — 1985. — Т. 27, — С. 511−517.
  37. Birshtein Т., Zhulina Е. Scaling theory of supermolecular structures in block copolymer-solvent systems: 1. model of micellar structures // Polymer. 1989. — Vol. 30. — Pp. 170−177.
  38. Halperin A. Polymeric vs. monomeric amphiphiles: Design parameters // Journal of Macromolecular Science, Part C: Polymer Reviews. — 2006. — Vol. 46. — Pp. 173—214.
  39. E. Конформация макромолекул, привитых к твердой сферической поверхности // Высокомолекулярные соединения, Сер. Б. — 1983.- Т. 25, — С. 834−838.
  40. Е. Диаграмма состояний полужестких макромолекул, привитых к твердой сферической поверхности // Высокомолекулярные соединения, Сер. А. — 1984. — Т. 26. — С. 794−798.
  41. Wang Z.-G., Safran S. Size distribution for aggregates of associating polymers. ii. Linear packing // J Chem Phys. — 1988. — Vol. 89. — Pp. 53 235 328.
  42. Daoud M., Cotton J. Star shaped polymers: a model for the conformation and its concentration dependence // J Phys. (France). — 1982. — Vol. 43. — Pp. 531−538.
  43. Semenov A., Nyrkova I., Khokhlov A. Polymers with strongly interacting groups: Theory for nonspherical multiplets // Macromolecules. — 1995. — Vol. 28, — Pp. 7491−7500.
  44. А. К теории микрофазного расслоения в расплавах блок-сополимеров // ЖЭТФ. — 1985. — Т. 88, — С. 1242−1256.
  45. Zhan Y., Mattice W. Self-assembly and adsorption of diblock copolymers from selective solvents. 1. Self-assembly // Macromolecules.— 1994.— Vol. 27.-Pp. 677−682.
  46. Ding J., Carver Т., Windle A. Self-assembled structures of block copolymers in selective solvents reproduced by lattice Monte-Carlo simulation // Computational and Theoretical Polymer Science.— 2001, — Vol. 11, — Pp. 683−490.
  47. Kenward M., Whitmore M. A systematic Monte-Carlo study of self-assembling amphiphiles in solution //J Chem Phys. — 2002. — Vol. 116. — Pp. 3455−3470.
  48. Khalatur P., Khokhlov A., Nyrkova I., Semenov A. Aggregation processes in self-associating polymer systems: computer simulation study of micelles in the superstrong segregation regime // Macrom, ol. Theor. Simul. — 1996. Vol. 5. — Pp. 749−757.
  49. Gohy J.-F., Willet N., Varshney S., Zhang J.-X., Jerome R. Core shell — corona micelles with a responsive shell // Angew. Chem. Int. Ed. — 2001. — Vol. 40. — Pp. 3214−3216.
  50. Lei L., Gohy J.-F., Willet N., Zhang J.-X., Varshney S., Jerome R. Tuning of the morphology of core-shell-corona micelles in water. I. Transition from sphere to cylinder // Macromolecules. — 2004. — Vol. 37. — Pp. 10 891 094.
  51. Lei L., Gohy J.-F., Willet N., Zhang J.-X., Varshney S., Jerome R. Morphology of core-shell-corona aqueous micelles: II. Addition of core-forming homopolymer // Polymer. — 2004. — Vol. 45. — Pp. 4375−4381.
  52. Yu G., Eisenberg A. Multiple morphologies formed from an amphiphilic abc triblock copolymer in solution // Macromolecules. — 1998. — Vol. 31.-Pp. 5546−5549.
  53. ProchajJzka K., Martin Т., Webber S., Munk P. Onion-type micelles in aqueous media // Macromolecules. — 1996. — Vol. 29. — Pp. 6526−6530.
  54. D., Chen Z., Hales H. С. K., Qi K., Wooley K. Toroidal triblock copolymer assemblies // Science. — 2004. — Vol. 306. — Pp. 94−97.
  55. Erhardt R., Boeker A., Zettl H., Kay a H., Pyckhout-Hintzen W., Krausch G., Abetz V., Mueller A. Janus micelles // Macromolecules.— 2001. Vol. 34. — Pp. 1069−1075.
  56. Casagrande C.- Fabre P., Raphael E., Veyssie M. Janus beads: realization and behaviour at water/oil interfaces // Europhys. Lett. — 1989.— Vol. 9.-Pp. 251−255.
  57. Erhardt R., Zhang M., Boeker A., Zettl H., Abetz C., Fred-erik P., Krausch G., Abetz V., Mueller A. Amphiphilic Janus micelles with polystyrene and poly (methacrylic acid) hemispheres // J.Am.Chem.Soc. — 2003. — Vol. 125. Pp. 3260−3267.
  58. Liu Y., Abetz V., Mueller A. Janus cylinders // Macromolecules.— 2003. Vol. 36. — Pp. 7894−7898.
  59. Walther A., Andre X., Drechsler M., Abetz V., Mueller A. Janus discs // J. Am. Chem. Soc. 2007. — Vol. 129. — Pp. 6187−6198.
  60. Voets I., de Keizer A., de Waard P., Frederik P., et al. Double-faced micelles from water-soluble polymers // Angew. Chem. Int. Ed. — 2006. — Vol. 45. Pp. 6673—6676.
  61. Voets I., Fokkink R., Hellweg T.- King S., de Waard P., de Keizer A., Cohen Stuart M. Spontaneous symmetry breaking: formation of Janus micelles // Soft Matter. — 2009. Vol. 5. — Pp. 999−1005.
  62. Voets I., de Keizer A., Cohen Stuart M., de Waard P. Core and corona structure of mixed polymeric micelles // Macromolecules. — 2006. — Vol. 39. Pp. 5952−5955.
  63. Voets I., de Keizer A., Cohen Stuart M., Justynska J., Schlaad H. Irreversible structural transitions in mixed micelles of oppositely charged diblock copolymers in aqueous solution // Macromolecules. — 2007. — Vol. 40. —Pp. 2158−2164.
  64. Voets I., Fokkink R., de Keizer A., May R., de Waard P., Cohen Stuart M. On the transition between a heterogeneous and homogeneous corona in mixed polymeric micelles // Langmuir. — 2008. — Vol. 24, — Pp. 12 221−12 227.
  65. Schrage S., Sigel R., Schlaad H. Formation of amphiphilic polyion complex vesicles from mixtures of oppositely charged block ionomers // Macromolecules. — 2003. Vol. 36. — Pp. 1417−1420.
  66. Xie D., Xu K., Bai R., Zhang G. Structural evolution of mixed micelles due to interchain complexation and segregation investigated by laser light scattering // J. Phys. Chem. В. — 2007. Vol. 111. — Pp. 778−781.
  67. Iiui Т., Chen D.- Jiang M. A one-step approach to the highly efficient preparation of core-stabilized polymeric micelles with a mixed shell formed by two incompatible polymers // Macromolecules. — 2005. — Vol. 38. — Pp. 5834−5837.
  68. Halperin A. Microphase separation in binary polymeric micelles // J. Phys. (Paris). 1988. — Vol. 49. — Pp. 131−137.
  69. Halperin A. Rod-coil copolymers: Their aggregation behavior // Macromolecules. 1990. — Vol. 23. — Pp. 2724−2731.
  70. Shim D., Marques C., Cates M. Diblock copolymers: Comicellization and coadsorption // Macromolecules. — 1991. —Vol. 24, — Pp. 5309−5314.
  71. Sens P., Marques C., Joanny J.-F. Mixed micelles in bidisperse solution of diblock copolymers // Macromolecules. — 1996. — Vol. 29. — Pp. 48 804 890.
  72. Borovinskii A., Khokhlov A. Micelle formation in the dilute solution mixtures of block copolymers // Macromolecules.— 1998.— Vol. 31.— Pp. 7636−7640.
  73. Honda C., Hasegawa Y., Hirunuma R., Nose T. Micellization kinetics of block copolymers in selective solvent // Macromolecules. — 1994. — Vol. 27. Pp. 7660−7668.
  74. В., Потемкин И. Гребнеобразные полимеры // Высокомолекулярные Соединения, Сер. Л.— 2009. —Т. 51.— С. 163−195.
  75. Xenidou М., Hadjichristidis N. Synthesis of model multigraft copolymers of butadiene with randomly placed single and double polystyrene branches // Macromolecules. — 1998, —Vol. 31. — Pp. 5690−5694.
  76. Uhrig D., Mays J. Synthesis of combs, centipedes and barbwires: Poly (isoprene-graft-styrene) regular multigraft copolymers with Afunctional, tetrafunctional and hexagonal branch points // Macromolecules. — 2002. Vol. 35. — Pp. 7182−7190.
  77. Zhu Y., Weildisch R., Gido S., Velis G., Hadjichristidis N. Morphologies and mechanical properties of a series of block-double-graft copolymers and terpolymers // Macromolecules. — 2002. — Vol. 35. — Pp. 5903−5909.
  78. Velis G., Hadjichristidis N. Synthesis of model block-double-graft copolymers and terpolymers of styrene (s), butadiene (bd), and isoprene (i): Polys-b-(l, 2bd-g-x2). (x: S, bd, i, s-b-i) //J. Polym. Sci. Polym. Chem. —2000.-Vol. 38.-Pp. 1136−1138.
  79. Gu L., Shen Z., Zhang S., Lu G., Zhang X., Huang X. Novel am-phiphilic centipede-like copolymer bearing polyacrylate backbone and poly (ethylene glycol) and polystyrene side chains // Macromolecules. — 2007. Vol. 40. — Pp. 4486−4493.
  80. Hadjichristidis N., Pitsikalis M., Pispas S., Iatrou H. Polymers with complex architecture by living anionic polymerization // Chem. Rev. —2001.-Vol. 101.-Pp. 3747−3792.
  81. Schubert U., Hofmeier H. Synthesis of model multigraft copolymers of butadiene with randomly placed single and double polystyrene branches // Macromol. Rapid. Commun. — 2002. — Vol. 23. — Pp. 561−566.
  82. Sen A., Lui S. Synthesis of novel linear polyethene-based graft copolymers by atom transfer radical polymerizationf // Macromolecules.— 2001.— Vol. 34.-Pp. 1529−1532.
  83. Lu J., Liang HLi A., Cheng Q. Synthesis of block and graft copolymers of /3-pinene and styrene by transformation of living cationic polymerization to atom transfer radical polymerization // Eur. Polym. J. — 2004. — Vol. 40. — Pp. 397−402.
  84. Chang J., Park P., Han M. Synthesis of poly (4-methylphenoxyphosphazene)-graft-poly (2-methyl-2-oxazoline) copolymers and their micelle formation in water // Macromolecules. — 2000. — Vol. 33. — Pp. 321−325.
  85. Wang J., Matyjaszewski K. Controlled «living» radical polymerization, atom transfer radical polymerization in the presence of transition-metal complexes // J. Am. Chem. Soc.— 1995. —Vol. 117.— Pp. 5614−5615.
  86. Beers K., Gaynor S., Matyjaszewski K., Sheiko S., M.Moeller. The synthesis of densely grafted copolymers by atom transfer radical polymerization // J. Am. Chem. Soc. — 1998. — Vol. 38. — Pp. 9413−9415.
  87. Boemer H., Beers K.} Matyjaszewski K., Sheiko S., Moeller M. Synthesis of molecular brushes with block copolymer side chains using atom transfer radical polymerization // Macromolecules. — 2001. — Vol. 34. — Pp. 43 754 383.
  88. Yamada К., Miyazaki M., Ohno К., Fukuda Т., Minoda M. Atom transfer radical polymerization of poly (vinyl ether) macromonomers // Macro-molecules. — 1999. — Vol. 32. — Pp. 290−293.
  89. Ming G., Ting W., Fang Z. Y., Cai-Yan P. Atom transfer radical copoly-merization of styrene and poly (THF) macromer // Polymer. — 2001.— Vol. 42.-Pp. 6385−6391.
  90. Endo K., Sigita T. Synthesis of graft copolymer from copolymerization of styrene-terminated poly (ethylene oxide) macromonomer and styrene with CpTiCl3/methylaluminoxane catalyst //J. Polym. Sci. Polym. Chem.— 2004. Vol. 42. — Pp. 2904−2910.
  91. Zhang D., Ortiz C. Synthesis and single molecule force spectroscopy of graft copolymers of poly (2-hydroxyethyl methacrylate-g-ethylene glycol) // Macromolecules. 2004. — Vol. 37. — Pp. 4271−4282.
  92. Pantazis D., Chalari I., Hadjichristidis N. Anionic polymerization of styrenic macromonomers // Macromolecules.— 2003.— Vol. 36.— Pp. 3783−3785.
  93. Birstein Т., Zhulina E. The effect of tethered polymers on the conformation of a lipid membrane // Macromol. Theory Simul. — 1997. — Vol. 6. — Pp. 1169−1176.
  94. Rouault Y., Borisov О. V. Comb-branched polymers: Monte-Carlo simulation and scaling // Macromolecules. — 1996. — Vol. 29. — Pp. 2605−2611.
  95. Saariaho M., Ikkala O., Szleifer I., Erukhimovich I., ten Brinke G. On lyotropic behavior of molecular bottle-brushes: A Monte-Carlo computer simulation study //J. Chem. Phys. 1997. — Vol. 107. — Pp. 3267−3276.
  96. Saariaho M., Szleifer I., Ikkala О., ten Brinke G. Extended conformations of isolated molecular bottle-brushes: Influence of side-chain topology // Macromol. Theory Simul.— 1998. —Vol. 7. — Pp. 211−216.
  97. Saariaho M., Subbotin A., Szleifer IIkkala 0., ten Brinke G. Effect of side chain rigidity on the elasticity of comb copolymer cylindrical brushes: A Monte-Carlo simulation study // Macromolecules. — 1999. — Vol. 32. — Pp. 4439−4443.
  98. Subbotin A., Saariaho M., Stepanyan R., Ikkala 0., ten Brinke G. Cylindrical brushes of comb copolymer molecules containing rigid side chains // Macromolecules. — 2000. — Vol. 33. Pp. 6168−6173.
  99. Alexander S. Adsorption of chain molecules with a polar head a scaling description. // J. Phys. (France). — 1977. — Vol. 38. — Pp. 983−988.
  100. Yethiraj A. A Monte-Carlo simulation study of branched polymers //J. Chem. Phys. 2006. — Vol. 125. — P. 204 901.
  101. Fischer K., Schmidt M. Solvent-induced length variation of cylindrical brushes // Macromol. Rapid Commun. — 2001. — Vol. 22. — Pp. 787−791.
  102. Rathgeber S., Pakula Т., Wilk A., Matyjaszewski K., Beers K. On the shape of bottle-brush macromolecules: Systematic variation of architectural parameters Ц J. Chem. Phys. 2005. — Vol. 122. — P. 124 904.
  103. Wintermantel M., Schmidt M., Tsukahara Y., Kajiwara K., Kohjiya S. Rodlike combs // Macromol. Rapid. Commun. — 1994. — Vol. 15. — Pp. 279−284.
  104. Wintermantel M., Gerle M., Fischer K., Schmidt M., Wakaoka I., Urakawa H., Kajiwara K., Tsukahara Y. Molecular bottlebrushes // Macromolecules. — 1996. — Vol. 29. — Pp. 978−983.
  105. Rathgeber S., Pakula Т., Wilk A., Matyjaszewski K., Lee H., Beers K. Bottle-brush macromolecules in solution: Comparison between results obtained from scattering experiments and computer simulations // Polymer. 2006. — Vol. 47. — Pp. 7318−7327.
  106. Zhang В., Grolhn F., Pedersen J., Fischer K., Schmidt M. Conformation of cylindrical brushes in solution: Effect of side chain length // Macromolecules. 2006. — Vol. 39. — Pp. 8440−8450.
  107. Khokhlov A., Semenov A. Liquid-crystalline ordering in the solution of long persistent chains // Physica A. — 1981. — Vol. 108. — Pp. 546−556.
  108. Sheiko S., Moeller M. Visualization of macromoleculessa first step to manipulation and controlled response // Chem. Rev.-— 2001.— Vol. 101.— Pp. 4099−4123.
  109. Sheiko S., Prokhorova S., Beers K., Matyjaszewski K., Potemkin I., Khokhlov A., Moeller M. Single molecule rod-globule phase transition for brush molecules at a flat interface // Macromolecules. — 2001. — Vol. 34. — Pp. 8354−8360.
  110. Sun F., Sheiko S., Moeller M., Beers K., Matyjaszewski K. Conformational switching of molecular brushes in response to the energy of interaction with the substrate //J. Phys. Chem. A. — 2004. — Vol. 108. — Pp. 96 829 686.
  111. Gailyamov M., Tartsch В., Khokhlov A., Sheiko S., Boerner H., Matyjaszewski K., Moeller M. Real-time scanning force microscopy of macro-molecular conformational transitions // Macromol. Rapid Commun. — 2004,-Vol. 25.-Pp. 1703−1707.
  112. Potemkin I., Khokhlov A., Reineker P. Stiffness and conformations of molecular bottle-brushes strongly adsorbed on a flat surface // Eur. Phys. J. E. 2001. — Vol. 4. — Pp. 93−101.
  113. Potemkin I. Snaky conformations of strongly adsorbed (2D) comblike macromolecules // Macromolecules. — 2007. — Vol. 40. —Pp. 1238−1242.
  114. Sheiko S., Sun F., Randall A., Shirvanyants D., Rubinstein M., Lee H., Matyjaszewski K. Adsorption-induced scission of carbon-carbon bonds // Nature. 2006. — Vol. 440. — Pp. 191−194.
  115. Potemkin I. Persistence length of comblike polymers strongly adsorbed on a flat surface // Macromolecules. — 2006. — Vol. 39. — Pp. 7178−7180.
  116. Potemkin I., Khokhlov A., Prokhorova S., Sheiko S., Moeller M., Beers K., Matyjaszewski K. Spontaneous curvature of comblike polymers at a flat interface // Macromolecules. — 2004. — Vol. 37. — Pp. 3918−3923.
  117. Perelstein O., Ivanov V., Velichko Y., Khalatur P., Khokhlov A., Potemkin I. Block copolymer based molecular motor // Macromol. Rapid Commun. 2007. — Vol. 28. — Pp. 977−980.
  118. Stepanyan R., Subbotin A., ten Brinke G. Comb copolymer brush with chemically different side chains // Macromolecules. — 2002, — Vol. 35.— Pp. 5640−5648.
  119. Hsu H., Paul W., Binder K. Intramolecular phase separation of copolymer bottle brushes": No sharp phase transition but a tunable length scale // Europhys. Lett. — 2006. Vol. 76. — Pp. 526−532.
  120. Hsu H., Paul W., Binder K. One- and two-component bottle-brush polymers: Simulations compared to theoretical predictions // Macromol. Theory Simul. — 2007. — Vol. 16. — Pp. 660−689.
  121. Popov K., Potemkin I. Two mechanisms of spontaneous curvature of strongly adsorbed (2D) double comblike copolymers // Langmuir. — 2007. Vol. 23. — Pp. 8252−8256.
  122. Stephan Т., Muth S., Schmidt M. Shape changes of statistical copolymacromonomers: From wormlike cylinders to horseshoe- and meanderlike structures // Macromolecules. — 2002. — Vol. 35. — Pp. 9857−9860.
  123. Beyer F., Gido S., Bueschel C., Iatrou H., et al. Graft copolymers with regularly spaced, tetrafunctional branch points: Morphology and grain structure // Macromolecules. — 2000. — Vol. 33. — Pp. 2039−2048.
  124. Bates F., Fredrickson G. Block copolymer thermodynamics: Theory and experiment // Annu. Rev. Phys. Chem. — 1990. — Vol. 41. — Pp. 525−557.
  125. Lodge T. Characterization of polymer materials by scattering techniques, with applications to block copolymers // Mikrochim. Acta. — 1994. — Vol. 116.-Pp. 1−31.
  126. Hamley IKoppi K., Rosedale J., Bates F., Almdal K., Mortensen K. Hexagonal mesophases between lamellae and cylinders in a diblock copolymer melt // Mikrochim. Acta. — 1993. —Vol. 25, — Pp. 5959−5970.
  127. Trofimov S., Nies E., Michels M. Constant-pressure simulations with dissipative particle dynamics // J. Chem. Phys. — 2005. — Vol. 123. — P. 144 102.
  128. Fredrickson G. The Equilibrium Theory of Inhomogeneous Polymers.— Oxford University Press, 2006.
  129. Higuera F., Sued S., Benzi R. Lattice gas dynamics with enhanced collisions // Europhys. Lett. — 1989. — Vol. 9. —Pp. 345−349.
  130. Groot R., Madden Т., Tildesley D. On the role of hydrodynamic interactions in block copolymer microphase separation // J. Chem. Phys. — 1999,-Vol. 110.-Pp. 9739−9749.
  131. Fredrickson G. Computational field theory of polymers: opportunities and challenges 11 Soft Matter. — 2007. — Vol. 3. — Pp. 1329−1334.
  132. Lee J., Popov Y., Fredrickson G. Complex coacervation: A field theoretic simulation study of polyelectrolyte complexation // J. Chem. Phys. — 2008. Vol. 128. — P. 224 908.
  133. Lennon E., Katsov K., Fredrickson G. Free energy evaluation in field-theoretic polymer simulations // Phys. Rev. Lett. — 2008.— Vol. 101. — P. 138 302.
  134. Detcheverry F., Pike D., Nealey P., Mueller M., de Pablo J. Monte-Carlo simulation of coarse grain polymeric systems // Phys. Rev. Lett. — 2009. — Vol. 102.-P. 197 801.
  135. Pike D., Detcheverry F., Mueller M., de Pablo J. Theoretically informed coarse grain simulations of polymeric systems // J. Chem. Phys. — 2009. — Vol. 131.-P. 84 903.
  136. Detcheverry F., Pike D., Nealey P., Mueller M., de Pablo J. Simulations of theoretically informed coarse grain models of polymeric systems // Faraday Discussions. — 2010. — Vol. 144. — Pp. 111−125.
  137. JI., Лифшиц E. Статистическая физика, Часть 1.— «Наука», Москва, 1976.
  138. Leibler L. Theory of microphase separation in block copolymers // Macromolecules.- 1980. — Vol. 13. — Pp. 1602−1617.
  139. Dobrynin A., Erukhimovich I. Computer-aided comparative investigation of architecture influence on block copolymer phase diagrams // Macromolecules. 1993. — Vol. 26. — Pp. 276−281.
  140. Morozov A., Fraaije J. Phase behavior of ring diblock copolymer melt in equilibrium and under shear // Macromolecules. — 2001.— Vol. 34.— Pp. 1526−1528.
  141. Benoit H., Hadziioannou G. Scattering theory and properties of block copolymers with various architectures in homogeneous bulk state // Macromolecules. — 1988, — Vol. 21. — Pp. 1449−1464.
  142. Shinozaki A., Jasnow D.- Balazs A. Microphase separation in comb copolymers // Macromolecules. — 1994, — Vol. 27.— Pp. 2496−2502.
  143. Fredrickson G., Milner S., Leibler L. Multicritical phenomena and microphase ordering in random block copolymer melts // Macromolecules. — 1992. Vol. 25. — Pp. 6341−6354.
  144. Panyukov S., Potemkin I. Phase diagrams of microphase-separated multi-block copolymers I j Physica A. — 1998. —Vol. 249. — Pp. 321−326.
  145. Foster D., Jasnow D., Balazs A. Macrophase and microphase separation in random comb copolymers // Macromolecules.— 1995.— Vol. 28.— Pp. 3450−3462.
  146. С. Фазовый переход изотропной системы в однородное состояние // ЖЭТФ. 1975. — Т. 68. — С. 175−185.
  147. Fredrickson G., Helfand Е. Fluctuation effects in the theory of microphase separation in block copolymers // J. Chem. Phys. — 1987. — Vol. 87. — Pp. 697−705.
  148. С., Потёмкин И. О влиянии термодинамических флуктуа-ций на формирование суперструктур в случайных гетерополимерах // Письма в ЖЭТФ. 1996. — Т. 64. — С. 183−187.
  149. Potemkin I., Panyukov S. Microphase separation in correlated random copolymers: Mean-field theory and fluctuation corrections // Phys. Rev. E. — 1998. Vol. 57. — Pp. 6902−6912.
  150. Helfand E. Block copolymer theory, iii. statistical mechanics of the mi-crodomain structure // Macromolecules. — 1975. — Vol. 8. — Pp. 552−556.
  151. Helfand E., Wasserman Z. Block copolymer theory. 4. narrow interphase approximation // Macromolecules. — 1976. — Vol. 9. — Pp. 879−888.
  152. Matsen M., Schick M. Stable and unstable phases of a diblock copolymer melt // Phys. Rev. Lett. — 1994. — Vol. 72.-Pp. 2660−2663.
  153. Drolet F., Fredrickson G. Combinatorial screening of complex of block copolymer assembly with self-consistent field theory // Phys. Rev. Lett. — 1999. Vol. 83. — Pp. 4317−4320.
  154. Khandpur A., Foester S., Bates F., Hamley IRyan A., Bras W., Alm-dal K., Mortensen K. Polyisoprene polystyrene diblock copolymer phase diagram near the order-disorder transition // Macromolecules. — 1995. — Vol. 28. — Pp. 8796−8806.
  155. Fredrickson G., Leibler L. Theory of block copolymer solutions: Nonselective good solvents // Macromolecules.—- 1989. — Vol. 22.— Pp. 12 381 250.
  156. Huang C.-I., Lodge T. Self-consistent calculations of block copolymer solution phase behavior // Macromolecules. — 1998. — Vol. 31. — Pp. 35 563 565.
  157. Nap R., ten Brinke G. Ordering at two length scales in comb-coil diblock copolymers consisting of only two different monomers // Macromolecules. — 2002. — Vol. 35. — Pp. 952−959.
  158. Smirnova Y., ten Brinke G., Erukhimovich I. Microphase separation in multiblock copolymer melts: Nonconventional morphologies and two-length scale switching //J. Chem. Phys. — 2006. — Vol. 124. — P. 54 907.
  159. Kriksin Y., Erukhimovich I., Khalatur P., Smirnova Y., ten Brinke G. Nonconventional morphologies in two-length scale block copolymer systems beyond the weak segregation theory / /
  160. Matyjaszewski K., Xia J. Atom transfer radical polymerization // Chem. Rev. 2001. — Vol. 101. — Pp. 2921−2990.
  161. Aksimentiev A., Holyst R. Phase behavior of gradient copolymers // J. Chem. Phys.- 1999. — Vol. 111. Pp. 2329−2339.
  162. Lefebvre M., de la Cruz M., Shull K. Phase segregation in gradient copolymer melts // Macromolecules. — 2004. — Vol. 37. — Pp. 1118−1123.
  163. Werner A., Fredrickson G. Architectural effects on the stability limits of ABC block copolymers // J. Polym. Sci. Part B: Polym. Phys. — 1997. — Vol. 35.-Pp. 849−864.
  164. Matsen M. Gyroid versus double-diamond in ABC triblock copolymer melts // J. Chem. Phys. — 1998. Vol. 108. — Pp. 785−796.
  165. Erukhimovich I. Weak segregation theory and non-conventional morphologies in the ternary ABC triblock copolymers // Eur. Phys. J. E. — 2005. — Vol. 18,-Pp. 383−406.
  166. Palyulin V., Potemkin I. Mixed versus ordinary micelles in the dilute solution of ab and be diblock copolymers // Macromolecules. — 2008. — Vol. 41, — Pp. 4459−4463.
  167. Panyukov S., Potemkin I. Statics and dynamics of the «liquid-» and «solidlike» degrees of freedom in lightly cross-linked polymer networks // J. Phys. (Paris). 1997. — Vol. 7. — Pp. 273−289.
  168. Potemkin I., Andreenko S., Khokhlov A. Associating polyelectrolyte solutions: Normal and anomalous reversible gelation // J. Chem. Phys. — 2001.-Vol. 115,-Pp. 4862−4872.
  169. В., Потемкин И. Микрофазное расслоение в расплавах двойных гребнеобразных сополимеров // Высокомолекулярные Соединения, Сер. А. 2007. — Т. 49. — С. 713−722.
  170. Helfand Е., Tagami Y. Theory of the interface between immisible polymers. И. // J. Chem. Phys. 1972. — Vol. 56. — Pp. 3592−3601.
  171. Palyulin V., Potemkin I. Microphase separation of double-grafted copolymers (centipedes) with gradient, random and regular sequence of the branch points // J, Chem. Phys. — 2007. — Vol. 127. — P. 124 903.
Заполнить форму текущей работой

Пора сдавать?