Помощь в учёбе, очень быстро...
Работаем вместе до победы

Изучение некоторых соединений актинидов методом рентгеноэлектронной спектроскопии

Диссертация: Изучение некоторых соединений актинидов методом рентгеноэлектронной спектроскопии
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Получена экспериментальная зависимость относительной интенсивности линии An5fэлектронов (без shake up сателлитов) актинидов в соединениях от их числа n5f (ijf =0. 02n5f) в более широком диапазоне (0 < п < 7) чем наблюдалось прежде, что позволило провести сравнение с соответствующими теоретическими значениями для атомов, найденными с использованием сечений фотоэффекта для An5f, 4f оболочек… Читать ещё >

Содержание

  • ГЛАВА I. РЕНТГЕНОЭЛЕКТРОННАЯ СПЕКТРОСКОПИЯ В ИССЛЕДОВАНИИ СОЕДИНЕНИЙ АКТИНИДОВ Литературный обзор)
    • 1. 1. Основные характеристики структуры рентгено-электронных спектров и механизмы ее возникновения
    • 1. 2. Интенсивность и структура линий рентгеноэлек-тронных спектров электронов ВМО соединений урана
    • 1. 3. Структура рентгеноэлектронных спектров электронов ВВМО соединений урана и их строение
    • 1. 4. Электроны ВВМО и структура 04(5(U) — эмиссионных спектров урана в оксидах
    • 1. 5. Плотность электронных состояний кислорода оксидов некоторых металлов, включая уран, ВВМО и структура Оже- спектров
    • 1. 6. Физико-химическое состояние ионов урана топливо со держащих масс и новообразований на их расплавах с IV энергоблока ЧАЭС
    • 1. 7. Взаимодействие ураниловой группы UO^ с минералом кальцита и диабаза в водных растворах
  • ГЛАВА II. МЕТОД РЕНТГЕНОЭЛЕКТРОННОЙ СПЕКТРОСКОПИИ
    • 2. 1. Физические основы метода
    • 2. 2. Характеристики спектрометров НР5950А и МК II
    • V. G Scientific
      • 2. 3. Методика приготовления образцов и получения спектров 5 б
      • 2. 4. Обработка спектров и их калибровка
  • ГЛАВА III. СОСТОЯНИЯ An5f- ЭЛЕКТРОНОВ В СОЕДИНЕНИЯХ АКТИНИДОВ (Th, U, Np, Pu, Am, Cm, Bk) И ХАРАКТЕРИСТИКИ ИХ РЕНТГЕНОЭЛЕКТРОННЫХ СПЕКТРОВ
    • 3. 1. Степень окисления актинидов в соединениях и интенсивность линий рентгеноэлектронных спектров An5f- электронов
    • 3. 2. Парциальный атомный состав внешних валентных молекулярных орбиталей оксидов актинидов и интенсивность линий рентгеноэлектронных спектров их электронов
    • 3. 3. Сечение фотоэффекта Ап5£- электронов и интенсивность их линий в рентгеноэлектронных спектрах
    • 3. 4. Оценка величины электронной плотности Ап5? электронов в соединениях актинидов
  • ГЛАВА IV. СТРУКТУРА РЕНТГЕНОЭЛЕКТРОННЫХ И РЕНТГЕНОВСКИХ 04,5(ТЬ) — ЭМИССИОННЫХ СПЕКТРОВ ТЬ02, ТЬР4 И МОЛЕКУЛЯРНЫЕ ОРБИТАЛИ В ЭТИХ СОЕДИНЕНИЯХ
    • 4. 1. Электронное строение тория и его оксида
    • 4. 2. Структура рентгеноэлектронных спектров низкоэнергетических электронов оксида и тетра-фторида тория
    • 4. 3. Структура рентгеновских 04,5(ТЬ) — эмиссионных спектров ТЬ02 и ТЬЕ
  • ГЛАВА V. РЕНТГЕНОЭЛЕКТРОННОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКОГО СОСТОЯНИЯ УРАНИЛОВОЙ ГРУППЫ 110'+ В ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЕ
    • 5. 1. Взаимодействие U02 (СН3СОО) 22Н20 и Са (СН3СОО)2 2Н20 с гуминовыми кислотами в водных растворах
    • 5. 2. Взаимодействие ураниловой группы UO^ и ионов
  • Fe (III) с природной гуминовой кислотой
    • 5. 3. Реакции ураниловой группы UOf с гидроксил- и фторапатитом

Изучение некоторых соединений актинидов методом рентгеноэлектронной спектроскопии (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Актуальность темы

Со времени открытия актинидов накоплен огромный экспериментальный материал по их физико-химическим свойствам [1−3]. Работы второй половины нашего столетия в той или иной степени связаны с практическим применением урана и плутония для атомной энергетики или военных целей [4,5,6]. Это обусловливало бурный прогресс в этих направлениях. Изучение же состояний низкоэнергетических электронов, а также электронов глубоколежащих оболочек до ~1000 эВ проходило меньшими темпами. Актиниды содержат большое число электронов и проведение для них теоретических расчетов затруднено [7−10]. Несмотря на то, что вновь созданные прецизионные рентгеновские спектрометры уже широко применялись при изучении электронной структуры соединений более легких элементов, подобные исследования для соединений актинидов практически отсутствовали [11−15]. Это связано с тем, что рентгеноэлектрон-ные и другие рентгеновские спектры во всем доступном для изучения энергетическом диапазоне содержат сложную тонкую структуру, не позволяющую надежно проводить даже количественный элементный анализ. В связи с этим выяснение механизмов возникновения тонкой структуры рентгеновских спектров и установление взаимосвязи ее параметров с физико-химическими свойствами соединений актинидов является актуальной задачей [16,17]. Ее решение в значительной степени расширяет диапазон использования рентгеноэлек-тронной спектроскопии при изучении физико-химических свойств соединений актинидов, что необходимо для разработки промышленных ядерно-химических технологий, применяемых на всех этапах при получении атомной энергии от поиска и добычи руд до трансмутации продуктов выгоревшего ядерного топлива, а также решения соответствующих экологических задач.

Использование атомной энергии ведет к возникновению экологических задач по консервированию нерентабельных урановых месторождений, компактированию радионуклидов, их захоронению, а также реабилитации окружающей среды. Одна из основных задач радиационно-экологического мониторинга территорий повышенной радиационной опасности состоит в изучении физико-химических форм залегающих в них радионуклидов, а также механизмов и факторов, влияющих на миграцию радиоактивных продуктов в природной среде. Разработка модели миграции радионуклидов в почве и ее сопоставление с результатами исследования с целью прогнозирования чрезвычайных радиационных ситуаций и планирования работ по ликвидации их последствий является также актуальным. В частности [18], в результате использования технологии выщелачивания при разработке уранового месторождения в Рудных горах в Германии возникла угроза миграции и просачивания растворимых ураниловых соединений к основной водной артерии в СаксонииЭльбе, поскольку это месторождение отделено от нее покрытыми почвой породами толщиной около 200 м. Эта проблема важна и для многих районов России.

Наиболее адекватным методом при определении физико-химических форм радионуклидов в окружающей среде может служить метод рентгеноэлектронной спектроскопии [17]. Этот метод позволяет определить относительное содержание радионуклида в исследуемых образцах, степень окисления ионов актинидов, относительный ионный состав отдельных ионов актинидов и строение ближайшего окружения иона актинида в соединении [19,20].

Целью настоящей работы являлось исследование электронной структуры, строения и физико-химического состояния ионов актинидов (ТЬ, и, Ыр, Ри, Аш, Сш, Вк) в соединениях на поверхности и в объеме, а также проведение элементного и ионного анализа состава таких соединений, установление степени окисления ионов актинидов в них, определение функциональных групп и длин связи в кластерах, содержащих актиниды, на основе характеристик рентгеновских спектров.

Объектами исследования в работе служили соединения: тория (ТЬ02, ТЬЕ4) — урана (СЮ2+Х, Уи03, и02 (С104) 2пН20, и02 (Ю3) 26Н20, и02 (СН3СОО) 22Н20, более сорока образцов ура-ниловых кластеров как продуктов взаимодействия уранила ио:-+, Са2+, Ее3+ с гуминовыми кислотами, гидроксили фто-рапатитом) — нептуния (Ыр02, ИзЫр02 (Ш3) 22Н20) — плутония (Ри02, Ри (Ы03) 4пН20) — америция (Аш02, Аш (Ы03) 3пН20) — кюрия (Сш02) — берклия (Вк02) .

Научная новизна и значение полученных результатов. В работе проведена идентификация линий и расшифровка тонкой структуры рентгеноэлектронных и рентгеновских эмиссионных спектров широкого круга соединений актинидов и установлена корреляция ее параметров с электронным строением этих соединений, степенью окисления ионов актинидов в них, их строением и характером химической связи. Это позволило получить следующие оригинальные результаты:

1. Установлена для более широкого диапазона числа не-спаренных Ап5:£- электронов п5£ (0 < п < 7), чем наблюдалось прежде, и уточнена экспериментальная зависимость относительной интенсивности 1^= I (Ап5:£)/I (Ап4£7/2) линии Ап5:£- электронов от их числа п5£ в различных соединениях актинидов (ТИ, и, Ыр, Ри, Аш, Сш, Вк) и получено удовлетворительное качественное согласие с соответствующими теоретическими данными.

2. Определены экспериментальные величины относительной интенсивности рентгеноэлектронных линий электронов (от 0 до ~15 эВ) внешних валентных молекулярных орбиталей оксидов актинидов (ТЪ, и, Ыр, Ри, Аш, Сш, Вк) и проведено сравнение с соответствующими теоретическими результатами.

3. Выполнена оценка электронной плотности Ап5:£- электронов, слабо участвующих в химической связи оксидов актинидов (и, Ыр, Ри, Сш, Вк), на основе экспериментальных данных и сечений фотоэффекта и найдено удовлетворительное согласие с соответствующими величинами квантовохимических расчетов.

4. Получены рентгеновские 04,5(ТЬ) — эмиссионные спектры высокого разрешения оксида ТИ02 и тетрафторида ТЬЕ4 в диапазоне энергий фотонов от 60 до 90 эВ и расшифрована их структура с использованием данных рентгеноэлектронной спектроскопии.

5. Установлено, что тонкая структура рентгеновских 04,5(ТЬ) — эмиссионных спектров оксида и тетрафторида тория обусловлена образованием в них внутренних валентных орбиталей, связанных в большой степени с взаимодействием электронов заполненных ТЪбр и 0(Е)2э оболочек.

6. Показано, что не происходит физои хемосорбции анионов С10~ и N0^ на поверхности и в объеме исследованных продуктов взаимодействия U02(С104) 2пН20 с гуминовыми кислотами и U02 (N03) 26Н20 с гидроксили фторапатитом.

7. Найдено, что в результате взаимодействия перхлората U02(C104)2, ацетата U02(CH3C00)2 и нитрата U02(N03)2 в водных растворах с гуминовыми кислотами и гидроксили фторапатитом, соответственно, на их поверхности не возникают соединения, содержащие U (IV), а образуются уранило-вые комплексы, в экваториальной плоскости которых находятся 0Н~ и другие функциональные группы, а средняя длина связи в ураниле равна Ro-o=0.182 нм, а в экваториальной плоскости Rul=0.231 hm.

8. Показано, что комплексообразующая способность ура-нила с гуминовыми кислотами по сравнению с кальцием более высокая, а по сравнению с Fe (III) существенно меньше. Поэтому соли Fe (III) можно использовать для предотвращения образования комплексов уранила с природной гуминовой кислотой .

Практическая ценность результатов. Использование в работе при изучении соединений как традиционных параметров рентгеноэлектронных и рентгеновских эмиссионных спектров (энергии связи электронов и электронных переходов, интенсивностей линии), так и характеристик спектральной тонкой структуры привело к важным практическим результатам .

1. Установление фактически прямо-пропорциональной экспериментальной зависимости относительной интенсивности.

An5fэлектронов от их числа n5f для ионов актинидов (Th,.

U, Np, Pu, Am, Cm, Bk) позволяет использовать ее для оп9 ределения степени окисления ионов таких актинидов в различных соединениях. Практически развит эффективный метод определения степени окисления актинидов в их соединениях.

2. Показано, что совместное использование рентгено-электронной и рентгеновской эмиссионной спектроскопии высокого разрешения очень результативно при изучении взаимодействия электронов относительно низкоэнергетических заполненных оболочек ионов, в частности, тория Th6p и ли-гандов 0(F)2s в их соединениях.

3. Проведен количественный элементный, ионный и структурный анализ широкого круга образцов ураниловых соединений, образовавшихся на поверхности гуминовых кислот и апатита в результате их взаимодействия с ураниловой группой в водных растворах. Эти результаты имеют большое значение для решения экологических задач, связанных с определением физико-химических форм залегания радионуклидов в окружающей среде и захоронения ядерных отходов. Следует отметить, что ионный и структурный анализ таких аморфных образцов не может быть так непосредственно получен другими физико-химическими методами. Также важным с практической точки зрения является результат об использовании солей Fe (III) для предотвращения образования комплексов уранила с природной гуминовой кислотой.

Основные положения выносимые на защиту.

1. Результаты установления экспериментальной зависимости относительной интенсивности 1^= I (An5f) /I (An4f7/2) линии An5fэлектронов от их числа 0 < n5f < 7 в различных соединениях актинидов (Th, U, Np, Pu, Am, Cm, Bk) и ее количественная связь со степенью их окисления и электронной плотности An5fэлектронов.

2. Данные качественной и количественной связи между характеристиками тонкой структуры рентгеновских 04,5(Th)-эмиссионных и рентгеноэлектронных спектров соединений тория (Th02, ThF4), обусловленной электронами внешних валентных (ВМО) и внутренних валентных (ВВМО) молекулярных орбиталей.

3. Результаты количественного, ионного и структурного анализа продуктов взаимодействия ураниловой группы UO^, ионов железа Fe3+ и кальция Са2+ с гуминовыми кислотами, гидроксили фторапатитом.

Совокупность результатов, полученных в данной работе, следует рассматривать как один из законченных этапов исследования по научному направлению — анализ электронного строения, физико-химических свойств и характера химической связи соединений тяжелых элементов на основе параметров тонкой структуры рентгеновских спектров высокого разрешения.

Апробация работы. Основные результаты работы докладывались и обсуждались на: XIV International conference «X-Ray and photoelectron spectra of chemical compounds» ' and I Russian-German seminar on XPS and XRS (Voronezh, Russia-199 6) — XXXIX Юбилейное научной конференции МФТИ «Современные проблемы фундаментальной и прикладной физики и математики» (Долгопрудный, Московской обл.-1996) — Ежегодной научной конференции ИСФТТ РНЦ «Курчатовский институт» (Москва-1997, 1998) — Национальной конференции по применению рентгеновского, синхротронного излучений, нейтронов и электронов для исследования материалов (РСНЭ 97).

Дубна, Московской обл.-1997) — 7th International Conference on Electron Spectroscopy (ICES-7) (Chiba, Japan-1997) — 2nd German-Russian Symposium on Electron and X-Ray Spectroscopy (Berlin, Germany-1997) — XV Научной школе-семинаре «Рентгеновские и электронные спектры и химическая связь» (Новоуральск-1997) — Yugoslav Nuclear Society Conference (YUNSC 96, 98) — A Euroconference and NEA Workshop on Speciation, Technigues, and Facilities for Radioactive Materials at Synchrotron Light Sources (Grenoble, France, 1998), и отражены в 10 тезисах докладов конференций и 9 статьях.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения и пяти глав, заключения и выводов. Изложена на 142 страницах машинописного текста, включая 29 рисунков, 17 таблиц и список литературы, содержащий 104 наименования.

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ.

1. Развита методика приготовления образцов, регистрации и обработки спектров, что позволило получить рентге-ноэлектронные (в диапазоне энергий связи от 0 до 1000 эВ) и рентгеновские 04/5(Th) — эмиссионные спектры высокого разрешения некоторых соединений актинидов и других элементов (Th02, ThF4, U02+x, U02 (С104)2пН20, U02 (N03) 26H20, Pu (N03) 4nH20, Am (NO3) зпН20, U02 (CH3COO) 22H20, Ca (CH3COO) 22H20, более сорока образцов ураниловых кластеров как продуктов взаимодействия уранила ио2+, Са2+, Fe3+ с гуминовыми кислотами, гидроксили фторапатитом.

2. Получена экспериментальная зависимость относительной интенсивности линии An5fэлектронов (без shake up сателлитов) актинидов в соединениях от их числа n5f (ijf =0. 02n5f) в более широком диапазоне (0 < п < 7) чем наблюдалось прежде, что позволило провести сравнение с соответствующими теоретическими значениями для атомов, найденными с использованием сечений фотоэффекта для An5f, 4f оболочек, рассчитанных по методу Дирака — Фока, и с учетом влияния релаксации на интенсивности линий при фотоэффекте (спектроскопический фактор f), длины свободного пробега А, параметра асимметрии линии (3, угла между направлением неполяризованного излучения и направлением выхода фотоэлектронов 9, пропускающей способности анализатора F, в результате чего получено удовлетворительное качественное согласие между экспериментальными и теоретическими данными.

2.1 Определены экспериментальные величины относительной интенсивности рентгеноэлектронных линий электронов внешних валентных молекулярных орбиталей оксидов актинидов (ТЬ, и, Ир, Ри, Ат, Ст, Вк), что позволило впервые провести сравнение с соответствующими теоретическими величинами для различных парциальных вкладов Ап5:£- электронов в эти молекулярные орбитали. В результате найдено, что при образовании химической связи в оксидах актинидов Ап5:£- электроны могут частично терять свой характер.

2.2. Выполнена оценка электронной плотности (неформального числа) Ап5:£- электронов, слабо участвующих в химической связи соединений актинидов (и, Ыр, Ри, Сш, Вк), на основе экспериментальных величин относительной интенсивности Ап51: — электронов и сечений фотоионизации невозбужденных и возбужденных (с участием Ап7р уровней) атомов актинидов, что позволило провести сравнение с соответствующими значениями, полученными в приближении метода Ха-ДВ другими авторами. При этом наилучшее согласие получено для возбужденных атомов: и02 — 2.87 и 2.71(Ха) — Ыр02 — 4.25 и 3.77 (Ха) — Ри02 — 5.98 и 5.21 (Ха) — Сш02 -7.68 и 7.34(Ха) — Вк02 — 8.69 и 8.16 (Ха).

3. Впервые получены рентгеновские 04,5(ТЬ) — эмиссионные спектры тория высокого разрешения оксида ТЪОг и тет-рафторида Т!^ в диапазоне энергий фотона от 60 до 90 эВ, что позволило с использованием данных рентгеноэлектронной спектроскопии расшифровать их тонкую структуру и показать, что она обусловлена электронами (от 0 до ~15 эВ) внешних валентных молекулярных орбиталей и электронами (от ~15 до ~50 эВ) внутренних валентных молекулярных орбиталей. Фактически получено еще одно экспериментальное доказательство образования внутренних валентных молекулярных орбиталей в соединениях тория, связанных с участием в большой степени ТЬбр и 0(Г)2з орбиталей соседних атомов тория и кислорода (фтора) в них.

4. Впервые методом рентгеноэлектронной спектроскопии изучено взаимодействие перхлората 1Ю2 (С104) 2пН20, ацетата ио2 (СН3СОО) 2Н20 и нитрата и02 (Ы03) 2бН20 уранила в водных растворах с поверхностью природной и синтетической гуми-новых кислот и гидроксили фторапатита, что с использованием развитой в работе методики позволило получить оригинальные результаты:

4.1. Показано, что анионы сюи N0^ в исследованных продуктах взаимодействия и02 (С104) 2пН20 с гуминовыми кислотами и и02 (Ы03) 26Н20 с гидроксили фторапатитом не наблюдаются как на поверхности, так и в объеме образцов. Это свидетельствует об отсутствии физои хемосорбирован-ного слоя и02(С104)2 и Ш2(Ш3)2 на поверхности гуминовых кислот с гидроксили фторапатита, соответственно, а также об отсутствии диффузии анионов сюи N0^ вглубь этих веществ.

4.2. Установлено, что в результате изученных реакций взаимодействия ураниловых соединений в водных растворах с гуминовыми кислотами, гидроксили фторапатитом не возникают соединения, содержащие ионы и (IV), а происходит образование новых ураниловых соединений с и (VI), в экваториальной плоскости которых могут находиться фосфатные (в случае только апатита), гидроксильные или карбоксильные группы, частично замещенные на фтор в случае фторапатита. Взаимодействие ио^ группы с фторапатитом приблизительно на порядок эффективнее, чем с гидроксилапатитом.

4.3. Найдено, что комплексообразующая способность уранила с гуминовыми кислотами по сравнению с кальцием более высокая, что говорит о неспособности кальцита конкурировать с гуминовыми кислотами в образовании комплексов с UOf в природных условиях.

4.4. Показано, что в отсутствии Fe (III) уранил более полно взаимодействует с природной гуминовой кислотой, чем Fe (III) в отсутствии UOf, причем полнота реакции не зависит от исходного уранилового соединения. При совместной реакции гуминовой кислоты с UOf и Fe (III) наличие уранила даже в отношении 3:1 по отношению к Fe (III) мало влияет на способность Fe (III) к образованию рассматриваемых комплексов, а способность уранила к образованию таких комплексов даже при небольших количествах Fe (III) уменьшается примерно в 10 раз. В результате установлено, что соли Fe (III) можно использовать для предотвращения образования комплексов уранила с природной гуминовой кислотой и тем самым предотвратить миграцию уранила в виде растворимых солей с гуминовой кислотой.

4.5. На основании характеристик тонкой структуры рентгеноэлектронных спектров подтверждено образование ураниловых соединений на поверхности гуминовых кислот, гидроксили фторапатита и определены средние величины длин химической связи в аксиальном (Ru-o=0.182 нм) и в экваториальном (Rol=0.231 hm) направлениях, а также наличие функциональных групп (ОН~ и др.) в экваториальной плоскости. Для гуминовых кислот найдено хорошее согласие с данными EXAFS.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

.

Из результатов, полученных в настоящей работе, следует, что использование характеристик тонкой структуры рентгеноэлектронных спектров совместно с величинами химических сдвигов и интенсивностей линий значительно расширяет область применения рентгеноэлектронной спектроскопии при исследовании физико-химических состояний актинидов в различных соединениях.

Совместное использование методов рентгеноэлектронной и рентгеновской эмиссионной спектроскопии при изучении оксида и фторида тория позволило получить данные, из которых видно, что несмотря на отсутствие корректных релятивистских результатов расчетов электронной структуры этих соединений можно не только расшифровать структуру рентгеновских спектров, но и сделать количественные оценки характера (связывающего, разрыхляющего) некоторых орбиталей в таких соединениях. Это позволило получить очень важное дополнительное экспериментальное доказательство эффективного (наблюдаемого в опыте явления, которым нельзя пренебрегать при рассмотрении электронной структуры соединений актинидов) образования внутренних валентных молекулярных орбиталей, в большой степени связанных с участием ТИбр и 0(Е)2з оболочек соседних атомов тория и кислорода (фтора) в таких соединениях .

Применение рентгеноэлектронной спектроскопии для определения физико-химических форм залегания ионов урана в окружающей среде, как следует из данных настоящей работы, позволяет получить оригинальную информацию об ионном составе актинидов, о строении ближайщего окружения иона урана и природе ближайщих функциональных групп, а также об относительной стабильности комплексов, например, ура-ниловой группы с гуминовой кислотой под влиянием ионов других металлов. Такая информация не может быть так прямо получена с применением других методов, за возможным исключением ЕХАЕБ. Это открывает широкие возможности для рентгеноэлектронной спектроскопии при решении задач, связанных с использованием атомной энергии, по определению физико-химических форм нахождения радионуклидов в различных радиационно-ландшафтных условиях, по компактованию и захоронению выгоревшего топлива, например, с использованием алюмо-боро-силикатных матриц.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Ю.М. Химия платиновых и тяжелых элементов. Сер. Проблемы координационной химии. М.: Наука, 1975. С. 127−160.
  2. JI.B., Комяк А. И., Умрейко Д. С. Ураниловые соединения. Минск: Изд-во БГУ, 1981. Т.1. 431с.
  3. М.Е., Михайлов Ю. М. Комплексные соединения урана. Под ред. И. И. Черняева. М.: Наука, 1964. С.341−358 .
  4. Ю.М. Природа урановой смоляной руды. М.: Атомиздат, 1973, 240с.
  5. Кац Дж., Рабинович Е. Химия урана. М.: Изд-во иностр. лит., 1954, 491с.
  6. Актиниды. Под ред. Г. Сибарга и Дж.Каца. М.: Изд-во иностр. лит., 1955, 701с.
  7. В.А. Электронное строение и свойства ураниловых соединений. Участие внутренних оболочек урана в образовании связи 0U0 новый аспект в теории ураниль-ных соединений. // Координационная химия. 1980. Т. 6, Вып.12. С.1852−1859.
  8. В.А., Нефедов B.C. Электронное строение и свойства ураниловых соединений. Степень перекрывания внешних и внутренних оболочек урана и кислорода. // Координационная химия. 1981. Т. 7, Вып.4. С. 58 6−591.
  9. В.А. Электронное строение и свойства уранильных соединений. М.: Энергоатомиздат, 1983, 88с.
  10. Г. В., Першина В. Г., Спицин В. И. Электронное строение актиноидов. М.: Наука, 1986, 232с.
  11. К., Нордлинг К., Фальман А., Нордберг К., Хамрин К., Хедман Я., Йоханссон Г., Бергмарк Т., Карлссон С., Линдгрен И., Линдберг Б. Электронная спектроскопия. М.: Мир, 1971, 493с.
  12. Siegbahn К., Nordling С., Johansson G., Hedman J., Heden P.F., Hamrin К., Gelius U., Bergmark Т., Werme L.O., Manne R., Baer Y. ESCA Applied to free molecules. Amsterdam London: North-Holland Publishing Company, 1969, 200p.
  13. В.И. Рентгеноэлектронная спектроскопия химических соединений. М.: Химия, 1984, 255с.
  14. В.В., Алешин В. Г. Электронная спектроскопия кристаллов. Киев: Наукова думка, 1976, 335с.
  15. Т. А. Фотоэлектронная и Оже- спектроскопия. Л.: Машиностроение, 1981, 431с.
  16. В.М., Тетерин Ю. А. // Природа. 1977. Т.2. С.78−91.
  17. Ю.А., Баев А. С. Рентгеновская фотоэлектронная спектроскопия соединений легких актиноидов. М.: ЦНИИатоминформ, 198 6, 104с.
  18. Ю.А., Нефедов В. И., Иванов К. Е., Баев А. С., Гайпель Г., Райх Т., Ниче Ч. Рентгеноэлектронное исследование взаимодействия U02(C104)2 с минералами кальцита и диабаза. // Журн. неорганической химии. 1996. Т.41, № 11. С.1884−1890.
  19. А.С., Тетерин Ю. А., Иванов К. Е., Тетерин А.Ю, Богатов С. А. Рентгеноэлектронное исследование образцовтопливосодержащих масс (ТСМ), образовавшихся в результате аварии на ЧАЭС. Радиохимия. 1997. Т.39, Вып.2. С .171−176.
  20. Ю.А., Баев A.C., Тетерин А. Ю., Иванов К. Е., Маширов Л. Г., Суглобов Д. Н. Рентгеноэлектронное исследование кристаллических «новообразований» на расплавах топливосодержащих масс IV энергоблоке ЧАЭС. Радиохимия. 1997. Т.39, Вып.2. С.177−181.
  21. Ю.А., Рыжков М. В., Губанов В. А., Гагарин С. Г. Роль электронов низкоэнергетических заполненных подоболочек соседних атомов в химической связи соединений урана. // Докл. АН СССР, 1985. Т.284, № 4. С.915−920 .
  22. А.Л., Ковтун А. П., Тетерин Ю. А., Баев A.C. Электронное строение и структура спектров РЭС ураниловых соединений. // Препринт ИАЭ 4053/12. Москва. 1984. 56с.
  23. Ю.А., Гагарин С. Г. Внутренние валентные молекулярные орбитали соединений и структура рентгеноэлектронных спектров. // Успехи химии. 1996. Т.65, № 10. С.895−919.
  24. М.А. Физика рентгеновских лучей. М.: Гос. изд-во техн.-теорет. лит., 1953, 455с.
  25. Van Vleck J.H. The Dirac vector model in complex spectra. // Phys. Rev. 1934. Vol.45, № 5. P.405−409.
  26. Teterin Yu.A., Teterin A.Yu., Lebedev A.M., Utkin I.O. X-Ray photoelectron spectroscopy study of inderect exchange interaction in ortoniobate lanthanoids LnNb04. // J. Electron. Spectrosc. Relat. Phenom. 1998. Vol.8891. P.267−273.
  27. Larsson S. Shake up and multiplet structure of ESCA satellites of Cu compounds. // Chem. Phys. Letters.1976. Vol.40, № 3. P.362−366.
  28. Bancroft G.M., Sham Т.К., Esquivel J.L., Larsson S. Shake-up satellites in X-ray photoelectron (ESCA) spectra of 5f°Th (IV) compounds. // Chem. Phys. Letters.1977. Vol.51, № 1. P.105−110.
  29. Bagus P. S., Freeman A.J., Sasaki F. Correlation and multiplet hole theory of core-electron energy splittings in transition-metal ions. // Int. J. Quant. Chem. Symp. 1973. № 7. P.83−92.
  30. Ю.А., Тетерин А. Ю., Лебедев A.M., Уткин И. О. Структура рентгеноэлектронных спектров фторидов и оксидов лантанидов, связанная с динамическим эффектом. // Журн. структ. химии. 1998. Т.39, № 6. С.1055−1062.
  31. Bancroft G.M., Sham Т.К., Larsson S. Configuration interaction satellites in the ESCA spectra of thorium and other actinide compounds. // Chem. Phys. Lett. 1977. Vol.46, № 3. P.551−557.
  32. Boring M., Cowan R.D., Martin R.L. Satellite structure in the 5p and 5s X-ray-photoelectron spectra of actinides. // Phys. Rev. B. 1981. Vol.23, № 2. P.445−448 .
  33. Novakov T., Hollander J.M. Spectroscopy of inner atomic levels: Electric field splitting of core p3/2 levels in heavy atoms. // Phys. Rev. Lett. 1968. Vol.21, № 16. P.1135−1136.
  34. Frazer B.C., Shirane G., Cox D.E., Olsen C.E. Neutron-diffraction study of antiferromagnetisim in U02. // Phys. Rev. A. 1965. Vol.140. P.1448−1452.
  35. Verbist J., Riga J., Pireaux J.J., Caudano R. X-Ray-photoelectron spectra of uranium and uranium oxides. Correlation with the half-life of 235um. // J. Electron Spectr. Relat. Phenom. 1974. Vol.5. P.193−205.
  36. Veal B.W., Lam D.J. Bonding in uranium oxides: the role of 5f electrons. // Phys. Lett. A. 1974. Vol.49, № 6. P.466−468.
  37. Veal B.W., Lam D.J. X-Ray photoelectron studies of thorium, uranium and their dioxides. // Phys. Rev. B. 1974. Vol.10, № 12. P.4902−4908.
  38. Fuggle J.C., Burr A.F., Watson L.M., Fabian D.J., Lang W. X-Ray photoelecton studies of thorium and uranium. // J. Phys. F. 1974. Vol.4. № 2. P.335−342.
  39. Ю.А., Баев А. С., Тетерин А. Ю., Кулаков В. М. Рентгеноэлектронные спектры Ln4f-электронов лантаноидов и степень их локализации на лантаноидах в оксидах. // Докл. АН. 1996. Т.347, № 3. С.359−362.
  40. Veal B.W., Lam D.J., Carnall W.T., Hoekstra H.R. // Phys. Rev. B. 1975. Vol.12, № 12. P.5651−5663.
  41. Ю.А., Баев А. С., Ведринский P.В., Губский
  42. A.J1., Зеленков А. Г., Ковтун А. П., Кулаков В. М., Саченко
  43. B.П. Проявление гибридизации внутренних U6p-, 02s- ор-биталей окислов U02 и y-U03 в рентгеноэлектронных спектрах. Физические и математические методы в координационной химии. Кишинев: Штиица, 1980. С.76−77.
  44. Ю.А., Баев А. С., Ведринский Р.В., Губский
  45. A.JI., Зеленков А. Г., Ковтун А. П., Кулаков В. М., Саченко
  46. B. П. Структура спектров РЭС низкоэнергетических электронов окислов U02 и y-U03. // Докл. АН СССР. 1981. Т.256, № 2. С.381−384.
  47. Boring М., Wood J.H. Self-consistent field calculation of the electronic structure of the uranium ion (UOf). // J. Chem. Phys. 1975. Vol.63, № 2. P.638−642.
  48. Ellis D.E., Rosen A., Walch P.F. Application of the Dirac-Slater model to molecules. // Int. J. Quant. Chem. Symp. 1975. Vol.9. P.351−358.
  49. Gubanov V.A., Rosen A., Ellis D.E. Electronic structure and bonding in Th02 and U02. // Sol. Stat. Commun. 1977. Vol.22, № 4. P.219−223.
  50. Walch P.F., Ellis D.E. Effects of secondary ligands on the electronic structure of uranyl. // J. Chem. Phys. 1976. Vol.65, № 6. P.2387−2392.
  51. М.В., Губанов В. А., Тетерин Ю. А., Баев А. С. Электронное строение и рентгеноэлектронные спектры уранильных соединений. // Радиохимия. 1991. Т.33, Вып.1. С.22−28.
  52. И.И., Ипатов В. М., Зимкина Т. М. Длинноволновые рентгеновские 5(1 спектры тория и урана в соединениях с кислородом и фтором. // Журн. структурной химии. 1977. Т.18, № 4. С.668−672.
  53. Ю.А., Баев А. С., Маширов Л. Г., Суглобов Д. Н. Структура спектров РЭС монокристаллов Сз3Ыр02С14 и Сз2Ыр02С14. // ДАН СССР. 1984. Т.276, № 1. С.154−159.
  54. А.Д., Жудов В. И., Тетерин Ю. А. Конверсионные спектры электронов валентных оболочек кислородсодержащих соединений урана. // Журн. структ. химии. 1998. Т.39, № 6. С.1043−1047.
  55. Scofield J.H. Hartree-Slater subshell photoionization cross-sections at 1254 and 1487 eV. // J. Electr. Spectr. Relat. Phenom. 1976. Vol.8. P.129−137.
  56. В.П., Мясников В. П., Данилов В. Г. Математическое моделирование аварийного блока Чернобыльской АЭС. М.: Наука, 1987, 144с.
  57. Ю.А., Нефедов В. И., Иванов К. Е., Баев А. С., Гайпель Г., Райх Т., Ниче X. Рентгеноэлектронное исследование взаимодействия U02(C104)2 с кальцитом. // Докл. АН. 1995. Т.344, № 2. С.206−208.
  58. Ю.А., Баев A.С., Иванов K.E., Маширов JI.Г., Суглобов Д. Н. Структура рентгеноэлектронных спектров низкоэнергетических электронов соединений урана и их строение. // Радиохимия. 1996. Т.38, № 4. С.365−370.
  59. Ю.А., Нефедов В. И., Иванов К. Е., Баев А. С., Гайпель Г., Райх Т., Ниче X. Рентгеноэлектронное исследование взаимодействия U02(C104)2 с диабазом. // Докл. АН. 1996. Т.350, № 4. С.503−505.
  60. В.И., Тетерин Ю. А., Райх Т., Ниче X. Определение межатомных расстояний в ураниловых соединениях по расщеплению U6p3/2- уровня. // Докл. АН. 1996. Т.348, № 5. С.634−636.
  61. Р. Экспериментальная спектроскопия. М.: Изд-во иностр. лит-ры, 1953, 365с.
  62. А.П. Вычисления величин, характеризующих спектральные полосы. // Журн. прикладной спектроскопии. 1984. Т.41, № 1. С.79−82.
  63. Fadley С.S., Barid R., Siehans W., Novakov T., Bergstrom S.A.L. Surface analysis and angular distributions in X-ray photoelectron spectroscopy. // J. Electr. Spectrosc. Relat. Phenom. 1974. Vol.4, № 2. P.93−137.
  64. В.И. Физические основы рентгеноэлектронного анализа состава поверхности. // Atomki kozlemenyek. 1980. Vol.32. P.243−266.
  65. Veal B.W., Lam D.J., Diamond H., Hoekstra H.R. X-Ray photoelectron spectroscopy study of oxides of thetransuranium elements Np, Pu, Am, Cm, Bk and Cf. // Phys. Rev. B. 1977. Vol.15, № 6. P.2929−2942.
  66. Veal B.W., Lam D.J., Diamond H. X-Ray photoelectron spectroscopy of 5f electrons in dioxides of neptunium and plutonium. // Physica B. 1977. Vol.86−88. P.1193−1194 .
  67. Ю.А., Баев А. С., Яковлев Н. Г. Структура спектров РФЭС нитратов плутония и америция. // Вопросы атомной науки и техники. Серия: Общая и ядерная физика (теория и эксперимент). 1992. Вып.З. С.58−60.
  68. Ю.А., Баев А. С., Тетерин А. Ю., Иванов К. Е. Интенсивность линии An5f- электронов рентгеноэлектрон-ных спектров легких актиноидов и степень их окисления в соединениях. // Докл. АН. 1996. Т.348, № 2. С.213−216.
  69. Evas S. Determination of the valence electronic configuration of uranium dioxide by photoelectron spectroscopy. // J. Chem. Soc. Farad. Trans. 1977. Vol.73, № 9. P.1341−1343.
  70. Gubanov V.A., Rosen A., Ellis D.E. Electronic structure and chemical bonding in actinide oxides: monoxides and dioxides of Np, Pu, Am, Cm and Bk. // J. Phys. Chem. Sol. 1979. Vol.40. P.17−28.
  71. Band I.M., Kharitonov Yu.I., Trhaskovskaya M.B. Pho-toionization cross-section and photoelectron angular distribution for X-ray line energies in the range 0.132−4.5 keV. // Atomic Data and Nuclear Data Tables. 1979. Vol.23, № 5. P.443−505.
  72. Ю.А., Иванов K.E., Тетерин А. Ю., Лебедев A.M. Исследование локализации 5f- электронов в соединениях актиноидов. Тезисы докладов XXXIX Научной конференции
  73. Современные проблемы фундаментальной физики и математики", посвященной 50-летию МФТИ. 2 9−30 ноября 1996 г. Долгопрудный, Моск. обл. Вып.1 Физика и электроника. С. 95.
  74. М.Я., Хейфец А. С. Влияние корреляционных эффектов на фотоэлектронный спектр атома. // Журн. экс-пер. и теор. физики. 1984. Т.86, Вып.4. С.1217−1226.
  75. Aberg Т. Theory of X-ray satellites. // Phys. Rev. 1967. Vol.156. P.35−41.
  76. Ю.А., Баев А. С. Проявление в спектрах РФС фторидов тория и урана электронов внутренних валентных молекулярных орбиталей. Вопросы атомной науки и техники. Сер.: Общая и ядерная физика. 1985. Т.4, № 33. С. 5354 .
  77. Ю.А., Баев А. С., Гагарин С. Г., Климов В. Д. Структура рентгеноэлектронных спектров соединений тория. // Радиохимия. 1985. Т.27, № 1. С.3−13.
  78. Gubanov V.A., Rosen A., Ellis D.E. Electronic structure of mono- and dioxides of thorium and uranium. // J. Inorg. Nuclear Chem. 1979. Vol.41. P.975−986.
  79. Ю.А., Терехов В. А., Тетерин А. Ю., Уткин И. О., Лебедев A.M., Вукчевич Л. Внутренние валентные молекулярные орбитали и структура рентгеновских 04f5(Th)эмиссионных спектров тория в Th02 и ThF4. // Докл. АН., 1998, Т.358, N2. С.637−640.
  80. Хоу Д. П. Труды конференции по торию. 11 Октября 1956 г., Кливленд, ред. Меерсон Г. А. М.: Гос. из-во в области науки и техники, 1962. С.5−19.
  81. Silva R.J., Nitche Н. Actinide enviorenmental chemistry. // Radiochimica Acta. 1995. Vol.70/71. P.377−396.
  82. A1 Rayyes A.H., Ronneau C. X-Ray photoelectron spectroscopy of cesium uranates. // Radiochimica Acta. 1991. Vol.54. P.189−191.
  83. Carroll S.A., Bruno J. Mineral-solution interactions in the U (VI)-C02-H20 system. // Radiochimica Acta. 1991. Vol.52/54. P.187−193.
  84. С.Г., Тетерин Ю. А. Энергетическая схема оксида кальция по данным рентгеноэлектронного исследования. // Журн. физ. химии. 1985. Т.59, № 4. С.920−925.
Заполнить форму текущей работой

Пора сдавать?