Помощь в учёбе, очень быстро...
Работаем вместе до победы

Двухмасштабная неустойчивость и нетрадиционные кубические симметрии при микрофазном расслоении сложных блок-сополимерных систем

Диссертация: Двухмасштабная неустойчивость и нетрадиционные кубические симметрии при микрофазном расслоении сложных блок-сополимерных систем
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Показано, что микрофазное расслоение в смесях ди-(АС) и три-(АВС) блок-сополимеров может происходить путем роста флуктуаций с двумя существенно различными длинами волн. Одна длина волны соответствует характерному масштабу макромолекул, т. е. пропорциональна радиусу инерции, а другая может быть на порядок больше и связана с возможностью макрофазного расслоения системы. Построенные фазовые портреты… Читать ещё >

Содержание

  • 1. Микрофазное расслоение в блок-сополимерных системах
    • 1. 1. Общие представления
    • 1. 2. Теория микрофазного расслоения в пределе слабой сегрегации
      • 1. 2. 1. Корреляционные функции и диаграммная техника
    • 1. 3. Традиционные и нетрадиционные кристаллические структуры
      • 1. 3. 1. Традиционные морфологии
      • 1. 3. 2. Нетрадиционные морфологии
    • 1. 4. Угловая зависимость четвертой вершины и устойчивость нетрадиционных морфологий
    • 1. 5. Эффекты полидисперсности
    • 1. 6. Флуктуационные поправки
    • 1. 7. Исследование полимерных систем методами малоуглового рассеяния
    • 1. 8. Двухмасштабная неустойчивость и нетрадиционные морфологии
  • 2. Двухмасштабная неустойчивость блок-сополимерных систем
    • 2. 1. Спинодальный анализ смесей ди-(АС) и три-(АВС) блок-сополимеров
      • 2. 1. 1. Теоретическая модель системы
      • 2. 1. 2. Приближение случайных фаз для смесей АС и ABC блок-сополимеров
      • 2. 1. 3. Обсуждение результатов
      • 2. 1. 4. Выводы
    • 2. 2. Спинодальный анализ смесей ди-(АВ) и мульти-(АВ)" блок-сополимеров
      • 2. 2. 1. Теоретическая модель системы
      • 2. 2. 2. Обсуждение результатов
      • 2. 2. 3. Выводы
  • 3. Фазовые диаграммы расплавов мультиблок-сополимеров
    • 3. 1. Теоретическая модель системы
    • 3. 2. Обсуждение результатов
      • 3. 2. 1. Симметричные системы (/ = 0.5)
      • 3. 2. 2. Несимметричные системы
    • 3. 3. Выводы

Двухмасштабная неустойчивость и нетрадиционные кубические симметрии при микрофазном расслоении сложных блок-сополимерных систем (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Одними из наиболее интересных объектов физики полимеров являются блок-сополимеры — макромолекулы, получаемые путем соединения ковалентными связями мономеров (звеньев) разного химического типа. Как правило блок-сополимеры получают предварительно синтезируя линейные последовательности (блоки), состоящие из звеньев одного сорта, например, блоки полистирола, полибутадиена, полиэтиленоксида и т. п., а затем сшивая блоки разной химической природы. По способу соединения блоков разного сорта, архитектуре, блок-сополимеры подразделяются на линейные, привитые (гребнеобразные), звезды и т. п.

Замечательным свойством блок-сополимерных систем является их способность к самоупорядочению, т. е. к образованию разнообразных периодических наноструктур более или менее дефектных [1−4]. Физической причиной такого упорядочения, которое также называют микрофазным расслоением, является конкуренция между близкодействующей сегрегирующей и далыюдействующей стабилизирующей тенденциями. Так как крупномасштабное расслоение блоков запрещено из-за наличия ковалентных связей между ними, с изменением (как правило, убыванием) температуры энергетический выигрыш за счет локальной сегрегации звеньев растет по сравнению с энтропийным проигрышем, сопровождающим такую сегрегацию. В результате такой конкуренции неупорядоченное (пространственно однородное) состояние блок-сополимерных систем при определенной температуре, так называемой температуре спинодали, становится неустойчивым относительно роста инфинитезимальных амплитуд, А концентрационных флуктуаций Ф (г) = .Acos (qr), волновые числа которых q — |q| близки к критическому значению q* ф О [1, 5, 6]. Такой рост заканчивается формированием периодических наноструктур, имеющих симметрию той или иной пространственной группы. Период структур варьируется в зависимости от архитектуры и состава блок-сополимерных расплавов от 10 до 100 им и более [7−9].

Интерес к блок-сополимерным системам определяется двумя важными обстоятельствами. Во-первых, морфология образующихся в них структур очень чувствительна к внешним условиям, например, температуре, качеству растворителя, концентрации для блок-сополимерных смесей и т. д. Таким образом, блок-сополимеры относятся к классу, так называемых, «умных» (smart, intelligent, responsive) полимерных материалов, способных изменять структуру и, как следствие, свойства в зависимости от внешних условий [10−16]. Во-вторых, в более широком физическом контексте теория микрофазного расслоения в блок-сополимерных системах представляет уникальную возможность проверки общих феноменологических представлений статистической теории кристаллизации на основе строгого микроскопического рассмотрения. Действительно, уникальное (гауссовское) конформационное поведение длинных гибкоцепных полимерных блоков позволяет развить микроскопическую теорию микрофазного расслоения в реальных системах, что было впервые сделано для диблок-сополимерных расплавов JI. Лейблером [1]. Как показали Лейблер, а впоследствии и другие авторы [6, 17], модель слабой кристаллизации, предложенная Л. Д. Ландау еще в 1937 г. для качественного объяснения перехода жидкость-кристалл, хорошо описывает явление пространственного самоупорядочения (микрофазного расслоения) в блок-сополимерных системах.

В последнее время интерес исследователей сместился с описания и понимания общих закономерностей микрофазного расслоения к выявлению наиболее интересных, в том числе для технологических целей, его особенностей, которые могут проявляться не во всех, а лишь в специально сконструированных теоретически и затем синтезированных системах. В частности, была открыта, так называемая, фаза гироида [18], соответствующая пространственной группе Ia3d, транспортные свойства в которой представляют особый интерес. В работах [19−22] теоретически исследованы полимерные системы, в которых микрофазное расслоение возможно на нескольких масштабах. Возникающие в них пространственные решетки могут быть не только кубическими, но и ромбоэдрическими, тетрагональными и т. п. [22]. Соответственно, возникает вопрос: как следует подбирать архитектуру блок-сополимера, чтобы обеспечить формирование решетки желаемой симметрии.

Другой важной и актуальной для приложения (полимерные фотонные кристаллы [23]) проблемой является увеличение периода структуры. При этом тривиальный способ увеличения периода структур путем увеличения полной степени полимеризации макромолекул вряд ли является перспективным, поскольку он привел бы к понижению температуры формирования структуры ниже температуры стеклования полимера, и, следовательно, к резкому замедлению роста таких структур и повышению их дефектности.

Целью данной диссертационной работы является теоретическое исследование зависимости морфологии (симметрии и периода) самоупорядочивающихся наноструктур в блок-сополимерных системах от их архитектуры и состава для полимерных систем с несколькими масштабами.

В представленной работе впервые получены и выносятся на защиту следующие результаты:

• показано, что микрофазное расслоение в смесях ди-(АС) и три-(АВС) блок-сополимеров может происходить путем роста флуктуаций с двумя существенно различными длинами волн. Одна длина волны соответствует характерному масштабу макромолекул, т. е. пропорциональна радиусу инерции, а другая может быть на порядок больше и связана с возможностью макрофазного расслоения системы. Построенные фазовые портреты показывают, какой из типов неустойчивости, и соответственно, расслоения смеси (макрофазное, микрофазное с одним или двумя периодами) можно ожидать для каждого конкретного набора параметров системы;

• исследованы условия микрофазного расслоения в смесях ди-(АВ) и мульти-(АВ)П блок-сополимеров. Построены фазовые портреты в пространстве параметров, показывающие при каких составах и архитектуре макромолекул в смесях возможно формирование структур с двумя масштабами;

• для расплавов макромолекул с формулой А/тлг (Вдг/2А^/2)пВ (1/)тлг построены фазовые диаграммы в пределе слабой сегрегации и детально проанализировано влияние архитектурных эффектов на топологию фазовых диаграмм. Показано, что в таких расплавах возможно возникновение термодинамически устойчивых нетрадиционных структур кубической симметрии. Найдены значения архитектурных параметров, при которых происходит существенное изменение топологий фазовых диаграмм и симметрий структур.

Основные результаты диссертации можно сформулировать следующим образом:

1. Теоретически исследованы условия микрофазного расслоения для ряда смесей блок-сополимеров. Для смесей ди-(АС) и три-(АВС) блок-сополимеров, а также ди-(АВ) и мульти-(АВ)" блок-сополимеров построены фазовые портреты в пространстве параметров, показывающие при каких составах и архитектуре макромолекул смеси становятся неустойчивы к формированию структур с двумя масштабами.

2. Наиболее интересные результаты получены для расплавов мультиблок-сополимеров С формулой AfmN (BN/2AN/2)nB{l-f)mN •.

• локализованы области, где микрофазное расслоение происходит с одним и двумя масштабами;

• построены фазовые диаграммы и проведена их классификация. Впервые найдены значения архитектурных параметров, при которых становятся устойчивы нетрадиционные структуры кубической симметрии: гироид (простой и двойной), гранецентрированная, простая кубическая решетки (такие структуры являются метастабильными для блок-сополимерных расплавов с более простой архитектурой макромолекул);

• показана возможность регулирования в больших пределах периода структур, изменяя архитектуру макромолекул.

В заключение автору хотелось выразить глубокую благодарность научному руководителю профессору И. Я. Ерухимовичу за постановку интересной задачи, обсуждение полученных результатов, внимание и поддержку в решении научных проблем, а также всем сотрудникам кафедры физики полимеров и кристаллов за создание приятной научной атмосферы для работы над диссертацией.

Особую признательность автор выражает своим родителям и друзьям.

Заключение

.

В настоящей работе проведено исследование полимерных систем (смесей и расплавов), обладающих возможностью упорядочения на двух различных пространственных масштабах в пределе слабой сегрегации. Важно отметить, что такое поведение напрямую связано с наличием двух внутренних масштабов, пропорциональных характерным гауссовым размерам полимерных систем. Для трехкомпонентных смесей такое поведение связано с тенденцией к макрофазному расслоению.

Показать весь текст

Список литературы

  1. L. Leibler. The theory of microphase separation in block copolymers. Macro-molecules 1980, 13, 1602−1617.
  2. F.S. Bates, G.H. Fredrickson. Block copolymer thermodynamics: theory and experiment. Annu. Rev. Phys. Chem. 1990, 41, 525−557.
  3. И.Я. Ерухимович, A.P. Хохлов. Микрофазное расслоение в полимерных системах: новые подходы и новые объекты. Высокомол. coed. А 1993, 35, 18 081 818.
  4. К. Binder. Phase transitions in polymer blends and block-copolymer melts: some recent developments. Adv. Polym. Sci. 1994, 112, 181−299.
  5. P.G. de Gennes. Theory of long-range correlations in polymer melts. Faraday Disc. Chem. Soc. 1979, 68, 96−103.
  6. И.Я. Ерухимович. Флуктуации и образование доменной структуры в гетерополимерах. Высокомол. coed. А 1982, 24, 1942−1949.
  7. Е. Helfand, Z.R. Wasserman. Microdomain structures and the interface in block copolymers. In I. Goodman, editor, Developments in block copolymers, volume 1, pages 99−125. Applied Science, USA, 1982.
  8. I. Goodman. Developments in block copolymers, volume 1. Applied science, New York, 1982.
  9. I.W. Hamley. Physics of block copolymers. Oxford University Press, Oxford, England, 1999.
  10. J. Ruokolainen, R. Makinen, M. Torkkeli, T. Makela, R. Serimaa, G. ten Brinke, O. Ikkala. Switching supramolecular polymeric materials with multiple length scales. Science 1998, 280, 557−560.
  11. J. Ruokolainen, G. ten Brinke, O. Ikkala. Supramolecular polymeric materials with hierarchical structure-within-structure morphologies. Adv. Mater. 1999, 11, 777 780.
  12. J. Ruokolainen, M. Saariaho, O. Ikkala, G. ten Brinke, E.L. Thomas, M. Torkkeli, R. Serimaa. Supramolecular routes to hierarchical structures: Comb-coil diblock copolymers organized with two length scales. Macromolecules 1999, 32,1152−1158.
  13. H. Kosonen, J. Ruokolainen, M. Knaapila, M. Torkkeli, R. Serimaa, W. Bras, A.P. Monkman, G. ten Brinke, O. Ikkala. Self-organized supermolecules based on conducting polyaniline and hydrogen bonded amphiphiles. Synthetic Metals 2001, 121, 1277−1278.
  14. O. Ikkala, G. ten Brinke. Functional materials based on self-assembly of polymeric supramolecules. Science 2002, 295, 2407−2409.
  15. H. Kosonen, S. Valkama J. Ruokolainen, M. Torkkeli, R. Serimaa, G. ten Brinke, O. Ikkala. One-dimensional optical reflectors based on self-organization of polymeric comb-shaped supramolecules. Eur. Phys. J. E. 2003, 10, 69−75.
  16. A.M. Mayes, M. Olvera de la Cruz. Microphase separation in multiblock copolymer melts. J. Chem. Phys. 1989, 91, 7228−7235.
  17. D.A. Hajduk, P.E. Harper, S.M. Gruner, C.C. Honeker, G. Kim, E.L. Thomas, L.J. Fetters. The gyroid: A new equilibrium morphology in weakly segregated diblock copolymers. Macromolecules 1994, 27, 4063−4075.
  18. R.J. Nap, С. Kok, G. ten Brinke, S.I. Kuchanov. Microphase separation at two length scales. Eur. Phys. J. E. 2001, 4, 515−519.
  19. R.J. Nap, G. ten Brinke. Ordering at two length scales in comb-coil diblock copolymers consisting of only two different monomers. Macromolecules 2002, 35, 952−959.
  20. Ft. Nap, I. Erukhimovich, G. ten Brinke. Self-assernbling block copolymer systems involving competing lenght scales: A route toward responsive materials. Macro-molecules 2004, 37, 4296−4303.
  21. V.E. Pichugin, S.I. Kuchanov. A diagrammatic technique in the Landau theory with a two-component order parameter describing the phase transitions in heteropolymer liquids. J. Stat. Mech.: Theory and exper. 2005, P07009, 1−38.
  22. A.G. Edrington, A.M. Urbas, P. DeRege, C.X. Chen, T.M. Swager, N. Hadjichris-tidis, M. Xenidou, L.J. Fetters, J.D. Joannopoulos, Y. Fink, E.L. Thomas. Polymer-based photonic crystals. Adv. Mater. 2001, 13, 421−425.
  23. P. Toledano, V. Dmitriev. Reconstructive phase transitions. World Scientific, Singapore, 1996.
  24. Л.Д. Ландау. К теории фазовых переходов. ЖЭТФ 1937, 7, 627−632.
  25. Л.Д. Ландау, Е. М. Лифшиц. Статистическая физика, ч.1. Наука, Москва, 1976.
  26. E.I. Katz, V.V. Lebedev, A.R. Muratov. Weak crystallization theory. Phys. Rep. 1993, 228, 1−91.
  27. P. Toledano, A.M. Figueiredo Neto. Phase transitions in complex fluids. World Scientific, Singapore, 1998.
  28. C.A. Бразовский. Фазовый переход изотропной системы в неоднородное состояние. ЖЭТФ 1975, 68, 175−185.
  29. А.Ю. Гросберг, А. Р. Хохлов. Статистическая физика макромолекул. Наука, Москва, 1989.
  30. С.В. Панюков, С. И. Кучанов. О нелокальности свободной энергии Ландау в теории полимерных систем. Письма в ЖЭТФ 1991, 54, 499−502.
  31. R. Holyst, Т.А. Vilgis. The structure and phase transitions in polymer blends, diblock copolymers and liquid crystalline polymers: the Landau-Ginzburg approach. Macromol. Theory Simul. 1996, 5, 573−643.
  32. F.S. Bates. Polymer-polymer phase behavior. Science 1991, 251, 898−904.
  33. F.S. Bates, G.H. Fredrickson. Block copolymers-designer soft materials. Physics Today 1999, 52, 32−38.
  34. P.J. Flory. Principles of polymer chemistry. Cornell University Press, Ithaca, New York, 1953.
  35. E. Helfand. Block copolymer theory. III. Statistical mechanics of the microdomain structure. Macromolecules 1975, 8, 552−556.
  36. E. Helfand, Z.R. Wasserman. Block copolymer theory. 4. Narrow interphase approximation. Macromolecules 1976, 9, 879−888.
  37. E. Helfand, Z.R. Wasserman. Block copolymer theory. 5. Spherical domains. Macromolecules 1978, 11, 960−966.
  38. E. Helfand, Z.R. Wasserman. Block copolymer theory. 6. Cylindrical domains. Macromolecules 1980, 13, 994−998.
  39. A.H. Семенов. К теории микрофазного расслоения в расплавах блок-сополимеров. ЖЭТФ 1985, 88, 1242−1256.
  40. M.W. Matsen, М. Schick. Stable and unstable phases in a diblock copolymer melt. Phys. Rev. Lett. 1994, 72, 2660−2663.
  41. M.W. Matsen, M. Schick. Microphases in a diblock copolymer with conformational asymmetry. Macromolecules 1994, 27, 4014.
  42. M.W. Matsen, F.S. Bates. Unifying weak- and strong-segregation block copolymers theories. Macromolecules 1996, 29, 1091−1098.
  43. M.W. Matsen, F.S. Bates. Block copolymer microstructures in the intermediate-segregation regime. J. Chem. Phys. 1997, 106, 2436−2448.
  44. M.W. Matsen. The standard Gaussian model for block copolymer melts. J. Phys.: Condens. Matter 2002, 14, R21-R47.
  45. F. Drolet, G.H. Fredrickson. Combinatorial screening of complex of block copolymer assembly with self-consistent field theory. Phys. Rev. Lett. 1999, 83, 4317−4320.
  46. G.H. Fredrickson, V. Ganesan, F. Drolet. Field-theoretic computer simulation methods for polymers and complex fluids. Macromolecules 2002, 35, 16−39.
  47. A.K. Khandpur, F.S. Bates S. Foster, I.W. Hamley, A. J. Ryan, W. Bras. Polyisoprene-poystyrene diblock copolymer phase diagram near the order-disorder transition. Macromolecules 1995, 28, 8796−8806.
  48. D.A. Hajduk, S.M. Gruner, S.E. Erramilli, R.A. Register, L.J. Fetters. High-pressure effects on the order-disorder transition in block copolymer melts. Macromolecules 1996, 29, 1473−1481.
  49. A.B. Добрынин. Структурные фазовые переходы типа слабой кристаллизации в полимерных системах. Дисс.. канд. физ.-мат. наук, Москва, 1991.
  50. И.Я. Ерухимович. Слабая суперкристаллизация и другие флуктуационные эффекты в гибкоцепных концентрированных полимерных системах сложной архитектуры. Дисс.. докт. физ.-мат. наук, Москва, 1994.
  51. П.Ж. де Жен. Идеи скейлинга в физике полимеров. Мир, Москва, 1982.
  52. И.Я. Ерухимович. Рэлеевское рассеяние и корреляции флуктуаций в марковских полимерных системах. Высокомол. coed. А 1979, 21, 427−432.
  53. И.М. Лифшиц. Избранные труды. Электронная теория металлов. Полимеры и биополимеры. Наука, Москва, 1994.
  54. Н. J. Angerman. The phase behavior of polydisperse multiblock copolymer melts a theoretical study. PhD thesis, Rijksuniversiteit Groningen, 1998.
  55. M.A. Aliev, S.I. Kuchanov. Diagram technique for finding of vertex functions in the landau theory of heteropolymer liquids. Eur. Phys. J. B. 2005, 43, 251−269.
  56. M. Doi. Introduction to polymer physics. Clarendon Press, Oxford, 1996.
  57. M. Дой, С. Эдварде. Динамическая теория полимеров. Мир, Москва, 1998.
  58. A.N. Morozov, J.G.E.M. Fraaije. Phase behavior of ring diblock copolymer melt in equilibrium and under shear. Macromolecules 2001, 34, 1526−1528.
  59. A.N. Morozov, J.G.E.M. Fraaije. Phase behavior of block copolymer melts with arbitrary architecture. J. Chem. Phys. 2001, 114, 2452−2465, cond-mat/8 246.
  60. Ч. Киттель. Введение в физику твердого тела. Наука, Москва, 1980.
  61. R.J. Nap. Self-assembling block copolymer systems involving competing length scales. PhD thesis, Rijksuniversiteit Groningen, 2003.
  62. С. Kok. On the phase behavior of polydisperse copolymers. PhD thesis, Rijksuniversiteit Groningen, 2001.
  63. I.W. Hamley, K.A. Koppi, J.H. Rosedale, F.S. Bates, K. Almdal, K. Mortensen. Hexagonal mesophases between lamellae and cylinders in a diblock copolymer melt. Macromolecules 1993, 26, 5959−5970.
  64. C.M. Marques, M.E. Cates. Harmonic corrections near the ordering transition. Europhys. Lett. 1990, 13, 267−272.
  65. M. Olvera de la Cruz, A.M. Mayes, B.W. Swift. Transition to lamellar-catenoid structure in block-copolymer melts. Macromolecules 1992, 25, 944−948.
  66. I.W. Hamley, F.S. Bates. Harmonic corrections to the mean-field phase diagram for block copolymers. J. Chem. Phys. 1994, 100, 6813−6817.
  67. S.T. Milner, P.D. Olmsted. Analytical weak-segregation theory of bicontinuous phases in diblock copolymers. J. Phys. II France 1997, 7, 249−255.
  68. V.E. Podneks, I.W. Hamley. Landau-Brazovskil theory for the Ia3d structure. JETP Lett. 1996, 64, 617−624.
  69. I.Ya. Erukhimovich, A.V. Dobrynin. A statistical theory of polydisperse block copolymer systems under weak supercrystallization. Macromol. Symp. 1994, 81, 253−315.
  70. I.Ya. Erukhimovich. Weak segregation theory and non-conventional morphologies in the ternary ABC triblock copolymers. Eur. Phys. J. E. 2005, in press, cond-mat/506 190.
  71. U. Shmueli, editor. International tables for crystallography, volume B. Kluwer Academic Publishers, Dortdrecht, The Netherlands, 1996.
  72. D.B. Alward, D.J. Kinning, D.C. Thomas, D.L.Jr. Handlin, L.J. Fetters. Effect of arm number and arm molecular weight on the solid-state morphology of poly (sty rene-isoprene) star block copolymers. Macromolecules 1986, 19, 215 224.
  73. E.L. Thomas, D.B. Alward, D.J. Kinning, D.C. Martin, D.L. Handlin, L.J. Fetters. Ordered bicontinuous double-diamond structure of star block copolymers: A new equilibrium microdomain morphology. Macromolecules 1986, 19, 2197−2202.
  74. P. Garstecki, R. Holyst. Scattering patterns of self-assembles gyroid cubic phase in amphiphilic systems. J. Chem. Phys. 2001, 115, 1095−1099.
  75. A. Avgeropoulos, B.J. Dair, N. Hadjichristidis, E.L. Thomas. Tricontinuous double gyroid cubic phase in triblock copolymers of the ABA type. Macromolecules 1997, 30, 5634−5642.
  76. J.H. Laurer, D.A. Hajduk, J.C. Fung, J.W. Sedat, S.D. Smith, S.M. Gruner, D.A. Agard, R. J. Spontak. Microstructural analysis of a cubic bicontinuous morphology in a neat SIS triblock copolymer. Macromolecules 1997, 30, 3938−3941.
  77. R.J. Spontak, J.C. Fung, M.B. Braunfeld, J.W. Sedat, D.A. Agard, A. Ashraf, S.D. Smith. Architecture-induced phase immiscibilty in a diblock/multiblock copolymer blend. Macromolecules 1996, 29, 2850−2856.
  78. J.H. Laurer, D. A. Hajduk, S. Dreckotter, S.D. Smith, R.J. Spontak. Bicontinous morphologies in homologous multiblock copolymers and their homopolymer blends. Macromolecules 1998, 31, 7546−7549.
  79. C.A. Бразовский, И. Е. Дзялошинский, A.P. Муратов. Теория слабой кристаллизации. ЖЭТФ 1987, 93, 1110−1124.
  80. К. Gross-Brauckmann. On gyroid interfaces. J. Coll Interface Sci. Phys. 1997, 187, 418−428.
  81. M. Wohlgemuth, N. Yufa, J. Hoffman, E.L. Thomas. Triply periodic bicontinuous cubic microdomain morphologies by symmetry. Macromolecules 2001, 34, 60 836 089.
  82. M.W. Matsen. Gyroid versus double-diamond in ABC triblock copolymer melts. J. Chem. Phys. 1998, 108, 785−796.
  83. G.H. Fredrickson, E. Helfand. Fluctuation effects in the theory of microphase separation in block copolymers. J. Chem. Phys. 1987, 87, 697−705.
  84. I.Ya. Erukhimovich. Gyroid symmetry and phase diagram of weak crystallization. JETP Lett. 1996, 63, 459−463.
  85. С.И. Кучанов. Методы кинетических расчетов в химии полимеров. Москва: Химия, Москва, 1978.
  86. К.Н. Fischer, J.A. Hertz. Spin glasses. Cambridge University Press, Cambridge, 1991.
  87. C.B. Панюков, С. И. Кучанов. Общий статистический подход для описания полимеров с произвольной химической структурой. ЖЭТФ 1991, 99, 659−674.
  88. S.V. Panyukov, S.I. Kuchanov. New statistical approach to the description of spatial inhomogeneous states in heteropolymer solutions. J. Phys. II France 1992, 2, 19 731 993.
  89. G.H. Fredrickson, S.T. Milner, L. Leibler. Multicritical phenomena and microphase ordering in random block copolymers melts. Macromolecules 1992, 25, 6341−6354.
  90. G. Odian. Principles of Polymerization. Wiley-Interscience, New York, 1981.
  91. E.I. Shakhnovich, A.M. Gutin. Formation of microdomains in a quenched disordered heteropolymer. Journal de Physique 1989, 50, 1843−1850.
  92. A. Nesarikar, M. Olvera de la Cruz, B. Crist. Phase transitions in random copolymers. J. Chem. Phys. 1993, 98, 7385−7397.
  93. A.M. Gutin, C.D. Sfatos, E.I. Shakhnovich. Fluctuation effects on microphase separation in random copolymers. J. Phys. A: Math. Gen. 1994, 27, 7957−7968.
  94. A.V. Dobrynin, I.Ya. Erukhimovich. Fluctuation theory of random copolymers. J. Phys. I France 1995, 5, 365−377.
  95. C.D. Sfatos, A.M. Gutin, E.I. Shakhnovich. Critical compositions in the microphase separation transition of random copolymers. Phys. Rev. E 1995, 51, 4727−4734.
  96. G.H. Fredrickson, S.T. Milner. Thermodynamics of random copolymer melts. Phys. Rev. Lett. 1991, 67, 835−838.
  97. H. Angerman, G. ten Brinke, I. Erukhimovich. Microphase separation in correlated random copolymers. Macromolecules 1996, 29, 3255−3262.
  98. S.V. Panyukov, I.I. Potemkin. Microphase separation in multiblock copolymers. Sov. Phys. JETP 1997, 85, 183−188.
  99. V. Kumaran, G.H. Fredrickson. Critical dynamics of random copolymer melts. Physica A 2002, 118, 4272−4276.
  100. J.J.M. Slot, H.J. Angerman, G. ten Brinke. Theory of microphase separation in multiple segment-type statistical multiblock copolymers with arbitrary block molecular weight distributions. J. Chem. Phys. 1998, 109, 8677−8700.
  101. H. Angerman, G. ten Brinke, J.J.M Slot. Influence of polydispersity on the phase behavior of statistical multiblock copolymers with Schultz-Zimm block molecular weight distributions. Eur. Phys. J. B. 1999, 12, 9397−4004.
  102. G.H. Fredrickson, K. Binder. Kinetics of metastable states in block copolymer melts. J. Chem. Phys. 1989, 91, 7265−7275.
  103. F.S. Bates, J.H. Rosedale, G.H. Fredrickson, C.J. Glinka. Fluctuation-induced first-order transition of an isotropic system to a periodic state. Phys. Rev. Lett. 1988, 61, 2229−2232.
  104. F.S. Bates, J.H. Rosedale, G.H. Fredrickson. Fluctuation effects in a symmetric diblock copolymer near the order-disorder transition. J. Chem. Phys. 1990, 92, 6255−6270.
  105. J. Barrat, G.H. Fredrickson. Collective and single-chain correlations near the block copolymer order-disorder transition. J. Chem. Phys. 1991, 95, 1281−1289.
  106. A.M. Mayes, M. Olvera de la Cruz. Concentration fluctuation effects on disorder-order transitions in block copolymer melts. J. Chem. Phys. 1991, 95, 4670−4677.
  107. A.V. Dobrynin, I.Ya. Erukhimovich. Fluctuation effects in the theory of weak su-percrystallization in block copolymer systems of complicated chemical structure. Journal de Physique II 1991, 11, 1387−1404.
  108. K. Almdal, J. H. Rosedale, F. S. Bates, G. D. Wignall, G. H. Fredrickson. Gaussian-to stretched-coil transition in block copolymer melts. Phys. Rev. Lett. 1990, 41, 1112−1115.
  109. I.Ya. Erukhimovich, A.V. Dobrynin. Conformations of molten diblock copolymer macromolecules near the point of microphase separation transition. Macromolecules 1992, 25, 4411−4413.
  110. K.F. Freed. Renormalization group theory of macromolecules. John Wiley and Sons, Singapore, 1987.
  111. H. Angerman, G. ten Brinke, I. Erukhimovich. Fluctuation corrections for correlated random copolymers. Macromolecules 1998, 31, 1958−1971.
  112. S.V. Panyukov, I.I. Potemkin. Phase diagram of microphase-separated multiblock copolymers. Physica A 1998, 249, 321−326.
  113. A.N. Morozov. Orientational transitions in block copolymer melts under shear flow. PhD thesis, Rijksuniversiteit Groningen, 2002.
  114. D. Broseta, G. Fredrickson. Phase equlibrium in copolymer/homopolymer ternary blends: Molecular weight effects. J. Chem. Phys. 1990, 93, 2927−2938.
  115. H. Benoit, G. Hadziioannou. Scattering theory and properties of block copolymers with various architectures in the homogeneous bulk state. Macromolecules 1988, 21, 1449−1464.
  116. Ю.Г. Смирнова. Микрофазное расслоение в смесях диблок (АС) и триблок (ABC) сополимеров, сборник тезисов докладов, конф. студентов и аспирантов по физике и химии полимеров и тонких органических пленок, Санкт-Петербург, 18−20 октября, 2000, 78.
  117. Т. Hashimoto, S. Koizumi, Н. Hasegawa. Ordered structure in blends of block copolymers. 2. Self-assembly for immiscible lamella-forming copolymers. Macromolecules 1994, 27, 1562−1570.
  118. D.P. Foster, D. Jasnow, A.Balazs. Macrophase and microphase separation in random comb copolymers. Macromolecules 1995, 28, 3450−3462.
  119. T. Goldacker. Superstructures in blends of block copolymers. PhD thesis, University Bayreuth, 1998.
  120. M. Olvera de la Cruz, I.C. Sanchez. Theory of microphase separation in graft and star copolymers. Macromolecules 1986, 19, 2501−2508.
  121. I.Ya. Erukhimovich, V. Abetz, R. Stadler. Microphase separation in ternary ABC block copolymers by attaching a short strongly interacting С block. Macromolecules 1997, 30, 7435−7443.
  122. A. Werner, G. H. Fredrickson. Architectural effects on the stability limits of ABC block copolymers. J. Polym. Sci. Part B: Polym. Lett. 1997, 35, 849−864.
  123. И.Я. Ерухимович. Влияние химического строения двухкомпонентных расплавов гетерополимеров на образование в них доменной структуры. Высокомол. coed. А 1982, 24, 1950−1957.
  124. P. Tang, F. Qiu, Н. Zhang, Y. Yang. Morphology and phase diagram of complex block copolymers: ABC linear triblock copolymers. Phys. Rev. E 2004, 69, 31 803.
  125. Y. Mogi, K. Mori, H. Kotsuji, Y. Matsushita, I. Noda, C.C. Han. Molecular weight dependence of the lamellar domain spacing of ABC triblock copolymers and their chain conformations in lamellar domains. Macromolecules 1993, 26, 5169−5173.
  126. Y. Mogi, M. Nomura, H. Kotsuji, K. Ohnishi, Y. Matsushita, I. Noda. Superlattice structures in morphologies of the ABC triblock copolymers. Macromolecules 1994, 27, 6755−6760.
  127. T. Goldacker, V. Abetz, R. Stadler, I. Erukhimovich, L. Leibler. Non-centrosymmetric superlattices in block copolymer blends. Nature 1999, 398, 137 139.
  128. R.A. Wickham, A.C. Shi. The non-centrosymmetrical lamellar phase in blends of ABC triblock and ac diblock copolymers. Macromolecules 2001, 34, 6487−6494.
  129. G. ten Brinke, F.E. Karasz, W.J. MacKnight. Phase behavior in copolymer blends: poly (2,6-dimethyl-l, 4-phenylene oxide) and halogen-substituted styrene copolymers. Macromolecules 1983, 16, 1827−1832.
  130. T. Hashimoto, K. Yamasaki, S. Koizumi, H. Hasegawa. Ordered structure in blends of block copolymers. 1. Missibility criterion for lamellar block copolymers. Macromolecules 1993, 26, 2895−2904.
  131. M.W. Matsen. Immiscibility of large and small symmetric diblock copolymers. J. Chem. Phys. 1995, 102, 3268−3271.
  132. Y. Matsushita, Y. Mogi, H. Mukai, J. Watanabe, I. Noda. Preparation and morphology of multiblock copolymers of (AB)n type. Polymer 1994, 35, 246−249.
  133. S.D. Smith, R.J. Spontak, M.M. Satkowski, A. Ashraf, A.K. Heape, J.S. Lin. Microphase-separated poly (styrene-b-isoprene)" multiblock copolymers with constant block lengths. Polymer 1993, 35, 4527−4536.
  134. R.J. Spontak, S.D. Smith. Perfectly-alternating linear (AB)" multiblock copolymers: effect of molecular design on morphology and properties. J. Polym. Sci. Part B: Polym. Phys. 2001, 39, 947−955.
  135. L. Wu, E.W. Cochran, T.P. Lodge, F.S. Bates. Consequences of block number on the order-disorder transition and viscoelastic properties of linear (AB)" multiblock copolymers. Macromolecules 2004, 37, 3360−3368.
  136. A.V. Dobrynin, I.Ya. Erukhimovich. Computer-aided comparative investigation of architecture influence on block copolymer phase diagrams. Macromolecules 1993, 26, 276−281.
  137. R.J. Spontak, J.M. Zielinski, G.G. Lipscomb. Effect of looping on the microstructure of linear multiblock copolymers. Macromolecules 1992, 25, 6270−6276.
  138. M.W. Matsen, M. Schick. Stable and unstable phases of a linear multiblock copolymer melt. Macromolecules 1994, 27, 7157−7163.
  139. M.W. Matsen. Bridging and looping in multiblock copolymer melts. J. Chem. Phys. 1995, 102, 9698−9701.
  140. C. Wu, Z. Xie, G. Zhang, G. Zi, Y. Tu, Y. Yang, P. Cai, T. Nie. Self-assembly assisted polymerization (SAAP): Approaching long multi-block copolymers with an ordered chain sequence and controllable block length. Chem. Commun. 2002, 23, 2898−2899.
  141. Y.Z. You, C. Y. Hong, C. Y. Pan. A novel strategy for synthesis of multiblock copolymers. Chem. Commun. 2002, 23, 2800−2801.
Заполнить форму текущей работой

Пора сдавать?