Помощь в учёбе, очень быстро...
Работаем вместе до победы

Квантово-химическое исследование взаимного влияния лигандов в структуре ?3-аллильных комплексов палладия

Диссертация: Квантово-химическое исследование взаимного влияния лигандов в структуре ?3-аллильных комплексов палладия
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Исследование выполнено методом функционала плотности (DFT) с помощью программ, созданных Д. Н. Лайковым (МГУ им. М.В. Ломоносова). Применялись функционал РВЕ, учитывающий релятивистские поправки '. псевдопотенциал SBK, включенный в трехэкспонентный базис создателя программ. С целью проверки адекватности выбранного метода и программы были проведены расчеты типичных Г13-аллильных комплексов… Читать ещё >

Содержание

  • СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ
  • I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
    • 1. 1. Особенности строения г|3-алильных комплексов никеля и палладия (рентгеноструктурный анализ)
    • 1. 2. Теоретические исследования Г)3-алильных комплексов никеля и палладия (расчеты)
    • 1. 3. Теории трансвлияния
    • 1. 4. Постановка задачи
  • II. ОБОСНОВАНИЕ ВЫБОРА МЕТОДА РАСЧЕТА
    • 11. 1. Программы для расчетов методом DFT
    • 11. 2. Оценка равновесной геометрии
    • 11. 3. Оценка энергетических характеристик
  • II. 3.1. Относительная устойчивость изомеров
  • II. 3.2. Оценка энергии связи аллил-металл
    • 11. 4. Оценка зарядовых характеристик
  • И.5. Выводы из главы II
  • III. ТРАНСВЛИЯНИЕ ЛИГАНДОВ В Т13-АЛЛИЛЬНЫХ КОМПЛЕКСАХ ПАЛЛАДИЯ
    • III. 1. Классификация лигандов по силе трансвлияния
  • Ш. 2.Экспериментальная и расчетная оценка силы трансвлияния
    • III. 3. Интерпретация результатов упорядочения лигандов
  • III. 3.1. Изменение электронодонорных свойств лигандов в ряду
    • 111. 3. 2. Сопоставление с литературными данными о рядах лигандов
  • III. 3.3. Роданид-ион в ряду лигандов
  • III. 3.4. Склонность к п,<�у-изомеризации
  • Ш. 4.Выводы из главы III
  • IV. ДИГАЛОГЕНИДНЫЕ И ГАЛОГЕНОГИДРИДНЫЕ КОМПЛЕКСЫ
    • IV. 1. Дигалогенидные комплексы
  • IV. 1.1. Структурные и зарядовые характеристики
  • IV. 1.2. Шкалы электроотрицательности
  • IV. 1.3. Зависимости параметров от электроотрицательности
    • IV. 2. Галогеногидридные комплексы
  • IV. 2.1. Влияние природы галогена на структурные и зарядовые характеристики комплексов
  • IV. 2.2. Взаимное влияние гидрид- и галогенид-ионов
    • IV. 3. Выводы из главы IV
  • V. КОМПЛЕКСЫ С ЗАМЕЩЕННЫМ Т13-АЛЛ ИЛЬНЫМ ЛИГАНДОМ
  • V. I. Галогензамещенные производные
  • V. l.l. Относительная устойчивость изомеров
  • V. I.2. 2-Замещенные галогенпроизводные
  • V. 1.3.1-Замещенные галогенпроизводные
    • V. 2. Метилзамещенные производные
    • V. 3. Расширенная серия 2-замещенных производных
    • V. 4. Выводы из главы V
  • VI. РЕАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТ
    • VI. 1. Разложение аминных производных
  • VI. 1.1. Строение исходных реагентов
  • VI. 1.2. Моделирование нуклеофильной атаки
    • VI. 2. Атака типичными представителями
    • VI. 3. Выводы из главы VI
  • ВЫВОДЫ

Квантово-химическое исследование взаимного влияния лигандов в структуре ?3-аллильных комплексов палладия (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

т]3-Аллильные комплексы элементов VIII Б группы Периодической системы играют важную роль в катализе и управляемом каталитическом синтезе различных органических соединений. В частности, комплексы никеля и палладия выступают в роли катализаторов или являются ключевыми интермедиатами в важных процессах основного органического синтеза: аллильное окисление, аллилирование, циклическая дии тримеризация, карбонилирование, карбоалкоксилирование, теломеризация, стереоспецифическая полимеризация и др.

Направление и селективность указанных процессов определяется реакционной способностью т]3-аллильных комплексов, обусловленной их структурными особенностями и электронным строением. Для предсказания реакционной способности необходимо располагать информацией о влиянии состава координационной сферы на строение комплекса. Такую информацию можно получить при изучении взаимного влияния лигандов — изменении связей лиганд — комплексообразователь и свойств координированных лигандов, вызванных заменой одного или нескольких лигандов на другие.

Выявление связи между составом комплекса, его строением и реакционной способностью позволит с помощью подбора регулирующего лиганда воздействовать на реакционную способность интермедиатов и проводить обоснованный выбор каталитических систем.

Выделение Т13-аллильных комплексов и изучение их свойств связано со значительными экспериментальными трудностями, обусловленными сложностью синтеза, неустойчивостью соединений, малой доступностью новых реактивов и большими затратами времени. Поэтому для поиска закономерностей в рядах комплексов с большим набором лигандов представляется более рациональным использование теоретических методов исследования, позволяющих прогнозировать структурные изменения и распределение электронной плотности, оценивать активационные барьеры и предсказывать на основе этих данных реакционную способность.

Г|3-Аллильные комплексы никеля и палладия имеют сходное строение и близкие химические свойства, поэтому довольно часто рассматриваются совместно, особенно в теоретических исследованиях. Однако, в основной части нашей работы мы ограничимся изучением только комплексов палладия.

Таким образом, целью данного теоретического исследования было изучение взаимного влияния лигандов в координационной сфере Г|3-аллильных комплексов палладия и выявление связи между составом, строением и реакционной способностью комплексов с помощью методов квантовой химии.

В связи с этим были исследованы несколько серий комплексов, в которых рассмотрено влияние замены одного регулирующего лиганда, координированного к палладию, или заместителя в аллильном фрагменте на связь аллил-палладий и реакционную способность комплексов.

Первая и основная исследуемая серия комплексов:

Pd (r|-C3H5)C1Z], где аллил С3Н5 — субстрат в возможных реакциях комплексов, С1 -вспомогательный лиганд, L — ряд регулирующих лигандов, включающий галогены, С2Н4, СН3″, SnCl3 а также лиганды, содержащие О, N, Р, As, S. Изучалось взаимное влияние лигандов, проявляющееся в трансвлиянии регулирующего лиганда L на геометрические характеристики связи аллил-палладий. В соответствии с предложенным критерием, лиганды располагаются в ряд по силе трансвлияния. Однако связать последовательность лигандов с единым свойством, которое изменялось бы в этом ряду монотонно для всей серии, не удалось.

В связи с этим, взаимное влияние лигандов изучалось в родственных л основной серии дигалогенидных [Pd (r| -С3Н5)Х2]~ и галогеногидридных [Pd (r| -С3Н5)НХ] ~ комплексах, в которых изменение структурных и зарядовых характеристик происходит с ростом электроотрицательности (ЭО) галогена X = F, CI, Br, I. Рассматривалось влияние галогениди гидрид-ионов на связь аллил-палладий и друг на друга.

В дополнение к рассмотренным сериям, изучалось влияние заместителя в аллильном фрагменте на структурные и зарядовые характеристики комплекса, а также относительная устойчивость изомеров положения замещения для серий, полученных при введении галогенов и других заместителей в исходный комплекс [Рс1(г|3-СзН5)С12] 1 -сини 1 -анти-замещенных [Pd (l-R-rj3-C3H4)Cl2] «и 2-замещенных [Pd (2-R-rj3-C3H4)Cl2].

Связь состава, строения и реакционной способности г| -аллильных комплексов Pd рассмотрена сначала на примере трансформаций связей С-С в аллильном фрагменте, характеризующих склонность комплекса к 7 Г, а-изомеризации, для всей основной серии [Pd (r| -СзН5)С11,]. Затем, более подробно, эта связь изучена на примере внутрисферной нуклеофильной атаки на концевые атомы углерода аллильного лиганда — первой стадии реакции распада аминных производных [PdC^3n (CH3)n)(r|3-C3H5)Cl], где п = 0, 1, 2, 3. На основе анализа структурных и зарядовых характеристик этих реагентов, а также величин активационных барьеров определена вероятность атаки в зависимости от донорных свойств аминов и типа атакующего нуклеофила — амина или хлорид-иона.

Исследование выполнено методом функционала плотности (DFT) с помощью программ, созданных Д. Н. Лайковым (МГУ им. М.В. Ломоносова). Применялись функционал РВЕ, учитывающий релятивистские поправки '. псевдопотенциал SBK, включенный в трехэкспонентный базис создателя программ. С целью проверки адекватности выбранного метода и программы были проведены расчеты типичных Г13-аллильных комплексов Ni и Pd. Полученные значения геометрических и энергетических характеристик сравнивались с литературными экспериментальными данными.

I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

ВЫВОДЫ.

На основании систематических расчетов, выполненных методом функционала плотности DFT/PBE/sbk-3z, адекватность которого была проверена на структурных, энергетических и зарядовых характеристиках Л типичных г| -аллильных комплексов Ni и Pd, было установлено, что: л.

1. В серии [Pd (r| -C3H5)C1Z,] регулирующие лиганды L располагаются в ряд по силе трансвлияния (ТВ), которая определяется как разность длин связей Pd-C в циси транс-положении к I, и возрастает с усилением донорных свойств лиганда. Выделены группы транс-, z/ис-влияющих и слабо влияющих лигандов. Искажение аллильного фрагмента, определяемое как разность расстояний С-С в циси транс-положении к L и характеризующее склонность комплекса к я, а-изомеризации, усиливается при возрастании ТВ и цисвлияния для транси z/ис-влияющих лигандов соответственно.

2. В сериях [Pd (r|3-C3H5)X2] ~ и [Pd (r|3-C3H5)HX] ~ природа галогена X = F, CI, Br, I наиболее существенно влияет на зарядовое состояние палладия. Структурные и зарядовые характеристики линейно коррелируют с электроотрицательностью (ЭО) галогена, с ростом которой усиливается поляризация связей как Pd-X, так и Pd-C, линейно возрастает степень ионности связи Pd-X (согласно предложенному критерию), а также усиливается взаимное влияние галогена и гидрид-иона.

3. В сериях на основе 1 -син-, -антии 2-замещенного аниона [Pd (r|3-C3H5)C12][Pd (l-R-n3-C3H4)Cl2r и [Pd (2-R-r|3-C3H4)Cl2] «введение галогенов и других заместителей по-разному искажает структуру исходного комплекса. По сравнению с другими сериями природа галогена более слабо влияет на характеристики комплекса: наиболее заметно изменяются расстояние между атомом Pd и ближайшим атомом С в аллиле и заряд на этом атоме С. Расстояния Pd-C2 в 2-замещенных и Pd-СЗ в 1-сын-комплексах линейно коррелируют с ЭО галогена. Более энергетически выгодно 2-замещение.

Связь между составом, строением и реакционной способностью для серии [Pd (rj3-C3H5)C1I], на примере внутрисферной атаки нуклеофила на концевой атом углерода аллила, такова: изменения геометрии, происходящие с ростом числа донорных метальных групп в ряду лигандов L = Тч! Нзп (СНз)п (n = 0, 1, 2, 3), отвечают усилению ТВ амина и увеличению вероятность его атаки. Для типичных представителей трех групп лигандов L с усилением ТВ вероятность внутрисферной нуклеофильной атаки также возрастает.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Comprehensive Organometallic Chemistry II: A Review of the Literature 1982−1994: in 14 vol./ Ed. Abel E.W. (a.o) Vol.9: Nickel, Palladium, and Platinum-Oxford.: Pergamon, 1995.
  2. Rowe J. M. The Crystal Structure of the 7t-Allylic Complex PdCl (C3H5).2 // Proc. Chem. Soc. 1962. — Febr. — P.66.
  3. В.Ф., Порай-Кошиц M.A. Строение кристаллов и молекулы хлорида аллил-палладия C3H5PdCl // Журн. структур, химии. 1962. — Т. З, № 4. — С.472−473.
  4. Oberhansli W.E., Dahl L.F. Structure of and bonding in (C3H5)PdCl.2// J. Organomet. Chem. 1965. -V.3, N.3. -P.43−54.
  5. Smith A.E. The Structure of the Allylpalladium Chloride Complex (C3H5PdCl)2 at -140 °C // Acta Cryst. 1965. — V. l8, N.3. -P.331−340.
  6. Peyerimhoff S.D., Buenker R.J. Study of the Geometry and Spectra of Allylic Systems by Ab Initio Methods // J. Chem. Phys. 1969. — V.51, N.6. — P.2528−2537.
  7. Comprehensive Inorganic Chemistry: in 5 vol./ Ed. board Bailar J.C. (a.o.) Vol.4: Lanthanides, Transition Metal Compounds / Ed. by B.F.G. Johnson — Oxford.: Pergamon press, 1973. — P.673−994.
  8. Comprehensive Organometallic Chemistry: The synthesis, reactions and structure of organometallic compounds: in 9 vol./ Ed. Wilkinson G. -Vol.6. Oxford etc.: Pergamon press, 1982.
  9. J.E., Pollina D.M., Jensen J.M., Girolami G.S. «Tailored» Organo-metallics as Precursors for the Chemical Vapor Deposition of High-Purity Palladium and Platinum Thin Films // J. Am. Chem. Soc. 1988. — V. l 10, N.8. — P.2688−2689.
  10. Bandoli G., Clemente D.A. Comparison of two independent structure determinations of (l-3-r|-2-methylallyl)palladium chloride dimer // Acta Crystallogr. B. 1981. — V.37. — P.490−491.
  11. Dietrich H., Uttech R. Zur Kristallstruktur von Bismethallylnickel // Naturwiss. 1963. — Jg.50, H.19. — S.613−614.
  12. Uttech R., Dietrich H. Kristall- und Molekulstruktur von b/s-Methallyl-nickel Ni (CH2)2CH3.2// Z. Kristallogr. 1965. — Bd.122. — S.60−72.
  13. Mason R., Wheeler A.G. Crystal and Molecular Structure of 7i-2-Methyl-allylpalladium Chloride Dimer // J. Chem. Soc. A. 1968. — N.10. -P.2549−2554.
  14. Davies G.R., Mais R.H., O’Brien S., Owston P.G. The molecular structure of 7i-l, 3-dimethylallylpalladium cloride dimer // Chem. Commun. — 1967. -N.22. -P.1151−1152.
  15. Mason R., Wheeler A.G. Crystal and Molecular Structure of tz- 1,1,3,3-Tetramethyl-allylpalladium Chloride Dimer // J. Chem. Soc. A. 1968. -N.10. — P.2543−2549.
  16. Кули-Заде T.C., Кукина Г. А., Порай-Кошиц M.A. Рентгеноструктурное исследование кристаллов бмс-(2-фенил)-7Г-аллил-палладий-хлорида. //Журн. структур, химии. 1969. — Т. 10, № 1. — С. 149−151.
  17. М.Х., Губин С. П., Стручков Ю. Т. О структуре 2-неопентил-аллилпалладий хлорида // Журн. структур, химии 1967. — Т.8, № 6. -С.1108.
  18. Murphy J.B., Holt S. L, Holt E.M. Synthesis, Crystal and Molecular Structure of Bis (2-neopentyl-7i-allylpalladium chloride) 2CHC13 // Inorg. Chim. Acta. 1981. — V.48, N. 1. — P.29−32.
  19. Beconsall J.K., Job B.E., O’Brien S. Proton Magnetic Resonance and Mass Spectra of Some Isoleptic Transition-metal Ti-Allyl Complexes // J. Chem. Soc. A. 1967. — N.3. — P.423−430.
  20. Вдпетап Я, Bogdanovic В., Wilke G. Cis- and Trans-Bis (r|3-allyl)nickel System // Angew.Chem. 1967. — V.79. — P.817−818.
  21. Jack Т., Powell J. Conformational studies of 7c-allylic palladium complexes of 1,3-diphenyltriazene and l-methyl-3-phenyltriazene // J. Organomet. Chem. 1971. — V.27, N.l. -P.133−137.
  22. Robinson S.D., Shaw B.L. Transition metal-carbon bonds. IV Carboxylato-bridged 7c-allylic palladium (II) complexes // J. Organomet. Chem. 1965. — V.3, N.5. — P.367−370.
  23. Churchill M.R., Mason R. Molecular structure of тс-allyl-palladium acetate // Nature. 1964. — V.204, N.4960. — P .777−779.
  24. L.S., Akermark В., Olsen D.J., Anderson O.P., Zitterberg K. (TC-Allyl)palladium Complex Ion Pairs Containing Two Different, Mobile тс-Allyl Groups: NMR and X-ray Crystallographic Studies // J. Am. Chem. Soc. 1982. — V. 104, N.3. — P.697−704.
  25. Ozawa F., Son Т., Ebina S., Osakada K., Yamamoto A. Preparation and reactions of (r| -allyl)palladium and -platinum carbonate complexes // Organometallics. 1992. — V. 11, N. 1. — P. 171 -176.
  26. M.X., Губин С. П., Стручков Ю. Т. О структуре тс-аллил-тс-циклопентадиенил-палладия // Журн. структ. химии. 1966. — Т.7, № 6. — С.906−907.
  27. De Munno G., Bruno G., Rotondo Е., Giordano G., Schiavo S.L., Piraino
  28. P., Tresoldi G. Crystal structure of Pd (ri3−2-propenyl)(dps). Pd (ri3−2-jpropenyl)Cl2. NMR evidence of binuclear (r| -allyl)palladium (II) species with bridging dps // Inorg. Chim. Acta. 1993. -V.208, N.l. -P.67−75.
  29. A., Kunz R.W., Ammann C.J., Pregosin P. S. 2D NOESY of palladium тс-allyl complexes. Reporter ligands, complex dynamics, and the x-ray structure of Pd (rj3-C4H7)(bpy).(CF3S03) (bpy = bipyridine) //
  30. Organometallics. 1991. — V. 10, N.6. -P.l 800−1806.
  31. Riilke R.E., Kliphuis D., Elsevier C.J., Fraanje J., Goubitz K., van Leeuwen P.W.N.M., Vrieze K. Facile synthesis of highly substituted Pd-V-allyl complexes containing nitrogen ligands // J. Chem. Soc., Chem. Comm. — 1994. — N.15. — P.1817−1819.
  32. James S.L., Orpen A.G., Pringle P.G. Diphosphine analogues of proton sponge: X-ray crystal structure of Pd (r|3-allylXdppn).BF4-CH2Cl2 (dppn = l, 8-bis (diphenylphosphino)naphthalene) // J. Organomet. Chem. 1996. -V.525, N. l-2. — P.299−301.
  33. Mason R., Russell D.R. The Structure of Triphenylphosphinemethallyl-palladium Chloride // Chem. Commun. 1966. -N.l. — P.26.
  34. Faller J. W., Blankenship C., Whitmore В., Sena S. Paramagnetic phosphine shift reagents. 2. Study of the structures of (substituted-allyl)palladium complexes in solution // Inorg. Chem. 1985. — V.25, N.26. — P.4483−4490.
  35. Smith A.E. The structure of C3H5 PdCl P (C6H5)3 at -150 °C // Acta Cryst. -1969. V. A25, Part S3. -P.161.
  36. Mason R., Robertson G.B., Whimp P.O., White D.A. The Structure of 7e-Allyl (triphenylphosphine)palladium-trichlorotin // Chem. Commun. -1968. -N.24. -P.1655−1656.
  37. Mason R., Whimp P.O. Crystal structure of TU-Allyl (triphenylphosphine)-palladium-trichlorotin // J. Chem. Soc. A. 1969. — N. l7. — P.2709−2717.
  38. Musco A., Pontellini R., Grassi M., Sironi A., Meille S.V., Rtiegger H. Crystallographic and NMR Studies of Platinum (II) and Palladium (II) t.3-Methallyl Trichlorostannate Olefin Complexes // Organometallics. -1988. — N.7. -P.2130−2137.
  39. Reck G., Heyn В., Schrder H.-P. (7c-Allyl)(2-amino-4-methylpyridine)-palladium chloride C9H13ClN2Pd// Ciyst. Struct. Commun. 1982. — V. l 1, N.l. —P.179−184.
  40. Lippard S.J., Morehouse S.M. Solid-state structure of monothiodibenzoyl-methanato-7i-methallylpalladium (II) // J. Am. Chem. Soc. 1969. — V.91, N.10. — P.2504−2509.
  41. Musco A., Rampone R., Ganis P., Pedone C. Molecular asymmetry of n-allylic compounds of transition metals P-Ketoamine derivatives of тс-allyl-palladium complexes // J. Organomet. Chem. — 1972. V.34, N.2. — C.48.
  42. Claverini R., P. Ganis P., Pedone C. Crystal and molecular structure of (^-methallyl)(2-(i?, 5)-a-phenylethylimino-3-penten-4-olato)palladium (II) // J. Organomet. Chem. 1973. — V.50, N.l. -P.327−332.
  43. Benedetti E., Maglio G., Palumbo R., Pedone C. Ti-AIlylpalladium (II) complexes of amino acids // J. Organomet. Chem. — 1973. V.60, N.l. — P.189−195.
  44. Dewar M.J.S. A rewiew of the 7i-complex theory // Bull. Soc. Chim. Fr. — 1951. — P. C71-C79.
  45. Chatt J., Dunkanson L.A. Olefin Co-ordination. Part III. Infra-red Spectra and Structure Attempted Preparation of Acetylene Complexes // J. Chem. Soc. 1953. — Part III. — P.2939−2959.
  46. Kettle S.F.A., Mason R. The nature of the bonding in 7i-allyl complexes of transition metal ions // J. Organomet. Chem. 1966. — V.5, N.6. — P.573−577.
  47. De Brouckere G. Molecular Orbital Studies of Some Transition Metal Complexes // Theor. Chim. Acta. 1970. — V.19, Fasc.4. — P.310−325.
  48. Brown D.A., Owens A. Molecular orbital theory of organometalliccompounds: XIV. The electronic structures of metal-allyl complexes // Inorg. Chim. Acta. 1971. — V.5. -P.675−678.
  49. Fogleman W.W., Cusachs L.C., Jonassen H.B. Bonding in trimethyl-phosphinoallylnickel (II) chloride 11 Chem. Phys. Lett. 1969. — V.3, N. 1. -P.52−53.
  50. Veillard A. Ab-initio Computation of the Ground-state Electronic Wave-function for Bis-(7i-allyl)nickel // Chem. Commun. 1969. — N.18. -P.l 022−1023.
  51. Veillard A. Ab initio Computation of the Ground-state Electronic Wave-function for Bis-(7u-allyl)nickel: a Revision // Chem. Commun. — 1969. — N.23. — P.1427.
  52. Rohmer M.-M., Veillard A. Photoelectron Spectrum of Bis-(7t-allyl)nickel // Chem. Commun. 1973. -N.7. -P.250−251.
  53. Rohmer M.-M., Demuynck J., Veillard A. A «Double-Zeta» Type Wave-function for an Organometallic: Bis-(-jt-allyl)Nickel // Theor. Chim. Acta. -1974. V.36, Fasc.2. — P.93−102.
  54. Guerra M., Jones D., Distefano G., Torroni S., Foffani A., Modelli A. Electron Affinities in Bis (ri3-allyl)nickel, -palladium, and -platinum: Electron Transmission Spectra and MS-Xa Calculations // Organometal-lics. 1993. — V.12, N.6. — P.2203−2207.
  55. Dedieu A. Theoretical Studies in Palladium and Platinum Molecular Chemistry // Chem. Rev. 2000. -N.l00. — P.543−600.
  56. Tsuji J. Palladium Reagents and Catalysis. Innovations in Organic Synthesis. Chichester: John Wiley & Sons, 1998. — 550 p.
  57. Veillard A. Ab Initio Calculations of Transition-Metal Organometallics: Structure and Molecular Properties I I Chem. Rev. 1991. — N.91. — P.743−766.
  58. Koga N., Morokuma K. Ab Initio Molecular Orbital Studies of Catalytic Elementary Reactions and Catalytic Cycles of Transition-Metal Complexes // Chem. Rev. 1991. — N.91. — P.823−842.
  59. Sakaki S., Nishikawa M., Ohyoshi A. A Palladium-Catalyzed Reaction of7U-Allyl Ligand with a Nucleophile. An MO Study about a Feature of the Reaction and a Ligand Effect on the Reactivity // J. Am. Chem. Soc. -1980. V.102, N. 12. — P.4062−4069.
  60. Frenking G., Frohlich N. The Nature of the Bonding in Transition-Metal Compounds // Chem. Rev. 2000. -N.100. — P.717−774.
  61. Nui S., Hall B.M. Theoretical Studies on Reaction of Transition-Metal Complexes // Chem. Rev. 2000. — N. 100. — P.353−405.
  62. El-Bahraoui J., Molina J.M., Olea D.P. Electronic structure of 7C-allyl— Pd (II) chloride Dimer and Pd2X4 (X=Cl, Br, I) model systems: a RHF and density functional theory study // J. Molec. Struct. (Theochem). 1998. -V.426. — P.207−215.
  63. Norrby P.O., Akermark В., Hceffher F., Hansson S., Blomberg M. Molecular Mechanics (MM2) Parameters for the (r|3-Allyl)palladium Moiety // J. Am. Chem. Soc. 1993.-V.115,N.ll.-P.4859−4867.
  64. Szabo K.J. Effects of the Ancillary Ligands on Palladium-Carbon Bondingjin (r -Allyl)palladium Complexes. Implications for Nucleophilic Attack at the Allylic Carbons // Organometallics. 1996. — V.15, N.4. — P.1128−1133.
  65. P. Атомы в молекулах. Квантовая теория: пер. с англ. — М.: Мир, 2001.-528 с.
  66. Sakaki S., Takeuchi К, Sugimoto М., Kurosawa Н. Geometries, Bonding
  67. Nature, and Relative Stabilities of Dinuclear Palladium (I) 7t-Allyl and Mononuclear Palladium (II) 7t-Allyl Complexes. A Theoretical Study // Organometallics. 1997. — V.16, N.13. — P.2995−3003.
  68. Aranyos A., Szabo K.J., Castano A.M., Backvall J.-E. Central versus Terminal Attack in Nucleophilic Addition to (rc-Allyl)palladium Complexes. Ligand Effects and Mechanism // Organometallics. 1997. -V.16, N.5. -P.1058−1064.
  69. Ward T. Regioselectivity of Nucleophilic Attack on Pd (allyl)(phosphine)-(imine). Complexes: A Theoretical Study // Organometallics. 1996. -V.15, N.12. -P.2836−2838.
  70. Fujimoto H., Suzuki T. Quantum Theory in Organic Chemistry: Electronic Structure and Chemical Reactivity of (rc-Allyl)palladium Complexes // Int. J. Quantum Chem. 1999. — V.74, N.6. — P.735−744.
  71. Suzuki Т., Fujimoto H. Mechanisms of the Nucleophilic Substitution of the Allyl Carbons of (rc-Allyl)platinum and (rc-Allyl)palladium Complexes // Inorg. Chem. 1999. — V.38, N.2. — P.370−382.
  72. Van Leeuwen P.W.N.M., Kamer P.C.J., Reek J.N.H., Dierkes P. Ligand Bite Angle Effects in Metal-catalyzed C-C Bond Formation // Chem. Rev. 2000.-N. 100. — P.2741−2769.
  73. Szabo K.J., Hupe E., Larsson A.L.E. Stereoelectronic Control on the Kinetic Stability of P-Acetoxy-Substituted (r|3-Allyl)palladium Complexes in a Mild Acidic Medium // Organometallics. 1997. — V.16, N. l7. -P.3779−3785.
  74. Macsari I., Szabo K.J. Nature of the Interactions between the P-Silyl Substituent and Allyl Moiety in (r -Allyl)palladium Complexes. A Combined Experimental and Theoretical Study // Organometallics. 1999. -V.18, N.4.-P.701−708.
  75. Blochl P.E., Togni A. First-Principles Investigation of Enantioselective Catalysis: Asymmetric Allylic Amination with Pd Complexes Bearing P, N-Ligands // Organometallics. 1996. — V.15, N.20. — P.4125−4132.
  76. Branchadell V., Moreno-Manas M., Pajuelo F., Pleixats R. Density
  77. Functional Study on the Regioselectivity of Nucleophilic Attack in 1,3-Disubstituted (Diphosphino)(r|3-allyl)palladium Cations // Organometallics.- 1999. V. 18, N.24. — P.4934−4941.
  78. Hagelin H., Akermark В., Norrby P.-O. A Solvated Transition State for the Nucleophilic Attack on Cationic t|3-Allylpalladium Complexes // Chem. Eur. J. 1999. — V.5, N.3. — P.902−909.
  79. Szabo K.J. Benzoquinone-Induced Stereoselective Chloride Migration in (t| -Allyl)palladium Complexes. A Theoretical Mechanistic Study Complemented by Experimental Verification // Organometallics. 1998. -V.17, N.9. — P. 1677−1686.
  80. Sakaki S., Satoh Я, Shono H., Ujino Y. Ab Initio MO Study of the Geometry, «n^V Conversion, and Reductive Elimination of a Palladium (II) rj3-Allyl Hydride Complex and Its Platinum (II) Analogue // Organometallics. 1996. — V. 15, N.6. — P. 1713−1720.
  81. Sjogren M., Hansson S., Norrby P.-O., Akermark В., Cucciolito M.E.,
  82. Vitagliano A. Selective Stabilization of the Anti Isomer of «1r| -Allyl)palladium and -platinum Complexes // Organometallics. 1992.- V. 11, N. 12. — P.3954−3964.
  83. Pregosin P. S., Riiegger H, Salzmann R., Albinati A., Lianza F., Kunz R. W. X-ray Diffraction, Multidimensional NMR Spectroscopy, and MM2* Calculations on Chiral Allyl Complexes of Palladium (II) II Organometallics. 1994. — V.13, N.l. — P.83−90.
  84. Oslob J.D., Akermark В., Helquist P., Norrby P.-O. Steric Influences on the Selectivity in Palladium-Catalyzed Allylation // Organometallics. -1997. V.16, N.13. — P.3015−3021.
  85. Hagelin H., Akermark В., Norrby P.-O. New Molecular Mechanics (MM3*) Force Field Parameters for Calculations on (ri3-allyl)palladium
  86. Complexes with Nitrogen and Phosphorus Ligands // Organometallics.1999. V.18, N. 15. — P.2884−2895.
  87. Delbecq F., Lapouge C. Regioselectivity of the Nucleophilic Addition to (r|3-allyl) Palladium Complexes. A Theoretical Study // Organometallics. —2000.-V.19, N. 14.-P.2716−2723.
  88. Branchadell V., Moreno-Manas M., Pleixats R. Theoretical Study on the Regioselectivity of Nucleophilic Attack in Silyl-Substituted (Diphosphino)(t.3-allyl)palladium Cations // Organometallics. 2002. -V.21, N.12. -P.2407−2412.
  89. Sol in N., Szabo K.J. Mechanism of the t. rj — r Isomerization in Allylpalladium Complexes: Solvent Coordination, Ligand, and Substituent Effects // Organometallics. — 2001. — V.20, N.25. — P.5464−5471.
  90. Cardenas D.J., Alcami M., Cossio F., Mendez M., Echavarren A.M. The Final Steps of the Oppolzer Cyclization: Mechanism of the Insertion of Alkenes into Allylpalladium (II) Complexes // Chem. Eur. J. 2003. — V.9, N.l. -P.96−105.
  91. Е.Г. Лигандов взаимное влияние // Химическая энциклопедия: в 5 т.: Т.2. -М.: Сов. энцикл., 1990. С.589−590.
  92. Е.М. Химическая связь в координационных соединениях. -М.: Знание, 1975. 112 с.
  93. Ю.Н., Бобоходжаев Р. И. Закономерность трансвлияния И.И. Черняева. М.: Наука, 1977. — 183 с.
  94. Laikov D.N. Fast evaluation of density functional exchange-correlation terms using the expansion of the electron density in auxiliary basis sets // Chem. Phys. Lett. 1997. — V.281. — P. 151 -156.
  95. В.И., Лайков Д. Н. Квадратурная формула для сферы 131-го алгебраического порядка точности // Докл. Ак. наук. 1999. — Т.366, № 6. — С.741−745.
  96. Д.Н. Развитие экономного подхода к расчету молекул методом функционала плотности и его применение к решению сложных химических задач: Дисс. .канд. физ.-мат. наук: 02.00.17 /МГУ. -М., 2000. -102 с.
  97. Perdew J.P., Burke К., Ernzerhof М. Generalized Gradient Approximation Made Simple // Phys. Rev. Lett. 1996. — V.77, N.18. — P.3865−3868.
  98. Stevens W.J., Basch H., Krauss M. Compact effective potentials and efficient shared-exponent basis sets for the first- and second-row atoms // J.Chem. Phys. 1984. — V.81, N.12 -P.6026−6033.
  99. Stevens W.J., Krauss M, Basch H., Jasien P.G. Relativistic compact effective potentials and efficient, shared-exponent basis sets for third-, f orth-, and fifth-row atoms // Can. J. Chem. 1992. — V.70. — P.612−630.
  100. Cundari T.R., Stevens W.J. Effective core potential methods for the lanthanides // J.Chem. Phys. 1993. — V.98, N.7 — P.5555−5565.
  101. Ustynyuk Yu.A., Ustynyuk L.Yu., Laikov D.N., Lunin V.V. Activation of CH4 and H2 by zirconium (IV) and titanium (IV) cationic complexes. Theoretical DFT Study // J. Organomet. Chem. 2000. — V.597. — P. l82−189.
  102. О.В., Устынюк Ю. А. Теоретическое исследование строения и свойств тетрааминоэтилена неэмпирическими методами и методом функционала плотности // Вестн. Моск. Ун-та, сер.2. Химия. 2000. — Т.41, № 5. -С.315−318.
  103. Mamaev V.M., Gloriozov I.P., Lemenovskii D.A., Babin Yu.V. A theoretical study of the catalytic cycle of ethylene hydrigenation by a bipalladium cluster // Mendeleev Commun. 2000. — P.51−54.
  104. Д.В. Моделирование активации С-С и С-Н связей в углеводородах на координационно ненасыщенных соединениях титана и циркония: Дисс. .канд. химич. наук.: 02.00.04 /МГУ. -М.: 2004.- 147 с.
  105. Nifant’ev I.E., Ustynyuk L. Yu., Besedin D. V. Styrene Polymerization by Monocyclopentadienyl Titanium (III) Complexes: A DFT Study. The Effect of Counterion on the Kinetics and Mechanism of the Process // Organometallics. 2003. — V.22. — P.2619−2629.
  106. Е.Д. Структурная нежесткость и реакционная способность кислородсодержащих Т.3-аллильных комплексов палладия: Дисс. .канд. химич. наук: 02.00.04 / МИТХТ. -М., 2000. 160 с.
  107. AuPH3)6(N2)2+. // XV Всерос. симпозиум «Современная химическая физика», 18−29 сентября 2003, Туапсе. Мм 2003. — С.228−229.
  108. Д.А. Теоретическое исследование активации метана комплексами золота: Дисс.. канд. химич. наук: 02.00.04 / МГУ. М.: 2004.-151 с.
  109. В.И. Соединения двухвалентного германия в реакциях образования и распада малых циклов. Квантово-химическое исследование // XVI Всерос. симпозиум «Современная химическая физика», 20 сентября 1 октября 2004, Туапсе. — М., 2004. — С.62−63.
  110. Р. С., Перепелкова Т. И., Мальков А. А., Ромм И. П., Белов А. П. Комплексы и кластеры палладия (II). Квантово-химические расчеты // Коорд. химия. 2002. — Т.28, № 2. — С.111−115.
  111. А.З. Gaussian, Inc., Pittsburgh PA, 1998.
  112. Comprehensive Coordination Chemistry: The synthesis, reactions, properties & applications of coordination compounds: in 7 vol./ Ed. Wilkinson G. Oxford etc.: Pergamon press, 1987.
  113. Ashcroft S.J., Mortimer C.T. The Enthalpy of Formation of я-Allyll-palladium (I) Chloride Dimer and the Palladium-Allyl Bond Enegry // J. Chem. Soc. A. 1971. -N.6. -P.781−783.
  114. В.И. Рентгеноэлектронная спектроскопия химических соединений. Справочник. М.: Химия, 1984. — 256 с.
  115. В.И., Захарова И. А., Моисеев И. И., Порай-Кошиц М.А., Варгафтик М. Н., Белое А. П. Исследование комплексных соединений палладия методом рентгеноэлектронной спектроскопии // Журн. неорг. химии. 1973. — Т. 18, № 12. — С.3264−3268.
  116. Г. Б., Маркович Л. М., Рябцев А. В., Белов А. П. Исследование я-аллильных комплексов палладия методом рентгеноэлектронной спектроскопии // Журн. структур, химии. 1983. — Т.24, № 6. — С. 113 114.
  117. Bokman F., Gogoll A., Pettersson L.G.M., Bohman О., Siegbahn H.O.G. Electronic Structure of Catalytically Important Palladium Complexes Studied by Photoelectron Spectroscopy // Organometallics. -1992. V. ll, N.5. — P.1784−1788.
  118. Л.И., Юрченко Э. Н. Применение колебательных спектров для анализа строения и свойств я-аллильных комплексов палладия и платины. Расчет частот и форм колебаний 71-аллилпалладийхлорида // Журн. прикл. спектроскопии. 1974. -Т.21, № 2. — С.291−296.
  119. Л.И., Юрченко Э. Н. О силовом поле молекулы хлораллил-палладийхлорида // Журн. прикл. спектроскопии. 1976. — Т.24, № 1. -С.161−163.
  120. Ф., Уилкинсон Дж. Основы неорганической химии: Пер. с англ. М.: Мир, 1979. — 677 с.
  121. Н.С. Общая и неорганическая химия. Учеб. для вузов. — 3-е изд., перераб. и доп. М.: Высш. шк., 1998. — 743 с.
  122. А.П., Моисеев И. И., Сацко Н. Г., Сыркин Я. К. Восстановительный распад 71-аллилпалладийхлорида в метаноле, содержащем метилат натрия // Изв. АН СССР Сер. хим. 1971. — № 2. — С.265−268.
  123. Г. М., Белов А. П. Исследование механизма восстановительного распада я-аллильных комплексов палладия в водных растворах методом меченых атомов // Теоретич. и эксперим. химия. — 1979. — Т.15, № 3. С.319−323.
  124. Huttel R., Kochs P. Olefin-Palladiumchlorid-Komplexe. XI. Reductive Zerlegung von 7i-Allyl-Palladiumchlorid-Komplexen // Chem. Ber. 1968. -Bd.101. — S. 1043−1048.
  125. А.П., Захариев A.M., Моисеев И. И., Сацко Н. Г., Сыркин Я. К. Роль металлического палладия в восстановительном распаде 71-аллилпалладийхлорида в водных щелочных растворах // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1970. — № 1. — С.46−49.
  126. Sherman Е.О., Schreiner P.R. Oxedative-addition of tertriary phosphino-ruthenium complexes to allylic carbon-hydrogen bonds // J. Chem. Soc. Chem. Comm. 1978.- N.6. — P.223−224.
  127. Carturan G., Scrivanti A., Morandini F. t.3-Allyl (hydrido)phosphin-platin (II)-Komplexe // Angew. Chem. 1981. -Bd.93, N.l. — S. 103−104.
  128. ЭмслиДж. Элементы: Пер. с англ. М.: Мир, 1993. — 256 с.
  129. Реакционная способность и пути реакций. Под ред. Г. Клопмана. М.: Мир, 1977.-383 с.
  130. С.С. Электроотрицательность элементов и химическая связь. Новосибирск. — 1962. — 196 с.
  131. Luo Yu-Ran, Benson S. W. The covalent potential: a simple and useful measure of the valence-state electronegativity for correlating molecular energetics // Acc. Chem. Res. 1992. — V.25, N.8. — P.375−381.
  132. Pauling L. The Nature of the Chemical Bond. IV. The Energy of Single Bonds and the Relative Electronegativity of Atoms // J. Am. Chem. Soc. —1932. V.54, N.9. — Р.3570−3582.
  133. Allred A.L. Electronegativity values from thermochemical data // J. of Inorg.&Nucl.Chem. 1961. — V.17. -P.215−221.
  134. Allred A.L., Rochow E.G. A scale of electronegativity based on electrostatic force // J. of Inorg. & Nucl. Chem. 1958. — V.5. — P.261−268.
  135. Mulliken R.S. New electoaffinity scale- together with data on valence states and on valence ionazation potentials and electron affinities // J. Chem. Phys. 1934. — V.2. — P.782−793.
  136. Mulliken R.S. Electroaffinity, molecular orbitals and dipole moments // J. Chem. Phys. 1935. — V.3. -P.573−585.
  137. Pearson R.G. Absolute electronegativity and hardness: application to inorganic chemistry // Inorg. Chem. 1988. — V.27, N.4. — P.734−740.
  138. Klopman G. Chemical reactivity and the concept of charge- and frontier-controlled reactions // J. Am. Chem. Soc. 1968. — V.90, N.2. — P.223−234.
  139. И.П. Электроотрицательность // Химическая энциклопедия: в 5 т.: Т. 5. М.: Большая Российская энцикл., 1998. — С.452.
  140. Н.Г., Белов А. П., Моисеев И. И., Сыркин Я.К Потенцио-метрическое исследование состояния 71-аллилпалладийхлорида в нейтральных водных растворах // Изв. АН СССР. Сер.хим. 1971. -№ 11. — С.2591−2593.
  141. ПЛ., Варгафтик М. Н., Белое А. П., Сыркин Я. К. О состоянии 71-аллилпалладийхлорида в водных растворах // Изв. АН СССР. Сер.хим. 1971. — № 5. — С.1091−1093.
  142. А.П., Чубриее З. Р., Моисеев И. И., Сыркин Я. К. Исследование комплексообразования в водных растворах я-аллилпалладийбромида // Изв. АН СССР. Сер.хим. 1974. — № 3. — С.733−736.
  143. Л.М., Белов А. П. Исследование кинетики восстановительного распада я-аллилпалладийхлорида под действием алкиламинов в водных растворах // Кинетика и катализ. 1983. — Т.24, № 6. — С. 13 231 326.
  144. М. тс-Комплексы металлов. М.: Мир, 1975. — С. 116−203.
  145. М.М. я-Комплексы моноолефинов / в кн.: Методы элементоорганической химии. Типы металлоорганических соединений переходных металлов: В 2 кн. / Под общей ред. А. Н. Несмеянова и К. А. Кочешкова. Кн. 1.-М.: Наука, 1975.-С.217−383.
  146. Хенрици-Оливэ Г., Оливэ С. Координация и катализ. — М.: Мир, 1980. — 421 с.
  147. К. Гомогенный катализ переходными металлами. М.: Мир, 1983. — С.35−39.
Заполнить форму текущей работой

Пора сдавать?