Помощь в учёбе, очень быстро...
Работаем вместе до победы

Комплексы редкоземельных металлов с карбо-и гетерополиеновыми лигандами: Синтез, строение, природа взаимодействия металл-лиганд, реакционная способность

Диссертация: Комплексы редкоземельных металлов с карбо-и гетерополиеновыми лигандами: Синтез, строение, природа взаимодействия металл-лиганд, реакционная способность
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Достижения в области синтетической органолантаноидной химии с новой актуальностью поставили вопрос о природе взаимодействия между атомом металла и к-связанным лигандом. Изучение комплексов лантаноидов с я-связанными лигандами представляет интерес в силу двух причин. Во-первых, лантаноиды обладают специфической способностью образовывать с ароматическими и ненасыщенными углеводородами все три типа… Читать ещё >

Содержание

  • Глава 1. Комплексы редкоземельных элементов с л-связанными полиеновыми нециклопентадиенильными лигандами
    • 1. 1. Комплексы редкоземельных элементов, содержащие-связанные лиганды
      • 1. 1. 1. Комплексы редкоземельных элементов с г|-связанными 13 олефиновыми лигандами
      • 1. 1. 2. Комплексы редкоземельных элементов с г|2-связанными 20 ацетиленовыми лигандами
      • 1. 1. 3. Комплексы редкоземельных элементов с г|2-связанными 26 псевдоэтиленовыми лигандами
    • 1. 2. Комплексы редкоземельных элементов с г)3-связанными аллильными 30 лигандами
    • 1. 3. Комплексы редкоземельных элементов с т]4-связанными диеновыми 40 лигандами
    • 1. 4. Комплексы редкоземельных металлов с г|5-связанными 52 пентадиенильными лигандами
    • 1. 5. Комплексы редкоземельных металлов с г|б-связанными ароматическими 56 лигандами
      • 1. 5. 1. Бисареновые комплексы нульвалентных лантаноидов
      • 1. 5. 2. Арен-алюмогалогенидные комплексы лантаноидов в степени 58 окисления +3 и +
      • 1. 5. 3. Комплексы редкоземельных элементов с бифункциональными 61 <�т:(т|6-я)-связанными ареновыми лигандами
      • 1. 5. 4. Комплексы редкоземельных элементов с т^-связанными 64 полициклическими ареновыми лигандами
    • 1. 6. Комплексы лантаноидов с г|7-связанным гептатриенильным лигандом
    • 1. 7. Комплексы лантаноидов с rj -связанными циклооктатетраенильными 70 лигандами
  • Глава 2. Комплексы лантаноидов со стильбеном
  • Глава 3. Комплексы лантаноидов с тетразамещенными гуанидинатными анионами
  • Глава 4. Комплексы лантаноидов с г|4-связанным г<�мс-1,4-дифенилбутадиеном-1,3*
  • Глава 5. Комплексы лантаноидов с диазабутадиенами
  • Глава 6. Комплексы лантаноидов с бидентатными цнклопентадиениламино-, циклопентадиениламидо-, циклопентадиенил-, инденил- и флуоренилалкоксидными лигандами
    • 6. 1. Комплексы с г|5-т|связанными циклопентадиениламидными лигандами
      • 6. 1. 1. Комплексы иттрия и лютеция в степени окисления +
      • 6. 1. 2. Комплексы двухвалентного иттербия с 194 циклопентадиениламидными лигандами
    • 6. 2. Комплексы с т!5-^1- связанными циклопентадиенилалкоксидными лигандами
      • 6. 2. 1. Комплексы лантаноидов в степени окисления +
      • 6. 2. 2. Комплексы двухвалентного иттербия с т^-г)1- связанными 224 циклопентадиенилалкоксидными лигандами
  • Глава 7. Комплексы лантаноидов с бидетантным хемилабильным циклопентадиенильным лигандом С5Н5СН2СН (СН3)ОСН2РЬ]
  • Глава 8. Комплексы двухвалентных самария, европия и иттербия с нафталиновым лигандом
  • Заключение
  • Глава 9. Экспериментальная часть
    • 9. 1. Физико-химические методы исследования
    • 9. 2. Общая техника эксперимента и исходные соединения
  • Выводы
  • Литература

Комплексы редкоземельных металлов с карбо-и гетерополиеновыми лигандами: Синтез, строение, природа взаимодействия металл-лиганд, реакционная способность (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Несмотря на тот факт, что бурное развитие химии органических производных редкоземельных элементов в последней четверти XX века привело к возникновению термина «f-революция», эта область современной химической науки все еще остается существенно менее исследованной по сравнению с химией непереходных и d-переходных металлов. Подобное отставание может быть объяснено рядом причин. В силу высокой электроположительности лантаноидов, а также существенной ионности связи металл-лиганд в их трисциклопентадиенильных производных [1] на начальном этапе развития считалось, что их химия в значительной мере будет являться аналогией химии щелочно-земельных металлов. Для описания связи металл-лиганд в комплексах лантаноидов традиционно использовалась модель, предполагающая в значительной мере ионное взаимодействие катиона металла в степени окисления +3 с лигандами, на которых локализован отрицательный заряд. В отличие от комплексов d-переходных металлов вклад 4f-орбигалей во взаимодействие с орбиталями лигандов считается незначительным вследствие их малой радиальной протяженности и значительной диффузности [2], что рассматривается как один из факторов, обуславливающих преимущественно ионный характер связи лантаноид-лиганд. Считалось, что высокая электроположительность этих металлов и их склонность к образованию ионных связей исключают возможность существования комплексов лантаноидов с олефинами, диенами, аренами, водородом, азотом и другими лигандами, нашедшими широкое применение в химии переходных металлов.

В связи с тем, что в отличие от d-переходных металлов большинство лантаноидов i имеет единственное устойчивое валентное состояние (+3), для их производных не возможны такие двухэлектронные процессы, как окислительное присоединение и восстановительное элиминирование. Поэтому считалось, что химические свойства органолантаноидов будут гораздо менее разнообразными по сравнению со свойствами производных d-металлов, и область их применения, в первую очередь в катализе, будет более ограниченной. Предполагалось, что производные различных членов ряда лантаноидов в одинаковом лигандном окружении будут обладать одинаковыми свойствами независимо от конфигурации 4f уровня. Действительно, для некоторых классов соединений лантаноидов (например трисциклопентадиенидов) определенная степень сходства химических свойств наблюдается, хотя исследования последних лет, особенно в области катализа, показали уникальность свойств каждого из элементов этого семейства.

Развитие химии органолантаноидов сдерживалось также и целым рядом экспериментальных трудностей. Их синтез и выделение осложнены чрезвычайно высокой реакционной способностью, координационной ненасыщенностью атомов лантаноидов вследствие больших ионных радиусов, а, следовательно, тенденцией к ассоциации, образованию afe-комплексовчувствительностью к влаге и кислороду, склонностью к диспропорционированию, невозможностью использования хроматографических методов очистки. Традиционно в целях синтеза устойчивых органических производных редкоземельных металлов использовались лиганды, способные давать стабильные органические анионы, компенсирующие позитивный заряд катиона. Стабилизация органолантаноидов может достигаться и за счет использования объемных лигандов, способных заполнить координационную сферу иона металла и обеспечить кинетическую устойчивость металлокомплекса, блокировав возможные пути его распада. Исходя из этих соображений, исследователи, работающие в синтетической органолантаноидной химии, сосредоточили свои интересы на протяжении более, чем тридцати лет на органических лигандах анионного типа, таких, как циклопентадиенил и циклооктатетраенил. Идентификация органолантаноидов также затруднена из-за невозможности применения метода ЯМР в силу парамагнетизма большинства из этих элементов [3]. Несправедливо закрепившееся за лантаноидами определение «редких» элементов также не способствовало ускорению прогресса в этой области. В действительности, содержание в земной коре церия, наиболее распространенного из лантаноидов, превосходит содержание олова, свинца, кобальта и молибденаа самый редкий — тулий более распространен, чем платина, палладий, серебро или золото [4]. Прогресс в технологии обогащения лантаноидсодержащих руд, разделения и выделения лантаноидов привел к значительному снижению цен на эти металлы.

Несмотря на перечисленные выше сложности, с развитием знаний о химии органолантаноидов постепенно повышалось внимание к этой области. Растущий интерес к лантаноидам и их производным во многом определяется присущим им уникальным комплексом свойств. Сочетание больших размеров ионов с наличием частично или полностью заполненных 4f, незаполненных 5d, 6s и 6р (для ионов Ln3+) орбиталей приводит к ярко выраженной тенденции к комплексообразованию и высоким значениям координационных чисел, достигающим 8−12 [2]. По сравнению с d-переходными металлами лантаноиды более электроположительны и обладают высокой оксофильностью [5]. Реакционная способность производных лантаноидов в значительной мере определяется высокой степенью ионности связи металл-углерод, а большой положительный заряд на металлическом центре делает эти соединения очень чувствительными к степени стерической насыщенности их координационной сферы.

Иттрий и лантаноиды обладают близкими окислительно-восстановительными и химическими свойствами, в то же время их ионные радиусы постепенно изменяются при переходе от одного металла к другому в пределах от 1.061 A (La3+) до 0.848 A (Lu3+) [6,7]. Подобный комплекс свойств предоставляет исследователям исключительные возможности в оптимизации реакционной способности металлокомплекса посредством конструирования координационной сферы металла, что может быть достигнуто не только путем правильного подбора лигандного окружения, но также и путем подбора радиуса центрального атома в соответствии со стоящими задачами и спецификой химической реакции. Этот аспект делает производные лантаноидов чрезвычайно интересными и перспективными для применения в каталитических процессах. Так гидридные и алкильные комплексы лантаноидов в бисциклопентадиенильном или циклопентадиениламидном лигандном окружении показали высокую активность в инициировании полимеризации полярных и неполярных мономеров [8−10], гидросилилировании, гидросилилировании/циклизации [11], гидроборировании [12] олефинов и ацетиленов, гидроаминировании/циклизации [13] и гидрофосфинировании/ циклизации [14]. Важно отметить, что использование комплексов лантаноидов в качестве катализаторов гидроаминирования/циклизации аминодиенов, аминоалленов и аминотриенов позволяет проводить эти процессы с высокой эффективностью и диастереоселективностью и получать целый ряд биологически активных веществ в одностадийном процессе [15,16]. Все большее применение находят производные лантаноидов в качестве энантиоселективных катализаторов различных органических реакций [16−20].

Невозможно переоценить значение производных лантаноидов в органическом синтезе. С тех пор, как Каган с сотрудниками продемонстрировали возможности дииодида самария в качестве уникального одноэлектронного восстановителя [21], позволяющего провести целый ряд органических реакций [22−26], это соединение стало обычным реагентом органических лабораторий. Широкое применение в органическом синтезе нашли также производные двухвалентного иттербия и трехвалентного церия, преимущество которых перед магнийи литийорганическими соединениями было неоднократно продемонстрировано [27]. Металлоорганические соединения лантаноидов используются в создании полупроводников, высокотемпературных сверхпроводников, электрооптических керамик, сенсоров, а также новых композиционных материалов, обладающих специфическими электрическими, магнитными и оптическими свойствами [28].

Исследования последних двух декад развеяли представление об однообразии и ограниченности химии органических производных лантаноидов. Так к настоящему времени для лантаноидов получены соединения [29], существование которых считалось ранее невозможным. Установлено, что несмотря на свою электроположительность, лантаноиды образуют ареновые производные, содержащие атомы металлов как в формально нульвалентном, так и трехвалентном состоянии [30−32]. Особый прогресс в этой области был достигнут благодаря использованию криосинтеза, позволившего получить сэндвичевые бисареновые производные нульвалентных лантаноидов с карбои гетероциклическими лигандами [30−32]. Важно отметить, что попытки синтеза ареновых производных нульвалентных лантаноидов по методике Фишера-Гафнера привели к выделению биметаллических ареновых комплексов трехвалентных лантаноидов Ьп (г!6-Агепе)(А1С14)з [30−32]. Выделены и охарактеризованы комплексы членов ряда лантаноидов с этиленом, с монои диарилзамещенными олефинами и ацетиленами [29]. Получены г|2-комплексы лантаноидов с молекулярным азотом [33,39], установлено образование в растворе г2-комплекса перметилевропоцена с Нг [34]. Чрезвычайно интересное развитие получила химия лантаноидов с конденсированными ароматическими [32] и гетероциклическими [35] лигандами, продемонстрировавшая многовариантность взаимодействия металл-лиганд в этих соединениях. Синтезирован широкий ряд гомои гетеролигандных а-алкильных и — арильных производных [36] и исследована их реакционная способность. Новый этап металлоорганической химии лантаноидов начался несколько лет назад с синтеза молекулярных двухвалентных иодицов Tm, Nd, Dy и привел в результате к комплексам этих элементов в необычной для них степени окисления [33, 37−38]. Обнаружены необычные восстановительные свойства триспентаметилциклопентадиенильных производных лантаноидов, индуцированные стерической перегруженностью их координационной сферы [39,40].

Достижения в области синтетической органолантаноидной химии с новой актуальностью поставили вопрос о природе взаимодействия между атомом металла и к-связанным лигандом. Изучение комплексов лантаноидов с я-связанными лигандами представляет интерес в силу двух причин. Во-первых, лантаноиды обладают специфической способностью образовывать с ароматическими и ненасыщенными углеводородами все три типа связи — а, я и ионную. При этом остается не вполне ясным какие именно факторы оказывают решающее влияние на реализацию того или иного типа связи и возможен ли в соединениях одного и того же класса переход от одного типа связи к другому. Во-вторых, способность многих лантаноидных комплексов катализировать различные превращения ненасыщенных субстратов ставит вопрос о строении и природе химической связи в соединениях, моделирующих интермедиаты этих процессов. Насколько применима классическая модель описания механизма связывания в бисареновых комплексах d-переходных металлов для лантаноидных аналогов? Возможно ли участие f-орбиталей в обратном я-донировании, каково относительное участие и роль dи f-орбиталей в этом процессе и стабилизации бисареновых производных? Для осмысления природы связи атома лантаноида с я-связанным лигандом необходимо значительное расширение круга объектов и их всестороннее исследование. Незначительная роль ковалентного взаимодействия в связывании лантаноид-лиганд, снимающая ограничения совместимости орбитальных симметрий, может привести к синтезу соединений принципиально новых типов, обладающих реакционной способностью не известной для производных d-элементов.

Несмотря на значительный прогресс в этой области химии, анализ литературы [41,42] показывает, что по-прежнему наиболее исследованы производные трехвалентных лантаноидов, содержащие г)5-связанные циклопентадиенильные лиганды, тогда как другие области все еще остаются в значительной мере неисследованными, а сведения о производных с я-связанными нейтральными лигандами до сих пор носят фрагментарный характер. В еще большей мере сказанное выше относится к исследованию реакционной способности органических производных лантаноидов, которая более или менее полно исследована лишь для производных трехвалентных лантаноидов триси бисциклопентадиенильного ряда. Одной из фундаментальных проблем в химии лантаноидов по-прежнему является поиск новых лигандов, способных давать стабильные производные этих металлов. Важность этой задачи состоит в том, что правильный выбор лиганда, его окислительно-восстановительных, стерических и координационных свойств может привести к синтезу совершенно новых классов соединений, обладающих уникальными химическими свойствами, что в конечном счете приводит к расширению и обогащению представлений о строении материи, природе химической связи, взаимосвязи химической связи, строения и реакционной способности. В основе развития химии, как науки в первую очередь экспериментальной, лежит синтез. Поэтому поиск новых лигандов, способных координироваться на атомы лантаноидов с образованием устойчивых соединений, синтез новых типов комплексов с нетривиальными типами взаимодействиями металл-лиганд, исследование в них природы химической связи, ее влияния на строение и реакционную способность комплексов как никогда актуальны.

В связи с этим в диссертационной работе были поставлены следующие цели:

— поиск лигандов, альтернативных циклопентадиенильному, способных координироваться на ионы редкоземельных металлов и образовывать с ними устойчивые соединения.

— синтез комплексов редкоземельных металлов со стильбеном, тетразамещенным гуанидином, цис-1,4-дифенилбутадиеном-1,3, диазабутадиенами RN=CH-CH=NR, гетеробидетантными циклопентадиениламидо-, циклопентадиенил-, инденил-, флуоренилалкоксидными и циклопентадиенилсилоксидными лигандами. Исследование природы связи металл-лиганд в этих соединениях, их строения и реакционной способности.

В результате проведенных исследований синтезировано 122 новых соединения, молекулярное строение 45 из них в кристаллическом состоянии установлено методом РСА. Для идентификации полученных соединений, исследования их строения в кристаллическом состоянии и в растворе были использованы современные физико-химические методы: электронная, ИК-, мультиядерная ЯМР-, ЭПР-спектроскопия, масс-спектрометрия, измерение магнитной восприимчивости, метод рентгеноструктурного анализа.

Следующие основные результаты, полученные в ходе выполнения работы составляют ее научную и практическую ценность.

Синтезирован широкий круг гомои гетеролептических диазабутадиеновых комплексов иттербия, содержащих лиганд R-N=CH-CH=N-R, как в форме анион-радикала, так и в форме дианиона. Установлено, что диазабутадиеновый лиганд является достаточно сильным окислителем по отношению к иттербию, способным окислять металл до трехвалентного состояния. Продемонстрирована предпочтительность хелатной координации анион-радикала диазабутадиена на катион иттербия посредством неподеленных пар атомов азота, тогда как в случае его дианиона возможна а, ст, т^-координация. На примере смешаннолигандных диазабутадиеновых комплексов иттербия продемонстрирован обратимый внутримолекулярный перенос электрона металл-лиганд в системах R2YbDAD — растворитель (R = Ср, Ср*, Ind, 1-CH2-Ind, l-Me3Si-Ind, l-'Bu-Ind, FluDAD = *Bu-N=CH-CH=N-Bu', (2,5-iPr)2C6H3-N=CH-CH=N-C6H3(2,5-iPr)2, Ph-N=C (Me)-C (Me)=N-Ph).

Установлено влияние растворителя, электронных и стерических свойств лигандного окружения атома иттербия и диазабутадиенового лиганда на протекание внутримолекулярных окислительно-восстановительных процессов в этих комплексах. Впервые для лантаноидов на примере комплекса ('Bu-DAD^Yb было продемонстрировано существование температурно индуцированной редокс изомерии (DAD")2Yb (II)-DAD° (DAD")3Yb (III) в кристаллическом состоянии. Полученные соединения являются уникальными объектами для изучения процесса внутримолекулярного переноса электрона металл-лиганд и стимулируют развитие новых экспериментальных и теоретических исследований в этой области.

Синтезирован ряд новых гетерополидентатных циклопентадиениламидных, циклопентадиенил-, инденил-, флуоренилалкоксидных и циклопентадиенилсилоксидных лигандов CpH-Z-EH (СрН = С5Н5, С9Н6, Ci3H8, Z = CH2SiMe2, CH2CH (OBu), SiMe2OSiMe2, E = NR, О) и их комплексов с редкоземельными металлами. Исследовано влияние природы функциональных групп полидентатных циклопентадиенильных лигандов, длины и природы мостика между ними на возможность хелатной координации на ионы трехвалентных редкоземельных металлов, а также устойчивость и строение образующихся производных. Исследовано влияние степени геометрической напряженности алкильных производных иттрия [Y (n5:n,-C5Me4ZNCMe3)(CH2SiMe3)(THF)] (Z = SiMe2, CH2SiMe2) на их реакционную способность в металлировании С-Н связей ароматических гетероциклов и строение образующихся соединений, а также на активность гидридов [Y (r|5:r| C5Me4ZNCMe3)(THF)(j!-H)]2 (Z = SiMe2, CH2SiMe2) в присоединении по кратным связям ненасыщенных субстратов. Впервые продемонстрировано, что гидридные комплексы иттрия и лютеция, координированные циклопентадиениламидным лигандом (r|5:r| '-CsN^ZNCMea), являются катализаторами гидросилилирования олефинов и силанолитической олигомеризации диенов, при этом эффективность и селективность процесса в существенной мере зависит от степени напряженности металлоцикла.

Впервые синтезированы комплексы трехвалентных лантаноидов, содержащих в координационной сфере т)5-связанный циклопентадиенильный линанд и а-связанные амидо-и алкоксилиганды.

Проведено систематическое исследование возможности координации бии тридентатных циклопентадиениламидных, индениламидных, циклопентадиенилалкоксидных, инденилалкоксидных, флуоренилалкоксидных, циклопентадиенилсилоксидных лигандов на ион двухвалентного иттербия и впервые синтезирован широкий круг соединений этого типа. Установлено, что в случае циклопентадиенилалкоксидных и циклопентадиенилсилоксидных лигандов происходит образование гетероядерных димерных и тетрамерных каркасов Yb202 и Yb4C>4, с мостиковыми атомами кислорода, приводящих к насыщению координационной сферы атома металла. В случае N-акил или N-винил замещенных циклопентадиениламидных лигандов, содержащих амидо группу в Р-положении к циклопентадиенильному кольцу.

CsMe4SiMe2NR] в отличии от циклопентадиениланилидного аналога выделить металлоциклические производные двухвалентного иттербия не удается. Использование различных синтетических методов приводит к образованию сэндвичевых, полусэндвичевых циклопентадиенилгалогенидных или ате-комплексов двухвалентного иттербия, в которых амино группа не координирована на атом металла. Установлено, что повышение температуры реакции при той же длине боковой цепи лиганда может привести к ее координации на атом металла и замыканию цикла, что сопровождается окислением атома иттербия до трехвалентного состояния и образованием спироциклического биметаллического я/е-комплекса. Удлинение моста на одну метиленовую группу приводит к ft образованию устойчивого металлоциклического продукта, стабилизированного за счет образования а/е-комплекса.

Синтезированы стильбеновые производные двухвалентных Sm и Yb. Исследована реакционная способность стильбеновых и нафталиновых комплексов Sm, Eu и Yb по отношению к С-Н и элемент-Н кислотам, соединениям, содержащим кратные связи N=N и C=N, элементоорганическим гидридам IV группы и продемонстрирована их перспективность в качестве удобных стартовых реагентов для синтеза широкого круга производных этих элементов в степени окисления +2 и +3. Впервые гидрогенолизом соответствующих в стильбеновых и нафталиновых комплексов самария и европия получены их двухвалентные гидриды LnH2(THF)2, являющиеся представителями нового класса соединениймолекулярных гидридов лантаноидов без стабилизирующего лигандного окружения, и исследована их реакционная способность. Исследован гидрогенолиз смешаннолигандных нафталиновых комплексов иттербия.

Синтезированы комплексы лантаноидов в степени окисления +2 и +3, содержащие г)4-координированный 1,4-дифенилбутадиеновый лиганд, причем в процессе координации трансконфигурация исходного лиганда преобразуется в цис. Продемонстрировано, что несмотря на терминальный или мостиковый тип координации, 1,4-дифенилбутадиеновый лиганд существует в этих комплексах в виде дианиона, причем фенильные заместители бутадиенового фрагмента также могут быть вовлечены в связывание с металлом.

Показано, что тетразамещенный гуанидинат-анион [(Me3Si)2NC (NR)2]* (R = 'Рг, с-Hexyl) является эффективной альтернативой циклопентадиенильному лиганду и способен стабилизировать арильные и алкильные комплексы металлов [(Me3Si)2NC (NR)2]2LnR (Ln = Y, Nd, Sm, LuR = Ph, ChhSiMes) как конца, так и начала ряда лантаноидов.

Получен ряд смешаннолигадных комплексов двухвалентного иттербия, в том числе первый классический сэндвичевый комплекс, содержащий два различных г|5-связанных лиганда (ti5-C5Me5)(ti5-Ci3H9)Yb (DME).

Синтезированы комплексы трехвалентных лантана и самария с хемилабильным хиральным циклопентадиенильным лигандом [^-(СзЬЦСНгСЩСНзЭОСНгРЬ^гГл}! и [(S)-(C5H4CH2CH (CH3)OCH2Ph)]Lnl2(THF) п и исследованы их строение, поведение в растворе, а также активность и энантиоселективностъ в катализе реакции циклоприсоединения метакролеина и циклопентадиена.

Представленные в работе результаты синтеза новых комплексов редкоземельных металлов со стильбеновым, гуанидинатным, дифенилбутадиеновым, диазабутадиеновым, би-и тридентатными циклопентадиениламидными, инденилсилоксидными, флуоренилсилоксидными, циклопентадиенилсилоксидными, циклопентадиенил алкоксидными, инденилалкоксидными, флуоренилалкоксидными, нафталиновым лигандами, а также исследования их строения, природы связи, реакционной способности и каталитической активности носят фундаментальный характер и вносят вклад в развитие перспективного научного направления — исследование комплексов лантаноидов с %-связанными карбои гетерополиеновыми лигандами. Полученные результаты вносят существенный вклад в понимание природы взаимодействия лантаноид-полиеновый лиганд, а также взаимосвязи природы химической связи, строения и реакционной способности органических производных редкоземельныъх металлов.

По результатам диссертационной работы опубликовано 29 статей и 23 тезисов докладов. Материалы диссертации докладывались на Международном симпозиуме «Organometallic Chemistry on the eve of the XXI century» (Москва, 1998), VII Всероссийской конференции по Металлоорганической химии (Москва, 1999), Международной конференции «Organometallic Compounds — the Materials of the Future Millenium» (Н.Новгород, 2000), Международной конференции «New Approaches in Coordination and Organometallic Chemistry» (Н.Новгород, 2000), VIII и XIII Европейской конференции по металлоорганической химии FECHEM (Веспрем, Венгрия, 1989; Лиссабон, Португалия 1999), XVIII и XIX Международных конференциях по металлоорганической химии ICOMC (Мюнхен, Германия. 1998; Шанхай, Китай, 2000), XXXIV Международной конференции по координационной химии (Эдинбург, Великобритания, 2000), национальных немецких конференциях «Дни редкоземельных элементов» (1998, Кёльн- 1999, Гамбург- 2000, Штутгарт- 2001, Мюнхен), Международной конференции по редкоземельным элементам (1998, Фремантл, Автралия).

Отдельные части работы были выполнены при финансовой поддержке Российского Фонда Фундаментальных Исследований (проекты № 96−03−40 042, 97−03−33 112, 99−03−32 905, 02−03−32 112), Фонда Александра фон Гумбольдта (исследовательская стипендия для автора 1999;2001), Министерства Науки и Высшего Образования Франции (исследовательская стипендия для автора 1993;1994), совместной программы CNRS-PAH (2002;2003). Диссертация изложена на 391 странице, состоит из введения, 9 глав, заключения, выводов и списка литературы. Работа содержит 8 таблиц и 123 рисунка. Библиографический список насчитывает 412 ссылок.

выводы.

1. Представленные в работе данные по синтезу новых комплексов редкоземельных металлов со стильбеновым, гуанидинатным, дифенилбутадиеновым, диазабутадиеновым, гетеробифункциональными циклопентадиенильными и нафталиновым лигандами носят фундаментальный характер и развивают перспективное научное направление — химия комплексов лантаноидов с п-связанными карбои гетерополиеновыми лигандами. Полученные результаты вносят существенный вклад в понимание природы взаимодействия лантаноид-полиеновый лиганд, а также взаимосвязи природы химической связи, строения и реакционной способности органических производных редкоземельных металлов.

2. На примере смешаннолигандных диазабутадиеновых комплексов иттербия продемонстрирован обратимый внутримолекулярный перенос электрона металл-лиганд в системах R^YbDADрастворитель. Установлено влияние растворителя, электронных и стерических факторов как лигандного окружения атома иттербия, так и диазабутадиенового лиганда на протекание внутримолекулярных окислительноi восстановительных процессов в этих комплексах. Впервые для лантаноидов на.

6 t примере комплекса (Bu-DAD)3Yb было продемонстрировано существование температурно зависимой редокс изомерии (DAD" ')2Yb (II)-DAD° (DAD")3Yb (III) в кристаллическом состоянии.

3. Исследовано влияние степени геометрической напряженности алкильных производных иттрия в циклопентадиениламидном окружении на их реакционную способность в металлировании С-Н связей ароматических гетероциклов и строение образующихся соединений, а также на активность родственных гидридов в присоединении по кратным связям ненасыщенных субстратов.

4. Впервые продемонстрировано, что гидридные комплексы иттрия и лютеция, координированные циклопентадиениламидным лигандом, являются катализаторами гидросилилирования олефинов и силанолитической олигомеризации диенов, при этом эффективность и селективность процесса в существенной мере зависит от степени напряженности металлоцикла и природы металла.

5. Проведено систематическое исследование возможности хелатной координации гетерополидентатных циклопентадиениламидных, индениламидных, циклопентадиенилалкоксидных, инденилалкоксидных, флуоренилалкоксидных, циклопентадиенилсилоксидных лигандов на ион двухвалентного иттербия и впервые синтезирован широкий круг соединений этого типа.

6. Впервые гидрогенолизом соответствующих стильбеновых и нафталиновых комплексов самария и европия получены их двухвалентные гидриды LnH2(THF)2, которые являются представителями нового класса соединений — молекулярных гидридов лантаноидов без стабилизирующего лигандного окружения.

7. Впервые были получены и охарактеризованы устойчивые гомолигандные производные двухвалентных Sm и Yb со стильбеном и исследованы их химические свойства.

8. Синтезированы комплексы лантаноидов в степени окисления +2 и +3, содержащие т|4-координированный 1,4-дифенилбутадиеновый лиганд. Продемонстрировано, что несмотря на терминальный или мостиковый тип координации 1,4-дифенилбутадиеновый лиганд существует в этих комплексах в виде дианиона, причем фенильные заместители бутадиенового фрагмента также могут быть вовлечены в связывание с металлом.

9. Показано, что тетразамещенный гуанидинат-анион [(Me3Si)2NC (NR)2]" (R = 'Рг, с-Hexyl) является эффективной альтернативой циклопентадиенильному лиганду и способен стабилизировать арильные и алкильные комплексы металлов.

Me3Si)2NC (NR)2]2LnR (Ln = Y, Nd, Sm, LuR = Ph, CH2SiMe3), как конца, так и начала ряда лантаноидов.

10. Исследована реакционная способность нафталиновых комплексов двухвалентных европия и иттербия по отношению к С-Н и элемент-Н кислотам, соединениям, содержащим кратные связи N=N и C=N, элементоорганическим гидридам IV группы и продемонстрирована их перспективность в качестве удобных стартовых реагентов для синтеза широкого круга производных этих элементов в степени окисления +2 и +3.

И. Синтезированы комплексы трехвалентных лантана и самария, координированные хемилабильным хиральным циклопентадиенильным лигандом [(S)-(C5H4CH2CH (CH3)OCH2Ph)]2LnI и [^-(C5H4CH2CH (CH3)OCH2Ph)]Lnl2(THF)n и исследованы их строение, динамика в растворе, а также активность и энантиоселективность в катализе реакции циклоприсоединения метакролеина и циклопентадиена.

Показать весь текст

Список литературы

  1. G. Wilkinson, J. М. Birmingham. Cyclopentadienyl Compounds of Sc, Y, La, Ce and some Lanthanide Elements.// J. Amer. Chem. Soc.-1954.-V.76, No 23.- P. 6210−6213.
  2. T. Moeller. In «Comprehensive Inorganic Chemistry» (Edited by J.C. Bailar).// Pergamon Press, (Oxford).-1973.-V. 4, Ch. 44.
  3. W. J. Evans, M. A. Hozbor. Paramagnetism in Organolanthanide Complexes.// J. Organomet. Chem. 1987.- V. 326. — P. 299−306.
  4. A. Mazzei. Catalytic and other Applications of f-element Organometallics. — In: «Organometallics of the f-elements» (Edited by T. J. Marks, R. D. Fischer).// Reidel Publishing Company (Dordrecht).-1979.- P. 379−393.
  5. J. E. Huneey. Inorganic Chemistry, Harper and Row, New York, 3rd Edn., 1983, P. 146.
  6. F. A. Cotton, G. Wilkinson. Advanced Inorganic Chemistry, Wiley, New York, IV th Edn. 1980, P. 23.
  7. R. D. Shannon. Revised effective ionic radii and systematic studies of interatomic distances in halides and halcogenides // Acta Crystallogr. Sect. A 1976.- V. 32. — P. 751−767.
  8. H. Yasuda. Organo Rare Earth Metal Catalysts for the Living Polymerizations of Polar and Nonpolar Monomers. // Top. Organomet. Chem. 1999.- V. 2. — P. 255−283.
  9. G. J. P. Britovsek, V. C. Gibson, D. F. Wass. The search for New-Generation Olefin Polymerization Catalysts: Life beyond Metallocenes.// Angew. Chem. Int. Edit. 1999. — V. 38. -P. 428−447.
  10. H. Yasuda. Organo-rare-earth-metal initiated living polymerization of polar and nonpolar monomers// J. Organometal. Chem. 2002. — V. 647. — P. 128−138.
  11. G. A. Molander, E. D. Dowdy. Lanthanide and Group 3 Metallocene Catalysis in Small Molecule Synthesis. In «Lanthanides: Chemistry and Use in Organic Synthesis» (Edited by S. Kobayashi). Springer (Berlin). -1999. P. 119−153.
  12. К. N. Harrison, Т. J. Marks. Organolanthanide-Catalyzed Hydroboration of Olefins.// J. Amer. Chem. Soc. 1992. — V. 114. — P. 9220−9221.
  13. V. M. Arredondo, F. E. McDonald, T. J. Marks. Intarmolecular Hydroamination/Cyclization of Aminoallenes Catalyzed by Organolanthanide Complexes. Scope and Mechanistic Aspects.// Ortganometallics. 1999.-V. 18. — P. 1949−1960.
  14. M. R. Douglass, T. J. Marks. Organolanthinide-Catalyzed Intramolecular Hydroposhphination/Cyclization of Phosphinoalkenes and Phosphinoalkynes. — J. Amer. Chem. Soc. 2000. — V. 122. — P. 1824−1825.
  15. V. M. Arredondo, S. Tian, F. E. McDonald, T. J. Marks. Organolanthanide-Catalyzed * Hydroamination/Cyclization. Effifient Allene-Based Transformations for the Synthesis of Naturally
  16. Occurring Alkaloids.// J. Amer. Chem. Soc. 1999.- V. 121. — P. 3633−3639.
  17. Т. E. Mueller, M. Beller. Metal-Initiated Amination of Alkenes and Alkynes// Chem. Rev. — 1998.-V. 98.-P. 675−703.
  18. J. Inanaga, H. Furuno, T. Hayano. Asymmetric Catalysis and Amplification with Chiral Lanthanide Complexes// Chem. Rev. 2001. — V. 102. — P. 2211−2225.
  19. M. Shibasaki, N. Yoshikawa. Lanthanide Complexes in Multifunctional Asymmetric Catalysis// Chem. Rev. 2002. — V. 102. — P. 2187−2209.i
  20. K. Mikami, M. Terada, H. Matsuzava. «Asymmetric» Catalysis by Lanthanide Complexes// Angew. Chem. Int. Ed. Engl.- 2002. V. 41. — P. 3354 — 3571.
  21. H. Aspinal. Chiral Lanthanide Complexes: Coordination Chemistry and Applications// Chem. Rev.-2002.-V. 102.-P. 1807−1850.
  22. H. B. Kagan, J.-L. Namy. Lanthanoides in Organic Synthesis.// Tetrahedron 1986. — V. 42. -P. 6573−6614.
  23. G. A. Molander. Application of Lanthanoide Reagents in Organic Synthesis // Chem. Rev. -. 1992.-V. 92.-P. 29−68.
  24. G. A. Molander, С. Harris. Sequencing Reactions with Samarium (II) Iodide // Chem. Rev. -1996. -V. 96. P. 307−338.
  25. A. Krief, A.-M. Laval. Coupling of Organic Halides with Carbonyl Compounds Promoted by Sml2, the Kagan Reagent // Chem. Rev. 1999. — V. 99. — P. 745−777.
  26. H. B. Kagan, J.-L. Namy. Influence of Solvents or Additives on the Organic Chemistry Mediated by Diiodosammarium. In «Lanthanides: Chemmistry and Use in Organic Synthesis (Edited by S. Kobayashi), Springer, Berlin, 1999. P. 156−182.
  27. J. Collin, N. Guissepone, P. Van de Weghe. Lanthanide Iodides, a new family of efficient Lewis acid catalysts// Coord. Chem. Rev. 1998. — V. 1 780 180. — P. 117−144.
  28. И. П. Белецкая. Лантаноидорганические соединения в синтезе и катализе // Изв. АН СССР. Сер. Хим. 1990. — N. 10. — С. 2211 -2228.
  29. Yu. К. Gun’ko, F. Т. Edelmann. Organolanthanides in Material Science // Comments Inorg. Chem.-1997.-V. 19. N.3.-P. 153−184.
  30. F.T. Edelmann, D.M. Freckmann, H. Schumann. Synthesis and Structural Chemietry of Non-Cyclopentadienyl Organolanthanide Complexes// Chem. Rev. 2002. — V. 102. — P. 1851 -1896.
  31. G. B. Deacon, Q. Shen. Complexes of Lanthanoids with Neutral ж Donor Ligands// J. Organomet. Chem. 1996.-V. 511. — P. 1 -17.
  32. M.H. Бочкарев. Ареновые комплексы редкоземельных металлов // Усп. Химии 2000. -Т. 69. — С. 856 — 868.
  33. M.N. Bochkarev. Synthesis, Arrangement and Reactivity of Arene-Lanthanide Compounds// Chem. Rev. 2002. — V. 102. — P. 2089−2217.
  34. W.J. Evans. The expansion of divalent organolanthanide reduction chemistry via new molecular divalent complexes and sterically induced reduction reactivity of trivalent complexes// J. Organometal. Chem. 2002. — V. 647. — P. 2−11.
  35. S. P. Nolan, T. J. Marks. Spectroscopic Detection of Organolanthanide Dihydrogen and Olefin Complexes.// J. Amer. Chem. Soc. 1989. — V. 111. — P. 8538−8540.
  36. F. Nief. Heterocyclopentadienyl Complexes of Group-3 Metals// Eur. J. Inorg. Chem. 2001. -P. 891−904.
  37. S.A. Cotton. Aspects of the lanthanide-carbon o-bond// Coord. Chem. Rev. 1997. — V. 160. -P. 93−127.
  38. M. N. Bochkarev, I. L. Fedushkin, S. Dechert, A. A. Fagin, H. Schumann. NdI2(THF)5: The first Crystallographically Authenticated Divalent Neodymium Complex.// Angew. Chem. Int. Edit. Engl. 2001. — V. 40. — P. 3176−3178.
  39. W.J. Evans. Perspectives in reductive lanthanide chemistry// Coord. Chem. Rev. 2000. — V. 206−207.-P. 261−283.
  40. W.J. Evans, B.L. Davis. Chemistry of Tris (pentamethylcyclopentadienyl) f-Element Complexes, (C5Me5)3M// Chem. Rev. 2002. — V. 102. P. 2119−2136.
  41. M. N. Bochkarev, L. N. Zakharov, G. N. Kalinina. Organoderivatives of Rare Earth Elements, Kluwer Academic Publishers, Dordrecht, 1995, 530.
  42. H. Schumann, J. A. Meese-MarktschefFel, L. Esser. Synthesis, Structure and Reactivity of Organometallic л-Complexes of the Rare Earths in the Oxidation State Ln3+ with Aromatic Ligands // Chem. Rev. 1995. — V. 95. — P. 865−893.
  43. P.L. Watson, G.W. Parshall. Organolanthanides in Catalysis// Acc. Chem. Res. 1985.- V. 18. -P. 51−56.
  44. G.J.P. Britovsek, V.C. Gibson, D.F. Wass. The Search for New-Generation Olefin Polymerization catalysts: Life beyond Metallocenes// Angew. Chem. Int. Edit. Engl. 1999. — V. 38.-P. 428−447.
  45. G. A. Molander, Е. D. Dowdy. Lanthanide and Group 3 Metallocene Catalysis in Small Molecule Synthesis. In: «Lanthanides: Chemistry and Use in Organic Synthesis «(Edited by S. Kobayashi) // Springer (Berlin). 1999. — P. 119−153.
  46. X. Zhou, M. Zhu. Insertions into lanthanide-ligand bonds in organolanthanide chemistry// J. Organomet. Chem. 2002. — V. 647. — P. 28−49.
  47. G. Molander, J.A. Romero. Lanthanocene Catalysts in Selective Organic Synthesis// Chem. Rev.-2002.-V. 102. P. 2161−2185.
  48. H. Yasuda. Organo Rare Earth Metal catalysis for the Living Polymerizations of polar and Nonpolar Monomers// Top. Organomet. Chem. 1999.- V. 2. — P. 255−283.
  49. C.J. Burns, R.A. Andersen. Preparation of the first r|2-olefin Complex of a 4-f Transition Metal, (C5Me5)2Yb (n-C2H4)Pt (PPh3)2// J. Amer. Chem. Soc. 1987. — V. 109. — P. 915−917.
  50. W.J. Evans. The Organometallic Chemistry of the Lanthanide Elements in Low Oxidation States// Polyhedron.- 1987. -V. 6. P. 803−835.
  51. S.P. Nolan, T.J. Marks. Spectroscopic Detection of Organolanthanide Dihydrogen and Olefin Complexes// J. Amer. Chem. Soc. 1989.- V. 111. — P. 8540−8542.
  52. M.P. Andrews, A.L. Wayda. Lanthanide-Olefin Complex Formation: A Matrix-Isolation Ultraviolet-Visible and Infrared of the Direct Synthesis of Еи (СгН4)п using Europeum Atoms// Organometallics.- 1988. V.7. — P. 743−749.
  53. W.J. Evans, Т.А. Ulibarri, J.W. Ziller. Reactivity of (C5Me5)2Sm with Aryl-Substituted Alkenes: Synthesis and Structure of a Bimetallic Complex that Contains an rj -Arene Lanthanide Interaction // J. Amer. Chem. Soc. 1990. -V. 112. -P. 219−223.
  54. W.J. Evans, S. Engerer, P.A. Piliero, A.L. Wayda. Homogenious Catalytic Activation of Molecular Hydrogen by Lanthanoid metal Complexes// J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1979.- P. 1007−1008.
  55. C.J. Burns, R. Andersen. Preparation of the First Molecular r|2 -Acetylen Complex of a 4f Transition Metal (C5Me5)2Yb (ri2-MeC=CMe)//J. Am. Chem. Soc.- 1987.- V. 109.- P. 941−942.
  56. W.J. Evans, D.G. Giarikos, C.B. Robledo, V.S. Leong, J.W. Ziller. Reactivity of Substituted Butadienes Isoprene and Myrcene with Decamethylsamarocene// Organometallics 2001. — V.20. — P. 5648−5652.
  57. W.J. Evans, R.A. Keyer, H. Zhang, J.L. Atwood. Synthesis and X-ray Crystal Structure of (CsMe5)2Sm.2C4Ph2, A Samarium r|2-Complex Derived from an Alkyn// J. Chem. Soc., Chem. Commun.- 1987. P.837−838.
  58. W.J. Evans, R.A. Keyer, J.W. Ziller. Carbon-Carbon Bond Formation by Coupling of Two Phenylethynyl Ligands in an Organolanthanide System// Organometallics 1990. — V. 9. — P. 26 282 631.
  59. C.M. Forsyth, S.N. Nolan, C.L. Stern, T.J. Marks. Alkyn Coupling Reactions Mediated by Organolanthanides. Probing the Mechanism by Metal and Alkyn Varistions// Organometallics -1993.-V. 12.-P. 3618−3623.
  60. T. Dube, J. Guan, S. Gambarotta, G.P. Yapp. Reactivity of Calix-Tetrapyrrole Sm11 and Sm, n Complexes with Acetylene: Isolation of an «N-confused» Calix-Tetrapyrrole Ring// Chem. Eur. J. -2001.-P. 374−381.
  61. W.J. Evans, T.J. Leman, J.W. Ziller. Synthesis and Reactivity of the Organosamarium Diarylpnictide Complexes: Cleavage Reactions of Group 15 E-E and E-C Bonds by Samarium (II)//
  62. Inorg. Chem. 1996. -V.35. — P. 4283−4291.
  63. H. Liang, Q. Shen, S. Jin, Y. Lin. Synthesis and X-ray Crystal Structure of {Eu (rj6-C6Me6)(AlCl4)2}4.- the First Cyclotetrameric Lanthanide (II) Complex with a Neutral 7i-Ligand// J. Chem. Soc., Chem. Commun.- 1992. P. 480−481.
  64. М. Brunelli, S. Poggio, U. Pedretti, G. Lugli. The Synthesis and Nuclear Magnetic Resonance Investigation of the Structure and Chemical Dynamics of New Anionic Tetra-allyl Complexes of
  65. Lanthanide Ions// Inorg. Chim. Acta 1987. — V. 131. — P. 281−285.
  66. Z. Huang, M. Chen, W. Qiu, W. Wu. Studies on rare earth Allyl Compounds. IV. The Crystal Structure of и (ц-СзН5)(С4Н802)з[Се (г|3-СзН5)4.// Inorg. Chim. Acta 1987. — V.139. — P. 203 207.
  67. LiNd (K-C5Me5)(ri3-C3H5)3. -Dimethylglykolether // J. Organometal. Chem. 1996. — V. 513. — P. 37−47.
  68. H. Windisch, J. Scholz, R. Taube, B. Wrackmayer., 39La NMR-Spektroscopie an Allyllanthan (III)-KompIexen// J. Oragnometal. Chem. 1996. — V. 520. — P. 23−30.
  69. R.S.P. Coutts, P.C. Wales. New Organoscandium Compounds// J. Organometal. Chem. 1970. -V. 25.-P. 117−122.
  70. M.D. Fryzuk, T.S. Haddad, S.J. Rettig. Mono (amido-diphosphine) Complexe of Yttrium: Synthesis and X-Ray Crystal Structure of {Y (ti3-C3H5)N (SiMe2CH2PMe2)2.}2(|>Cl)2// Organometallics 1992. V. 11. P. 2967−2969.
  71. W.J. Evans, T.A. Ulibarri, J.W. Ziller. Reactivity of (C5Mes)Sm and related Species with Alkenes: Synthesis and Srtructural Characterization of a Series of Ortganosamarium Allyl Complexes// J. Am. Chem. Soc. 1990. — V. 112. — P. 2314−2324.
  72. W. Wu, M. Chen, P. Zhou. Studies on Rare-Earth Allyl Compounds. 6. Synthesis and Structures of the Novel Trinuclear Complexes (n3-C3H5)2Ln (|a-Cl)2Mg (TMED) (|a-Cl)2Mg (TMED)// Organometallics 1991.-V. 10. -P. 98−104.
  73. M. Nimeyer, S.-O. Hauber. Metall-rc-Aren Wechselwirkungen in den Kristallstrukturen von zwei Lewis-Donor freien Arylbis (cyclopentadienyl)lanthanoiden// Z. Anorg. Allg. Chem. 1999. — B. 625.-P. 137−140.
  74. W.J. Evans, S.L. Gonsales, J.W. Ziller, Reactivity of Decamethylsamarocene with Polycyclic Aromatic Hydrocarbons//J.Amer. Chem. Soc. 1994. -V. 116. — P. 2600−2608.
  75. K.-H. Tiele, S. Bambirra, H. Schumann, H. Hemling. Synthesis, properties, and X-ray crystal structure of bis (decamethyllanthanocene)-antracene// J. Organoemt. Chem. 1996. — V. 517. — P. 161−163.
  76. K. Mashima, H. Sugiyama, A. Nakamura. Diene Complex of Lanthanum: The Crystal Structure of a Diene-bridged Dilanthanum Complex, LaI2(THF)3(|>«n4-r|4-PhCHCHCHCHPh) LaI2(THF)3.// J. Chem. Soc. Chem/Commun.- 1994.-P. 1581−1582.
  77. K. Mashima, A. Nakamura. Novel synthesis of Lanthanoid Complexes starting from Metallic Lanthanoid Sources// J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1999. — P. 3899−3907.
  78. S.H. Eggers, J. Kopf, R.D. Fischer. X-ray structure of tris (cyclopentadienyl)lanthanum (III): a notably stable polymer displaying more than three different lanthanum-carbon interactions// Organometallics 1986. — V. 5. — P. 383 — 385.
  79. K. Mashima, H. Takaya. A new convenient synthesis of cyclotetraenyllanthanide complexes: X-ray crystal structure of CeI (C8H8)(THF)3// Tetrahedron Lett. 1989. — V. 30. — P. 3697−3700.
  80. L. Saussine, H. Olivier, D. Commereuc, Y. Chauvin. Samarium and ytterbium adducts of aromatic and multiolefinic hydriocarbons in ether solvents. Stoichiometric and catalytic reactivities//New. J. Chem. 1988. -V. 12. -P. 13−15.
  81. W. Kretschmer, K.-H. Thiele. Darstellung und Eigenschaften von l, 4-Diaryl-l, 3-butadien-Komplexen der Lanthanide// Z. Anorg. Allg. Chem. 1995. V.621. — P. 1304−1310.
  82. W. Kretschmer, K.-H. Thiele. Cyclopentadienyl-l, 3-butadien-Komplexe Dazrstellung, Eigenschaften und Reactionen// Z. Anorg. Allg. Chem. 1995. — V.621. — P.1093−1097.
  83. A. Scholz, A. Smola, J. Scholz, J. Loebel, H. Schumann, K.-H. Thiele. Cp*2La (THF)(^i-г|1,г13-С4Нб)ЬаСр*2.: Synthese und Structur eines Butadienlanthanoid-Komplexes// Angew. Chem. 1991. — V. 103. P. 444−445.
  84. M.N. Bochkarev, I.L. Fedushkin, A.A. Fagin, H. Schumann, J. Demtschuk. Tripledecker naphthalene complexes of thullium (III) — synthesis and molecular structure of «П2-СюН8.2[)л-'П2:т|2 Ci0H8][Tm (DME)]2//J. Chem. Soc. Chem. Comm. 1977. P. 1783−1784.
  85. M.H. Бочкарев, И. Л. Федюшкин, Р. Б. Ларичев. Синтез и характеристика смешанных иоднафталиновых комплексов лантаноидов.// Изв. РАН. Скр. Хим. 1996. — № 10. — С. 25 732 574.
  86. A.V. Protchenko, L.N. Zakharov, M.N. Bochkarev. Synthesis and characterization of the lutetium naphthalene complex CpLuCi0Hg (DME)// J. Organometal. Chem. 1993. — V. 447. — P. 209−212.
  87. R.D. Ernst, Т.Н. Cymbalyk. Synthesis, Characterization and Solid-State Structural
  88. Determination of Tris (2,4-dimethylpentadienyl)neodymium, Ш (2,4-С7Нц)з// Organometallics — 1982.-V.l.-P. 707−713.
  89. H. Schumann, A. Dietrich. Metallorganisch Verbindungen der Lanthanoide. LXII. Tris (2,4-Dimethylpentadienyl)lutetium: ein basenfreies Lanthanoidorganyl mit einem Flexiblen Ligandsystem// J. Ortganometal. Chem. 1991. — V. 401. — C. 33−36.
  90. W. Weng, K. Kunze, A. Arif, R.D. Ernst. Deprotonation of Pentadienyl Dimers: Utilization of Bis (pentadienyl) Groups as Bridging and Chelating Ligands// Organometallics 1991. — V. 10. -P. 3643−3647.
  91. S. Zhang, X. Zhuag, J. Hang, W. Chen, J. Liu. Synthesis and Crystal Structure of (2,4-C7H, i)2LnCCC6H5.2 (Ln = Gd, Er)// J. Organometal. Chem. 1994. -V. 58. P. 135−139.
  92. F.G.N. Cloke. Zero Oxidation State Compounds of Scandium, Yttrium and the Lanthanides// Chem. Soc. Rew. 1993. — p. 17−24.
  93. F.G.N. Cloke, K. Khan, R.N. Perutz. «q-Arene Complexes of Scandium (O) and Scandium (II)// J. Chem. Soc.-1991.-P. 1372−1373.
  94. F.G.N. Cloke, K.A. Courtney, A.A. Sameh, A. C. Swan. Bis (ri-Arene) Complexes of the Early Transition Metals Derived from the 1,3,5-tr-t-butylbenzene Ligand// Polyhedron — 1989. V. 8. — P. 1641−1648.
  95. D.M. Anderson, F.G.N. Cloke, P.A. Cox, N. Edelstein, J.C. Green, T. Pang, A.A. Sameh, G. Shalimoff. On the stability and Bonding in Bis (ri-Arene)lanthanide Complexes// J. Chem. Soc. Chem. Comm. 1989. — P. 53−54.
  96. W.A. King, T.J. Marks. Organo-f-Element Bonding Energetics. Large Magnitude of Metal-Arene Bond Enthalpies in Zero-Valent Lanthanide Sandwich Complexes// J. Am. Chem, Soc. -1992.-V. 114.-P. 9221−9223.
  97. J. Ren, H.-D. Amberger. A molecular mechanics study of novel Ln (0) 7i-arene compounds// J. Molec. Struct. (Theochem) — 1991. V. 236. — P. 231−237.
  98. G. Hong, F. Schautz, M. Dolg. Ab initio Study of Metal-Ring Bonding in bis (r|6-arene) Lanthanide and Actinide Complexes (C6H6)2M (M = La, Ce, Nd, Gd, Tb, Lu, Th, U)// J. Am. Chem. Soc.- 1999.-V. 121.-P. 1502−1512.
  99. Q. Shuzhen, G. Xueqin, X. Shhui, C. Wenqi. Synthese of r6-benzene-neodymium complex and its catalytic activity on the polymerization of butadiene// Chin. J. Appl. Chem. 1986. — V.3. -p.63−55.
  100. F.A. Cotton, W. Schwotzer. Synthesis and Structural Comparison of the 7r-Arene Complexes Sm (C6Me6)(AlCl3)3 and и (С6Ме6)(А1С13)з// Organometallics 1987. — V.6. — P. 1275−1280.
  101. P. Biagini, G. Lugli, R. Milini. Halogeno Arene Complexes of Lanthanide (III): Molecular Structure of УЬ (л6-С6Ме6)(А1С1з)3 and Gd (ti6-C6Me6)(AlCl3)3// Gaz. Chim. Ital. 1994. — V. 124. -P. 217−225.
  102. B. Fan, Q. Shen, Y. Lin. Synthesis and Structure of T|6-benzenelanthanoidtris (aluminumtetrachlorides) (Ln = La, Nd, Sm)// J. Organometal. Chem. 1989. -V. 377.-P. 51−58.
  103. S. Jin, J. Guan, H. Liang, Q. Shen. Plolymerization of butadiene catalyzed by (r|6-arene)Nd (AlCl4)3-AlR3 systems// Cuihua Xuebao 1993. -V.14. P. 159−162.
  104. B. Fan, Q. Shen, Y. Lin. Study on the Synthesis and Chemistry r|6-arene Complex of: Sm (r|6-СбН5Ме)(А1С14)з. //Wuji Huaxue Xuebao 1991. — V. 7. P. 143−147.
  105. B. Fan, Q. Shen, Y. Lin. Study on the Synthesis and Chemistry of rj6-arene Organolanthanoids// Youji Huaxue 1989. -V. 9. — P. 414−417.
  106. Q. Liu, Y. Lin, Q. Shen. An r|6-toluene Complex of Neodimuim: Ш (г|6-СбН5Ме)(А1С14)з.// Acta Cryst. 1997. — C. 53. — P. 1579- 1580.
  107. H. Liang, Q. Sheng, J. Guan, Y. Lin. A new method for synthesis of Ln (r|6-C6Me6)(AlCl4)3 (Ln = Nd, sm, Gd, Yb), and the X-ray crystal Structure of УЬ (г|6-С6Меб)(А1С14)зСбН5Ме// J. Organometal. Chem. 1994. — V. 474. — P. 113−116.
  108. В. Fan, Q. Shen, Y. Lin. Synthesis and Molecular Structure of r|6-m-xylene samariumtrisaluminium tetrachlorides//J. Organomet. Chem. 1989.- V. 376. — P. 61−66.
  109. H. Liang, J. Guan, Y. Lin. The synthesis and Crystal structure of Yb (rj6-СбМеб)(А1С14)зСбН5Ме// Youji Huaxue. 1994. — V. 14. — P. 380−382.
  110. H. Liang, Q. Shen, S. Jin, Y. Lin. Synthesis and Crystal Structure of Eu (II) Complex Еи (СбМеб)(А1С14)2.4Ме4СбН2 with neutral aromatic ligand// Zhongguo Xitu Xuebao 1994. — V. 12.-P. 192−196.
  111. D.R. Click, B.I. Scott, J.G. Watkin. Highly electrophilic lanthanide complexes containing fluorinated amido ligands: multiple Ln-F interactions, agostic interactions and r|6-arene coordination// J. Chem. Soc. Chem. Comm. 1999. — P. 633−634.
  112. G.B. Deacon, T. Feng, C.M. Forsyth, A. Gitlits, D. Hockless, Q. Shen, B.W. Scelton, A.H. White. A simple synthesis and a structural survey of homoleptic rare earth (III) 2,6-diphenylphenolates// J. Chem. Soc. Dalton Trans. 2000.- P. 961−966.
  113. M. Nimeyer. ст-Donor versus t|6-n-Arene Interactions in Monomelic Europium (II) and Ytterbium (II) Thiolates An Experimental and computational Study// Eur. J. Inorg. Chem.- 2001. — P. 1969−1981.
  114. G.B. Deacon, P.E. Fanwick, A. Gitlis, LP. Rothwell, B.W. Skelton, A.H. White. Rare Earth Complexes of Bulky 2,6-Diphenylphenolates Containing Additional Potentially Buttressing 3,5
  115. Substituents// Eur. J. Chem. -2001. P. 1505−1514.
  116. M.C. Cassani, Yu.K. Gun’ko, P.B. Hitchkok, A.G. Hulkes, A.V. Khvostov, M.F. Lappert,
  117. A.V. Protchenko. Aspects of non-classical organolanthanide chemistry// J. Organometal. Chem. —2002.-V. 647.-P. 71−83.
  118. M.C. Cassani, D.J. Dunklaff, M.F. Lappert. The first example of a Crystalline Subvalent Organolanthanum Complex: K ([18.crown-6)(ti2-C6H6)2][(LaCptt2)2^-^6: Л6-СбНб)]2С6Нб (Cptt = Л5-С5Н3Ви'2−1,3) // J. Am. Chem. Soc. -1998. V. 120. P. 12 958 — 12 959.
  119. G.B. Deacon, C.M. Forsyth. Linkage isomerism and C-H activation in an ytterbium (II) tetraphenylborate// J. Chem. Soc., Chem. Commun. 2002. — P. 2522−2523.
  120. T. Aijiguie, M. Lance, M. Nierlich, M. Ephritikhine. Inverse cyclohepratrienyl sandwich complexes of uranium and neodymium// J. Chem., Soc. Dalton Trans. 1997. — P. 2501−2504.
  121. A.W. Wayda, I. Mukerji, J.L. Dye. Divalent Lanthanoid Synthesis in Liquid Ammonia. 2. The Synthesis and X-ray Crystal Structure of (C8H8)Yb (C5H5N)3-l/3 C5H5N// Organometallics 1987.-V. 6.-P. 1328−1332.
  122. A.L. Wayda, S. Cheng, I. Mukeiji. Cyclooctatetraenide derivatives of divalent samarium// J. Organometal. Chem. 1987. — V. 330. — C17-C19.
  123. S.A. Kinsley, A. Streitieser, A. Zalkin. Dipotassium Bis (8.annulene)ytterbate (II) and calcite// Organoemtallics 1985. — V.4. — P. 52−57.
  124. F. Mares, K.O. Hodgsion, A. Streitwieser. Monocyclooctatetraenelanthanide chlorides, a new class of cyclooctatetraene complexes// J. Organometal. Chem. — 1971. V. 28. — C24-C26.
  125. N.C. Burton, F.G.N. Cloke, S.C.P. Joseph, H. karamallakis. Trimethylsislyl derivatives of cyclooctatetraene// J. Organometal. Chem. 1993. — V.462. — P. 39−43.
  126. T.G. Wetzel, S. Dehnen, P.W. Roesky. A Multifunctional Substituted Cyclooctatetraene as a Ligand in Organosamarium Chemistry// Organometallics 1999. — V. 18. — P. 3835−3842.
  127. K. Mashima, Y. Nakayama, A. Nakamura, N. Kanehisha, Y. Kai. A new convenient preparation of monocyclooctatetraenyl-lanthanide complexes from lanthanides and oxidants// J. Organomatal. Chem. 1994. — V. 473. — P. 85−91.
  128. H.D. Amberger, S. Jank, F.T. Edelmann. Zur Elektronenstruktur metallorganicher Komplexe 9*- der f-Elemente XLVI. (COT)LnI (THF)3-Komlexe-Modellverbindungen fuer die experimentelle
  129. Aufklauerung der Elektronenstrukturen von Halbsandwich-Komlexen der Stoechiometrie (COT)AnI2(THF)2// J. Organometal. Chem. 1998. — V. 559. — P. 209−213.
  130. U. Kilimann, F.T. Edelmann. Cyclooctatetraenyl-Komplexe der fruehen Uebergangsmetalle und Lantanoide.II. Neue cyclooctatetraenyl-Halbsandwich-Komplexe des Yttriums/ J. Organometal. Chem. -1994. V.469. — C5-C9.
  131. S.M. Cendrowski-Gillaume, G. Le Gland, M. Nierlich, M. Ephritikhine. Lanthanide Borohydrides as Precursors to Organometallic Compounds. Monocyclooctatetraenyl) Neodymium Complexes// Organometallics 2000. — V. 19. — P. 5654−5660.
  132. H. Schumann, J. Winterfeld, R.D. Koehn, L. Esser, J. Sun, A. Dietrich. Synthese und Struktur neuer Monocyclooctatetraenyl-Komplexe von Yttrium, Terbium und Lutetium// Chem. Ber. 1993. -V. 126.-P. 907−912.
  133. S. Zhang, G. Wei, W. Chen. Synthesis and Crystal Structure of {(C8H8)Dyji-OCH2(CH2)2CH=CH2.(THF)}2//Polyhedron- 1994.-V. 13.-P. 1927−1930.
  134. MeOC6H4C (NSiMe3)2.(THF) und (C8H8)NdPh2P (NSiMe3)2](THF)// Chem. Ber. 1995. — V. 128. -P. 395−404.
  135. U. Kilmann, F.T. Edelmann. Neue Cyclooctatetraenyl-Ianthanid (II)-Komplexe// J. Organometal. Chem. 1993. -V. 444.- C15-C17.
  136. P. Poremba, F.T. Edelmann. Cyclooctatetraenyl complexes of the early transition metals andik lanthanides IX. Cyclooctatetraenyl lanthanide diazadiene complexes// J. Organometal. Chem. —1997.-V. 549.-P. 101−104.
  137. P.W. Roesky. Cyclooctatetraene complexes of yttrium and the lanthanides with chiral and achiral aminotropominates// J. Organometal. Chem. 2001. — V. 621. — P. 277−283.
  138. S. Anfang, S. Seybert, K. Harms, G. Geiseler, W. Massa, K. Dehnicke. Reaktionen von LiNPPh3 mit den Cyclooctatetraenid-Komlexen Ln (C8H8)CI (THF)2.2 von Cer und Samarium. Die
  139. Kristallstrukturen von LiNPPh3.6, [Ln (C8H8)Li3Cl2(NPPh3)2(THF)3] (Ln = Ce, Sm) und [Li (THF)4][Sm (C8H8)2]// Z. Anorg. Und allg. Chem. 1998. — V. 624. — P. 1187−1192.
  140. Н. Schumann, J. Winterfeld, L. Esser, G. Kociok-Koehn. {(Me3Si)2N} 2Sm {ц-C8H8)}Sm{N (SiMe3)2}2.: ein inverser Organolanthanoid-Sandwichkomplex// Angew. Chem. -1993.-V. 105.-P. 1212−1214.
  141. A.L. Wayda. Cyclooctatetraenyllanthanide Complexes. 1. Alkyl- and Arylmonocyclooctatetraenyllutetium Derivatives// Organometallics 1983. — V. 2. — P. 565−566.
  142. A.L. Wayda, J.L. Atwood, W.E. Hunter. Homoleptic organolanthanoid hydrocarbyls. The synthesis and x-ray crystal structure of triso-((dimethylamino)methyl)phenyl.lutetium// Organometallics 1984. — V. 3. — P. 939−941.
  143. A.L. Wayda, R.D. Rogers. Synthesis, X-ray Crystal Structures, and Reaction Chemistry of Homoleptic and Heteroleptic Organolanthanoid Complexes Incorporating the {(DimethyIamino)methyl.phenyl Ligand// Organometallics 1985. — V. 4. — P. 1440−1444.
  144. J. Xia, Z. Jin, W. Chen. Synthesis and Crystal Structure of a New Lanthanide Cyclooctatetraene Complex (C8H8)Er ((i-C8H8)K (CgH8)Er ((i-C8H8)K (THF)4.// J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1991. — P. 1214−1215.
  145. U. Kilimann, R. Herbst-Irmer, D. Stalke, F.T. Edelmann. Ein effizienter Zugang zu Organocer (IV)-Komplexen: Synthese und Struktur von Bisl, 3,6-tris (trimethylsilyl)cyclooctatetraen.cer (IV)// Angew. Chem. 1994. — V. 106. — P. 1685−1687.
  146. R.D. Fischer. Organolanthanoid-Forschung weiter im Aufwind: eine vielverschprehende Neubelebung der Organocer (IV)-Chemie und die ersten stabilen Lanthanoid (II/III)-Carbenkomplexe// Angew. Chem. 1994. — V. 106. — P. 2253−2256.
  147. M. Dolg, P. Fulde, W. Kuechle, C.-S. Neumann, H. Stoll. Ground state calculations of di-я-cyclooctatetraene cerium//J. Chem. Phys.- 1991.-V. 94.-P. 3011−3117.
  148. N.M. Edelstein, P.G. Allen, J.J. Bucher, D.K. Shuh, C.D. sofield. The oxidation state of Ce inii the sandwich molecule cerrocene// J. Am. Chem. Soc. 1996. — V.118.-P.13 115−13 116.i
  149. U.Reissmann, L. lameyer, D. stalke, P. Poremba, F.T. Edelmann. Redox chemistry ofcerocene: the first heterobimetallic organolanthanide complex// J. Chem. Soc. Chem. Comm. 1999.-P. 1865−1866.
  150. N.M. Atherton, F. Gerson, J.N. Ockwell. Comments on the interpretation of the electron spin resonance spectra of the trans- stilbene and trans- azo bezene anion radicals. // J. Chem. Soc. (A)-1966.-P. 109−111 .
  151. Л.В. Гурвич, Г. В. Караченцев, В. Н. Кондратьев, Ю. А. Лебедев, В. А. Медведев, В. К. Потапов, Ю. С. Ходеев. Энергия разрыва хиимических связей, потенциалы ионизации и сродство к электрону. Наука, Москва, 1974.
  152. E.A. Fedorova, A.A. Trifonov, M.N. Bochkarev, F. Girgsdies, H. Schumann. A Novel Route to Triphenylgermyl Europium Complexes. Crystal Structure of (РЬзОе)2Еи (ОМЕ)з// Z. Anorg. Allg. Chem. 1999. — V. 625. — P. 1818−1822.
  153. M.N. Bochkarev, I.M. Penyagina, L.N. Zakharov, Yu.F. Rad’kov, E.A. Fedorova, S. Ya Khorshev. Synthesis and structure of bis (triphenylgermane)ytterbium// J. Organomet. Chem. — 1989.-V. 378.-P. 363−373.
  154. D.M. Roitershtein, J.W. Ziller, W.J. Evans. Synthesis and Structure of a New Type of Sandwich-Like Yttrium Complex Derived from Tetraphenylethylene: Na (THF)6. Y (Ph2CCPh2)2]//J. Amer. Chem. Soc. 1998. — V. 120. P. 11 342−11 346.
  155. F.T. Edelmann. N-silylated benzamidinates: versatile building blocks in main group and coordination chemistry// Coord. Chem. Rev. 1994. — V. 137. — P. 403−481.
  156. S. Bambirra, M.J. Brandsma, E.A. Brussee, A. Meetsma, B. Hassen, J.H. Teuben. Yttrium Alkyl and Benzyl Complexes with Amino-Amidinate Monoanionic Ancillary Ligand// Organometallics 2000. — V. 19. — P. 3197−3204.
  157. Z. Lu, G.P. Yapp, D. Richeson. Tetrasubstituted Guanidinate Anions as Suppoting Ligands in Organoyttrium Chemitry// Organometallics 2001. — V. 20. — P. 706−712.
  158. G.R. Giesbrecht,. G. Whitener, J. Arnold. Mono-guanidinate complexes of lanthanum: synthesis, structure and their use in lactide polymerization// J. Chem. Soc. Dalton Trans. — 2001. — P. 923−927.
  159. A. Recknagel, F. Knoesel, H. Gornitzka, M. Noltemeyer, F.T. Edelmann. Neudym (III)komplexe mit stark raumerfuellenden Cyclopentadienyl- und Benzamidinat-Liganden: Ein Vergleich// J. Organometal. Chem. 1991. — V. 417. — P. 363−375.
  160. G.B. Deacon, B.M. Gatehouse, S.N. Platts, D.L. Wilkinson. Organolanthanoids.XI. The crystal and molecular structures of two tris (ti5-cyclopentadienyl)(pyridine)lanthanoid (III) compounds//i* Aust. J. Chem. 1987. — V.40. — P. 907−914.
  161. R.A. Andersen, D.H. Templeton, A. Zalkin. Structure of treis (bis (trimethylsilyl)amido)neodymium (III)// Inorg. Chem. 1978. — V. 17. P. 2317−2319.
  162. M.D. Rauch, D.F. Foust, R.D. Rogers, J.L. Atwood. The formation and molecular structure of '4* dicyclopentadienyI{2-(dimethylamino)methyl.phenyl-C, N,}yttrium// J. Organometal. Chem. —1984.-V. 265.-P. 241−248.
  163. Э.Б. Лобковский, Г. Л. Соловейчик, Б. М. Булычев, А. Б. Ерофеев. Структура ди-р-хлоро-бис (дициклопентадиенилиттрия (III))// Ж. Структурн. Химии. 1984. — Г. 125. — С. 170−172.
  164. W.J. Evans, J.W. Grate, K.R. Levan, I. Bloom, T.T. Petersen, R.J. Doedens, H. Zxhang, J.L. Atwood. Synthesis and X-ray Structure of Bis (penthamethylcyclopentadienyl) Lanthanide and Yttrium Halide Complexes// Inorg. Chem. 1986. — V. 25. — P. 3614−3619.
  165. H. Schumann, E. Palamidis, J. Loebel. Metalloogranische Verbindungen der Lanthanoide LXI. ^ Synthese und Roentgenstrukturanalyse von Li (THF)4. Cp2Lu (NPh2)2]// J. Organometal. Chem.1990.-V. 390.-P.45−52.
  166. B.K. Бельский, С. Я. Княжанский, Ю. К. Гунько, Б. М. Булычев, Г. Л. Соловейчик. Кристаллическая и молекулярная структуры бис-циклопентадиенилхлорида лютеция Cp2LuCl.2 и бис (трет-бутилциклопентадиенил)хлоридов лютеция и самария [(tBu2Cp)2MCl]2
  167. М = Lu, Sm)// Металлолорг. Хим. 1991. — Т. 4. — С. 1135−1138.I
  168. Н. Schumann, P.R. Lee, A. Dietrich. Pyrrolyl Complexes of Yttrium and Lutetium. Molecular Structure of Dicyclopentadienyl (2,5-dimethylpyrrolyI)(tetrahydrofuran)lutetium (III)// Chem. Ber. — 1990.-V. 123.-P. 1331−1334.
  169. Н. Schumann, W. Genthe, N. Bruncks, J. Pickardt. Organometallic compounds of the lanthanides. 15. Synthesis and x-ray crystal structure of monomelic alkyl dicyclopentadienyllanthanide compounds// Organometal lies 1982. — V. 1.- P. 1194 — 1200.
  170. W.J. Evans, A.L. Wayda, W.E. Hunter, J.L. Atwood. Homoleptic t-Butyl Lanthanoid Complexes: Synthesis and X-ray Crystal Structure of Monomelic Bis (cyclopentadienyl)(t-butyl)Lutetium Tetrahydrofuranate// J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1981. — P. 292−293.
  171. F.H. Allen, O. Kennard, D.G. Watson, L. Brammer, A.G. Opren, R. Taylor. Tables of bond lengths determined by X-ray and neutron diffraction. Part 1. Bond lengths in organic compounds// J. Chem. Soc. Perkin Trans. II. 1987. — SI-SI 9.
  172. J. J. Brooks, W. Rhine, G. D. Stucky. Tt-Groups in ion pair bonding. Stabilization of the dianion of naphthalene by lithium tetramethylethylenediamine// J. Amer. Chem. Soc. 1972. — V.94.-P. 7346−7351.
  173. J. H. Ammeter, H. B. Buergi, J. C. Thibeault, R. Hoffmann. Counterintuitive orbital mixing in semiempirical and ab initio molecular orbital calculations// J. Amer. Chem. Soc. 1978. — V. 100.-P. 3686−3692.
  174. J.P. Desclaux. // Data Nucl. Data Tables 1973. — V. 12. — P. 311−376.
  175. A.A. Радциг, Б. М. Смирнов. Параметры атомов и атомных ионов. М.: Энергоатомиздат, 1986.
  176. W.J. Evans, I. Bloom, W.E. Hunter, J. L. Atwood. Synthesis and x-ray crystal structure of a soluble divalent organosamarium complex// J. Amer. Chem. Soc.-1981. V. 103. — P. 6507щ 6508.
  177. K. Tatsumi, A. Nakamura. Actinide-to-carbon bonds in actinide bis (cyclopentadienyl)dialkyl, -butadiene, -metallacyclopentadiene, and -cyclobutadiene complexes// J. Amer. Chem. Soc. 1987. V. 109. — P. 3195 — 3206.
  178. Emelyanova, A.A. Trifonov, L.N. Zakharov, A.F. Shestakov, Yu.T. Struchkov, M.N. Bochkarev. Diphenylbutadiene -bridged gadolinium comlex GdCl2(THF)3.2(ji-Ph2C4H4) 3THF: the synthesis and crystal structure// J. Organomet. Chem. 1997. — V. 540.1. P. 1−6.
  179. G. Yang, Y. Fan, Z. Jin, Y. Xing, W. Chen. Crystal structure of cyclopentadienylneodymium dichloride// J. Organomet. Chem. — 1987. V. 322. — P. 57−63.
  180. G. Lin, Z. Jin, Y. Zhang, W. Chen. Synthesis of phenyl lanthanide dichloride complexes and crystal structure of C6H5GdCl2−4THF// J. Organomet. Chem. 1990. — V. 396. — P. 307 313.
  181. К Kochitsu, T Fukuyama, Y Morino. Average Structures of Butadiene, Acrolein, and Glyoxal Determined by Gas Electron Diffraction and Spectroscopy// J. Mol. Stuct. — 1968. — V. l.-P. 463−479.
  182. A. De Cian, P. M. l’Huillier, R. Weiss. Structure cristalline et moleculaire du 1,2-diphenyl-1,4-butadiene fertricarbonyle, l, 2-diphenyl-l, 4 butadi6ne// Bull. Chem. Soc. Chim. Fr. 1973. -P. 451 -457.
  183. K. Vrieze, G. Van Koten. l, 4-Diaza-l, 3-butadiene (alpha-diimine) Ligands: Their Coordination Modes and the Reactivity of Their Metal Complexes. //Adv. Organomet. Chem. -1982. -V.2 l.-P. 151−239.
  184. H. Bock, H. Tom Dick. 1,4-Diaza-butadien-molibdaen-tetracarbonyl: Synthesen, Eigenschaften und Bindungsmodell// Chem. Ber. -1967. V. 100. — P. 228−246.
  185. J. Scholz, В. Richter, R. Goddar, C. Krueger. Li2(THF)4DAD. und [DAD-H][ZrCl5(THF)]: Neue Strukturvarianten phenylsubstituirter l, 4-Diaza-l, 3-dien-Liganden// Chem. Ber. 1993. — V. 126.-P. 57−61.
  186. H. torn Dick, K.-D. Franz. Reduktive Fixierung von cis- und trans-1,4-diazabutadienen//Angew. Chem. Int. Edit. Engl.- 1975. V. 14. — P. 244−245.
  187. H. torn Dick, M. Zettlitzer. 2+2.-cycloadditionen: Synthese von l, 4-Diamino-l, 3-butadien-2,3-dicarbonsaure-Derivaten// Chem. Ber. 1987. — V. 120. — P. 795−801.
  188. M. Gardner, C.R. Hanson, F.C. Lee, C.L. Raston. Paramagnetic bis (l, 4-di-tert-butyl-l, 4-diazabutadiene) adducts of lithium, magnesium and zinc// Inorg. Chem. 1994. — V. 33. — P. 24 562 461.
  189. A. Scholz, K.-H. Thiele, J. Scholz, R. Weimann. Synthese und Charakterisierung von Cp*2M (DAD)-Komplexen (M = Y, La): Molekuelstruktur von Cp*2YN (C6H4−4-Me)=C (Ph)C (Ph)=N (C6H4−4-Me).// J. Organomet. Chem. 1995. — V. 501. — P. 195−200.
  190. A. Recknagel, M. Noltemeyer, F.T. Edelmann. Organolathanid (II) chemie: Reaktionen von Cp*2Sm (THF)2 mit 1,4-Diazabutadienen und Cyclooctatetraen// J. Organomet. Chem. — 1991. — V. 410.-P. 53−61.
  191. H. Tom Dick, H.J. Rieger, G. Fendesak. Diazadiene complexes of group IV metals I. Synthesis of mono-, bis-, and tris (diazadiene)titanium complexes and the structure of diazadienedichlorotitanium// Inorg. Chim. Acta. 1990.-V. 177.-P. 191−197.
  192. Н. Goerls, В. Neumueller, A. Scholz, J. Scholz. Lanthanoidkomplexe mit (dad)Li.-Liganden-neue Ausgangsverbindungen in der Organolathanoidchemie// Angew. Chem. 1995. — V. 107. — P.732.735.
  193. B. Richter, J. Scholz, J. Sieler, K.-H. Thiele. Dad-Verbindungen des Niobs und Tatals: Musterbeispiele fuer die strukturelle Flexibilitaet von dad-Liganden// Angew. Chem. 1995. — V. 107.-P. 2865−2867.
  194. F.G.N. Cloke, H.C. de Lemos, A.A. Sameh. Homoleptic diazadiene complexes of titanium, yttrium and some lanthanoid//J. Chem. Soc., Chem. Comm. 1986. — P. 1344−1345.
  195. L.R. Morss. Thermochemical properties of yttrium, lanthanum, and the lanthanide elements and ions// Chem. Rev.- 1976. -V.76. P.827−841.
  196. M.N. Bochkarev, A.A. Trifonov, F.G.N. Cloke, C.I. Dalby, P.T. Matsunaga, R.A. Andersen, H. Schumann, J. Loebel, H. Hemling// J. Organometal. Chem. 1995. -0 V. 486. — P. 177−182.
  197. J.V. Van Vlek. The theory of electronic and magnetic susceptibilities, Clarendod, Oxford, 1932.
  198. E.M. Boudreaux, L.N. Mulay. Theory and application of molecular paramagnetism, Wiley, New York, 1976.
  199. J. M. Boncella, R.A. Andersen. Preparation of YbN (SiMe3)2b[AlMe3.2. A complex with four ytterbium-methyl-aluminum interactions// Organometallics 1985. -V. 4. -P. 205 — 206.
  200. M. Kaupp, H. Stoll, H. Preuss, W. Kaim, T. Stahl, G. Van Koten, Б. Wissing, W.J.J. Smeets,
  201. C.J.M. Huige, A.L. Spek, J.L. de Boer. Structure of N, N'-di-tert-butylethanediimine, C10H20N2, at 98K and comparison with the geometry calculated by molecular mechanics// Acta Cryst. — 1985.-C.41. —P. 113−116.
  202. L. Pauling. The nature of the chemical bond, New York, 2nd Edit., 1948.
  203. L.R. Chamberlain, L.D. Durfee, P.E. Fanwick, L.M. Kobriger, S.L. Latesky, A.K. McMullen,
  204. A.A. Трифонов, E.H. Кириллов, M.H. Бочкарев, Г. Шуман, С. Мюле. Синтез, свойства и кристаллическая структура комплекса Cp2YbDAD// Изв. РАН, сер. хим. 1999. — С. 384−387.
  205. М. Gerloch, Е.С. Constable. Transition Metal Chemistry, VCH, Weinheim, 1995.
  206. D.F. Evans, G.V. Fazakerley, R.F. Phillips. Organometallic Compounds of Europium, Ytterbium and Samarium// J. Chem. Soc., A. 1971. — P. 1931−1934.
  207. D.F. Evans. The determination of the paramagnetic susceptibility of substances in solution by nuclesr magnetic resonance// J. Chem. Soc. 1959. — P. 2003−2005.
  208. Т. Don Tilley, R.A. Andersen, В. Spencer, A. Zalkin Crystal structure of bis (pentamethylcyclopentadienyl)bis (pyridine)ytterbium (II)// Inorg. Chem. 1982. V. 21.- P.2647 -2649.
  209. D.J. Berg, J.M. Boncella, R.A. Andersen. Preparation of coordination compounds of Cp*2Yb with heterocyclic nitrogen bases: examples of antiferromagnetic exchange coupling across bridgingt ligands// Organometallics 2002. — V. 21. — P. 4622−4631.
  210. W.J. Evans. Perspectives in reductive lanthanide chemistry// Coord. Chem. Rev. 2000. — V. 206−207.-P. 263−283.
  211. J. Ji-Zhu, J. Zhong-Sheng, C. Wen-Qi. Crystal structure of (C9H7)2Yb (THF)2// Jiegou Huaxue- 1993.-V. 12.-P. 241−244.
  212. В.Ф. Травень. Электронная структура h свойства органических молекул, Москва, Химия, 1989.
  213. S.G. Cohen, A. Parola, G.H. Parsons. Photoreduction by amines// Chem. Rev. 1973. -73. — P. 141−161.
  214. А. А. Трифонов, Л. Н. Захаров, M.H. Бочкарев, Ю. Т. Стручков. Синтез бис (циклопентадиенил)диазадиеновых комплексов иттербия. Рентгеноструктурноеисследование комплекса Cp2Yb (|a-«n2:r|2-, BuNCHCHNBut) Li (DME)// Изв. АН, сер. хим. -1994.-С. 148−151.
  215. С.С. Бацанов, в кн. Экспериментальные основы структурной химии, Наука, Москва, 1986, 66.
  216. J. Okuda. In: «Metallorganic Catalysts for Synthesis and Polymerization» (Edited by W. Kaminsky). // Springer (Berlin). 1999. — P. 200−211.
  217. S. Arndt, J. Okuda. Mono (cyclopentadienyl) Complexes of the Rare-Earth Metals// Chem. Rev.-2000.-V. 102.-P. 1953−1976.
  218. G. Desurmont, Y. Li, H. Yasuda, T. Maruo, N. Kanehisa, Y. Kai. Reaction Pathway for the Formation of Binuclear Samarocene Hydride from Monomelic Alkyl
  219. Samarocene Derivative and the Effective Catalysis of Samarocene Hydride for the Block
  220. Copolymerization of Ethylene with Polar Monomers// Organometallics — 2000. -V. 19. P. 18 111 813.
  221. G. Heckmann, and M. Niemeyer. Synthesis and First structural Characterization of Lanthanide (II) Aryls: Observation of a Schlenk Equilibrium in Europium (II) and Ytterbium (II) Chemistry // J. Amer. Chem. Soc. 2000. — V. 122. — P. 4227−4228.
  222. P.J. Shapiro, E. Bunel, W.P. Shaefer, J.E. Bercaw. {(r^-CsMe^SiN^Ol1-NCMe3)} (РМез)8с (|д2-Н).2: A Unique Example of a Single-Component a-OIefin PolymerizationУ
  223. Catalysts// Organometallics 1990. — V. 9. — P. 867−8690.
  224. Y. Mu, W. E. Pirs, D. C. MacQuarrie, M. J. Zaworotko, V. G. Young. Use of Alkane Elimination in the One-Step Synthesis of Organoscandium Complexes Containing a New Multidentate Cyclopentadienyl Ligand//Organometallics 1996.-V. 15. — P.2720−2726.
  225. К. C. Hultzsch, T. P. Spaniol, J. Okuda. Half-Sandwich Alkyl and Hydrido Complexes of Yttrium: Convenient Synthesis and Polymerization Catalysis of Polar Monomers // Angew. Chem. 1999.-V. 38.-P. 227−230.
  226. К. C. Hultzsch, P. Voth, K. Beckerle, T. Spaniol, J. Okuda. Single-Componentщ
  227. Polymerization Catalysts for Ethylene and Styrene: Synthesis, Cheracterization, and Reactivity of Alkyl and Hydrido Yttrium Complexes Containing a Linked Amido-Cyclopentadienyl Ligand// Organometallics. 2000. — V. 19. — P. 228−243.
  228. S. Tian, V. M. Arredondo, C. L. Stem, T. J. Marks. Constrained Geometry Organolanthanide Catalysts. Syntheisis, Structural Characterization, and Enhanced Aminoalkene Hydroamination/Cyclization Activity// Organometallics 1999. — V. 18 — P. 2568−2570.
  229. S. Arndt, P. Voth, T. P. Spaniol, J. Okuda. Dymeric Hydrido Complexes of Rare-Earth Metals Containing a Linked Amido-Cyclopentadienyl Ligand: Synthesis, Characterization, and Monomer -Dimer Equilibrium // Organometallics 2000. — V. 19. — P. 4690−4700.
  230. H. Schumann. Homoleptic Organometallic Compounds of the Rare Earths // Comments Inorg. Chem. 1983. — V. 2. — P. 247−259.
  231. A.A. Trifonov, T.P. Spaniol, J. Okuda. Yttrium Hydrido Complexes that Contain a Less «Constrained Geometry» Ligand: Synthesis, Structure, and Efficient Hydrosilylation Catalysis// Organometallics 2001. — V.20. — P. 4869−4874.
  232. S. N. Ringelberg, A. Meetsma, B. Hessen, J. H. Teuben. Thiophene C-H activation as a chain-transfer Mechanism in Ethylene Polymerization: Catalytic Formation of Thiophenyl-Capped Polyethylene // J. Amer. Chem. Soc. 1999. V. 121. — P. 6082−6083.
  233. S. Arndt, T. P. Spaniol, J. Okuda. Activation of C-H bonds in Five-Membered Heterocycles by a Half-Sandwich Yttrium Alkyl Complex// Eur. J. Inorg. Chem. 2001P. 73−75.
  234. B. Deelman, M. Booij, A. Meetsma, J. H. Teuben, H. Kooijman, A. L. Spek.
  235. Activation of Ethers and Sulfides by Organolanthanide Hydrides. Molecular Structures of (Cp*2Y)2(|a-0CH2CH20)(THF)2 and (Cp*2Ce)2(|a-0)(THF)2// Organometallics 1995. — V. 14. — P. 2306−2317.
  236. K.D. den Haan, Y. Wielstra, J.H. Teuben. Reactions of Yttrium-Carbon Bonds with Active Hydrogen-Containing Molecules. A useful Synthetic method for Permethylyttrocene derivatives// Organometallics 1987. — V. 6. — P. 2053−2060.
  237. W. J. Evans, J. H. Meadows, A. L. Wayda, W. E. Hunter, J. L. Atwood. Organolanthanide Hydride Chemistry. 1. Synthesis and X-ray Crystallographic Characterization of Dimeric
  238. Organolanthanide and Organoyttrium Hydride Conplexes // J. Amer. Chem. Soc. 1982.- V.104.-P. 2008−2014.
  239. W. J. Evans, R. Dominguez, T. P. Hanusa. Structure and Reactivity Stydies of Bis (cyclopentadienyl)Ytterbium and Yttrium Alkyl Complexes Including the X-ray Ctystal Structure of (C5H5)2Yb (CH3)(THF) // Organometallics 1986. — V.5 — P. 263−270.
  240. I. Fleming. In:"Comprehensive Organic Chemistry» (Edited by D. H. R. Burton and W. D. Ollis)// Pergamon Press (Oxford). 1979. — Ch. 13. — P. 539−576.
  241. E. Bennet, P. J. Orensky. Nickel complexes as hydrosilylstion catalysts // J. Organomet. Chem. 1971.-V. 28, — P. 137- 144.
  242. К. Yamamoto, Y. Kiso, R. Ito, K. Tamao, M. Kumada. Catalytic Asymmetric Hydrosilylation of olefins III. Chiral Phosphine-Palladium (II) Complexes as Hydrosilylation Catalysts// J. Organomet. Chem. 1981 — V. 210. — P. 9−17.
  243. J. Harrod, S. S. Yun. Silyltitanocene Complexes as Catalysts for the Hydrogenation, Isomerization, and Hydrosilylation of Olefins // Organometallics 1987. — V. 6. — P. 1381−1387.
  244. И. П. Белецкая, A. 3. Воскобойников, И. H. Паршина, Г. К.-И. Магомедов. Органолантаниды в катализе гидросилилирования олефинов и кетонов // Изв. АН СССР, сер. хим.-1990.- 693−694.
  245. A. Z. Voskoboinikov, А. К. Shestakova, I. P. Beletskaya. 1-Octene Hydrosilylation Catalyzed r by Lanthanide and Yttrium Hydrides and Hydrocarbyls: A Mechanistic Study and the Role of
  246. Catalyst Association // Otrganometallics 2001. — V. 20. — P. 2794−2801.
  247. T. Sakkakura, H.-J. Lautenschlager, M. Tanaka. Hydrosilylation Catalyzed by Organoneodimium Complexes // J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1991. — P. 40−41.
  248. G. Molander, M. Julius. Selective Hydrosilylation of Alkenes Catalyzed by Organoyttrium Complexes// J. Org. Chem. 1992. — V. 57. — P. 6347−6351.
  249. S. Onozava, T. Sakakura, M. Tanaka. Hydrosilylation of Dienes Catalyzed by Cp*NdCH (SiMe3)2//Tetrahedron Lett.- 1994.- V. 35.-P. 8177−8180.
  250. G. Molander, P. J. Nichols. Organoyttrium Catalyzed Sequential Cyclization/Sykilation Reactions of 1,5-Dienes and 1,6-Dienes// J. Amer. Chem. Soc.- 1995. — V. 117. — P. 4415−4416.
  251. P.-F. Fu, L. Brard, Y. Li, T. J. Marks. Regioselection and Enantioselection in Organolanthanide-Catalyzed Olefin Hydrosilylation. A Kinetic and Mechanistic Study // J. Amer. Chem. Soc. 1995. — V. 117. — P. 7157−7168.
  252. G. Molander, W. H. Retsch. Selective Hydrosilylation of Alkynes Catalyzed by an Organoyttrium Complex // Organometallics 1995. — V. 14. — P. 4570−4575.
  253. G. Molander, W. H. Retsch. Sequential Cyclization/Silylation of Enynes Catalyzed by an Organoyttrium Complex//J. Amer. Chem. Soc. -1997. -V. 119. P. 8817−8825.
  254. G. Molander, E. D. Dowdy. Catalytic Cyclization/Silylation of Dienes Containing 1,1-Disubstituted Olefins Using Organolanthnide and Group 3 Organometal lie Complexes// J. Org.-4 Chem. 1998. — V. 63. — P. 3386−3396.
  255. G. Molander, P. J. Nichols, В. C. Noll. Stereoselective Synthesis of Carbocyclics via Organoyttrium-Catalyzed Sequential Cyclization/Silylation Reactions// J. Org. Chem. 1998. — V. 63. -P. 2292−2306.
  256. G. Molander, J. Winterfeld. Organolanthanide Catalyzed Hydrogenation and Hydrosilylation of Substituted Methylenecycloalkanes// J. Organomet. Chem. 1996. — V. 524. — P. 275−279.
  257. K. Takaki, K. Sonoda, T. Kousaka, G. Koshoji, T. Shishido, K. Takehira. Hydrosilylation of r Olefins and Dehydrogenative Double Silylation of Conjugated Dienes Catalyzed by Lanthanide1. ine Complexes// Tetrahedron Lett. 2001. — V. 42. — P. 9211−9214.
  258. W. P. Kretschmer, S. I. Troyanov, A. Meetsma, B. Hessen, J. H. Teuben. Regioselective Homo- and Codimerization of -Olefins Catalyzed by Bis (2,4,7-trimethylindenyl)yttrium Hydride // Organometallics 1998. — V. 17. — P. 284 — 286.
  259. M. Ephritikhine. Synthesis, structure and Reactions of Hydrides, Borohydrides and Aluminohydride Compounds of the f-Elements// Chem. Rev. 1997. — V. 97. — P. 2193−2242.
  260. К. H. den Haan, Y. Wielstra, J. H. Teuben. Reactions of Yttrium-Carbon Bonds with Active Hydrogen-Containing Molecules. A Useful Synthetic Method for Permethylyttrocene Derivatives// Organometallics 1987. — V. 6. — P. 2053 — 2060.
  261. A. Trifonov, T.P. Spaniol, J. Okuda. Di- and trivalent ytterbium complexes containing amino-and amidocyclopentadienyl ligands// Eur. J. Inorg. Chem. 2003. — P. 926−935.
  262. J. M. Boncella, T. Don Tilley, R. A. Andersen. Reaction of M (C5Me5)2(OEt)2, M = Eu or Yb with Phenylacetylene- Formation of Mixed-valence Yb3(C5Me5)4(|j.-CsCPh)4 and Eu2(C5Me5)4(^-C=CPh)2(THF)4//J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1984. — P. 710−712.
  263. W. J. Evans- T. S. Gummersheimer, T. J. Boyle, J. W. Ziller. Synthesis and Structureof New Soluble Organosamarium (II) Reagents: (indenyl)2Sm (THF) and (fluorenyl)2Sm (THF)2// Organometallics -1994.-V.13-P.1281−1284.
  264. M. H. Lee, J.-W. Hwang, Y. Kim, J. Kim, Y. Han, Y. Do. The First Fluorenyl ansa Yttrocene Complexes: Synthesis, Structures, and Polymerization of Methyl Methacrylate// Organometallics- 1999-V.l8.-P. 5124−5129.
  265. L. Shi, H. Ma, Y. Yn, Z. Ye. Crystal and molecular structure of mixed ligand ytterbium organometallics: (dicyclopentadienyl)(acetylacetonato)ytterbium, УЪ (С5Н5)2-(СН3СОСНСОСНз)// J. Organomet. Chem. 1988. V. 339. — P. 277−282.
  266. P. B. Hitchcock, M. F. Lappert, S. Prashar. Syntheses and crystal structures of two ytterbocene complexes Yb (-Cp»)2I (THF). and [Yb (-Cp»)2(-Cl)2Li (THF)2] (Cp"=C5H3(SiMe3)2 1,3)// J. Organomet. Chem. -2000. V. 613. — P. 105−110.
  267. Z. Hou, T. Koizumi, M. Nishiura, Y. Wakatsuki. Lanthanide (II) Copmplexes Bearing Linked Cyclopentadienyl-Anilido Ligands: Synthesis, Structures and One-electron-transfer rfeactions and
  268. Ethylene Polymerization// Organometallics V. 2001. — V. 20. -P. 3323−3328.
  269. G. Rabe, H. W. Roesky, D. Stalke, F. Pauer, G. M. Sheldrick. The preparation and crystal structures of sodium and potassium pentamethylcyclopentadienyl pyridine solvates// J. Organomet. Chem.-1991.-V. 403.-P. 11−19.
  270. P. Jutzi, W. Leffers, B. Hampel, S. Pohl, W. Saak. Structure of a Crystalline Alkali-metal Cyclopentadienides// Angew. Chem. Int. Edit. Engl. 1987. — V. 26. — P. 583−589.
  271. M.G. Klimpel, W. A. Herrmann, R. Anwander. Fluxional Behavior of Indenyl Derived Ytterbocene (II) Complexes. The SiHR2 Group as a NMR Spectroscopic Probe// Organometallics 2000. — V. 19. — P. 4666−4668.
  272. Т. V. Petrovskaya, I. L. Fedushkin, V. I. Nevodchikov, M. N. Bochkarev, N. V. Borodina, I. L. Eremenko, S. E. Nefedov. Synthesis and molecular structure of the complex YbI (bipy)(DME)2// Russ. Chem. Bull. 1998.- V. 47. — P. 2271−2273.
  273. M. N. Bochkarev, A. A. Trifonov, E. A. Fedorova, N. S. Emelyanova, T. A. Basalgina,
  274. G. S. Kalinina, G. A. Razuvaev. Synthesis and reactivity of naphthalene derivatives of ytterbium// J. Organomet. Chem.- 1989. V. 372. — P. 217−224.
  275. M. F. Lappert, A. Singh, L. M. Engelhardt, A. H. White. X-ray structure of a derivative of the «simplest metallocene: Cyclopentadienyllithium», Li{r)5-C5H4(SiMe3)}
  276. NMe2(CH2)2NMe2}. (i.e., LiCp'(TMEDA))// J. Organomet. Chem.- 1984. V. 262. — P. 271−278.
  277. P. Jutzi, E. Schulter, C. Krueger, S. Pohl. Lihtium Komplexen mitpentahaptogebundenen cyclopentadienyl liganden// Angew.Chem. 1983. — V. 95. — P. 1015−1016.
  278. P. Jutzi, E. Schulter, S. Pohl, W. Saak. Synthese und Struktur von Lithiumkomplexenmit pentahaptogebundenen Tris (trimethylsilyl)cyclopentadienyl-Liganden// Chem. Ber. 1985, B. 118, P. 1959−1967.
  279. Y. Mu, W.E. Piers, M.-A. MacDonald, M.J. Zaworotko. Attachement of CsMe4HSiMe2NHCMe3 to yttrium via amine elimnation. X-ray structure of (t|5-C5Me4)SiMe2(r|l-NCMe3).YN (SiMe3)2// Can. J. Chem. 1995. — V. 73. — P. 2233−2338.
  280. Y. Mu, W.E. Piers, D.C. MacQuarrie, M.J. Zavorotko, V.G. Young. Use of alcane elimination in the one-step synthesis of organoscandium complexes containing a new multidentate cyclopentadienyl ligand// Organometallics 1996. — V. 15. — P. 2720−2726.
  281. К. C. Hultzsch, T. P. Spaniol, J. Okuda. Chiral Lanthanocene Derivatives Containing Two Linked Amido-Cyclopentadienyl Ligands: Heterobimetallic Structure and Lactone Polymerization Activity// Organometallics 1997. — V. 16. — P. 4845−4856.
  282. Z.Hou, Y. Wakatsuki. Lanthanide (II) complexes bearing mixed linked and unlinked cyclopentadienyl-monodentate-anionic ligands// J. Orgtanoemtal. Chem. 2002. — V. 647. — P. 6170.
  283. O. Tardiff, Z. Hou, M. Nishuira, T. Koizumi, Y. Wakatsuki. Synthesis, Structures, and Reactivity of the First Sylilene-Linked Cyclopentadienyl-Phosphido Lanthanide Complexes// Organometallics 2001. — V. 20. — P. 4565−4573.
  284. J. Cristoffers, R.G. Bergmman. Stereoselective Synthesis of Chiral Zirconecenes from Doubly Substituted Donor Functionalized Cyclopentadienes via Helical Chelate Complexes// Angew. Chem. Int. Edit. Engl. 1995. — V. 34. — P. 2266−2267.
  285. W.A. Hermann, M.J.A. Moravietz, T. Priermeier. Zweifach verbruekte rac-matallocene von Zr und Hf. Angew. Chem. 1994. — V. 106. — P. 2025−2028.
  286. L. Schwinck, S. Vettel, R. Knochel. A New Approach to Chiral Cycopentadienylmetal Complexes//Organometallics 1995.-V. 14.-P. 5000−5001.
  287. Y.-X. Chen, P.-F. Fu, C.L. Stern, T.J. Marks. A novel phenolate constained geometry catalyst system. Efficient synthesis, structural characterization and a-olefin polymerization catalysis// Organometallics 1997. — V. 16. — P. 5958−5963.
  288. B. Rieger. Preparation and some properties of chiral ansa-mono-(ri5-fluorenyl)Zr (IV) complexes// J. Organometal. Chem. 1991. V. 420. — C. 17−20.
  289. R.A.L. Genderon, D.J. Berg, P. Shao, T. Barclay. Cyclopentadienyl Yttrium Complexes Bearing a Fluorinated Aryloxide Functionality// Organometallics 2001. — V. 20. — P. 4279−4286.
  290. H. Butenschon. Cyclopentadienylmetal Complexes Bearing Pendant Phosphorus, Arsenic, and Sulfur Ligands// Chem. Rev. 2000. — V. 100. — P. 1527−1564.
  291. U. Siemling. Chelate Complexes of Cyclopentadienyl Ligands Bearing Pendant О Donors// Chem. Rev. 2000. — V. 100. — P. 1495−1526.
  292. H. Ohta, T. Kobori, T. Fujisawa. Regiospecific introduction of two carbon moieties into the vicinal positions of cyclopentadiene and synthesis of C9-terpene lactones// J. Org. Chem. 1977.-V. 42.-P. 1231 1235.
  293. A. Trifonov. F. Ferri, J. Collin. Synthesis of asymmetric P-hydroxycyclopentadinyllignads and of their lanthanide complexes//J. Organometal. Chem. 1999. — V. 582. — P. 211−217.
  294. А.А. Trifonov, P. Van de Weghe, J. Collin, A. Domingos, I. Santos. Synthesis of lanthanide complexes coordinated by an asymmetric cyclopentadienyl ligandII J. Organometal.-4 Chem. -1997 V.527 — P. 225−237.
  295. M. J. McGeary, P. S. Coan, K. Folting, W. E. Streib, K. G. Caulton. Yttrium and lanthanum silyloxide complexes// Inorg. Chem. 1991. — V.30. — V. 1723−1735.
  296. G. B. Deacon, P. I. MacKinnon, T. W. Hambley, J. C. Taylor. Organolanthanoids V. The crystal and molecular structure of bis-cyclopentadienyl-l, 2-dimethoxyethaneytterbium (II)// J. Organomet. Chem. -1991. -V. 259. P. 91−97.
  297. C.S. Slone, D.A. Weinberger, C.A. Mirkin. The Transition Metal Coordination Chemistry of Hemilabile Ligands. In: Progress in Inorganic Chemistry, V. 48, J. Wiley & Sons, New York, 1999,1. P. 233−350.
  298. M.P. Hogerheide, J. Boeersma, G. van Koten. Intramolecular coordination in Group 3 and lanthanide chemistry. An overview// Coord. Chem Rev. 1996. — V. 155. — P. 87−126.
  299. P. Van de Weghe, C. Bied, J. Collin, J. Marfalo, I. Santos. Synthesis of a new asymmetric cyclopentadienyl ligand: Application to the preparation of a trivalent samarium complex//J.Organomet. Chem. 1994. V. 475. — P. 121−126.
  300. L.R. Avens, S.G. Bott, D.L. Clark, A.P. Sattelberger, J.G. Watkin, B.D. Zwick A
  301. Convenient Entry into Trivalent Actinide Chemistry: Synthesis and Characterization of
  302. AnI3(THF)4 and AnN (SiMe3)2.3 (An = U, Np, Pu)// Inorg. Chem. 1994. -V. 33.- P. 2248 — 2256.
  303. J.P. Jesson, E.L. Muetterties. Dynamic NMR Spectroscopy, Academic Press, New York, 1975, P. 253.
  304. R.S. Berry. «Correlation Rates of Intramolecular Tunneling Processes, with Application to Some Group V Compounds"// J. Chem. Phys. 1960. — V.32. — P. 933−939.
  305. M.L. H. Green, L. L. Wong, A. Sella. Relationship between intramolecular chemical exchange and NMR-observed rate constants// Organometallics 1992. — V. 11. — P. 2660 — 2668.
  306. A.A. Watson, A.C. Willis, S.B. Wild. Atropisomerism in (±)-7-methyl- and -phenyl-substituted dinaphthophospholes and dinaphtharsoles. J. Organomet. Chem. 1993. — V.445. — P. 71−78.
  307. T.J. Marks, J. L Fragala. Fundamrntal and technological aspects of organo-f-element chemistry, Riedel, Dordrecht, 1985.
  308. J. Mason. Multinuclear NMR, Plenum Press, New York, 1987.
  309. R. Anwander, W.A. Herrmann, W. Scherer, F.C. Munck// Lanthanoiden-komplexe,: VI. Monomere homoleptische Ln (RDoCP) 3-komplexe (Ln La, Nd) mit aminofunktionalisierten cyclopentadienyl-Liganden// J. Organomet. Chem. — 1993. — V. 462. — P. 163−174 .
  310. S.H. Eggers, R.D. Fischer, Darstellung und lanthan-139-NMR-spektroskopische charakterisierung von tris (cyclopentadienyl)bis (cyclohexylisonitril)lanthan (III)// J. Organomet. Chem. 1986. — V. 315. — P. C61-C63 .
  311. M.H. Бочкарев, A.A. Трифонов, B.K. Черкасов, Г. А. Разуваев. Нафталинлантаноидные производные// Металлоорг. Химия 1988. — Т.1. — С. 392−396.
  312. J.J. Brooks, W. Rhine, G.D. Stucky. я-Groups in ion pairs bonding. Stabilization of the dianion of naphthalene by lithium tetramethylenediamine//J. Am. Chem. Soc. 1972. — V. 94. -P. 7346−7351.
  313. W.J. Evans, T.S. Gummersheimer, T.J. Boyle, J.W. Ziller. Synthesis and Structure of New Soluble Organosamarium (II) Reagents: (indenyl)2Sm (THF) and (fluorenyl)2Sm (THF)2// Organometallics 1994. — V. 13. — P. 1281−1284.
  314. D.D. Perrin. Dissociation constants of organic bases, Plenum Press, New York, 1965.
  315. Э. Стрейтвизер, Дж. Хэммонс. В Сб. Новые проблемы физической органической химии, Мир, Москва, 1969.
  316. T. Don Tilley, R.A. Andersen, A. Zalkin. Tertiary Phosphine Complexes of the f-Block Metals. Crystal- Structure of YbN (SiMe3)2.2[Me2PCH2CH2PMe2]: Evidence for a Ytterbium y-Carbon Interaction// J. Am. Chem. Soc. 1982. — V. 104. — P. 3725−3727.
  317. Е.А. Федорова, A.A. Трифонов, Е. Н. Кириллов, М. Н. Бочкарев. Молекулярные гидриды самария и европия LnH2(THF)2 (Ln = Sm, Eu): синтез и свойства. Изв. АН. Сер. хим. 2000. — С. 947−949.
  318. М.Н. Бочкарев, Е. А. Федороав, И. М. Пенягина, О. А. Васина, С. Я. Хоршев, А. В. Протченко. Дигидрид иттербия тетрагидрофуранат первый молекулярный гидрид лантаноида без углеводородных лигандов. Металлоорг. Хим. — 1989. — Т.2. — С. 703.
  319. E.A.Fedorova, A.A. Trifonov, M.N. Bochkarev, F. Girgsdies, H. Schumann. A novel route to triphenylgermtl europium complexes. Crystal structure of (Ph3Ge)2Eu (DME)3// Z. Anorg. Allg. Chem.-1999. V.625.- P. l-5.
  320. R.Allmann. The chemistry of hydrazo, azo and azoxy groups. Wiley, New York, 1975, P. 36.
  321. E.N. Kirillov, E.A. Fedorova, A.A. Trifonov, M.N. Bochkarev. Catalytic activity of some organolanthanoid derivatives in styrene// Appl. Organoemt. Chem. 2001. — V. 15. —p. 151−156.
  322. А.А. Trifonov, E.N. Kirillov, S. Dechert, H. Schumann, M.N. Bochkarev. (C9H7)YbI (DME)2., the First Indenyl Half-Sandwich of Divalet Ytterbium// Eur. J. Inorg. Chem. 2001. — P. 30 553 058.
  323. J. B. Grutzner, J. M. Lawlor, L. M. Jackman. Magnetic resonance. X. Spectroscopy of carbanions and the effect of ion pairing on chemical shifts// J. Am. Chem. Soc. 1972. — V.94. — P. 2306−2315.
  324. A.B. Протченко, M.H. Бочкарев. Простой способ измерения мегнитной восприимчивости парамагнитных веществ// Приборы техн. Эксп. 1990. — № 1.- С. 194−195.
  325. А.Г. Бусев, В. Г. Типцова, В. М. Иванов. Руководство по аналитической химии редких элементов. М.: Химия, 1978, С. 103.
  326. N. Walter, D. Stewart. Acta Crystallogr. Sec. A- 1983, V.39. P. 159−170.
  327. G.M. Sheldrick. SADABS Program for Empirical Absorption Correction of Area Detector Data- Universitaet Gottingen, 1996.
  328. G.M. Sheldrick. SHELXS86, Program for Crystal Structure Solution, Universitaet Gottingen, 1985.
  329. G.M. Sheldrick. SHELXS-97. Prigram for the Solution of Crystal Structures, Universitaet Gottingen, 1990.
  330. G.M. Sheldrick, in Crystallographic Computering 3: Data Collection, Structure Determination, Proteins and Databases, New York, 1985, 175.
  331. G.M. Sheldrick. SHELXL93, Program for Crystal Structure Refinement, Universitaet Goettingen, 1993.
  332. G.M. Sheldrick. SHELXL97, Program for Crystal Structure Refinement, Universitaet Goettingen, 1997.
  333. L. Zsolnai, H. Pritzkow. ORTEP-Program for PC, Universitaet Heidelberg, 1994.
  334. Gmelin handbook of inorganic chemistry. Sc, Y, La-Lu rare earth elements. Part С 4a. Chlorides. / Comparative data. 8th ed. Springer Verlag. Berlin. — 1982. — p.272.
Заполнить форму текущей работой

Пора сдавать?