Помощь в учёбе, очень быстро...
Работаем вместе до победы

Синтез и самоорганизация амфифильных блокградиентных сополимеров стирола и акриловой кислоты

Диссертация: Синтез и самоорганизация амфифильных блокградиентных сополимеров стирола и акриловой кислоты
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Наиболее ярким примером амфифильных сополимеров образующих различные агрегаты в водной среде, служит блок-сополимер полистиролполиакриловая кислота (ПС-б-ПАК). Известно, что такие сополимеры не способны к формированию динамических мицелл. Попытка создать такие объекты на основе градиентных или блок-статистических сополимеров также оказалась неудачной. Можно было ожидать, что получить динамические… Читать ещё >

Содержание

  • 1. Литературный обзор
    • 1. 1. Контролируемая радикальная полимеризация в присутствии нитроксилов
    • 1. 2. Свойства амфифильных ионогенных сополимеров в водных растворах
  • 2. Экспериментальная часть
    • 2. 1. Объекты исследования
    • 2. 2. Синтез полиакриловой кислоты
    • 2. 3. Определение констант сополимеризации стирола и акриловой кислоты
    • 2. 4. Определение констант скорости распада аддуктов ПАК-SGl, ПС-SGl в различных растворителях
    • 2. 5. Определение констант скорости рекомбинации макрорадикалов СТ, АК и МА с нитроксилами SG1, ТЕМПО и гальвиноксилом
    • 2. 6. Синтез диблок-сополимеров стирола и акриловой кислоты
    • 2. 7. Синтез триблок-сополимеров стирола и акриловой кислоты
    • 2. 8. Методы исследования
    • 3. 1. Синтез ди- и триблок-градиентных сополимеров стирола и акриловой кислоты методом контролируемой радикальной полимеризации с участием нитроксила SG1. Определение кинетических параметров процесса
      • 3. 1. 1. Определение зависимости молекулярной массы продукта от конверсии
      • 3. 1. 2. Определение кинетических параметров, характеризующих механизм полимеризации: константы скорости распада и константы скорости рекомбинации
      • 3. 1. 3. Определение констант сополимеризации стирола и акриловой кислоты
    • 3. 2. Изучение самоорганизации в водном растворе диблок-градиентных сополимеров стирола и акриловой кислоты
    • 3. 3. Изучение самоорганизации в водном растворе триблок-градиентных сополимеров стирола и акриловой кислоты
      • 3. 3. 1. Влияние самоорганизации на структурные свойства раствора
      • 3. 3. 2. Влияние самоорганизации на динамические (реологические) свойства раствора
  • Выводы

Синтез и самоорганизация амфифильных блокградиентных сополимеров стирола и акриловой кислоты (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Амфифильные сополимеры представляют значительный научный интерес благодаря своей способности к самоорганизации в водной среде с образованием мицелл и нано-структур. Данные объекты могут быть использованы в различных технологиях, начиная с агрохимии и пищевой промышленности и заканчивая медициной и наноэлектроникой.

Амфифильные блок-сополимеры в водной среде образуют сферические мицеллы, состоящие из гидрофобного ядра и гидрофильной короны. Обычно, такие структуры обладают высокой стабильностью и не могут быть легко разрушены. Это обусловлено высокой прочностью ядра мицелл, в котором гидрофобные звенья находятся в стеклообразном состоянии и их подвижность сильно ограничена. Реакция таких мицелл при внешнем воздействии ограничена лишь изменением размеров короны. Однако важнейшим свойством мицелл, необходимым для их практического применения, и прежде всего в новых отраслях нанотехнологии, является обратимость мицеллообразования: мицеллы должны быть устойчивы в определенных условиях и легко разрушаться при небольшом изменении внешних условий (например, температуры, рН или ионной силы раствора). Поэтому задача получения амфифильных сополимеров иного строения, способных формировать динамические («живые») мицеллы весьма важна и актуальна.

Наиболее ярким примером амфифильных сополимеров образующих различные агрегаты в водной среде, служит блок-сополимер полистиролполиакриловая кислота (ПС-б-ПАК). Известно, что такие сополимеры не способны к формированию динамических мицелл. Попытка создать такие объекты на основе градиентных или блок-статистических сополимеров также оказалась неудачной. Можно было ожидать, что получить динамические мицеллы удастся с помощью сополимеров стирола с акриловой кислотой, которые, с одной стороны, имеют блочное строение, а с другой, — содержат гидрофильные звенья в ядре мицеллы.

Решить такую задачу можно методами псевдоживой радикальной полимеризации в присутствии нитроксилов. Она позволяет контролировать строение получаемого сополимера и его молекулярно-массовые характеристики. Суть этого метода заключается в добавлении в полимеризационную смесь стабильных радикалов — нитроксиловпри этом происходит их обратимое взаимодействие с радикалами роста, что обеспечивает ступенчатый рост полимерных цепей в ходе всего процесса.

Для того чтобы осуществить контролируемый синтез амфифильных сополимеров необходимо обладать набором количественных характеристик, описывающих этот процесс и позволяющих подобрать оптимальные условия синтеза. Особенно важно это знать применительно к мономерной паре стиролакриловая кислота, поскольку сочетание гидрофобных свойств стирола и гидрофильных свойств акриловой кислоты сильно влияет на процесс сополимеризации.

Поэтому в настоящей работе мы впервые поставили перед собой цель получить новый тип сополимеров — амфифильных блок-градиентных — методом контролируемой радикальной сополимеризации стирола и акриловой кислоты в присутствии нитроксила SG1, изучить самоорганизацию синтезированных сополимеров различного строения в водной среде и установить влияние рН и ионной силы раствора на этот процесс.

1. Литературный обзор.

выводы.

1. Установлено, что сополимеризация стирола и акриловой кислоты, инициированная макроалкоксиамином ПАК-SGl в присутствии нитроксила SG1, протекает по псевдоживому механизму обратимого ингибирования. Об этом свидетельствуют линейный рост молекулярной массы сополимера с конверсией и значения констант реинициирования.

SG1)=(0.12±0.01)х 10~4с~1) и обратимого обрыва на нитроксилах (?х (СТ)=(5±1)х105 л/моль с).

2. Обнаружен ярко выраженный эффект избирательной сорбции акриловой кислоты на макроинициаторе ПАК-SGl, благодаря которому активность акриловой кислоты в сополимеризации со стиролом становится выше активности стирола (константы сополимеризации: гАк=0.88, гст=0.22).

3. Впервые прямым методом контролируемой радикальной полимеризации в присутствии нитроксила SG1 синтезированы и охарактеризованы амфифильные дии триблок-градиентные сополимеры стирола и акриловой кислоты с разной длиной блоков.

4. Установлено, что в отличие от обычных блок-сополимеров стирола и акриловой кислоты дии триблок-градиентные сополимеры образуют динамические рН-чувствительные мицеллы в водном растворе, агрегационное число которых изменяется обратимо при изменении рН в пределах от 4 до 7,5 и ионной силы раствора — от 0 до 1 М.

5. Методом реологического исследования обнаружено, что в полуразбавленном водном растворе (10 вес.%) триблок-градиентных сополимеров в интервале рН от 4 до 7,5 происходит обратимый переход золь-гель, сопровождающийся увеличением наибольшей ньютоновской вязкости на 4 порядка, что имеет важное практическое значение для эффективной модификации вязкости водных растворов.

6.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Georges M.K., Veregin R.P.N., Kazmaier P.M., Hamer G.K. Narrow polydispersity polystyrene by a free-radical polymerization process.//Macromolecules. 1993. V.26. P. 2987−2988.
  2. Georges M.K., Veregin R.P.N., Kazmaier P.M., Hamer G.K., Saban M. Narrow polydispersity polystyrene by a free-radical polymerization process-rate enhancement.//Macromolecules. 1994. V.27. P. 7228−7229.
  3. Odell P.G., Veregin R. P. N., Michalak L. M" Brousmiche D., Georges M. K. Rate enhancement of living free-radical polymerizations by an organic acid salt.//Macromolecules. 1995. V.28. P. 8453−8455.
  4. M. K., Kazmaier P. M. // Europ. Patent EP 773 232 (Al). 1997.
  5. Matyjaszewski K., Gaynor S., Greszta D., Mardare D., Shigemoto T. Synthesis of well defined polymers by controlled radical polymerizations.//Macromol. Symp.1995. V.98. P. 73−89.
  6. Finet J.-P., Le Moigne F., Gnanou Y., Nicol P., Grimaldi S., Plechot N. Tordo P.1996. Int PCT WO 96/24 620.
  7. Nicolas J., Charleux B., Guerret O., Magnet S. Nitroxide-mediated controlled free-radical emulsion polymerization of styrene and «-butyl acrylate with a water-soluble alkoxyamine as initiator.//Angew.Chem» Int. Ed. 2004.V.43.P.6186−6189.
  8. Grimaldi S., Finet J. P., Zeghdaoui A., Tordo P., Benoit D., Gnanou Y., Fontanille M., Nicol P., Pierson J. F. Synthesis and applications to living free radical polymerization of a new class of nitroxyl radicals.//Polym. Prepr. 1997.V.38(1). P.651−652.
  9. Benoit D., Grimaldi S., Finet J. P., Tordo P., Fontanille M., Gnanou Y. Controlled free-radical polymerization in the presence of a novel asymmetric nitroxyl radical.//Polym. Prepr. 1997.V.38 (l).P.729−730.
  10. Benoit D. Ph.D. Thesis, Universite de Bordeaux I. France. 1997.
  11. Benoit D" Grimaldi S., Finet J. P., Tordo P., Fontanille M., Gnanou Y. Controlled/Living free-radical polymerization of styrene and n-butyl acrylate in the presence of a novel asymmetric nitroxyl radical.//ACS Symp. Ser. 1998. V.685.P.225−235.
  12. Lacroix-Desmazes P., Lutz J. F., Boutevin B. N-tert-Butyl-l-diethylphosphono-2,2-dimethylpropyl nitroxide as counter radical in the controlled free radical polymerization of styrene: kinetic aspects.//Macromol. Chem.Phys. 2000. V.201(6). P.662−669.
  13. Goto A., Kwak Y., Yoshinobu T., Tsujii Y., Sugiura Y., Fukuda T. Comparative study on decomposition rate constants for some alkoxyamines.//Macromolecules. 2002. V35.P.3520−3525.
  14. Marque S., Le Mercier С., Tordo P., Fischer H. Factors influencing the C-O-bond homolysis of trialkylhydroxyamines.//Macromolecules. 2000.V.33.P.4403−4410.
  15. Bertin D., Chauvin F., Marque S., Tordo P. Lack of chain length effect on the rate of homolysis of polystyryl-SGl alkoxyamines.//Macromolecules. 2002.V.35.P. 3790−3791.
  16. Lutz J.-F., Lacroix-Desmazes P., Boutevin B. The persistent radical effect in nitroxide-mediated polymerization: experimental validity.//Macromol. Rapid Commun. 2001. V.22. P.189−193.
  17. Chauvin F., Alb A., Bertin D., Tordo P., Reed W.F. Kinetics and molecular weight evolution during controlled radical polymerization.//Macromol.Chem.Phys. 2002.V.203.P.2029−2041.
  18. Ananchenko G. S., Fischer H. Decomposition of model alkoxyamines in simple and polymerizing systems. I. 2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl-iV-oxyl-based compounds.//.!. Polym. Sci. Part A: Polym. Chem. 2001.V.39.P.3604−3621.
  19. Fischer H., Kramer A., Marque S. R. A., Nesvadba P. Steric and polar effects of the cyclic nitroxyl fragment on the C-ON bond homolysis rate constant.//Macromolecules. 2005.V.38.P.9974−9984.
  20. Li L., Hamer G. К., Georges М. К. A quantitative *Н NMR method for the determination of alkoxyamine dissociation rate constants in stable free radical polymerization. Application to styrene dimer alkoxyamines.//Macromolecules. 2006.V.39.P.9201−9207.
  21. P., Aldabbagh F., Zetterlund P. В., Yamada B. Mechanism and kinetics of the imidazolidinone nitroxide-mediated free-radical polymerization of styrene.//J. Polym. Sci. Part A: Polym. Chem. 2003.V.41.P.327−334.
  22. Guerret O., Couturier J. L., Chauvin F., El-Bouazzy H., Bertin D., Gigmes D., Marque S. R. A., Fischer H., Tordo P. Influence of solvent and polymer chain length on the homolysis of SGl-based alkoxyamines.//ACS Symp. Ser. 2003.V.854.P.412−423.
  23. Moad G., Rizzardo E. Alkoxyamine-initiated living radical polymerization: factors affecting alkoxyamine homolysis rates.//Macromolecules. 1995.V.28.P.8722−8728.
  24. Goto A., Fukuda T. Comparative study on activation rate constants for some styrene/nitroxide systems.//Macromol. Chem. Phys. 2000.V.201.P.2138−2142.
  25. W. G., Belt S. Т., Connolly T. J., Hahn P., Scaiano J. C. Decomposition kinetics, arrhenius parameters, and bond dissociation energies for alkoxyamines of relevance in «living» free radical polymerization.//Macromolecules. 1998.V.31.P.9103−9105.
  26. Grattan D. W., Carlsson D. J., Howard J. A., Wiles D. M. The thermal decomposition of l-(2'-cyano-2'-propoxy)-4-oxo-2,2,6,6-tetramethylpiperidine.// Can. J. Chem. 1979.V.57.P.2834−2842.
  27. Bon, S.A.F. Collected Studies on Nitroxide-Mediated Controlled Radical Polymerization. PhD Thesis, Eindhoven, Technische Iniversiteit, 1988.
  28. Goto A., Fukuda T. Kinetics of living radical polymerization.//Prog. Polym. Sci. 2004.V.29.P.329−385.
  29. Goto A., Fukuda T. Mechanism and kinetics of activation processes in a nitroxyl-mediated polymerization of styrene.//Macromolecules. 1997.V.30.P.5183−5186.
  30. Goto A., Tsujii Y., Fukuda T. Effects of acetic anhydride on the activation and polymerization rates in nitroxide-mediated polymerization of styrene.//Chem. Lett. 2000.P.788−789.
  31. В.Б., Заремский М. Ю., Орлова А. П., Оленин А. В. Количественные характеристики процесса псевдоживой полимеризации стирола в присутствии нитрона.//Высокомолек. соед. А. 2004.Т.46.№З.С. 491−497.
  32. Drockenmuller E., Catala J. M. Synthesis of a new stable p-sulfinyl nitroxide and the corresponding alkoxyamine for living/controlled radical polymerization of styrene: kinetic and ESR studies.//Macromolecules. 2002.V.35P.2461−2466.
  33. Fischer, Н. Criteria for livingness and control in nitroxide-mediated and related radical polymerizations.//ASC Symp.Ser. 2003V.854.Ch.2.P. 10−23.
  34. Sobek J., Martschke R., Fischer H. Entropy control of the cross-reaction between carbon-centered and nitroxide radicals.//.!. Am. Chem. Soc. 2001.V.123.P.2849−2857.
  35. Bowry V.W., Ingold K. U. Kinetics of nitroxide radical trapping. 2. Structural effects.//J. Am. Chem. Soc. 1992.V.114.P.4992−4996.
  36. Chateauneuf J., Lusztyk J., Ingold, K. U. Absolute rate constants for the reactions of some carbon-centered radicals with 2,2,6,6-tetramethyl-l-piperidinoxyl.//J. Org. Chem. 1988.V.53.P.1629−1632.
  37. Fischer H., Marque S.R.A., Nesvadba P. Reformation reaction of cyclic-nitroxyl based alkoxyamines: steric and polar/stabilization effects.//Helv.Chim.Acta. 2006. V.89.P.2330−2340.
  38. М.Ю. Определение кинетических параметров псевдоживой радикальной полимеризации методом линеаризации распределения макромолекул по длине цепи.//Высокомолек. соед. А. 2006.Т.48.№З.С.404−422.
  39. М.Ю., Борисова О. В., Плуталова А. В., Голубев В. Б. Псевдоживое равновесие с участием радикалов роста и макронитроксилов разной химической природы.//Высокомолек. соед. А. 2007.Т.49.№ 2.С.381−384.
  40. Е.В., Леонова Е. А., Гарина Е. С., Заремский М. Ю., Голубев В. Б. Прямое определение константы ингибирования при псевдоживой полимеризации стирола в присутствии нитроксила.//Высокомолек.соед. Б. 2001.Т.43.№ 2.С.383−384.
  41. Guillaneuf Y., Bertin D., Castignolles P., Charleux B. New experimental procedure to determine the recombination rate constants between nitroxides and macroradicals.//Macromolecules. 2005.V.38.P.4638−4646.
  42. Benoit D., Chaplinski V., Braslau R., Hawker C.J. Development of a universal alkoxyamine for «living» free radical polymerization.//!. Am. Chem. Soc. 1999.V. 121. P.3904−3920.
  43. Lacroix-Desmazes P., Lutz J. F., Chauvin F., Severac R., Boutevin B. Living radical polymerization: use of an excess of nitroxide as a rate moderator.//Macromolecules. 2001.V.34.P.8866−8871.
  44. Puts R.- Lai J.-Nicholas P.- Milam J.- Tahilliani S.- Masler W.- Pourahmady N. New, commercially viable nitroxides for «living» free radical polymerization.//Polym.prepr. (Am. Chem. Soc., Div. Polym. Chem.). 1999.V.40.P.323−324.
  45. Chong Y. K., Ercole F., Moad G., Rizzardo E., Thang S. H., Anderson A. G. Imidazolidinone nitroxide-mediated polymerization.//Macromolecules. 1999.V.32.P.6895−6903.
  46. Lessard, В., Graffe, A., Marie, M. Styrene/tert-butyl acrylate random copolymers synthesized by nitroxide-mediated polymerization: effect of free nitroxide on kinetics and copolymer composition.//Macromolecules. 2007.V.40.P.9284−9292.
  47. Lessard В., Tervo Ch., Marie M. High-molecular-weight poly (tert-butyl acrylate) by nitroxide-mediated polymerization: effect of chain transfer to solvent.//Macromolecular Reaction Engineering. 2009.V.3.P. 245−256.
  48. Hawker C.J., Bosman A.W., Harth E. New polymer synthesis by nitroxide-mediated living radical polymerizations.//Chem.Rev. 2001.V. 101.P.3661−3688.
  49. Delaittre G., Rieger J., Bernadette Ch. Nitroxide-mediated living/controlled radical polymerization of N, N-Diethylacrylamide.//Macromolecules 2011.V.44. P.462−470.
  50. Schierholz K., Givehchi M., Fabre P., Nallet F., Papon E., Guerret O., Gnanou Y. Acrylamide-based amphiphilic block copolymers via nitroxide-mediated radical polymerization.//Macromolecules.2003.V.36.P.5995−5999.
  51. Diaz T., Fischer A., Jonquieres A., Brembilla A., Lochon P. Controlled polymerization of functional monomers and synthesis of block copolymers using a p-phosphonylated nitroxide.//Macromolecules. 2003.V.36.P.2235−2241.
  52. Tang Ch., Kowalewski T., Matyjaszewski K. Preparation of polyacrylonitrile-block-poly (n-butyl acrylate) copolymers using atom transfer radical polymerization and nitroxide mediated polymerization processes.//Macromolecules. 2003.V.36.P.1465−1473.
  53. Couvreur L., Charleux B., Guerret O., Magnet S. Direct synthesis of controlled poly (styrene-co-acrylie acid) s of various compositions by nitroxide-mediated random copolymerization.//Macromol. Chem. Phys. 2003.V.204.P.2055−2063.
  54. Nicolas J., Mueller L., Dire Ch., Matyjaszewski K., Charleux B. Comprehensive modeling study of nitroxide-mediated controlled/living radical copolymerization of methyl methacrylate with a small amount of styrene.//Macromolecules. 2009.V.42.P.4470−4478.
  55. Harrison S., Couvreur P., Nicolas J. SGI nitroxide-mediated polymerization of isoprene: alkoxyamine structure/control relationship and a, co-chain-end functionalization.//Macromolecules.2011.'V.44.P.9230−9238.
  56. Lessard B., Marie M. Nitroxide-mediated synthesis of poly (poly (ethylene glycol) acrylate) (PPEGA) comb-like homopolymers and block copolymers.//Macromolecules.2008.V.41.P.7870−7880.
  57. Lessard B., Marie M. One-step poly (styrene-alt-maleic anhydride)-block-poly (styrene) copolymers with highly alternating styrene/maleic anhydride sequences are possible by nitroxide-mediated polymerization.//Macromolecules. 2010.V.43.P.879−885.
  58. Karaky K., Pere E., Pouchan C., Garay H., Khoukh A., Francois J., Desbrieres J., Billon L. Gradient or statistical copolymers by batch nitroxide mediated polymerization: effect of styrene/methyl acrylate feed.//New J. Chem. 2006.V.30.P.698−705.
  59. Guillaneuf Y., Dufils P. E., Autissier L., Rollet M., Gigmes D., Bertin D. Radical chain end chemical transformation of SGl-based polystyrenes.//Macromolecules. 2010.V.43.P.91−100.
  60. Bias H., Save M., Boissiere C., Sanchez C., Charleux B. Surface-initiated nitroxide-mediated polymerization from ordered mesoporous silica.//Macromolecules. 2011 .V.44.P.2577−2588.
  61. Ting S.R.S., Min E.H., Escale P., Save M., Billon L., Stenzel M.H. Lectin recognizable biomaterials synthesized via nitroxide-mediated polymerization of a methacryloyl galactose monomer.//Macromolecules. 2009.V.42.P.9422−9434.
  62. Zamfir, M., Lutz, J.-F. Controlling polymer primary structure using CRP: synthesis of sequence-controlled and sequence-defined polymers.//ACS Symp. Ser. 2012. Chapter l.P. 1−12.
  63. Lutz J.-F., Neugebauer D., Matyjaszewski K. Stereoblock copolymers and tacticity control in controlled/living radical polymerization.//J. Am. Chem. Soc.2003.V. 125.P.6986−6993.
  64. Nicolas J., Charleux B., Guerret O., Magnet S. Novel SGl-based water-soluble alkoxyamine for nitroxide-mediated controlled free-radical polymerization of styrene and n-butyl acrylate in miniemulsion.//Macromolecules.2004.V.37.P.4453−4463.
  65. Tomoeda S., Kitayama Y., Wakamatsu J., Minami H., Zetterlund Per B., Okubo M. Nitroxide-mediated radical polymerization in microemulsion (microemulsion NMP) of n-butyl acrylate.//Macromolecules. 2011.V.44.P.5599−5604.
  66. Charleux B., Nicolas J. Water-soluble Sgl-based alkoxyamines: a breakthrough in controlled/living free-radical polymerization in aqueous dispersed media.//Polymer. 2007.V.48.P. 5813−5833.
  67. Groison E., Brusseau S., D’Agosto F., Magnet S., Inoubli R., Couvreur L., Charleux B. Well-defined amphiphilic block copolymer nanoobjects via nitroxide-mediated emulsion polymerization .//ACS Macro Lett. 2012.V.1.P.47−51.
  68. Kik R. A., Lermakers F. A. M., Kleijn J. M. Molecular modeling of lipid bilayers and the effect of protein-like inclusions.//Phys. Chem. Chem.Phys. 2005.V.7.P. 1996−2005.
  69. Shi A.-C., Noolandi J. Theory of inhomogeneous weakly charged polyelectrolytes.//Macromol. Theory Simul. 1999.V.8.P.214−229.
  70. Wang Q., Taniguchi T., Fredrickson G. H. Self-consistent field theory of polyelectrolyte systems.//J. Phys. Chem. B 2004.V.108.P.6733−6744.
  71. De Gennes P.-J. Scaling Concepts in Polymer Physics. Cornell University Press: Ithaca, NY, 1979.
  72. Zhulina E.B., Borisov O.V. Theory of block polymer micelles: recent advances and current challenges.//Macromolecules. 2011.V.44.P.5599−5604.
  73. Borisov O. V., Zhulina E. B., Leermakers F. A. M., Mu’ller A.H. E. Self-assembled structures of amphiphilic ionic block copolymers: theory, self-consistent field modeling and experiment.//Adv. Polym. Sci. 2011.V.241.P.57−129.
  74. Kik R. A., Lermakers F. A. M., Kleijn J. M. Molecular modeling of proteinlike inclusions in lipid bilayers: lipid-mediated interactions.//Phys. Rev. E 2010.V.81.P.21 915−21 927.
  75. Lauw Y., Leermakers F. A. M., Cohen Stuart M. A., Borisov O.V., Zhulina E. B. Coexistence of crew-cut and starlike spherical micelles composed of copolymers with an annealed polyelectrolyte block.//Macromolecules. 2006.V.39.P.3628−3641.
  76. Astafieva I., Zhong X.F., Eisenberg A. Critical micellization phenomena in block polyelectrolyte solutions.//Macromolecules. 1993.V.26.P.7339−7352.
  77. Astafieva I., Khougaz K., Eisenberg A. Micellization in block polyelectrolyte solutions. 2. Fluorescence study of the critical micelle concentration as a function of soluble block length and salt concentration./Macromolecules. 1995. V.28.P.7127−7134.
  78. Gaot Zh., Eisenberg A. Model of micellization for block copolymers in solutions .//Macromolecules. 1993.V.26.P.7353−7360.
  79. Zhang L., Eisenberg A. Multiple morphologies of «crew-cut» aggregates of polystyrene-b-poly (acrylic acid) block copolymers.//Science. 1995.V.268. P.1728−1731.
  80. Groenewegen W., Egelhaaf S.U., Lapp A., Van der Maarel J. R. C. Neutron scattering estimates of the effect of charge on the micelle structure in aqueous polyelectrolyte diblock copolymer solutions.//Macromolecules. 2000. V.33. P.3283−3293.
  81. Van der Maarel J. R. C., Groenewegen W., Egelhaaf S. U., Lapp A. Salt-induced contraction of polyelectrolyte diblock copolymer micelles.//Langmuir. 2000.V.16.P.7510−7519.
  82. Wong Ch.L.H., Kim J., Torkelson J.M. Breadth of glass transition temperature in styrene/acrylic acid block, random, and gradient copolymers: unusual sequence distribution effects.//J. of Polym.Sci. Part B: Polym.Phys. 2007.V.45.P.2842−2849.
  83. Mok M.M., Lodge T. Temperature-based fluorescence measurements of pyrene in block copolymer micelles: probing micelle core glass transition breadths.//J. of Polym.Sci. PartB: Polym.Phys. 2012.V.50.P.500−515.
  84. Colombani O., Ruppel M., Schubert F., Zettl H., Pergushov D.V., Muller A.H.E. Synthesis of poly (n-butyl acrylate)-block-poly (acrylic acid) diblock copolymers by ATRP and their micellization in water.//Macromolecules. 2007.V.40 (12).P.4338−4350.
  85. Schuch H., Klingler J., Rossmanith P., Frechen Th., Gerst M., Feldthusen J., Muller A.H.E. Characterization of micelles of polyisobutylene-block-poly (methacrylic acid) in aqueous medium.//Macromolecules. 2000.V.33.P. 17 341 740.
  86. Lejeune E., Drechsler M., Jestin J., Muller A.H.E., Chassenieux Ch., Colombani O. Amphiphilic diblock copolymers with a moderately hydrophobic block: toward dynamic micelles.//Macromolecules. 2010.V.43.P.2667−2671.
  87. Bendejacq D.D., Ponsinet V. Double-polyelectrolyte, like-charged amphiphilic diblock copolymers: swollen structures and pH- and salt-dependent lyotropic behavior.//! Phys. Chem. B. 2008.V.112.P.7996−8009.
  88. Bendejacq D.D., Ponsinet V., Joanicot M. Chemically tuned amphiphilic diblock copolymers dispersed in water: from colloids to soluble macromolecules.//Langmuir. 2005.V.21.P.1712−1718.
  89. Bercea M., Dane R.N., Nita L.E., Morariu S. Temperature responsive gels based on Pluronic F127 and poly (vinyl alcohol).//Ind. Eng. Chem. Res. 2011.V.50.P.4199−4206.
  90. Durand A., Herve M., Hourdet D. Thermogelation in aqueous polymer solutions.//ACS Symp. Ser. 2000.V.780.Ch.ll.P.181−207.
  91. Durand A., Hourdet D. Synthesis and thermoassociative properties in aqueous solution of graft copolymers containing poly (N-isopropylacrylamide) side chains.//Polymer. 1999.V.40.P.4941−4951.
  92. Tsitsilianis C., Iliopoulos I., Ducouret G. An associative polyelectrolyte end-capped with short polystyrene chains. Synthesis and rheological behavior.//Macromolecules. 2000.V.33.P.2936−2943.
  93. Tsitsilianis C., Iliopoulos I. Viscoelastic properties of physical gels formed, by associative telechelic polyelectrolytes in aqueous media.//Macromolecules. 2002.V.35.P.3662−3667.
  94. Tsitsilianis C., Aubry Th., Iliopoulos I., Norvez S. Effect of DMF on the rheological properties of telechelic polyelectrolyte hydrogels.//Macromolecules. 2010.V.43.P.7779−7784.
  95. Ю. С., Нестеров А. Е.//Справочник по химии полимеров. 1974. Киев. «Наук. Думка».
  96. И. Т., Назаренко Ю. П., Некряч Е. Ф.// Краткий справочник по химии. 1974. Киев. «Наук. Думка».
  97. Laruelle G., Francois J., Billon L. Self-assembly in water of poly (acrylic acid)-based diblock copolymers synthesized by nitroxide-mediated polymerization.//Macromol. Rapid Commun. 2004.V.25.P. 1839−1844.
  98. Bertin D., Gigmes D., Marque S.R.A., Tordo P. Polar, steric, and stabilization effects in alkoxyamines C-ON bond homolysis: a multiparameter analysis.// Macromolecules. 2005.V.38.P.2638−2650.
  99. Beckwith A.L.J., Bowry V.W., Ingold K.U. Kinetics of nitroxide radical trapping. 1. Solvent effects.//J.Am.Chem.Soc. 1992.V.114.P.4983−4992.
  100. Wetter C., Gierlich J., Knoop C. A., Muller C., Schulte Т., Studer A. Steric and electronic effects in cyclic alkoxyamines—synthesis and applications as regulators for controlled/living radical polymerization.//Chem.Eur J.> 2004.V.10.P. 1156−1166.
  101. Marque S.R.A. Influence of the nitroxide structure on the homolysis rate constant of alkoxyamines: a Taft-Ingold analysis.//J.Org.Chem. 2003.V.68.P.7582−7590.
  102. Veregin R.P.N., Odell P.G., Michalak L.M., Georges M.K. Molecular weight distributions in nitroxide-mediated living free radical polymerization.// Macromolecules. 1996.V.29. P.3346−3352.
  103. Semchikov Yu.D. Preferential sorption of monomers and molecular weight effect in radical copolymerization.//Macromol. Chem. Macromol.Symp. 1996. V.111.P.317−328.
  104. Ю.Д., Смирнова Д. А., Зайцев С. Д. Кинетика радикальной сополимеризации в условиях избирательной сорбции мономеров./ЛВысокомолек. соед. А. 1995.Т.37.№ 5.С.741−745.
  105. Ю.Д., Смирнова JI.A., Булгакова С. А., Князева Т. Е., Шерстяных В. И., Славницкая Н. Н. О влиянии избирательной сорбции мономеров на гомогенную радикальную сополимеризацию.//Докл. АН. 1988.Т.298.№ 2.С.411−414.
  106. Ю.Д., Изволенский В. В., Смирнова JI.A., Копылова Н. А., Свешникова Т. Г. Об определении истинных величин относительных активностей мономеров в радикальной сополимеризации.//Высокомолек. соед. Б. 1993.Т.35.№ 5.С. 495−498.
  107. Ю.Д., Рябов А. В., Катаева В. Н. Влияние водородной связи на реакционную способность метакриламида, при сополимеризации./ЛЗысокомолек. соед. Б. 1972.Т.14.№ 2.С.138−141.
  108. Harwood H.J. Strustures and compositions of copolymers.//Macromol. Chem. Macromol.Symp. 1987.V.10/11.P. 331−354.
  109. Plochocka K. Effect of the reaction medium on radical copolymerization.//J.Macromol.Sci. Rev. Macromol. Chem. 1981.V.20.P.67−148.
  110. Ю.Д., Смирнова JI.A., Булгакова C.A., Шерстяных В. И., Князева Т. Е., Славницкая Н. Н. О причине взаимосвязи между составом и молекулярной массой сополимера.//Высокомолек. Соед. Б. 1987.Т. 29.№З.С. 220−221.
  111. Ю.Д., Князева Т. Е., Смирнова JI.A., Кондратьева Е. И. Взаимосвязь молекулярной массы и состава сополимера при сополимеризации стирола с метакриловой кислотой.//Физ.-химич. основы синтеза и переработки полимеров. Горький: ГГУ.1980.С.35−37.
  112. С.Д., Князева Т. Е., Мясникова И. Б., Семчиков Ю. Д., Смирнова JI.A. «Bootstrap» модель сополимеризации и эффект растворителя в системе стирол метакриловая кислота.//Высокомолек. соед. А. 1998.Т.40.№ 8.С.1271−1277.
  113. Ю.Д., Князева Т. Е., Смирнова JI.A., Баженова Н. Н., Славницкая Н. Н. О влиянии радикального инициатора на состав сополимера.//Высокомолек. Соед. Б. 1981.Т.23.№ 7.С.483−484.
  114. Semchikov Yu.D., Smirnova L.A., Knyazeva Т. Ye., Bulgakova S.A., Sherstyanykh V.I. Dependence of copolymer composition upon molecular weight in homogeneous radical copolymerization.//Eur. Polym. J. 1990.V.26.P.883−887.
  115. Рябов A. B, Семчиков Ю. Д., Славницкая Н. Н. Роль среды при гомогенной радикальной сополимеризации ненасыщенных карбоновых кислот с винильными мономерами.//Высокомолек. соед. А. 1970.Т.12.№ З.С. 553−560.
  116. Harrisson S., Ercole F., Muir B.W. Living spontaneous gradient copolymers of acrylic acid and styrene: one-pot synthesis of pH-responsive amphiphiles.//Polym. Chem. 2010. V.l. P. 326−332.
  117. Kerber R. Anderung der Copolymerisationsparameter im System Sty-rol/Acrylsaure durch Losungsmitteleffekte.//Makromol. Chem. 1966. Bd.96. S.30−40.
  118. Wang S., Poehlein G.W. Investigation of the sequence distribution of bulk and emulsion styrene-acrylic acid copolymers by 'H- and 13C-NMR.//J. Appl. Polym. Sci. 1993.V.49.P.991−1001.
  119. Chapin E.C., Ham G.E., Mills C.L. Copolymerization. VII. Relative rates of addition of various monomers in copolymerization.//J. Polym. Sci. 1949. V.4.P.597−604.
  120. Toppet S., Slinckx M., Smets G. Influence of the reaction medium on the composition and the microstructure of styreneacrylic acid copolymers.//!. Polym. Sci., Polym. Chem. Ed. 1975.V.13.P.1879−1887.
  121. Lessard В., Schmidt S.C., Marie M. Styrene/acrylic acid random copolymers synthesized by nitroxide-mediated polymerization: effect of free nitroxide on kinetics and copolymer composition.//Macromolecules. 2008.V.41.P.3446−3454.
  122. Boyer C., Boutevin G., Robin J.-J., Boutevin B. Synthesis of macromonomers of acrylic acid by telomerization: application to the synthesis of polystyrene-g-poly (acrylic acid) copolymers.//J.Polym.Sci. Part A: Polym.Chem. 2007.V.45.P.395−415.
  123. M. Fineman, S.D. Ross. Linear Method for Determining Monomer Reactivity Ratios in Copolymerization.//J. Polym. Sci. 1950.V.5.P.259−262.
  124. T. Kelen, F.J. Ttidos. Linear Method for Determining Monomer Reactivity Ratios in Copolymerization.//Macromol. Sci. Chem. 1975.V.9.P.1−27.
  125. А.И., Брохина E.JI., Роскин E.C. Аналитический метод вычисления констант сополимеризации.//Выскомолек. соед. А. 1969.Т. 11 .№ 8.С. 1670−1680.
  126. Karaky К., Pere Е., Pouchan С., Desbrieres J., Derail С., Billon L. Effect of the synthetic methodology on molecular architecture: from statistical to gradient copolymers.//Soft Matter. 2006.V.2.P.770−778.
  127. Karaky K., Billon L., Pouchan C., Desbrieres J. Amphiphilic gradient copolymers shape composition influence on the surface/bulk properties.//Macromolecules. 2007.V.40.P.458−464.
  128. Xu L., Zhu Z., Borisov О. V., Zhulina E. В., Sukhishvili S. pH-triggered block copolymer micelle-to-micelle phase transition.//Phys. Rev. Lett. 2009. V. 103.1s. 11.118 301.
  129. Gebhardt J.E., Furstenau D.W. Adsorption of polyacrylic acid at oxide/water interfaces .//Colloids Surf. 1983.V.7.P.221−231.
  130. Kurkuri M. D., Aminabhavi T.M. Poly (vinyl alcohol) and poly (acrylic acid) sequential interpenetrating network pH-sensitive microspheres for the delivery of diclofenacsodium to the intestine.//J. Control. Rel. 2004.V.96.P.9−20.
  131. Kajiwara K., Ross-Murphy S. B. Synthetic gels on the move.//Nature. 1992.V.355.P.208−209.
  132. Zhulina E.B., Borisov O.V. Self-assembly in solution of block copolymers with annealing polyelectrolyte blocks.//Macromolecules. 2002.V.35.P.9191−9203.
  133. Д.И., Фейгин JI.А. Рентгеновское и нейтронное малоугловое рассеяние. 1986. Москва. Издательство «Наука». Гл.ред.физ.-мат.лит.
  134. Pospisil Н., Plestil J., Tuzar Z. Small-angle neutron scattering study of poly (oxyethylene)-block-poly (oxypropylene)-block-poly (oxyethylene) in aqueous solutions.//Coll. Czech.Chem.Commun. 1993.V.58.P.2428−2436.
  135. D.P. Riley, G.Oster. Some theoretical and experimental studies of X-ray and light scattering by colloidal and macromolecular systems .//Faraday Discuss. Chem. Soc. 1951.V.11.P.107−116.
  136. Hansen J.P., McDonald I.R. Theory of Simple Liquids. Academic Press. New York. 1986.
  137. Pedersen J. S. Modelling of Small-Angle Scattering Data from Colloids and Polymer Systems in Neutrons, X-Rays and Light.//Neutron, X-rays and Light. Scattering Methods Applied to Soft Condensed Matter. Elsevier Science. 2002.P. 391−423.
  138. Zhu J., Hayward R.C. Spontaneous generation of amphiphilic block copolymer micelles with multiple morphologies through interfacial instabilities.//!.Am.Chem.Soc. 2008. V.130.P.7496−7502.
  139. Li G.H., Yang P.P., Gao Z.S., Zhu Y.Q. Synthesis and micellar behavior of poly (acrylic acid-b-styrene) block copolymers.//Colloid Polym Sci. 2012.V.290.P. 1825−1831.
  140. Green A.C., Zhu J., Pochan DJ., Jia X., Kiick K.L. Poly (Acrylic Acid-Z?-Styrene) Amphiphilic Multiblock Copolymers as Building Blocks for the Assembly of Discrete Nanoparticles.//Macromolecules. 2011.V.44.P.1942−1951.
  141. Borisov O.V., Halperin A. Micelles of polysoaps: the role of bridging interactions .//Macromolecules. 1996.V.29.P.2612−2617.
  142. Charbonneau C., Chassenieux Ch., Colombani O., Nicolai T. Controlling the dynamics of self-assembled triblock copolymer networks via the pH.// Macromolecules. 2011.V.44.P.4487−4495.
Заполнить форму текущей работой

Пора сдавать?