Помощь в учёбе, очень быстро...
Работаем вместе до победы

Газохроматографическое определение следов органических токсикатов различной летучести в водных и органических растворах

Диссертация: Газохроматографическое определение следов органических токсикатов различной летучести в водных и органических растворах
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

В настоящее время наибольшее распространение получили следующие методы пробоподготовки и концентрирования при определении органических соединений в воде: жидкостная экстракция, сорбционные методы и методы газовой экстракции (в эту группу входят методы продувки и улавливания и метод анализа равновесного над раствором пара). Основными недостатками наиболее распространенного в современной… Читать ещё >

Содержание

  • ГЛАВА 1. ОСНОВНЫЕ МЕТОДЫ КОНЦЕНТРИРОВАНИЯ ПРИ ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМ ОПРЕДЕЛЕНИИ ОРГАНИЧЕСКИХ ЭКОТОКСИКАНТОВ В ВОДЕ
    • 1. 1. Экстракционные методы концентрирования
      • 1. 1. 1. Жидкость-жидкостная экстракция
      • 1. 1. 2. Микрожидкостная экстракция
      • 1. 1. 3. Сверхкритическая флюидная экстракция
    • 1. 2. Сорбционные методы концентрирования
      • 1. 2. 1. Твердофазная микроэкстракция
    • 1. 3. Основные способы для ввода больших проб растворов в газовый хроматограф
      • 1. 3. 1. Ввод пробы непосредственно в колонку
      • 1. 3. 2. Инжектор с программированием температуры
      • 1. 3. 3. Перевод фракций из ВЭЖХ в ГХ-систему
      • 1. 3. 4. Способы ввода пробы без деления потока
    • 1. 4. Особенности ввода водных проб
      • 1. 4. 1. Факторы, влияющие на условия ввода больших проб
    • 1. 5. Основные подходы к определению летучих соединений
      • 1. 5. 1. Динамический вариант концентрирования
      • 1. 5. 2. Метод продувки и улавливания
    • 7. 6. Ограничения и недоста тки существующих подходов и пути их решения
  • ГЛАВА 2. ИСХОДНЫЕ ВЕЩЕСТВА, АППАРАТУРА, МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА
    • 2. 1. Оборудование
    • 2. 2. Реагенты, хроматографические колонки и материалы
    • 2. 3. Методика эксперимента
      • 2. 3. 1. Методика приготовления модельных растворов
      • 2. 3. 2. Методика проведения микрожидкостной экстракции
      • 2. 3. 3. Методика проведения проточной твердофазной микроэкстракции
      • 2. 3. 4. Методика проведения статического варианта концентрирования
      • 2. 3. 5. Методика проведения динамического варианта концентрирования
  • ГЛАВА 3. РАЗРАБОТКА СПОСОБА ВВОДА БОЛЬШИХ ПРОБ ОРГАНИЧЕСКИХ РАСТВОРОВ В ХРОМАТОГРАФИЧЕСКУЮ СИСТЕМУ, ИСКЛЮЧАЮЩЕГО ПОПАДАНИЕ РАСТВОРИТЕЛЯ В РАЗДЕЛИТЕЛЬНУЮ КОЛОНКУ

3.1. Оптимизация условий хроматографического разделения модельных соединений и определение линейного диапазона работы детекторов 56 3.1.1. Выбор температурных программ и оценка пределов детектирования модельных соединений.

3.2. Оптимизация системы ввода больших проб органических растворов. 58 3.2.1. Выбор температуры термостата предколонки и скорости ввода пробы.

3.3.Система из двух термостатов. Оптимизация параметров ГХ системы. 63 3.3.1. Влияние температуры термостата предколонки на перенос ПАУ

3.3.2 Влияние времени задержки открытого сброса на потери модельных углеводородов.

3.3.3. Пределы обнаружения ПАУ в гексане.

3.4. Изучение микрожидкостной экстракции ПАУ из воды.

3.4.1. Изучение влияния неорганических солей и низкомолекулярных спиртов на извлечение ПАУ из воды.

3.5. Апробация разработанного способа быстрого обзорного анализа на реальных образцах.

ГЛАВА 4. СПОСОБ ПРЯМОГО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОГО АНАЛИЗА БОЛЬШИХ ПРОБ ВОДНЫХ РАСТВОРОВ.

4.1. Разработка условий ввода больших проб водных растворов.

4.1.1. Оптимизация температуры термостата предколонки.

4.2. Подбор скоростей ввода пробы и удаления паров воды.

4.3. Пределы обнаружения для ПАУ и ХОП.

4.4. Разработка условий ввода больших проб водно-органических растворов.

ГЛАВА 5. РАЗРАБОТКА ЭКСПРЕССНОГО СПОСОБА ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЛЕТУЧИХ АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ.

5.1. Подбор сорбента и оценка степени десорбции при импульсной термодесорбции.

5.2. Проточная твердофазная микроэкстракция с сорбентом вЭО.

5.2.1. Выбор оптимальной скорости подачи газа-экстрагента и температуры ячейки.

5.2.2. Влияние ультразвукового поля на степень извлечения в процессе газовой экстракции.

5.2.3. Изучение эффективности извлечения модельных соединений из водного раствора в зависимости от времени экстракции.

5.2.4. Изучение влияния высаливания на степень извлечения модельных соединений.

5.2.5. Определение пределов обнаружения летучих ароматических углеводородов.

5.3. ПТФМЭ с сорбентом Тенакс ГХ.

5.3.1. Влияние времени экстракции на извлечение модельных соединений из воды.

5.4. Одновременное определение летучих и среднелетучих соединений в воде.

Газохроматографическое определение следов органических токсикатов различной летучести в водных и органических растворах (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Анализ вод на содержание органических соединений является одним из важных вопросов при решении задач, связанных с контролем загрязнений окружающей среды. По данным Всемирной организации здравоохранения в настоящее время промышленностью разных стран мира выпускается либо используется около 500 ООО соединений (в основном органические вещества), из которых около 40 000 считаются опасными для человека и около 12 000 -токсичными. Как в нашей стране, так и в других странах нормируется содержание в воде около 1500 соединений. Анализ распределения нормируемых соединений в зависимости от ПДК показал, что для 96% всех соединений ПДК составляет 10″ 5−10″ 6%, для 3% всех соединений -10″ 7−10~8% и для 1% менее — 5×10″ 10%.

Методология современного анализа вод на органические примеси основывается в подавляющем большинстве случаев (95−99%) на предварительной пробоподготовке, включающей выделение примесей из воды и их концентрирование, а также последующем селективном и высокочувствительном определении извлеченных соединений, основанном на хроматографии (чаще всего — капиллярной газовой) с универсальным или селективным детектированием. При этом необходимо отметить, что наилучший вариант — масс-спекгрометрическое детектирование используется в 15−20% методов определения примесей в воде, принятых Американским Агенством по охране окружающей среды (ЕРА).

В настоящее время наибольшее распространение получили следующие методы пробоподготовки и концентрирования при определении органических соединений в воде: жидкостная экстракция, сорбционные методы и методы газовой экстракции (в эту группу входят методы продувки и улавливания и метод анализа равновесного над раствором пара). Основными недостатками наиболее распространенного в современной методологии анализа метода жидкостной экстракции является длительность операций пробоподготовки, включающих в себя упаривание и очистку полученного экстракта, замену растворителя. На заключительном этапе анализа практически во всех случаях используется около 0.1−1% из анализируемой пробы. Имеет место искажение состава пробы, связанное с потерей части определяемых веществ при пробоподготовке и привнесением примесей, присутствующих в растворителях. Необходимо отметить, что длительность всего аналитического цикла и сложность используемого оборудования приводит к высокой себестоимости одного анализа, вследствие чего осуществление действенного контроля и мониторинга за загрязнением окружающей среды является практически невозможным. Актуальной является разработка как методов пробоподготовки и концентрирования, позволяющих увеличить чувствительность определения при минимальном искажении состава пробы, так и методов прямого хроматографического и хромато-масс-спектрометрического анализа проб водных растворов и органических экстрактов. Использование микроварианта жидкостной экстракции позволяет упростить пробоподготовку и понизить пределы обнаружения, однако метод микрожидкостной экстракции (МЖЭ) не получил широкого распространения. Интересным и многообещающим направлением практически не разработанным до настоящего времени является непосредственный анализ проб воды, исключающий дискриминацию по анализируемым компонентам. Прямой анализ принципиально возможен в тех случаях, когда образцы вод не содержат взвешенных частиц и не требуют предварительной фильтрации (питьевая, деионизованная, дистиллированная и др.). С другой стороны, общепринятым является мнение о невозможности прямого хроматографического анализа проб воды в связи с возможностью повреждения капиллярных колонок даже в случае с привитой неподвижной фазой. Метод твердофазной микроэкстракции (ТФМЭ) получает все более широкое распространение при анализе водных растворов на содержание органических микропримесей. Однако во многих случаях их степень извлечения существенно зависит от природы соединений и времени установления равновесия. Видимо поэтому метод не используется в стандартных методиках анализа.

Следует отметить разные подходы, используемые в современной методологии при обнаружении малолетучих и летучих органических соединений в воде. Поэтому проблема определения соединений с широким диапазоном температур кипения в одном аналитическом цикле представляется весьма важной. Актуальным является также изучение возможности определения следовых содержаний органических токсикантов в воде, основанного на МЖЭ и газохроматографическом анализе всего объема микроэкстракта и на прямом анализе больших проб водных растворов.

Целью настоящей работы является разработка способов анализа водных растворов и органических экстрактов на содержание следов органических токсикантов, кипящих в широком диапазоне температур, основанных на сочетании ввода больших проб таких растворов в газовый хроматограф и микроконцентрирования.

Для достижения поставленной цели необходимо было решить следующие задачи:

1. Изучить условия, необходимые для ввода больших проб органических растворов в газовый хроматограф, и разработать способ переноса малолетучих компонентов в капиллярную колонку, минимизирующий количество растворителя, попадающего в аналитическую колонку, и создать хроматографическую систему, позволяющую реализовать данный способ;

2. Изучить закономерности микрожидкостной экстракции ряда среднелетучих органических токсикантов, таких как полициклические ароматические углеводороды, из водных растворов;

3. Разработать способ определения следов токсикантов в водных растворах, основанный на микроэкстракции и газохроматографическом анализе всего полученного экстракта;

4. Исследовать условия ввода больших проб водных растворов органических соединений в газовый хроматограф и разработать способ прямого анализа проб водных растворов на содержание следов токсикантов средней летучести;

5. Изучить закономерности извлечения из водных растворов летучих органических соединений при проточной твердофазной микроэкстракции и разработать способ их быстрого газохроматографического определения с использованием импульсной термодесорбции;

6. Изучить возможность анализа одной пробы водного раствора на содержание летучих и среднелетучих органических соединений, введенной в хроматограф, и разработать способ их одновременного определения.

Научная новизна работы:

В результате проведенных исследований изучены условия, необходимые для ввода больших проб органических растворов в газовый хроматограф, минимизирующие количество растворителя, попадающего в капиллярную колонку, и разработана хроматографическая система, позволяющая реализовать возможность ввода таких проб. Изучены закономерности микрожидкостной экстракции ряда среднелетучих токсикантов, таких как полициклические ароматические углеводороды (ПАУ) из водных растворов в диапазоне концентраций 10−200 нг/л. Разработан способ определения следов среднелетучих органических соединений в водных растворах, основанный на микрожидкостной экстракции и анализе всего полученного экстракта. Исследованы условия, необходимые для ввода больших проб водных растворов среднелетучих органических соединений при сочетании хромадистилляции и капиллярной хроматографии в газовый хроматограф, и разработан способ прямого анализа вод на содержание среднелетучих токсикантов. Изучены закономерности извлечения из водных растворов летучих органических соединений при проточной твердофазной микроэкстракции с использованием быстрой термодесорбции. Показана возможность определения летучих и среднелетучих органических соединений в водных растворах из одной пробы, введенной в хроматограф, и разработан способ их одновременного определения, основанный на сочетании ввода больших проб, хромадистилляции, проточной твердофазной микроэкстракции и капиллярной хроматографии. Практическая значимость работы:

С использованием разработанных способов концентрирования и газохроматографического анализа всего микроэкстракта были предложены способы анализа вод различного происхождения (природных, минеральных, водопроводных и талого льда), а также ряда водно-органических растворов на содержание ХОП, ПАУ и летучих органических соединений на уровне 10″ 6%.

1СГ10%. Предложенные способы основываются на использовании модифицированного серийного оборудования и могут быть примененны при проведении быстрых скрининг-анализов воды на нормируемые органические соединения различной летучести. Результаты работы использованы на Химическом факультете МГУ им. М. В. Ломоносова.

На защиту выносятся следующие положения:

1. Способ определения следов органических соединений средней летучести, основанный на микрожидкостной экстракции и анализе всего полученного микроэкстракта при сочетании хромадистилляции и капиллярной хроматографии.

2. Способ прямого анализа больших проб водных растворов на содержание ПАУ и ХОП, основанный на хромадистилляции и капиллярной газовой хроматографии.

3. Способ ГХ определения летучих органических токсикантов в воде, основанный на их проточной твердофазной микроэкстракции и быстрой термодесорбции.

4. Способ одновременного определения летучих и малолетучих токсикантов в водных растворах из одной пробы, введенной в хроматограф, основанный на сочетании ввода больших проб, хромадистилляции, проточной твердофазной микроэкстракции и капиллярной газовой хроматографии.

Апробация работы:

Результаты работы были представлены в виде докладов на Международных симпозиумах по инструментальной аналитической химии и компьютерной технологии 1пСот" 96, '97 (Дюссельдорф, Германия, 1996 и 1997 гг.), на 18-м и 20-м Международных симпозиумах по капиллярной хроматографии (Рива дель Гарда, Италия, 1996 и 1998 гг.), на 19-м Международном симпозиуме по капиллярной хроматографии и электрофорезу (Винтергрин, Виржиния, США, 1997 г.), на Международном конгрессе по аналитической химии (Москва, 1997 г.), на Питтсбургской конференции по аналитической химии и прикладной спектроскопии Р1йСоп'98 (Нью-Орлеан, США, 1998 г.).

Публикации:

По материалам диссертации опубликовано 9 работ в виде статей и тезисов докладов.

Структура и объем работы: Диссертация состоит из введения, пяти глав, заключения, выводов и списка литературы. Во введении обоснована актуальность темы, сформулированы цель работы и основные положения, выносимые на защиту. Первая глава представляет собой литературный обзор методов газохроматографического анализа воды на содержание следовых количеств органических соединений. Основное внимание уделено рассмотрению общепринятых методов пробоподготовки, используемых при анализе вод, их возможностям и ограничениям с точки зрения определения ультраследовых концентраций органических соединений. Рассмотрены основные источники существующих ограничений общепринятых методов пробоподготовки и возможные пути их устранения.

Выводы.

1. Разработан способ анализа больших проб органических растворов (до 500 мкл) на содержание следов органических соединений, основанный на сочетании хромадистилляции с капиллярной газовой хроматографией, исключающий попадание растворителя в разделительную колонку, и создана хроматографическая система, позволяющая реализовать предложенный способ.

2. Изучены закономерности микрожидкостной экстракции ряда полиароматических углеводородов из водных растворов, и предложен способ их определения на уровне 10″ 9−10″ 8%, основанный на микрожидкостной экстракции и анализе всего микроэкстракта при сочетании хромадистилляции и капиллярной хроматографии.

3. Исследованы условия, необходимые для прямого ввода больших проб водных растворов в газовый хроматограф, и разработан способ их прямого анализа на содержание ПАУ и хлорорганических пестицидов на уровне 10″ 12-Ю" 10%, основанный на хромадистилляции и капиллярной хроматографии.

4. Изучены закономерности извлечения из водных растворов летучих ароматических соединений с помощью проточной твердофазной микроэкстракции и быстрой термодесорбции, и разработан способ их быстрого газохроматографического определения на уровне 10~5−10″ 6%.

5. Разработан способ одновременного определения летучих и среднелетучих органических соединений из одной водной пробы, введенной в хроматограф, основанный на сочетании способа ввода больших проб водных растворов и проточной твердофазной микроэкстракции.

6. Проведен анализ образцов речной воды, минеральных и питьевых вод, а также образцов льда на содержание исследуемых органических соединений различной летучести.

Заключение

.

В результате проделанной работы изучено и проанализировано состояние современной методологии определения следовых количеств токсичных органических соединений различной летучести в воде. Показаны достоинства и рассмотрены ограничения общепринятых подходов при решении задач контроля за содержанием экотоксикантов в природных и питьевых водах. Рассмотрены способы ввода органических растворов в капиллярный хроматограф, критически разобраны возможности существующих подходов.

Изучены различные известные способы ввода больших проб органических растворов в капиллярный хроматограф с использованием пустой предколонки, либо ее сочетания с короткой удерживающей предколонкой и разделительной колонкой при осуществлении сброса паров растворителя через две первые, либо между последними колонками. Показаны возможности и ограничения этих способов, главными из которых являются попадание больших количеств растворителя на разделительную колонку и размывание зон среднелетучих примесей, в связи с первоначальным распределением веществ, введенных в пустую предколонку, по всей ее длине.

В результате проведенных исследований разработан способ газохроматографического анализа больших проб органических и водных растворов на содержание следов среднелетучих токсикантов, исключающий попадание растворителя в разделительную колонку и минимизирующий размывание пиков среднелетучих соединений, основанный на вводе пробы в режиме хромадистилляции и концентрировании на краях зоны растворителя летучих и среднелетучих соединений, в соответствующих узких зонах, удалении основной массы растворителя до удерживающей предколонки с защитой разделительной колонки «газовой завесой», сбросе остатков растворителя по линии газовой завесы с одновременным перефокусированием определяемых веществ из пустой предколонки на удерживающую предколонку с последующим их разделением на аналитической колонке в режиме программирования температуры. Этот способ основан на сочетании хромадистилляции и капиллярной газовой хроматографии и осуществлен в предложенной двухтермостатной хроматографической системе. Разработанный способ анализа больших проб органических растворов, рассмотренный выше, представляет большой практический интерес как для анализа таких растворов на следы нормируемых микропримесей на уровне 10″ 7-Ю" 10% без предварительной пробоподготовки, так и соответствующих органических экстрактов из различных матриц, в частности воды.

В последнем случае большие возможности открываются для осуществления быстрого скрининга водных проб на содержание нормируемых токсикантов при использовании разработанного нами способа анализа вод, основанного на микрожидкостной экстракции и газохроматографическом анализе всего микроэкстракта. В этом случае предел обнаружения, в зависимости от детектора и степени извлечения составляет 10″ 9−10″ 12% и ниже (при пробе 100 мл). Он может быть снижен дополнительно за счет увеличения объема пробы, степени извлечения и использования более высокочувствительного детектора (например, масс-спектрометрического).

Большие возможности для скрининга проб воды на следы большинства (более 97%) нормируемых в воде среднелетучих и малолетучих соединений и обнаружения неизвестных (на уровне Ю" 7-Ю" 10%, в зависимости от детектора при объеме пробы воды 1 мл) при минимальном искажении состава пробы за счет исключения пробоподготовки открываются при использовании разработанного способа прямого анализа больших проб водных растворов (расмотренного выше).

Новые возможности для быстрого определения следов летучих и среднелетучих органических соединений в воде (нормируемых и ненормируемых) открываются при использовании разработанного нами в результате проведенных исследований способа, позволяющего проводить определение таких соединений из одной большой пробы водного раствора, введеного в хроматограф. Возможности способа продемонстрированы как на искуственных смесях, так и при анализе образцов льда, отобранных с ледника.

Приэльбрусья. Способ минимизирует потери определяемых веществ в процессе пробоподготовки, осуществляемой в самом хроматографе, и последующего анализа, по сравнению с известными способами раздельного определения летучих и среднелетучих органических соединений в воде.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Majors R.E. New approaches to sample preparation//LC-GC. 1996. V.9. № 14. P. 754−766
  2. К. Определение следовых количеств органических веществ. М.: Мир, 1987. 462 с.
  3. ЕРА Procedures for Water Pollution Analysis Pergamon Press, NY, 1994, P. 320
  4. B.H., Хамитов P.3., Будников Г. К. Эколого-аналитический мониторинг экотоксикантов.М.:Химия, 1996. 320 с.
  5. Н.М. Концентрирование в органическом анализе / Концентрирован ие следов органических соединений. М.: Наука, 1990. С.156−166
  6. Н.М. Пробоподготовка при анализе объектов окружающей реды //ЖАХ. 1996. Т.51. № 2. С. 202−210
  7. И.А., Головко И. В., Ефимов И. П., Яшин Ю. С., ЗиркоБ.И., Глазков И. Н., Ревельский А. И., ВулыхП.П., Золотов Ю. А. О методологии определения органических примесей в воде//Вестник МГУ. Сер.2.Химия. 1995. Т.36. № 5. С.395−408
  8. Я. И. Экстракция фенолов. Горький, 1973, С.260
  9. Я. И., Сельманшук Н. Н. Концентрирование следов нефтепродуктов при анализе вод/Проблемы аналитической химии. 1990. № 10. С.221−228
  10. Анализ объектов окружающей среды/под редакцией Сониасси Р. М.: Мир.1993. С.50
  11. H.KingT.P., Craig L.P. Methods in biochemical analysis, D. Glick, Ed. Interscience Publishers, New York, USA, V.10,1962
  12. Mandava N. B, ItoY. Eds, Countercurrent Chromatography: Theory and Practice Marcel Dekker, New York, USA, 1988
  13. Soniassy R., Sandra P., Schiett C. Water analysis. Organic micropollutants. HP1994. Germany. P. 278
  14. Barcelo D., Hennion M. Sampling of polar pesticides from water matrices //Analytica Chimica Acta. 1997. V.338 P. 3−18
  15. Количественный анализ хроматографическими методами / ред. Кэц Э. М.: Мир, 1990, 320 с.
  16. Высокоэффективная газовая хроматография / ред. Хайвер К. М.: Мир, 1993, 288 с.
  17. Pico Y., Louter A.J., Vreuls J.J., Brinkman U.A. On-line trace level enrichment gas chromatography of triazine herbicides, organophosporous pesticides, and organosulfur compounds from drinking and surface waters//Analyst. 1994. V. 119. №.9 P. 2025−31
  18. Majors R.E. The modern techniques for pre-concentration of organic pollutants // LC-GC. 1990. V.8. № 3. P128−133
  19. M. И. Пестициды и охрана агрофитоценозов.М.Колос, 1992, С. 268 20 ЕРА. SW846, 3rd ed.: Test methods for evaluating solid waste, Method 3520: U.S. GPO- Washington, DC, 1987
  20. Harrison I., Leader R.H., HiggoJ.J.W., Tjell J.C. Determination of organic pollutants in small samples of groundwaters by liquid-liquid extraction and capillary gas chromatography//J.Chromatogr.A. 1994. V.88. №(1+2). P. 181−188
  21. Janda V., Marha K. Recovery of s-triazines from water and their analysis by gas chromatography with photoionization detection//J.Chromatogr. 1985. V.329. № 1. P. 186−8
  22. KolarovicL., Traitler H. Determination of polycyclic aromatic hydrocarbons in vegetable oils by caffeine complexation and glass-capillary gas chromatography//J. Chromatogr. 1983. V.237. P. 263.
  23. Brinkman U., Vreuls R. Solid-phase extraction for on-line sample treatment in capillary gas chromatography // LC-GC. 1995. V. 8. № 12 P. 694−698
  24. Staniewski J. Microextraction and large volume-sampling as gas-chromatographic screening method for some organic pollutants in water / Sixteen International Symposium on Capillary Chromatography. (Riva del Garda, Italy, 1994) P. 1071−78
  25. Theron S. I., Hasset D.W. Rapid extraction method for gas-chromatographic analysis of organic micro-pollutants in water//Water S.A., 1986. № 12. P. 31
  26. Farrell E.S., Pacey G.E. Design and evaluation of a new thermospray liquidliquid extractor for the extraction of semivolatile and non-volatile organic compounds from water//Anal.Chem. 1996. V.68. № 1. P. 93−99
  27. Kelly K.P., Conrad E.E., Stalling D.L. Automated liquid-liquid extraction with ExCell for GC/MS semivolatiles, Ol Analytical (Columbia, Missouri), USA, 1995
  28. Hagen D.F., Markell C.G., Schitt G.A., Blevins D.D. Membrane approach to solid-phase extraction //Anal. Chim. Acta. 1990. V. 29. P. 134−139
  29. Richard Y., Lopez-Avilla V., BeckertW.F. On-line determination of organochlorine pesticides in water by solid-phase microextraction and gas-chromatography with electron-capture detector//J. High Resol. Chromatogr.1996. № 5. V.19. P. 247−257
  30. Van der HoffG.R., Baumann R.A., Brinkman U.A. Online combination of automated micro liquid-liquid extraction and capillary gas chromatography for the determination of pesticides in water// J. Chromatogr. 1993. V. 644(2), P. 367−373
  31. Goosens E.C., Bunschoten R.G., EngelenV. Determination of hexachlorocyclohexanes in ground water by coupled liquid liquid extraction and capillary gas chromatography//J. High Resol. Chromatogr. 1990. № 5. V.13. P. 438
  32. Roeraade J. At-column injection: an improved method for accurate sample transfer to capillary columns //J. High Resol. Chromatogr. 1985. № 8. V.11. P. 801−2
  33. Fogelqvist E., Krysell M., Danielsson L.G. On-line liquid liquid extraction in a segmented flow directly coupled to on-column injection into a gas chromatograph //Anal.-Chem.1986. № 7. V.58. P. 1516−1520
  34. Goosens E.C., Broekman M.H., Wolters M. H. Continuous two-phase reaction system coupled online with capillary chromatography for the determination of polar solutes in water9 //J. High Resol. Chromatogr. 1924. № 5. V.12. P. 42−248
  35. Thrun K., Simmons K., Overholtzer J. Evaluation of factors affecting the microextraction of benzene, toluene, ethylbenzene and o-xylene into pentane.//J. Environ. Sci. 1980. A.15. № 5. P. 148.
  36. Zapf A., Heyer R., Stan H.J. Rapid micro liquid-liqud extraction method for trace analysis of organic contaminants in drinking water// J. of Chromatography A. 1995. V.694 № 2. P. 453−461
  37. Onuska F.I., Terry К.A. Microwave extraction in analytical chemistry of pollutants / Sixteen International Symposium on Capillary Chromatography. (Riva del Garda, Italy, 1994) P. 830−41
  38. Barnabas I.J., Dean J.R., Owen S.P. Supercritical fluid extraction of analytes from environmental samples //Analyst. 1994. V.119. P. 2381−94
  39. Stuart I.A., MacLachlan J., McNaughtanA. Compounds of agricutltural significance using environmental analytical supercritical fluid extraction.//Analyst. 1996. V.121. P. 11R-22R
  40. Glazkov I.N., Revelsky I.A., Yashin Yu.S., Zirko B.I., Efimov I.P., Zolotov Yu. A. Direct SFE of chlorinated pesticides from water and their GC determination //American Environmental Laboratory 1997. № 6. P. 1,6.
  41. Kane M., Dean J.R., Hitchen S.M., DowleC.J., Tranter R.L. Analysis of non-ionic surfactants using solid-phase extraction combined with supercritical fluid extraction and chromatography // Analytical Proceedings. 1993. V. 30. № 10. P. 399−400.
  42. Ho J.S. Budde W.L. Investigation of the natural pesticide rotenone in water using liquid-solid disk extraction, supercritical fluid elution, and liquid chromatography/particle beam mass spectrometry//Anal. Chem. 1994. V. 66. № 21. P. 3716−3722.
  43. Barnabas I.J., Dean J.R., Hitchen S.M., Owen S.P. Selective supercritical fluid extraction of organochlorine pesticides and herbicides from aqueous samples//J. of Chromatography Science. 1994. V. 32. № 12. P. 547−551.
  44. Wells M.J.M., Michael J.L. Reversed-phase solid-phase extraction for aqueous enveronmental sample preparation in herbicide residue analysis//J.Chromatogr.Sci. 1987. V.25. P. 345−50
  45. T.B., Ковалева H.В. Концентрирование органических веществ из водных растворов на Карбохроме С //ЖАХ. 1987. Т.42. № 11. С.2037−42
  46. Skrabakova S., Matisova Е., Benicka Е. et al. Use of a novel carbon sorbent for the adsorption of organic compounds from water//J.Chromatogr.A. 1994. V.665. № 1. P. 27−32
  47. SuprynowiczZ., GawdzikJ. Enrichment of trace amounts of organochlorine pesticides from water for GC analysis II Fresenius’Z.Anal.Chem. 1989. V.334. № 7. P. 662−3
  48. Ghaoui L. Comparison of different adsorbents for isolation of polynuclear aromatic hydrocarbons from water//J.Chromarogr. 1987. V. 399. P. 69−74
  49. Tan G.H. Comparison of solvent extraction and solid-phase extraction for the determination of organochlorine pesticide residues in water.//Analyst. 1992. № 7. P. 1129
  50. Rostad C.E., PereiraW.E., RatcliffS.M. Bonded-phase extraction column isolation organic compounds in groundwater at a hazardous waste site//Anal.Chem. 1984. V.56. № 14. P. 2856−60
  51. Realini R.A. Determination of priority-pollutant phenols in water by h.p.l.c.//J. Chromatogr. Sci. 1983. 19. P. 124
  52. HupeK., RiedmannM., Rozing G. Screening of water samples for pollar organic micropollutants using on-column sample enrichment//Chromatographia. 1995. V. 40. № 11. P. 631−638
  53. Grespin M.A., Ballesteros E., Gallego M. Automatic preconcentration of chlorophenols and gas chromatographic determination with electron capture detector//Chromatographia. 1995. V.43. №.11/12. P. 633−639
  54. Przyjazny A. Evalution of the suitability of selected porous preconcentration of organosulfur compounds from water// J.Chromatogr. 1985. V.346. P. 61−7
  55. Boyd-Boland A., Chai M., LuoY. New solvent-free sample preparation techniques-based on fiber and polymer technologies//Environ.Sci.Technol. 1994. V.28. № 13. P. 569−574
  56. Eisert R., Levsen K. Solid-phase microextraction coupled to gas-chromatography: A new method for the analysis of organics in water//J. Chromatography. 1996.V.733,№ ½, P. 143−157
  57. ShireyR., ManiV., SavrockJ. Solid phase microextraction-a solventless sample preparation method for organic compounds in water//American Environmental Lab., 1994. V. 43. P. 57−64
  58. Zhang Z., Yang M., PawliszynJ. Solid phase microextraction//Anal. Chem. 1994.V. 66. №.17. P. 13−9
  59. MacGillivray B., Pawliszyn J., Fowlei P. Headspace solid-phase microextraction versus purge and trap for the determination of substituted benzene compounds in water//J. Chromatogr.Sci. 1994.V.32. № 8.P. 317−322
  60. Zhang Z., PawliszynJ. Quantitative extraction using an internally cooled solid phase microextraction device//Anal. Chem. 1995. V.67. № 1. P. 34−43
  61. Eisert R., LevserK., Wiinsch G. Element selective detection of pesticides by gas chromatography atomic emission detection and solid phase microextraction //J. Chromatogr., 1994. V.68. P. 175−183
  62. Potter D., Pawliszyn J. Rapid determination of polyaromatic hydrocarbons and polychlorinated biphenyls in water using solid-phase microextraction and GC/MSII Environ. Sci. Technol., V.28. № 2. 1994.P. 298−305
  63. Motlagh S., Pawliszyn J. On-line monitoring of flowing samples using solid phase microextraction gas chromatography//Anal.Chem.Acta. 1993. V.284. № 2. P. 265−73
  64. Zhang Z., Pawliszyn J. Analysis of organic compounds in environmental samples by headspace solid phase microextraction //J. High Resolut. Chromatogr. & Chromatogr.Commun. 1993. V.16. № 12. P. 689−92
  65. Nilsson T., Pelusio F., Montanarella L. et al. A critical examination of solid phase microextraction for water analysis / Sixteen International Symposium on Capillary Chromatography. (Riva del Garda, Italy, 1994) P. 1148−58
  66. Zhang Z., Yang M.J., Pawliszyn J. Solid-phase microextraction. A solvent-free alternative for sample preparation //Anal.Chem. 1994. V.66. № 6. P. 844−53
  67. Boyd-Bolland A.A., Chai M., LuoYu.Z. et al. New solvent-free sample preparation techniques based on fiber and polymer techvologies // Environ.Sci.Technol. 1994. V.28. № 13. P. 569−74
  68. Arthur C.L., Pawliszyn J. Solid phase microextraction with thermal desorption using fused silica optical fibres //Anal.Chem. 1990. V.62. № 19. P. 2145−8
  69. Louch D., Motlagh S., Pawliszyn J. Dynamics of organic compounds extraction fron water using liquid-coated fused silica fibers//Anal.Chem. 1992. V.64. № 10. P. 1187−99
  70. Arthur C.L., Pratt K., Motlag S., Pawliszyn J. Environmental analysis of organic compounds in water using solid phase microextraction // J. High Resolut. Chromatogr. & Chromatogr.Commun. 1992. V.15. № 11. P. 741−4
  71. Buchholz K.D., Pawliszyn J. Optimization of solid phase microextraction (SPME) conditions for phenol analysis //Anal.Chem. 1994. V.66. № 1. P. 160−7
  72. Buchholz K.D., Pawliszyn J. Determination of phenols by solid phase microextraction and gas chromatographic analysis//Environ.Sci.Technol. 1993. V.27. № 13. P. 2844−8
  73. Potter D., Pawliszyn J. Detection of substituted benzenes in water at the pg/mL level using solid phase microextraction and GC-ion trap mass spectrometer//J.Chromatogr. 1992. V.625. № 2. P. 247−55
  74. Arthur C.L., Killam L.M., Motlagh S. et al. Analysis of substituted benzenes compounds in ground-water using SPME//Environ.Sci.Technol. 1992. V.26. № 5. P. 979−83
  75. Arthur C.L., Potter D.W., Buchholz K.D. et al. Solid phase microextraction for the direct analysis of water: theory and practice // LC-GC. 1992. V.10. P. 656−61
  76. Penton Z., Kern H. GC determination of pesticides with automated solid phase microextraction / Sixteen International Symposium on Capillary Chromatography. (Riva del Garda, Italy, 1994) P. 1099
  77. Chai M., Arthur C. And Pawliszyn J. Determination of volatile chlorinated hydrocarbons in air and water with solid-phase microextraction //Analyst. 1993. V. 118. №.22 P. 1501−05
  78. R. Young, V. Lopez-Avilla, W.F. Beckert On-line determination of organochlorine pesticides in water by solid-phase microextraction and gas chromatography with electron-capture detector//J. High Resol. Chromatogr., V.19, № 5. 1996, 247−257
  79. Zlatkis A., Ranatunga R.P.J., Middledtch B.S. Rapid analysis of trace organics in aqueous solutions by enrichment in uncoated capillary columns//Chromatographia. 1990. V.30. №¾. P. 149−54
  80. Zlatkis A., Ranatunga R.P.J., Middledtich B.S. Concentration of volatile organics in aqueous solutions on uncoated capillary columns and their thermal desorption // Chromatographia. 1990. V.29. № 11/12. P. 523−9
  81. Zlatkis A., Weisner S., Ghaoui L. Rapid concentration of organics from aqueous solutions through uncoated capillary columns: a new approach to purification and ultratrace analysis//Chromatographia. 1986. V.21. № 1. P. 19−23
  82. Zhang M., Phillips J.B. Trace analysis of organics in aqueous samples by concentration in plastic tubing and multiplex gas chromatography//Chromatographia. 1994. V. 39. № 5/6. P. 294−8
  83. K.Grob. On-column injection in capillary gas chromatography 1987. Heidelberg: Dr. A.Huethig.
  84. K.Grob. «Classical split and splitless injection in capillary GC. 1986. Heidelberg: Dr. A.Huethig.
  85. Van Ysacker P., Sniders H. M. Trace analysis in narrow bore CGC. Hot and cold splitless, on-column and large volume sampling/ Sixteen International Symposium on Capillary Chromatography. (Riva del Garda, Italy, 1994) P. 638−651
  86. Munari F., Trisciani A., Magni P. Vaporizer (PTV) precolumn solvent split for large volume injection of «dirty» samples/ Sixteen International Symposium on Capillary Chromatography. (Riva del Garda, Italy, 1994) P. 1615−1617
  87. Jennings W., Meera D, Allen Vickeres Troubleshooting in the separation sciences //J. High Resol. Chromatogr.1998. № 7. V.21. P. 424
  88. Rijks J.P., RijksJ.A. Programmed cold sample introduction and multidimensional preparative capillary gas chromatography//J. High Resol. Chromatogr. 1990. V. 13. № 4.P. 261−266
  89. K.Grob, S. Brem, D. Frohlich Splitless injection of up to hundreds of microliters of liquid samples in capillary GC: Part 1, Concept//J. High Resol. Chromatogr., V.15, October, 1992, 659−664
  90. Grob K. Hyphenated high-performance liquid chromatography-capillary gas chromatography//J. of Chromatogr., V.626, № 7. 1992, 25−32
  91. Grob K. Capillary GC advances: Large-volume injection and on-line LC-GC // Methodol. Surv. Bioanal. Drugs V. 24, № 7. 1996, 246−253
  92. Hinshaw J.V. The effects of inlet configuration and septum purge flow rate on discrimination in splitless injection//J. High Resol. Chromatogr. 1993 V. 16 № 4. P. 247−254
  93. Yan Z., Nikelly J. G. The use of precolumns for solvent focusing in capillary gas chromatography//J. High Resol. Chromatogr. 1994. V. 21 № 7. P. 522−527
  94. Grob K. Capillary GC advances: Large-volume injection and online LC-GC//Methodol. Surv. Bioanal.Drugs. 1996. V.15. P. 123−9
  95. Staniewski J., RijksJ.A. Solvent elimination rate in temperature-programmed injections of large sample volumes in capillary gas chromatography//J. of Chromatography. 1992. V.623. P. 105−113
  96. H.G.J.Mol, M. AIthuizen, H.-G.Janseen, C.A.Cramers, U.A.Th.Brinkman Environmental application of large volume injection in capillary GC using PTV injections//J. High Resol. Chromatogr., V.19, Febr. 1996, P. 69−75
  97. Mol H. G, Staniewski J., Janssen H. Use of an open tubular trapping column as phase switching interface in on-line coupled reversed-phase liquid chromatography-capillary gas chromatography //J. of Chromatography. 1993. V.630. P. 201−212
  98. Sandra P., David F., Mahan M.S. Analysis of carbamate pesticides: possibilities and limitations of capillary GC-MS // International Environmental Technology. 1997. №.3. P. 18−21
  99. Grob K., Karrer G., Riekolla M.L. On-column injection of large sample volumes using the retention gap, technique in capillary GC//J. of Chromatography. 1985. V.333. P. 129−135
  100. J. Staniewski, J.A.Rijks Potential and limitations of differently designed liners for large volume sample introduction in capillary GC//J. High Resol. Chromatogr., V.16, № 3. 1993, 182−188
  101. Grob K. Solvent effects in capillary gas chromatography//J. of Chromatography. 1983. V.279. P. 225−232
  102. Grob K. Band broadening in space and the retention gap in capillary GC//J. of Chromatography. 1982. V.237. P. 15
  103. Grob K., B. Schilling The length of the zone flooded by the injection of large volumes on to retention gaps in capillary GC//J.High Resolut.Chromatogr. & Chromatogr.Commun. 1984. V.7. № 1. P. 531
  104. K.Grob, D. Frohlich Splitless injection of large volumes of aqueous samples a basic feasibility study//J. High Resol. Chromatogr., V.16, April 1993, 224.
  105. Zoccolillo L., Amendola L., Tarallo G. Halocarbons in Antarctic surface waters and snow// Intern. J. Environ. Anal. Chem. 1996. V.63.P. 91−98
  106. Comba M. E., Kaiser К. L. E. Determination of volatile contaminants at the ng/l level in water by capillary gas chromatography with electron-capture detection // Int.
  107. Potter T. L. Analysis of petroleum-contaminated water by GC/FID with direct aqueous injection // Ground Water Monit. Rev., 1996, v. 16, № 3, P. 157−162.
  108. Middleditch B. S., Sung N.-J., Zlatkis A. et. al. Trace analysis of volatile polar organics by direct aqueous injection gas chromatography // Chromatographia, 1987, v. 23, № 4, P. 273−278.
  109. Grob K., Frohlich D. Splitless injection of large volumes of aqueous samples-a basic feasibility study // J. High Resol. Chromatogr. 1993. V. 16. № 4. P. 226−229
  110. Kessels H., Hoogerwerf W., Lips J. The determination of volatile organic compounds from EPA method 524.2 using purge-and-trap capillary gas chromatography, ECD and FID // J.Chromatogr.Sci. 1992. V.30. № 7. P. 247−55
  111. И.А., Яшин Ю.С, Жуховиикий А. А. Обнаружение 2,3,7,8 тетрахлордибензодиоксина в воде с использованием хромадистилляции и масс-спектрометрии//Заводская лаборатория. 1992. Т58. №. 9. С. 13−15
  112. Muller S., EferJ., Engewald W. Water pollution screening by large-volume injection of aqueous samples and application to GC/MS analysis of a river Elbe sample// Fresenius J. Anal. Chem. 1997. V.357. № 2. P. 558−560
  113. TeskeJ., EferJ., EngewaldW. Large-volume PTV Injection: New results on direct injection of water samples in GC analysis//Chromatographia 1997. V.46. № 11/12 P. 580−586
  114. TeskeJ., EferJ., Engewald W. Large-volume PTV Injection: Comparison of direct water injection and in-vial extraction for GC analysis of triazines // Chromatographia 1997. V.47. №½ P. 35−41
  115. А. Т., Милюкин M. В., Кузема А. С. и др. Применение парофазного анализа для определения летучих органических соединений в жидких средах методом хромато-масс-спектрометрии//Журн. Анал. Хим., 1988, т. 43, № 1, с. 136−142.
  116. М., Jung W. Т., Tatematu Н., et. al. Automated analysis of volatile halogenated hydrocarbons in rain-water and ambient air by purge-and-trap capillary gas chromatography. //J. High Resolut. Chromatogr., 1991, v. 14, № 2, P. 83−90.
  117. А. Г., Иоффе Б. В. Газовая экстракция в хроматографическом анализе. Ленинград: Химия, 1982, 280 с.
  118. Langlois D., Mielle Е., Etievant P. Device for injection of adsorbent-trapped compounds on to a WCOT column. // J. High Resolut. Chromatogr. & Chromatogr.Commun. 1984. V.7. P. 477
  119. Grob K. and HabichA. Headspace analysis: the role and the design of concentration traps specifically suitable for capillary gas chromatography//J.Chromatogr. 1985. V.321. № 1. P. 45−58
  120. Burger B.V. and MunroZ. Headspace gas analysis. Quantitative trapping and thermal desorption of volatiles using fused-silica open tubular capillary traps //J.Chromatogr. 1986. V.370 № 3. P. 449−464
  121. Baykut G., VoigtA. Spray extraction of volatile organic compounds fron aqueous systems into the gas phase for gas chromatography/mass spectrometry//Anal.Chem. 1992. V.64. № 6. P. 677−681
  122. Kostiainen R. Effect of operationg parameters in purge-and-trap GC-MS of polar and nonpolar organic compounds//Chromatographia. 1994. V.38. № 11/12. P. 709−14
  123. Eichelberger,-J.-W.- Bellar,-T.-A.- Donnelly,-J.-P.- Budde,-W.-L. Determination of volatile organics in drinking water with US EPA method 524.2 and the ion-trap detector. //J.-Chromatogr.-Sci., Sep 1990, V.28, № 9, 460−467
  124. Petzinger G., Barry T.L. Determination of VOCs in imported bottled water// Food testing and analysis .1996. V.2 № 1. P. 25
  125. Blanchard R.D., Hardy J.K. Continuous monitoring device for the collection of 23 volatile organic priority pollutants //Anal.Chem. V.58. № 7. P. 1529−32
  126. Duffy M., Driscoll J.N., Pappas S and Sanford W. Analysis of p.p.b. levels of organics in water by means of purge and trap, capillary gas chromatography and selective detectors // J. of Chromatography, 1988. V. 441. № 6 P. 73−80
  127. Dreisch F. A., Munson Т. O. Purge-and-trap analysis using fused-silica capillary column g.c. m.s. //J. Chromatogr. Sci., 1983, v. 21, P. 111.
  128. Hammers W. E., Bosman H. F. Quantitative evaluation of a simple dynamic head-space analysis technique for non-polar pollutants in aqueous samples at the ng kg-1 level // J. Chromatogr., 1986, v. 360, № 2, P. 425−432.
  129. Maeda Т., Yamaguchi Y., Yasuki Y. Purge and trap, capillary GC/MS method using a micro scale purge vial / Sixteen International Symposium on Capillary Chromatography. (Riva del Garda, Italy, 1994) P. 1107−11
  130. Rothweiler B. Analysis of volatiles with purge & trap and headspace sampling / Sixteen International Symposium on Capillary Chromatography. (Riva del Garda, Italy, 1994) P. 1199−1211
  131. Schroder J., Cornet J.Th. Automated analysis of volatile organic compounds (VOCs) out of water / Pittsburgh Conf. and Expo Anal.Chem. and Appl.Spectrosc. PITTCON'92. (New Orleans, USA 1992). № 113
  132. Ohno H., Aoyama Т., Kishimoto H. Simultaneous determination of volatile organic pollutants in water by headspace gas-chromatographic analysis with dual detection. //Jpn. J. Toxicol. Environ. Health., 1992, v. 38, № 1, P. 84−92.
  133. Prest H.F., Jacobson J.A., Huckins J.N. Passive sampling of water and coastral air via semipermeable membrane devices//Chemosphere. 1995. V.30. № 7. P. 1351−61
  134. Yang M.J., Pawliszyn J. Multiplex gas chromatography with a hollow fiber membrane interface for determination of trace volatile organic compounds in aqueous samples//Anal.Chem. 1993. V.65. № 13. P. 1758−63
  135. Cochran J.W. Selective water removal in purge/GC analysis of volatile aromatics in aqueous samples//J. High Resol. Chromatogr., V.10, № 10. 1987, 573−575
  136. J. F. Pankow, M.E. Rosen Determination of volatile compounds in water by purging directly to a capillary column with column cryotrapping//Environ. Sci. Technol., V.22, № 4. 1988, 398−405
  137. А. Г., Косткина M. И. Газохроматографический парофазный анализ на капиллярных колонках //Журн. Аналит. Химии, 1988, т. 43, № 2, с. 318−327.
  138. Госстандарт России Определение летучих галогенорганических соединений. 1998
Заполнить форму текущей работой

Пора сдавать?