Помощь в учёбе, очень быстро...
Работаем вместе до победы

Координационные соединения d-элементов в реакции окисления глутатиона пероксидом водорода

Диссертация: Координационные соединения d-элементов в реакции окисления глутатиона пероксидом водорода
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Современные представления о процессах каталитического окисления тиолов тесно связаны с образованием промежуточных координационных соединений со связью М-8. В свою очередь, на процессы формирования такой связи влияет лабильность координационных соединений, зависящая не только от природы атома комплексообразователя, но и от природы внутри-сферных лигандов. Принимая во внимание, что наиболее… Читать ещё >

Содержание

  • Основные обозначения
  • Литературный обзор
    • 1. 1. Тиолы как лиганды в координационных соединениях d-элементов
    • 1. 2. Гидролитические превращения аквакомплексов переходных элементов
    • 1. 3. Трехъядерные ц3-оксокарбоксилаты родия
    • 1. 4. Трехъядерные |и3-оксокарбоксилаты иридия
  • Экспериментальная часть
    • 2. 1. Инструментальные методы исследования
    • 2. 2. Аналитические методы исследования
    • 2. 3. Методики проведения эксперимента
    • 2. 4. Синтез трехъядерных |х3-оксоцентрированых ацетатных координационных соединений
      • 2. 4. 1. Комплексы родия
      • 2. 4. 2. Комплексы иридия и железа
    • 2. 5. Синтез моно- и биядерных соединений родия, палладия и платины
  • Результаты и их обсуждение
    • 3. 1. Трехъядерные ц3-оксокарбоксилаты
      • 3. 1. 1. Комплексы родия (Ш) с молекулами гетероциклических аминов в апикальных положениях
        • 3. 1. 1. 1. Методы получения
        • 3. 1. 1. 2. Структурный анализ
      • 3. 1. 2. Комплексы железа и иридия
    • 3. 2. Биядерные комплексы палладия (П)
    • 3. 3. Каталитическое окисление глутатиона пероксидом водорода

Координационные соединения d-элементов в реакции окисления глутатиона пероксидом водорода (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Синтез, установление строения координационных соединений с1-элементов и определение их роли в реакциях каталитического окисления органических соединений, являются важными аспектами современной координационной химии. Среди таких каталитических процессов, в последние годы, большое внимание уделяется физиологически значимым для живого организма реакциям, связанным с окислительно-восстановительной регуляцией процессов внутриклеточной сигнализации. Последняя базируется на посттрансляционной окислительной модификации серосодержащих белков [1], которая в живом организме осуществляется за счет эндогенных окислителей и катализируется ферментами, содержащими (1-элементы.

Одним из естественных эндогенных окислителей является пероксид водорода, которому отводится роль вторичного посредника в трансдукции разнообразных сигналов [2, 3]. Мишенями пероксида водорода являются, прежде всего, тиоловые — БН-группы белковых молекул, принадлежащие к боковым цепям остатков цистеина. Важнейшим из них, как считается, является трипеп-тид глутатион — Ь-у-глутамил-Ь-цистеинилглицин [4, 5].

Координационные соединения ¿—элементов способны ускорять процесс гомогенного окисления тиольных групп тиоаминокислот. При этом, в зависимости от природы и концентрации катализатора, возможно протекание процессов, результатом которых может быть не только образование дисульфидов (Я-Б-З-Я), но и более окисленных продуктов таких, как сульфеновые (Я-80Н), сульфиновые (Я-ЗОгН) и сульфоновые (Я-80зН) кислоты. В тоже время, наиболее значимым является процесс окисления глутатиона только до дисульфида глутатиона. Поэтому создание каталитических систем на основе координационных соединений ¿—элементов, позволяющих селективно окислять глутатион пероксидом водорода, можно отнести к актуальным задачам прикладной координационной химии.

Цель настоящей работы заключалась в исследовании реакции каталитического окисления пероксидом водорода тиольной группы глутатиона, в присутствии ультрамалых количеств (10″ 7 + 10″ 9 М) координационных соединений железа, родия, иридия и палладия.

Конкретные задачи исследования включали: разработку методик синтеза ацетатных комплексов родия с гетероциклическими аминами в апикальных положениях и методов получения монокристаллов пригодных для рентгеноструктурного анализаисследование гомогенных каталитических процессов окисления тиольной группы глутатиона пероксидом водорода в присутствии улырамалых количеств моноядерных соединений палладия (П) и железа (П) и (III) и родия (Ш), бии трехъядерных карбоксилатных комплексов родия (Ш) и трехъядерных ацетатов железа (Ш) и иридия (Ш, IV) методом высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) — сопоставление их относительной каталитической эффективности.

На защиту выносятся следующие положения:

1. Методики синтеза трехъядерных ц, 3-оксоацетатных комплексов родия, содержащих в апикальных положениях молекулы гетероциклических аминов.

2. Результаты РСА трехъядерных ацетатных комплексов родия [1У1з ((1з-0)(|1−02ССНз)б (ру)з]С104-СНз0Н, [КЬз (цз-0)(ц-02ССНз)6(а-рю)з] СЮ4−2СН30Н-ЗН20, [Rh3(|i3−0X^02CCH3)6(?-pic)3]C104, [Rh3(Ki3−0)(|i-02CCH3)6 (?-pic)3]PF6.

3. Результаты РСА биядерного комплекса палладия [Pd2(jx-S-D-Cys) (jx-S-D-CysH)(2,2'-dipy)2](N03)3−4.5H20.

4. Результаты исследования гомогенного каталитического окисления глутатиона пероксидом водорода, в присутствии ультрамалых количеств соединений железа, родия, иридия и палладия.

5. Результаты исследования противоопухолевой активности препаратов на основе глутатиона, содержащих ультрамалые количества соединений железа и палладия.

Основные обозначения ру — пиридин, С5Н5Ы.

2,2-сЦру — 2,2'-дипиридил, (С10Н8Ы)2 рю — пиколин (метилпиридин), СН3С5Н4К.

— лутидин (диметилпиридин), (СН3)2С5Н3К СуБНцистеин, ШСН2СН (>Щ2)СООН.

ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

Современные представления о процессах каталитического окисления тиолов тесно связаны с образованием промежуточных координационных соединений со связью М-8 [6, 7]. В свою очередь, на процессы формирования такой связи влияет лабильность координационных соединений, зависящая не только от природы атома комплексообразователя, но и от природы внутри-сферных лигандов [8]. Принимая во внимание, что наиболее значимые для живых организмов каталитические процессы протекают в водной среде, особое значение следует отвести процессам гидролиза, приводящим к формированию аквагидроксокомплексов, обладающих высокой склонностью к оли-гомеризации. Поэтому, в настоящем литературном обзоре будут рассмотрены гидролитические превращения аквакомплексов переходных металлов, а также особое внимание будет уделено химическим свойствам трехъядерных (13-оксокарбоксилатов родия и иридия, как потенциально перспективных катализаторов окисления тиолов.

Основные выводы.

1. Разработаны методики синтеза трехъядерных ц3-оксоацетатных комплексов родия с гетероциклическими аминами в апикальных положениях. Методом РСА охарактеризованы комплексы родия [Ш13(р, з-0)(ц-02ССНз)6 (Ь)3]СЮ4 (Ь = ру, а-рю, р-р!с) и [КЬз (|13−0)(ц-02ССНз)6(р-р1с)3]РР6. Сопоставление эффективности их каталитического действия в реакции окисления глу-татиона пероксидом водорода до дисульфида глутатиона с [Ш13(|13−0) (|д,-02ССНз)б (Н20)з]02ССНз показало, что замещение апикальных молекул воды на молекулы гетероциклических аминов, приводит к увеличению каталитической эффективности.

2. Методом РСА охарактеризован комплекс палладия [Рс12(}1−8-0-Су8) (ц-8-В-СузН)(2,2'-ё1ру)2](Ж)з)з4.5Н20. Показано, что в кристаллическом состоянии соединение представляет собой трехмерно-непрерывную (ЗБ) координационную надмолекулярную конструкцию, образующуюся за счет обширной сети межмолекулярных водородных связей и стековых взаимодействий между атомами палладия и дипиридильными фрагментами.

•7.

3. Методом ВЭЖХ исследовано действие ультрамалых количеств (10″ М) двадцати пяти координационных соединений «¿—элементов, как катализаторов реакции окисления глутатиона пероксидом водорода. Показано, что четырнадцать из них могут выступать в роли катализаторов селективного окисления глутатиона до дисульфида глутатиона.

4. Проведено сопоставление относительных эффективностей четырнадцати каталитически активных комплексов. Найдено, что эффективность координационных соединений железа, иридия, родия и палладия в реакции каталитического окисления глутатиона пероксидом водорода до дисульфида глутатиона сопоставима с промышленно используемым в настоящее время катализатором — ^мс-[Р1(ЫН3)2С12]. Показано, что наиболее эффективным катализатором является трехъядерный? л, 3-оксоацетатный комплекс железа (Ш).

5. Предложены два потенциально возможных каталитических цикла реакции окисления глутатиона пероксидом водорода до дисульфида глутатиона, с различным типом участия в них пероксида водорода.

6. На основании результатов исследования противоопухолевой активности на клетках эпидермоидной карциномы человека линии А431 и клетках острой миелоидной лейкемии НЬ-60, показано, что препараты на основе окисленного глутатиона, содержащие ультрамалые количества комплексов цис-[РсКЪВДгСЬ] и [Рез (|Из-0)(|и-02ССНз)б (Н20)з]С1−5Н20, проявляют противоопухолевую активность на уровне препарата, содержащего г/мс-[Р1(ЫН3)2С12].

Показать весь текст

Список литературы

  1. М.Ф., Буданова Е. Н. Перекись водорода и пероксиредокси-ны в редокс-регуляции внутриклеточной сигнализации. // Биол.мембраны. 2007. Т. 24. № 2. С. 115−125.
  2. О.Н., Смирнова Г. В. Редокс-регуляция клеточных функций. // Биохимия. 2007. Т. 72. Вып. 2. С. 158−174.
  3. Fedoroff N. Redox regulatory mechanisms in cellular stress responses. // AnnaLBot. 2006. V. 98. P. 289−300.
  4. Г. В., Октябрьский O.H. Глутатион у бактерий. // Биохимия. 2005. Т. 70. Вып. 11. С. 1459−1473.
  5. З.И., Лебедев О. Е., Курилова Л. С. Роль глутатиона в регуляции клеточных функций. // Доклады Академии Наук. 2007. Т. 412. № 5. С. 1−4.
  6. Papadia P., Margiotta N., Bergamo A., Sava G., Natile G. Platinum (II) complexes with antitumoral/antiviral aromatic heterocycles: effect of glutathione upon in vitro cell growth inhibition. // J.Med.Chem. 2005. V. 48. № 9. P. 3364−3371.
  7. Appleton T. G., Connor J. W., Hall J.R., Premier P.D. NMR study of the reactions of the cis -diamminediaquaplatinum (II) cation with glutathione and amino acids containing a thiol group. // Inorg.Chem. 1989. V. 28. № 11. P. 2030−2037.
  8. Ю.Н. Химия координационных соединений. // М.: ВШ. 1985. с. 455.
  9. А.Н., Симанова СЛ. Кислородмостиковые карбоксилатные комплексы кобальта, родия и иридия. // Коорд. химия. 2002. Т. 28. № 3. С. 1−10.
  10. Singhal A., Jain V.K., Mishra R., Varghese B. Organochalcogenido-bridged dimeric 2-methylallylpalladium complexes: synthesis, structure and their transformation into palladium chalcogenides. // J. Mater. Chem. 2000. V. 10. № 5. P. 1121−1124.
  11. Alyea E.C., Kannan S., Ferguson G. cis-p,-Chloro-(x-p-toluenethiolato-bischloro (triethylphosphine)palladium., // Acta Crystallogr. Sect. C: Cryst.Struct.Commun. 2000. V. 56, P. e493-e494.
  12. Miyashita Y., Arai S., Yamada Y, Fujisawa K., Okamoto K. anti-Bis (ji-2-ammonioethanethiolato-k S: S)bisdichloropalladium (II). dihydrate. // Acta Crystallogr. Sect. C: Cryst.Struct.Commun. 2001. V. 57. P. 1393−1394.
  13. Redon R., Cramer R., Bernes S., Morales D., Torrens H. Allyl-palladium compounds with fluorinated benzenethiolate ligands. X-ray crystal structure of (Ti3-C3H5)Pd (^-SC6H4F^)2Pd (Ti3-C3H5). // Polyhedron. 2001. V. 20. № 26−27. P. 3119−3125.
  14. Tovilla J.A., Vilar R., White A.J.P. A di-palladium urea complex as a molecular receptor for anions. // Chem.Commun. 2005. № 38. P. 4839−4841.
  15. Jain V.K., Patel R.P., Muralidharan K.V., Bohr a R. Dinuclear palladium (II) complexes with bridging mercapto group: X-ray crystal structure of a chloro/mercapto bridged dimer // Polyhedron 1989. V. 8. № 17. P. 2151−2155.
  16. Shimizu D., Takeda N., Tokitoh N. Unusual carbon-sulfur bond cleavage in the reaction of a new type of bulky hexathioether with a zerovalent palladium complex. // Chem.Commun. 2006. № 2. P. 177−179.
  17. McAullffe C.A., Murray S.G. Metal complexes of sulphur-containing amino acids. // Inorg.Chim.Acta. Reviews 1972. V. 6. P. 103−121.
  18. Capdevila M., Clegg W., Gonzalez-Duarte P., Harris B., Mira /., Sola J., Taylor I.C. Dipalladium and diplatinum bis (p.-alkanethiolato) complexes with a planar M2S2 ring // J.Chem.Soc. Dalton Trans. 1992. № 19. P. 28 172 826.
  19. Karet G.B., Kostic N.M. Rapid, catalytic hydrolysis of methionine-containing dipeptides by a dinuclear palladium (II) complex having thiolate bridging ligands // Inorg.Chem. 1998. V. 37. № 5. P. 1021−1027.
  20. Kunchur N.R. The crystal structure of palladium n-propyl mercaptide // Acta Crystallogr. Sect. B: Struct.Crystallogr.Cryst.Chem. 1968. V. 24. P. 1623−1633.
  21. Schneider I., Horner M., Olendzki R.N., Strahle J. Structure of cyclo-hexakis bis-(x-(methoxycarbony lmethy lthiolato)-palladium (II)., [Pd (SCH2COOCH3)2]6 // Acta Crystallogr. Sect. C: Cryst.Struct.Commun. 1993. V. 49. P. 2091−2093.
  22. Qingzhi Zhang, Slawin A.M.Z., Woollins J.D. Chiral palladium complexes from N-diphenylphosphinoamino methyl esters // J.Chem.Soc., Dalton Trans. 2001. № 24. P. 3598−3602.
  23. Dongbin Zhao, Zhaofu Fei, Wee Han Ang, Scopelliti R., Dyson P.J. Thio-cyanate Functionalised Ionic Liquids: Synthesis, Characterisation and Reactivity // Eur J.Inorg.Chem. 2007. V. 2007. № 2. P. 279−284.
  24. Siedle G., Kersting B. Synthesis and crystal structures of palladium (II) complexes of macrobicyclic azathiaether ligands // Z.Anorg.Allg.Chem. 2003. V. 629. № 12−13. P. 2083−2090.
  25. Siedle G., Lassahn P.—G., Lozan V., Janiak C., Kersting B. Coordination chemistry of dinucleating P2N2S ligands: preparation and characterization of cationic palladium complexes // Dalton Trans. 2007. № 1. P. 52−61.
  26. Dervisi A., Jenkins R.L., Malik K.M.A., Hursthouse M.B., Coles S. Synthesis of Ni (II), Pd (II) and Pt (II) complexes containing chiral phosphino-thiol and -thioether ligands // Dalton Trans. 2003. № 6. P. 1133−1142.
  27. Siedle G., Kersting B. Preparation and characterization of dinuclear Pd (II) complexes of binucleating tetraaza-thiophenolate ligands // Dalton Trans. 2006. № 17. P. 2114−2126.
  28. Kudoh K., Okamoto T., Yamaguchi S. Reactions of fused polycyclic 1,2-dithiins with transition metals: synthesis of heteroacenes via desulfurization // Organometallics 2006. V. 25. № 9. P. 2374−2377.
  29. Cabeza J.A., del Rio I., Sanchez-Vega M.G., Suarez M. Methyl levami-solium triflate as a precursor to a chiral bifunctional N-heterocyclic car-bene-thiolate ligand: palladium (II) complexes // Organometallics 2006. V. 25 № 7. P. 1831−1834.
  30. Siedle G., Kersting B. Preparation and characterization of dinuclear Pd (II) complexes of binucleating tetraaza-thiophenolate ligands // Dalton Trans. 2006. № 17. P. 2114−2126.
  31. Martinez J., Adrio L.A., Antelo J.M., Pereira M.T., Fernandez J.J., Vila J.M. New thiosemicarbazone palladacycles with chelating bis (diphenylphosphino)methane // Polyhedron 2006. V. 25. № 15. P. 28 482 858.
  32. Yoshimura T., Shinohara A., Hirotsu M., Konno T. The first RunPdn2S3 metallochelate ring formed on a Ru (bpy)2.2+ core // Chem.Lett. 2005. V. 34. № 10. P. 1310.
  33. Kawamoto T., Nagasawa I., Kushi Y., Konno T. Synthesis and characterization of mononuclear and tetranuclear palladium (II) complexes with 2-(phenylmethyleneamino)benzenethiolate // Inorg.Chim.Acta 2003. V. 348. № 1. P. 217−220.
  34. Vicente J., Chicote M.T., Martinez-Viviente E., Martinez-Martinez A.J., Jones P.G. Dancing of palladacycles around a «Juggler» 2,2-Diacetyl-l, l-ethylenedithiolato ligand in a trinuclear Pd (II) complex // Inorg.Chem. 2006. V. 45. № 26. P. 10 434−10 436.
  35. Проблемы современной бионеорганической химии // Сборник статей. Новосибирск: Наука. 1986. с. 312.
  36. Mathews А.Р., Walker S. The spontaneous oxidation of cystein and the action of iron and cyanides upon it. // J.Biol.Chem. 1909. V. 6. P. 289−298.
  37. Mathews A.P., Walker S. The action of metals and strong salt solutions on the spontaneous oxidation of cystein. // J.Biol.Chem. 1909. V. 6. P. 299— 312.
  38. Spiccia L. Homopolynuclear and heteropolynuclear Rh (III) aqua ions a review. // Inorg.Chim.Acta. 2004. V. 357. № 10. P. 2799−2817.
  39. Livage J., Henry M., Jolivet J.P. Chemical processing of advanced materials. // in: L.L. Hench, J.K. West (Eds.). Wiley, New York, 1992, p. 223.
  40. Ardon M., Bino A., Michelsen K. Olation and structure. // J.Am.Chem.Soc. V. 109. № 7. P. 1986−1990.
  41. Ardon M, Bino A. A new aspect of hydrolysis of metal ions: the hydrogen-oxide bridging ligand (H30+). // Struct.Bond. 1987. V. 65. P. 1−28.
  42. Giovanoli R., Stadelmann W., Feitknecht W. Uber kristallines chrom (III)hydroxid. I. // Helv.Chim.Acta. 1973. V. 56. № 3. P. 839−847.
  43. Spiccia L., Marty W. The fate of «active» chromium hydroxide, Cr (0H)3−3H20, in aqueous suspension. Study of the chemical changes involved in its aging. // Inorg. Chem. 1986. V. 25. № 3. P. 266−271.
  44. Crimp S.J., Spiccia L. Characterization of three 'active' rhodium (III) hydroxides. // Aust.J.Chem. 1995. V. 48. № 3. P. 557−566.
  45. Spiccia L., Marty W., Giovanoli R. Hydrolytic trimer of chromium (III). Synthesis through chromite cleavage and use in the preparation of the «active» trimer hydroxide. // Inorg. Chem. 1988. V. 27. № 15. P. 2660−2666.
  46. Cervini R., Fallon G.D., Spiccia L. Hydrolytic polymerization of rho-dium (III). 1. Preparation, solution studies, and x-ray structure of the doubly bridged dimer (H20)4Rh (ji-0H)2R.i (0H2)4](dmt0s)4−8H20. // Inorg. Chem. 1991. V. 30. № 4. P. 831−836.
  47. Schneider W., Schwyn B. Aquatic surface chemistry. // in: W. Stumm (Eds.). Wiley. New York. 1986. p. 87.
  48. Beattie J.K., Best S.P., Skelton B. W., White A.H. Structural studies on the caesium alums, CsM^SCUk^^O //J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1981. № 10. P. 2105−2111.
  49. Junk P.C., McCool B.J., Moubaraki B., Murray K.S., Spiccia L. Preparation, solution studies, and x-ray structure of the doubly bridged dimer
  50. H20)4Rh (lx-0H)2Cr (0H2)4.(dmt0s)4−8H20. // Angew Chem, Int. Ed. Engl. 1999. V. 38. P. 2224−2227.
  51. Richens D.T. The chemistry of aqua ions. // Wiley. Chichester. 1997. p. 119.
  52. Stunzi H., Marty W. Early stages of the hydrolysis of chromium (III) in aqueous solution. 1. Characterization of a tetrameric species. // Inorg. Chem. 1983. V. 22. № 15. P. 2145−2150.
  53. M.R. Grace, L. Spiccia. Early stages of the hydrolysis of chromium (III) in aqueous solution—VII. Kinetics of dimerization of deprotonated forms of doubly bridged dimer. // Polyhedron. 1991. V. 10. № 20−21. P. 2389−2397.
  54. Stunzi H., Rotzinger F.P., Marty W. Early stages of the hydrolysis of chro-mium (III) in aqueous solution. 2. Kinetics and mechanism of the interconversion between two tetrameric species. // Inorg. Chem. 1984. V. 23. № 14. P. 2160−2164.
  55. Drljaca A., Hardie M.J., Ness T.J., Raston C.L. Synthesis and characterization of mononuclear and dinuclear chromium (III) complexes with 2-(phenylmethyleneamino)benzenethiolate. // Eur. J. Inorg. Chem. 2000. V. 2000. № 20. P. 2221−2226.
  56. Hardie M.J., Raston C.L. Russian doll assembled superanion capsule-metal ion complexes: combinatorial supramolecular chemistry in aqueous media. //J.Chem.Soc., Dalton Trans. 2000. № 15. .P. 2483−2492.
  57. Spiccia L., Aramini J.M., Crimp S.J., Drljaca A., Lawrenz E.T., Tedesco V., Vogel H.J. Hydrolytic polymerization of rhodium (III). Characterization of various forms of a trinuclear aqua ion. // J.Chem.Soc., Dalton Trans. 1997. № 23. .P. 4603−4610.
  58. Crimp S.J., Spiccia L. Kinetic and thermodynamic studies of intramolecular rearrangement and cleavage of the heterobinuclear aqua ion, (H20)4Rh (jLi-0H)2Cr (0H2)4.4+. // J.Chem.Soc., Dalton Trans. 1996. № 6. P. 1051−1057.
  59. Crimp S.J., Fallon G.D., Spiccia L. Synthesis and X-ray structure of a chromium (III)-rhodium (III) heterometallic hydrolytic dimer: (H20)4Rh (^i-0H)2 Cr (0H2)4.(Me3C6H2S03)4−4H20. // J.Chem.Soc., Chem. Commun. 1992. № 2. P. 197−198.
  60. Crimp S.J., Drljaca A., Smythe D., Spiccia L. Synthesis and characterization of rhodium (III)-chromium (III) heterotrinuclear aqua ions. // J.Chem.Soc., Dalton Trans. 1998. № 3. P. 375−380.
  61. Sanchez-Ortiz V.A., Martinez-Jardines L.G., Castillo-Blum S.E., Sykes A.G. New heterometallic di-fi-hydroxo chromium (III)-iridium (III) and rho-dium (III)-iridium (III) dinuclear aqua ions. // J.Chem.Soc., Dalton Trans. 1998. № 4. P. 663−666.
  62. А.Н., Симанова С. А. Трехъядерные смешанновалентные кисло-родмостиковые карбоксилатные комплексы рутения, родия и иридия // Коорд.химия. 2004. Т. 30. № 3. С. 197−206.
  63. Н.Ф., Моравский А. П., Шулъга Ю. М. Трифторацетат родия (III). // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1991. № 1. С. 258.
  64. Cotton F.A., Norman J.G.Jr. Electronic strustural characterization of basic trinuclear ruthenium acetate // Inorg.Chim.Acta. 1972. V. 6. № 3. P. 411−419.
  65. Glowiak Т., Kubiak M. and Szymanska-Buzar T. Crystal and molecular structures of trinuclear rhodium (III) complexes: trans-|i3-oxo-trisbis (acetato)aquarhodium (III). perchlorate dihydrate and monohydrate. // Acta crystallogr. 1977. V. B33. P. 1732−1737.
  66. A.H. Межмолекулярные взаимодействия в системах, образованных полиядерными оксокарбоксилатными комплексами d-элементов. // Автореф. дисс. на соиск.. д.х.н., Санкт-Петербург. СПбГТИ (ТУ). 2005.
  67. И.Б., Мазо Г. Я., Дикарева JI.M. Оксоацетат родия (III). // ЖНХ. 1971. Т.16. №.9. С. 2602−2603.
  68. Uemura S., Spencer A., Wilkinson G. p^-Oxotrimetal acetato-complexes of chromium, manganese, iron, cobalt, rhodium, and iridium // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1973. № 23. P. 2565−2571.
  69. W.B., Marsh R.E., Schaefer W.P., Gray H. В. Linear-Chain Structures of Platinum (II) Diimine Complexes. // Inorg.Chem. 1997. V. 36. № 5. P. 913−922
  70. Шиманьска-Бузар Т., Зюлковски Ю. Ю. Цз-Оксотриметаллкарбокси-латы d-элементов. Электронная структура и каталитические свойства. // Коорд. химия. 1976. Т. 2. № 9. С. 1172−1191.
  71. Ziolkowski J .J., Rybak W.K. The electronic structure and properties of the new oxotricobalt carboxylates. // Bull. De L’acad. Pol. Des Sci., Ser. Des Sci. Chim. 1974. V. 22. № 10. P. 895−900.
  72. Ziolkowski J. J., Pruchnik F., Szymanska-Buzar T. The structure of oxotricobalt acetate. // Inorg. Chim. Acta. 1973. V. 7. № 3. P. 473−476.
  73. Cotton F.A., Norman J. G Jr. Strustural characterization of basic trinuclear ruthenium acetate. // Inorg. Chim. Acta. 1972. V. 6. № 3. P. 411−419.
  74. Figgis B.N., Robertson G.B. Crystal molecular structure and magnetic properties of Cr3(CH3C00)60CHH20. // Nature (London). 1965. V. 205. № 4972. P. 694−695.
  75. Ю.М., Голъдшлегер Н. Ф., Рубцов В. И. Рентгеновские фотоэлектронные спектры трифторацетата родия (III). // Изв. АН. Сер. хим. 1992. № 7. С. 1549−1551.
  76. Н.А., Киселева И. Н., Симанова С. А., Беляев А. Н., Башмаков В. И., Трошина О. Н., Беляева В. К., Маров И. Н., Данилова Ф. И., Мунина В. М. Исследование растворов трехъядерных Цз-оксоацетатов иридия. // ЖНХ. 1992. Т.37. № 8. С. 1790−1797.
  77. А.Н., Симонова СЛ., Башмаков В. И., Бурмистрова Н. М. Редокс свойства трехъядерных р3 -оксокарбоксилатных комплексов иридия в ацетонитрильных растворах. // ЖПХ. 1994. Т.67. № 12. С. 2054−2056.
  78. В.И., Беляев А. Н., Симанова С. А., Бурмистрова Н. М. Электрохимическое поведение зеленого |ы3-оксоацетата иридия (III, III, IV) в ОДМ хлорной кислоте. // ЖПХ. 1995. Т.68. № 8. С. 1259−1264.
  79. Almog О., Bino A., Garfinkel-Shweky D. The structure of oxo-bridged tri-nuclear ruthenium and iridium hexacarboxylates. // Inorg.Chim.Acta. 1993. V. 213. № 1−2. P. 99−102.
  80. HayP.J., Wadt W.R. Ab initio effective core potentials for molecular calculations. Potentials for main group elements Na to Bi. // J.Chem.Phys. 1985. V. 82. № 1. P. 284−298.
  81. В.A. Основные микрометоды анализа органических соединений. // М.: Химия, 1967. с. 208.
  82. И.А. Родий. // М.: Наука. 1966. с. 276.
  83. Синтез комплексных соединений металлов платиновой группы. // под ред. Черняева И. И. М.: Наука. 1964. с. 337.
  84. XYl.Baumann J.A., Salmon. D.J., Wilson. S.T., Meyer T.J., Hatfield W.E. Electronic Strusture and Redox Properties of the Clusters
  85. Ru3 0(СНз СС>2)бЕз .n+ // Inorg. Chem. 1978. V. 17. № 12. P. 3342−3350.
  86. AM., Горлов М. Ю., Лавров К. Ю., Фишер А. И., Симанова С. А. Трехъядерные }1з-оксоацетаты родия с водой и ß--пиколином. // ЖОХ. 2008. Т. 78. № 6. С. 115.
  87. А.Н., Горлов М. Ю., Лавров К. Ю., Фишер А. И., Еремин A.B., Симанова С. А. Трехъядерные 13-оксоацетаты родия с трифенилфос-фином, трифениларсином и а-пиколином. // ЖОХ. 2008. Т. 78. № 6. С. 122−123.
  88. , Jr. С.Е. Interconversion of dinuclear and oxo-centered trinuclear cobaltic acetates. // Inorg.Chem. 1988. V. 27. № 8. P. 1320−1327.
  89. К.Ю., Еремин A.B., Фишер A.M., Беляев А. Н., Симанова С. А. Смешанновалентные трехъядерныез-оксотрифторацетаты иридия. //
  90. Claiborne A., YehJ. L, Mallet T.C., Luba J., Crane E.J., Charrier V., Parsonage D. Protein-sulfenic acids: diverse roles for an unlikely player in enzyme catalysis and redox regulation. // Biochem. 1999. V. 38. P. 15 407−15 416.
  91. Reth M. Hydrogen peroxide as second messenger in lymphocyte activation. //Nat.Immunol. 2002. V.3.№ 12. P. 1129−1134.12 В.Торчинский Ю. М. Сульфгидрильные и дисульфидные группы белков.
  92. М.: Наука. 1971. с. 228. 21. Lippard S.J., BergJ.M. Principles of bioinorganic chemistry. // Mill Valley
  93. К., Нордлинг К., Фалъман А., Нордберг Р., Хамрин К, СедjманЯ., Иоханссон Г., Бергман Т., Карлссон С., Линдгрем И., Линдберг Б. Электронная спектроскопия. // М.: Мир. 1971. с. 493.
  94. КН., Корсунская И. М., Путинцев А. Ю. Некоторые особенности комплексной терапии тяжелых форм псориаза. // Российский журнал кожных и венерических болезней. 2002. № 6. С. 31−32.
  95. Ъ.Монихас Г. М., Филатова Е. И., Былинская E.H. Противоопухолевая активность платинусодержащих препаратов окисленного глутатиона. // Российский онкологический журнал. 2008. № 1. С. 23−28.
  96. Г. Н., Елистратова H.A., Михайлова Л. П., Куничан А. Д. Влияние Глутоксима на формирование и течение туберкулезного воспаления у экспериментальных животных. // Цитокины и воспаление. 2002. Т. 1. № 4. С. 47−51.
  97. Filomeni G., Rotilio G., Ciriolo M.R. Cell signalling and the glutathione redox system. //Biochem.Pharmacol. 2002. V. 64. № 5−6. P. 1057−1064.
  98. Патент РФ № 2 153 350, МКИ A 61 К 38/00, A 61 К 38/06, A 61 К 33/00, 2000.
Заполнить форму текущей работой

Пора сдавать?