Помощь в учёбе, очень быстро...
Работаем вместе до победы

Синтез и химические свойства гептафосфид трианиона

Диссертация: Синтез и химические свойства гептафосфид трианиона
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Широкое распространение органических производных фосфора, нашедших применение в различных областях практического использования — катализаторы органических процессов, пламегасящие добавки, экстрагенты, лекарственные средства, пестициды и др. — предопределяет интерес исследователей к созданию новых высокоэффективных экологически чистых технологий получения фосфорорганических соединений (ФОС… Читать ещё >

Содержание

  • ВВЕДЕНИЕ
  • 1. СИНТЕЗ И ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ПОЛИФОСФИДОВ ЩЕЛОЧНЫХ МЕТАЛЛОВ (Литературный обзор)
    • 1. 1. МЕТОДЫ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИФОСФИДОВ ЩЕЛОЧНЫХ МЕТАЛЛОВ
      • 1. 1. 1. Металлирование дифосфина
      • 1. 1. 2. Реакционная способность белого фосфора по отношению к фосфидам и органическим производным лития
      • 1. 1. 3. Сплавление элементного фосфора со щелочными металлами
      • 1. 1. 4. Взаимодействие элементного фосфора с щелочными металлами в растворах
    • 1. 2. ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ ПОЛИФОСФИДОВ ЩЕЛОЧНЫХ МЕТАЛЛОВ С ОРГАНИЧЕСКИМИ СУБСТРАТАМИ
      • 1. 2. 1. Реакции полифосфидов с галогенпроизводными
      • 1. 2. 2. Взаимодействие Р73"с тетраалкиламмониевыми солями
    • 1. 3. ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ ПОЛИФОСФИД-АНИОНОВ И ИХ ПРОИЗВОДНЫХ С МЕТАЛЛООРГАНИЧЕСКИМИ СУБСТРАТАМИ
  • 2. СИНТЕЗ И ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ГЕПТАФОСФИД-ТРИАНИОНА. (Обсуждение результатов)
    • 2. 1. ПОЛУЧЕНИЕ ГЕПТАФОСФИДОВ ЩЕЛОЧНЫХ МЕТАЛЛОВ
      • 2. 1. 1. Взаимодействие треххлористого фосфора с натрием
      • 2. 1. 2. Реакции модификации производных гептафосфина
      • 2. 1. 3. Взаимодействие элементов в растворах
    • 2. 2. ИССЛЕДОВАНИЕ ВЗАМОДЕЙСТВИЯ ГЕПТАФОСФИДА ТРИНАТРИЯ С ОРГАНИЛТОЗИЛАТАМИ
    • 2. 3. ИССЛЕДОВАНИЕ ВЗАМОДЕЙСТВИЯ ГЕПТАФОСФИДА ТРИНАТРИЯ С МЕТАЛЛООРГАНИЧЕСКИМИ СУБСТРАТАМИ
      • 2. 3. 1. Взаимодействие гептафосфид-трианиона с циклопропенильными комплексами никеля
      • 2. 3. 2. Протонирование 1,2-дифосфациклопентадиенида натрия
  • 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТ

Синтез и химические свойства гептафосфид трианиона (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Широкое распространение органических производных фосфора, нашедших применение в различных областях практического использования — катализаторы органических процессов [1,2,3], пламегасящие добавки [4,5], экстрагенты [6,7,8,9], лекарственные средства [10], пестициды [11,12] и др. — предопределяет интерес исследователей к созданию новых высокоэффективных экологически чистых технологий получения фосфорорганических соединений (ФОС) напрямую из белого фосфора, что является мощным стимулом изучения реакционной способности элементного фосфора, исследованияения и реакционной способности интермедиатов, лежащих на пути трансформации молекулы Р4 в органические производные фосфора.

Одними из возможных интермедиатов данного процесса являются полифосфид-анионы, образование которых в реакциях элементного фосфора с нуклеофилами представляется общей тенденцией. Действительно, атомы фосфора в тетраэдре Р4 проявляют слабые нуклеофильные свойства, что подтверждено квантово-химическими расчетами [13]. Раскрытие тетраэдра белого фосфора под действием нуклеофила приводит к образованию фосфид-аниона, проявляющего сильные основные свойства (рКа соответствующей кислоты около 29) [14] и быстро вступающего в реакцию с электрофилом, в качестве которого может выступать и другая молекула белого фосфора [15], давая соответствующие полифосфиды. Таким образом, изучение структуры и химического поведения полифосфид-анионов является одним из подходов к выяснению механизма трансформации белого фосфора в органические производные и, как следствие, к управлению этим процессом.

Наличие существенно отличающихся по электронной конфигурации атомов фосфора в полифосфидах открывает возможность их использования в качестве полиядерных лигандов для получения новых гомои гетерополиметаллических комплексов и кластеров, что является еще одним фактором, предопределяющим интерес исследователей к полифосфидам. Комплексообразование может происходить как за счет атомов фосфора, несущих отрицательный заряд, так и за счет неподеленных электронных пар, что существенно расширяет область применения полифосфидов в координационной химии. Кроме того, исследование координационных свойств полифосфидов является основой создания катализаторов процессов получения ФОС из белого фосфора [16,17].

Следует упомянуть, что некоторые полифосфидные соединения было предложено использовать для конструирования оптоэлектронных матриц [18] и полупроводниковых систем. При этом устройства на основе полифосфидов щелочных металлов и классических фосфидов индия и галлия обладают практически V одинаковыми токопроводящими свойствами [19,20].

Таким образом, разработка методов синтеза, исследование структуры и реакционной способности полифосфид-анионов является весьма актуальной задачей, как в теоретическом, так и в практическом аспекте.

Среди множества известных к настоящему времени полифосфид-анионов особое место занимает трицикло[2.2.1.02'6]гептафосфид-трианион Р73″. Это обусловлено рядом факторов, и в первую очередь его стабильностью по сравнению с другими полифосфидами. Кроме того, Р7-фрагмент является основным структурным элементом в скелетах высших полифосфидов (Р)44″ [21], Р162″ [22], P2i3″ [23] и др.). Дополнительную стабилизацию гептафосфид-трианиона обеспечивает валентная таутомерия [24], аналогичная описанной для трицикло[3.3.2.02'8]дека-3,7,9-триена (булльвалена) (C10Hi0) [25]. Оба соединения обладают тремя важными структурными особенностями необходимыми для реализации перегруппировки Коупа [26], а именно имеют ось симметрии 3-го порядка, три легко подвижных электронных пары и трехчленный цикл, который существенно снижает энергию активации процесса. Перегруппировка Коупа осуществляется путем раскрытия одной фосфор-фосфор связи в трехчленном кольце и образованием новой связи между двумя отрицательно заряженными атомами фосфора [27]. Следует отметить, что подобные таутомерные превращения в ряду полифосфидов характерны только для производных Р73″ .

Г Вместе с тем, методы синтеза гептафосфид-трианиона в литературе до настоящего времени изучены мало: практически единственным доступным способом получения гептафосфид трианиона остается взаимодействие элементов, реализуемое либо при нагревании до 1100−1200К либо в жидком аммиаке, что, несомненно, сдерживает развитие этой области химии[28].

Недостаточно изученными остаются и химические свойства гептафосфид-трианиона. Так, показано, что взаимодействие гептафосфид трианиона и аммониевых солей или алкилгалогенидов приводит к образованию смеси изомеров алкильных производных Р73″ [29]. Производные переходных металлов реагируют с гептафосфид-трианионом в зависимости от природы металла либо с сохранением нортрициклановой структуры фосфорного скелета [30], либо с трансформацией в структуру типа норборнана [31].

Таким образом, несмотря на развитие химии гептафосфид-трианиона, методы его синтеза и химические свойства требуют систематического исследования.

Целью настоящей работы является разработка удобных методов получения тринатрий гептафосфида, изучение его химического поведения в реакциях с органическими (алкили арилтозилаты) и металлоорганическими (циклопропенильные комплексы никеля) соединениямиустановление факторов, влияющих на стабильность и выход образующихся продуктов.

Научная новизна.

Впервые обнаружено, что при взаимодействии треххлористого фосфора с натрием образуется тринатрий гептафосфид На3Р7. Последний в результате реакции окислительного сочетания под действием РС13 превращается в 5,5', 7,7'-тетранатрия-3,3'-бис[трицикло[2.2.1.0 ' ]гептафосфид] Na4Pi4.

Показано, что металлирование трицикло[2.2.1.02'6]гептафосфина Р7Н3 бутиллитием приводит к полифосфидам лития с преобладанием 4,12-дилитий октацикло[7.7.0.02'б.03'8.05,7.010', 4.0,иб.013'15]гексадекафосфидаЬ12Р16.

Установлено, что нагревание смеси белого фосфора с натрием в диметиловом эфире диэтиленгликоля в присутствии межфазного катализатора — дибензо-18-краун-6 приводит к образованию гептафосфида тринатрия Ыа3Р7 с высоким выходом.

Впервые проведено систематическое исследование реакционной способности гептафосфида тринатрия Na3P7 по отношению к алкилтозилатам в результате чего установлено, что состав и строение продуктов реакции существенно зависит от стехиометрии исходных реагентов. Так, взаимодействие трех эквивалентов алкилтозилатов с тринатрий гептафосфидом приводит к образованию смеси симметричного и асимметричного изомеров 3,5,7триалкилтрицикло[2.2Л.02'6]гептаФосФина КзР?- При использовании двух эквивалентов алкилтозилата имеет место образование исключительно асимметричного изомера 3-натрий-5,7-диалкилтрицикло[2.2.1.02'б]гептаФосФиДа R2P7Na.

Показано, что продуктом реакции гептафосфида тринатрия Na3P7 с циклогексилили арилтозилатами является гексадекафосфид динатрия Na2Pi6ч.

На примере взаимодействия гептафосфида тринатрия Na3P7 и пентафосфациклопентадиенида натрия NaP5 с циклопропенильными комплексами никеля найдено принципиально новое направление реакции полифосфидов щелочных металлов с производными переходных металлов — образование 1,2-дифосфациклопентадиенида натрия.

Обнаружено, что димеризация С-Н фосфолена, образовавшегося при протонировании 1,2-дифосфациклопентадиенида натрия, протекает по схеме [2+2] циклоприсоединения, приводя к гас-транс-1,2,6,7-тетрафосфа-3,4,5,8,9,10.

2 6 гексафенилтрицикло[5.3.0.0 ' ]дека-3,9-диену.

Положения, выносимые на защиту:

• Способ получения гептафосфида тринатрия Na3P7.

• Новый метод получения полифосфидов щелочных металлов — реакция РС13 и Na.

• Металлирование гептафосфина Р7Н3 как способ получения гексадекафосфида дилития Li2P]6.

• Новый способ получения алкштпроизводных гептафосфида.

• Новый метод получения 1,2-дифосфациклопентадиенида натрия.

• Синтез и структура продукта протонирования 1,2-дифосфациклопентадиенида натрия. t, Практическая значимость работы заключается в разработке удобных на практике методов селективного получения ряда полифосфидов щелочных металлов (Na3P7, Na4P]4, Li2P]6) — возможных интермедиатов процессов трансформации Р4 в органические производные фосфора. Предложен удобный способ получения 1,2-дифосфациклопентадиенида натрия — нового лиганда в металлоорганической химии.

Объем и структура диссертации.

Диссертационная работа состоит из введения, трех глав, выводов и списка цитируемой литературы. В первой главе (литературный обзор) представлены последние достижения в области методов получения полифосфидов щелочных металлов и исследования их реакционной способности по отношению к органическим и металлоорганическим соединениям. Вторая глава (обсуждение результатов) содержит собственные данные по разработке новых методов синтеза гептафосфид трианиона, исследованию его химического поведения в реакциях с алкил (арил)тозилатами, циклопропенильными комплексами никеля. В третьей главе (экспериментальная часть) приводится описание методик получения исходных соединений, продуктов реакций и их физико-химические свойства.

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ.

Разработан новый удобный способ получения гептафосфида тринатрия Na3P7, заключающийся в нагревание смеси белого фосфора с натрием в диметиловом эфире диэтиленгликоля в присутствии межфазного катализатора — дибензо-18-краун-6.

Установлено, что основным продуктом взаимодействия треххлористого фосфора с натрием в тетрагидрофуране является тетрадекафосфид тетранатрия Na4P ] 4, структура которого содержит два Р7-нортрициклановых фрагмента, соединенных простой фосфор-фосфор связью.

Показано, что металлирование гептафосфина Р7Н3 бутиллитием в растворе тетрагидрофурана происходит с раскрытием Р7-скелета и приводит к образованию гексадекафосфида дилития Li2Pj6.

Установлено влияние стехиометрии на направление реакции гептафосфида тринатрия Na3P7 с первичными и вторичными алкилтозплатами. При использовании трех эквивалентов алкилтозилата образуется смесь симметричного и асимметричного изомеров триалкилгептафосфина. Образование исключительно асимметричного изомера диалкилгептафосфида натрия имеет место в реакциях гептафосфида тринатрия с двумя эквивалентами алкилтозилата.

Обнаружено, что основным продуктом реакции гептафосфида тринатрия с тозилатпроизводными циклических углеводородов является гексадекафосфид динатрия Na2Pi6.

Установлено, что полифосфиды натрия (гептафосфид тринатрия Na3P7 и пентафосфациклопентадиенид натрия NaP5) реагируют с циклопропенильными комплексами никеля с образованием 1,2-дифосфациклопентадиенида натрия. Найдено, что протонирование 1,2-дифосфациклопентадиенинида натрия протекает с высокой степенью стереои региоселективности, приводя к гас-транс-3,4,5,8,9,10-гексафенил-1,2,6,7-тетрафосфатрицикло[5.3.0.02'б]дека-3,9-диену — продукту аномальной реакции [2+2] циклоприсоединения С-Н фосфолена.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Pignolet, L.H. Homogeneous catalysis with metal phosphine complexes / L. H. Pignolet -Plenum Press. New York. 1983.
  2. Cornils, B. Applied homogeneous catalysis with organometallic compounds / B. Cornils, Herrmann W. A. VCH Weinheim.- 1996.
  3. Joo, F. Aqueous organometallic catalysis / F. Joo. Kluwer: Dordrecht. — 2001.
  4. Granzow, A. Flame retardation by phosphorus compounds. / A. Granzow // Acc.Chem.Res. -1978. Vol.11, № 5. — 177−183p.
  5. , H.A. Горение полимеров и механизм действия антипиренов. / Н. А. Халтуринский, Т. В. Попова, А. А. Берлин // Усп.хим. 1984. — Т.53, № 2. — 326−346с.
  6. Juang, R.-S. Preparation, properties and sorption behavior of Impregnated Resins Containing Organophosphorus Extractans /R.-S. Juang // Proc.Natl.Sci.Counc. ROC (A). -1999. Vol.23, № 3. — 353−364p.n
  7. Danilov, N.A. Extraction of Mineral Acids with Neutral Organophosphorus Extractans / N.A. Danilov, G.V. Korpusov, I.N. Vinogradov, E.V. Sal’nikova, O.B. Utkina // Radiochemestry. 2001. — Vol.43, № 3. — 284−288p.о
  8. Kamio, E. Extraction mechanism of rare metals with microcapsules containing organophosphorus compounds./ E. Kamio, M. Matsumoto, K. Kondo // J. of Chemical Engeneering of Japan. 2002. — Vol.35, № 2. — 178−185p.
  9. Koh, M. The Synergestic effect of organophosphorus and dithiocarbamate ligands on metal extraction in supercritical С02 / M. Koh, K. Park, D. Yang, H. Kim, H. Kim // Bull. Korean Chem.Soc. 2005. — Vol.26, № 3. — 423−427p.
  10. Emsley, J. The 13lh Element. / J. Emsley. Wiley: New York, 2000. — 327p.
  11. , H.H. Пестициды. Химия, технология и применение. / Н. Н. Мельников.-М.: Химия, 1987. 710с. 12
  12. Toy, A.D.F. Phosphorus Chemistry in Everyday Living. / A.D.F. Toy, E.N. Walsh -Washington: ACS, 1987. -362p.
  13. Fluck, E. The P4 molecule and P4H+ Ion. / E. Fluck, C.M.E. Pavlidou, R. Janoschek // Phosphorus Sulfur. 1979. — Vol.6, № 3. — 469−474p.
  14. Brown, C. Direct Formation trialkyl phosphites from elemental phosphorus / C. Brown, R.F. Hudson, G.A. Wartew // J. Chem. Soc, Chem. Commun. 1978. — Vol.1. — 7−9p.
  15. Baudler, M. Alkalimetall-hydrogentetraphosphide, М’НР4 die ersten Salze des Bicyclo1.1.0.tetraphosphans / M. Baudler, C. Adamek, S. Opiela, H. Budzikiewicz, D.
  16. V Ouzounis // Angew. Chem. 1988. -B. 100, № 8. — 1110−111 Is.
  17. Ehses, M. Metal-Mediated Degradation and Reaggregation of White Posphorus. / M. Ehses, A. Romerosa, M. Peruzzini // Top.Curr.Chem. 2002. — Vol.220. -107−140p.
  18. Schachter, R. Semiconductor properties of polyphosphides./ R. Schachter, C.G. Michel, n.
  19. M.A. Kuck, J.A. Baumann, D.J. Olego, L.G. Polgar, P.M. Raccah, W.E. Spicer // Applied Physics Letters. 1984. — Vol.45, № 3. — 277−279p.9П
  20. Korber, N. Generating Zintl-anions: homoatomic polyanions of group 15 elements by oxidative coupling of smaller anions or direct reduction of the elements in liquid ammonia /
  21. N. Korber // Phosphorus, Sulfur and Silicon. 1997. — Vol. l24&125. — 339−346p.22von Schering, H.-G. Bis (tetraphenylphosphonium)-hexadecaphosphid, ein Salz mit dem > neue polycyclischen Anion P, 62″ / H.-G. von Schering, V. Manriquez, W. Honle // Angew.
  22. Chem. 1981. — B.93, № 6/7. — 606−607s.y 23
  23. Baudler, M. Beitrage zur Chemie des Phosphors, 91 1. Li3P7, ein Polyphosphid mit fluktuierenden Bindungen: Synthese aus P2H4 und Uberfuhrung in P7H3 / M. Baudler, H. Ternberger, W. Faber, J. Hahn // Z.Naturforsch. 1979. — B.34b. — 1690−1697s.
  24. Schroder, G. Synthese und Eigenschaften von Tricyclo3.3.2.04'6.deca-2,7,9 -tnen (Bullvalene) / G. Schroder // Angew. Chem. 1963. — B.75, № 15. — 722−723s.9 (
  25. Cope, A.C. The Introduction of Substituted Vinyl Groups. V. A Rearrangement Involving the Migration of an Allyl Group in a Three-Carbon System /А.С. Cope, E.M. Hardy // J.Am.Chem.Soc. 1940. — Vol.62, № 2. — 441−444p.
  26. Baudler, M. Monocyclic and Polycyclic Phosphanes / M. Baudler, K. Glinka // Chem.Rev. 1993. — Vol.93, № 4. — 1623−1667p.1. ОЛ
  27. Fritz, G. Substituted Heptaphosphanortricyclenes: Derivatives and Homologues of P7(SiMe3)3 / G. Fritz, K.D. Hoppe. W Honle, D. Weber, C. Mujica, H.-G. von Schering // J.Organomet.Chem. 1983. — Vol.249. — 63−80p.
  28. Charles, S. Synthesis, Structure and Properties of the E7M (CO)3.3″ Complexes Where E = P, As, Sb and M = Cr, Mo, W / S. Charles, B.W. Eichhorn, A.I. Rheingold, S.G. Bott // J.Am.Chem.Soc. 1994. — Vol.116, № 18. — 8077−8086p.32
  29. , А.П. Электрохимические синтезы на основе элементного фосфора и эфиров фосфористой кислоты. / А. П. Томилов, И. М. Осадченко, А. В. Худенко // Усп.хим. 1996. — Т.65, № 11.- 1080−1090с.33
  30. , Н.К. Реакция активированного красного фосфора с фенилацетиленом в системе КОН гексаметилфосфортриамид. / Н. К. Гусарова, Ю. В. Сметанников, Б. Г. Сухов, С. Ф. Малышева, Н. П. Тарасова, Б. А. Трофимов // Журн. общ. химии. — 2001. — Т.71, № 4. — 688~688с.
  31. Scherer, О. Komplexe mit substituentenfreien acyclischen und cycluschen Phosphor-, Arsen-, Antimon- und Bismutliganden. / O.J. Scherer //Angew.Chem. 1990. -B.102, № 10, 1138−1155s.л с
  32. Scheer, М. Koordinationschemische Stabisierung «nacter» Elemente der V. Hauptgruppe (ausser Stickstoff) Synthese, Struktur und Bindung. / M. Scheer, E.Herrmann. // Z.Chem. -1990. — B.30, № 2, — 41−55s.о/Г
  33. Scherer, O.J. Pn and Asn Ligands: A Novel Chapter in the Chemistry of Phosphorus and Arsenic. // Acc.Chem.Res. 1999. -Vol. 32, № 9. — 751−762p.
  34. Baudler, M. Beitrage zur Chemie des Phosphors, 1451. Neue Lithium-hydrogen phosphide durch Metallierung von Diphosphan / M. Baudler, R. Heumiiller // Z.Naturforsch. 1984. — B.39b. -1306−1314s.39
  35. Baudler, M. Phosphorverbindungen neue Ergebnise und Perspektiven / M. Baudler // Angew.Chem. — 1987. -B.99, № 5. — 429−45 Is.
  36. Baudler, M. Lithium-tetrahydrogenheptaphosphide und Lithium-octahydrogenheptaphos-phide / M. Baudler, R. Heumiiller // Z.Anorg.Allg.Chem. 1988. — B.559, № 1. — 49−56s.
  37. Baudler, M. Dilithium-dihydrogentetradecaphosphide, Li2H2Pi4: Darstellung und Strukturelle Charakterisierung / M. Baudler, R. Heumiiller, J. Germeshausen, J. Hahn // Z.Anorg.Allg.Chem. 1985. — B.526, № 7. — 7−14s.
  38. Baudler, M. Ketten- und Ringformige Phosphorverbindungen Analogien zwischen Phosphor- und Kohlenstoffchemie / M. Baudler // Angew.Chem. — 1982. -B.94, № 7. -520−539s.
  39. Baudler, M. Dilithium-hydrogenheptaphosphid, Li2HP7 ein teilmetalliertes Derivat von P7H3: Darstellung und Strukturelle Charakterisierung / M. Baudler, R. Heumiiller, K. Langerbeinz // Z.Anorg.Allg. Chem. — 1984. — B.514, № 7. — 7−17s.
  40. Baudler, M. Beitrage zur Chemie des Phoaphors, 157l, 2., Dilithium-hexadecaphosphid, 1. Л I1.2P16: Darstellung aus Li2HP7 und P-NMR-spektroskopische Strukturbestimmung / M. Baudler, R. Heumiiller, J. Hahn // Z.Anorg.Allg.Chem. 1985. — B.529, № 10. — 7−14s.
  41. Korber, N. PPh4+HP7″ the First Stable Hydrogen Polyphosphide Salt / N. Korber, FI.-G. von Schering // J.Chem.Soc., Chem.Commun. — 1995. — 1713−1714p.
  42. , Ф. Углубленный курс органической химии: в 2 т. / Ф. Кери, Р. Сандберг- пер. с англ. М.:Химия, 1981. — 2 т.47 von Doering, W.E. Thermische Umlagerungsreaktionen / W.E. von Doering, W.R. Roth // Angew.Chem. 1963. -B.27, № 1. — 27−35s.
  43. Baudler, M. Beitrage zur Chemie dea Phosphors, 98. Einfache Darstellung von Trilithium-heptaphosphid aus farblosem Phosphor und Lithiumdihydrogenphosphid / M. Baudler, W. Faber // Chem.Ber. 1980. — B. l 13. — 3394−3395s.
  44. Baudler, M. Beitrage zur Chemie des Phosphors, 121. Li2Pj6 durch nucleophile Spaltung von weiBem Phosphor mit Lithium-dihydrogenphosphide / M. Baudler, 0. Exner // Chem.Ber. 1983. — B. l 16. — 1268−1270s.1. Г Л о
  45. Baudler, M. Na3P2i und Li3P2i die ersten Polyphosphiden mit isolierten P21 Baugruppen / M. Baudler, D. Duster, K. Langerbeinz, J. Germeshausen // Angew.Chem. -1984.-B.96, № 4.-309−310s.
  46. Baudler, M. Li4P26 und Na4P26, die ersten Salze mit Hexacosaphosphid (4-)-Ionen / M. Baudler, R. Heumuller, D. Duster, J. Germeshausen. J. Hahn // Z.Anorg.Allg.Chem. 1984. -B.518, № 11. -7−13s.
  47. Baudler, M. M'3P19 (M1 = Li, Na, K), die ersten Salze mit Nonadecaphosphid (3-)-Ionen / M. Baudler, D. Duster, J. Germeshausen // Z.Anorg.Allg.Chem. 1986. — B.534, № 3. — 19−26s.1. CO
  48. Fritz, G. Uber Umsetzungen von weissen Phosphor mit Metalloorganylen. / G. Fritz, J. Haerer // Z.Anorg.Allg.Chem. 1983. — B.504, № 9. — 23−37s.
  49. Hoenle, W. Li (tmeda).3P7 Ein Solvatisierter Ionenkomplex von Trilithiumhepta-phosphid. / W. Hoenle, H.-G. von Schering, A. Schmidpeter, G. Burget // Angew.Chem. -1984. — B.96, № 10. — 796−797s.
  50. Abicht, H.-P. Tetrakaliumhexaphosphid: Darstellung, Struktur und Eigenschaften von a-K4P6 und (3-K4P6 / H.-P. Abicht, W. Hoenle, H.-G. von Schnering // Z.Anorg.AUg.Chem. -1984. B.519, № 12. — 7−23s.
  51. Manriquez, V. Zur Chemie und Strukturchemie von Phosphiden und Polyphosphiden, 421. Trilithiumheptaphosphid Li3P7: Darstellung, Struktur und Eigenschaften / V. Manriquez, W. Hoenle, H.-G. von Schnering // Z.Anorg.AUg.Chem. 1986. -B.539, № 8. -95−109s.
  52. Meyer, T. Zur Chemie und Strukturchemie von Phosphiden und Polyphosphiden, 441. Tricaesiumheptaphosphid Cs3P7: Darstellung, Struktur und Eigenschaften / T. Meyer, W. Hoenle, H.-G. von Schnering // Z.Anorg.AUg.Chem. 1987. — B.552, № 9. — 69−80s.
  53. Hoenle, W. Trisodium heptaphosphide and trisodium undecaphosphide /W. Hoenle, H.-G. von Schnering // Inorg.Synthesis. 1995. — Vol.30. — 56−63p.
  54. Schaefer, H. Die Katalisierte Sublimation des Roten Phosphors / H. Schaefer, M. Trenkel //Z.Anorg.AUg.Chem. 1972. -B.391, № 1. -1 l-18s.
  55. Jeitschko, W. The High Pressure Synthesis, Crystal Structure and Properties of CrP4 and MoP4 / W. Jeitschko, P.C. Donohue // Acta Krystallogr, Sect.B. 1972. — B.28. — 1893−1898p.63
  56. Korber, N. Bildung und Kristallstruktur von Nribariumtetradecaphosphid-Ammoniak (1/18) Ba3P.4*18NH3 / N. Korber, J. Daniels // Z.Anorg.AUg.Chem. 1999. — B.625, № 2. -189−191s.
  57. Korber, N. Dicaesium Ethyltrimethylammonium Heptaphosphide Ammonia (½) / N. Korber, J. Daniels // ActaCryst. — 1996. — Ser.C.-Vol.52.-2454−2457 p.
  58. Korber, N. Synthesis and Crystal Structure of (NEt3Me)2P7Cs*5NH3 / N. Korber, J. Daniels // Polyhedron. 1996. — Vol.15, .№ 16. — 2681−2688 p.
  59. Fritz, G. Ein Neuer Тур Silylphosphane- (me3Si)3P7, (me3Si)4Pi4, (me = CH3) / G. Fritz,
  60. W. Hoelderich // Naturwissenschaften. 1975. -B.62. — 573−575s.fil
  61. Guerin, F. Facile Interconversion of Polyphosphide and Formation of a New Polyphosphide Anion / F. Guerin, D. Richeson // Inorg.Chem. 1995. — V.34, № 11. -2793−2794p.70
  62. Baudler, M. Beitraege zur Chemie des Phosphors, 971. Darstelhmg und Eigenschaften von Trimethyl-heptaphosphan (3), P7Me3 / M. Baudler, W. Faber, J. Hahn // Z.Anorg.Allg.Chem. 1980. -B.469, № 1.- 15−21s.
  63. Fritz, G. Zur Synthese der Heptaphospha-nortricyclane R3P7 R = Et, i-Pr, n-Bu, i-Bu, SiH2Me, SiH3, Et2P-SiMe2 / G. Fritz, H.-W. Schneider // Z.Anorg.Allg.Chem. 1990. -B.584, № 5. — 12−20s.
  64. Fritz, G. Die Phosphide LiR2P7, Li2RP7 (R = Me3Si, Et, iPr, iBu) und alkyliert-silylierte Heptaphosphane / G. Fritz, FI. Rothmann, E. Matern // Z.Anorg.Allg.Chem. 1992.1. B.610, № 4. -33−45s.
  65. Fritz, G. Bildung und Eigenschaften von Li2P7R (R = Si (CH3), CH3, C (CH3)3) / G. Fritz, J. Haerer, E. Matern. // Z.Anorg.Allg.Chem. 1983. — B.504, № 9. — 38−46s.
  66. Baudler, M. Beitraege zur Chemie des Phosphors, 1581. Ueber die Hexadecaphosphane P16Me2 und P16Et2 / M. Baudler, R. Becher // Z.Naturforsch. 1985. — B.40b. — 1090−1092s.
  67. Baudler, M. Beitraege zur Chemie des Phosphors, 181 1,2. Dinatrium-hydrogenhenicosaphosphid Na2HP2j / M. Baudler, R. Becher, J. Germeshausen // Z.Anorg.Allg.Chem. 1987. — B.554, № 11.- 7−13s.
  68. Baudler, M. Beitraege zur Chemie des Phosphors, 1321. 3lP-Kernrsonanzspektrum und Struktur von Trimethyl-heptaphosphan (3), P7Me3 / M. Baudler, T. Pontzen // Z.Naturforsch. 1983. — B.38b. — 955−960s.77
  69. Fritz, G. t-Bu2P.3P7 und [t-Bu2Sb]3P7 sowie Untersuchungen zur Bildundg von Heptaphosphanen (3) mit PMe2-, PF2- und P (CF3)2-Gruppen / G. Fritz, E. Layher, D. Iianke,
  70. C. Persau // Z.Anorg.Allg.Chem. 1991. — B.594, № 1. — 36−46s.70
  71. Baudler, M. Beitraege zur Chemie des Phosphors, 1501,2. Aufbau eines tetracyclischen Phosphangeruestes aus einem Tricyclophosphan: Synthese der gemischt-substituierten
  72. Nonaphosphan (3) P9(tBu)2X (X = Li, H, Me, Et, iPr) / M. Baudler, W. Goeldner. // Chem.Ber. 1985. -B. 118. — 3268−3274s.
  73. Charles, S. Tetraalkylammonium Salts as Stereospecific Alkylating Agents for Highly Nucleofilic Polyphosphide Zintl Anions: Preparation of RP7W (CO)3.2″, [R2P7]", and R2R'P7 Compouds from R4N4″ Reagents. / S. Charles, J.C. Fettinger, B.W. Eichhorn //
  74. J.Am.Chem.Soc. 1995. — Vol.117, № 19. — 5303−531 lp.81
  75. Ahlrich, R. Zintl Anions as Starting Compounds for Synthesis of Polynuclear Transition Metal Complexes. / R. Ahlrich, D. Fenske, K. Fromm, H. Krautscheid, U. Krautschaid, 0. Treutler // Chem.Eur.J. 1996. — Vol.2, № 2. — 238−244p.
  76. Charles, S. Synthesis, Structure and Reactivities of т2- P7M (CO)4.3', [ti2-HP7M (CO)4]2″, and [r)2-RP7M (CO)4]2″ Zintl Ion Complexes Where M = Mo, W./ S. Charles, J.C. Fettinger, B.W. Eichhorn // Inorg.Chem. 1996. — Vol.35, № 6. — 1540−1548p.
  77. Charles, S. Rapid Inversion at Phosphorus in the Ti4-(C6Hn)3SnP7W (CO)3.2' and [(en)(CO)3W (V, ri4-P7)M (CO)3]3- Ions Where M = Cr, W. / S. Charles, J.A. Danis, J.C. Fettinger, B.W. Eichhorn // Inorg.Chem. 1997. — Vol.36, № 17. — 3772−3778p.
  78. Charles, S. Synthesis and Characterisation of Di4-P7Ni (CO).3″, h4-HP7Ni (CO)]2- and 422 t P7PtH (PPh3). Two Electronically Equivalent Protonated Zintl Ion Complexes with
  79. Markedly Different Structure. / S. Charles, J.C. Fettinger, S.G. Bott, B.W. Eichhorn //
  80. J.Am.Che.Soc. 1996. — Vol.118, № 19. -4713−4714p.
  81. Fritz, G. Komplexchemie P-reicher Pohsphane und Silylphosphane. I. Zur Komplexchemie der Heptaphospha-nortricyclane R3P7 (R = Et, i-Pr). / G. Fritz, H.-W. Schneider, W. Hoenle, H.-G. von Schnering // Z.Anorg.Allg.Chem. 1990. — B.584, № 5. -21−50s.
  82. Fritz, G. Komplexverbindungen P-reicher Phosphane und Silylphosphane. V. Reaktionen von Et3P7, t-Bu3P9 und (t-Bu2P)3P7 mit Fe2(CO)9 / G. Fritz, E. Layher, H.-W. Schneider // Z.Anorg.Allg.Chem. 1991. — Vol. 598, № 1. -11 l-120p.
  83. Sommer, K. Zur Spaltung tertiaerer Phosphine / K. Sommer //Z.Anorg.Allg.Chem. -1970. B.376, № 1. — 37−43p.
  84. Chelucci, G. Chiral P, N~ligands with pypidine-nitrogen and phosphorus donor atom. Synthesis and Applications in asymmetric catalysis./ G. Chelucci, G. Orru, G.A. Pinna // Tetrahedron. -2003. Vol.59,№ 48, — 9471−9515p.
  85. Gier, H. Synthese und Struktur von Natriumoligophosphandiiden im System PhPCl2/Na. / J. Geier, H. Ruegger, M. Woerle, H. Gruetzmacher //Angew.Chem. 2003. — Vol.115, № 33. -4081−4085h.
  86. , H. «Naked» Phosphanediide Chains and their Fragmentation into Diphosphene Radical Anions. / J. Geier, J. Planner, H. Griitzmacher // Angew.Chem. 2004. -Vol.116, № 31. -4185−4189p.
  87. Schisler, A. Synthesis, Properties, Structure and Reactivity of Sodium 2,3,4,5-Tetra-fert-butyl-cyclopenta-phosphanide. / A. Schisler, P. Loennecke, E. Hey-Hawkins // Phosphorus, Sulfur. 2002. — Vol.177, № 6. -1447−1450p.
  88. Wolf, R. Li (thf)3ej-c/o-(P4'Bu4CH). Synthesis, molecular structure and investigation of its dynamic behaviour. / R. Wolf, E. Hey-Hawkins // J.Chem.Soc., Chem.Comm. — 2004. -Vol.22 — 2626−2627p.1 A?
  89. Fritz, G. Untersungen zur Reaktionsfaehigkeit der hoeheren Silylphosphane (me3Si)4P2, (me3Si)2P.2P-Sime3 und (me3Si)3P7. / G. Fritz, J. Haerer, K.H. Schneider // Z.Anorg.Allg.Chem. 1982. — B.487, № 1. — 44−58s.
  90. , B.A. Органическая химия элементного фосфора. / В. А. Милюков, Ю. Г. Будникова, О. Г. Синяшин // Успехи химии. 2005. — Т.74, № 9. — 859−885с.
  91. Baudler, М. Zur Kenntnis des Pentaphosphacyclopentadienid-Ions, P5″. / M. Baudler, S. Akpapoglou, D. Ouzounis, F. Wasgestian, B. Meinigke, H. Budzikiewicz, H. Muenster //Angew.Chem. 1988. -B.100, № 2. — 288−289s.107
  92. Baudler, M. Beitraege zur Chemie des Phosphors, 1941. Natriumpentaphospha-cyclopentadienid: Darstellung aus weissem Phosphor und Natriumdihydrogenphosphid. / M. Baudler, D. Ouzounis / Z.Naturforsch. 1989. — B.44b, № 4. — 381−382s.1ПЯ
  93. Gonsalves, A.M.R. Asymmetric transfer hydrogenation of acrylic acids catalysed by rhodium I complexes of diphosphene ligands. / A.M.R. Gonsalves, J.C. Bayon, M.E.S. Serra, J.P.R. Pereira // J.Organomet.Chem. 1998. — Vol.553, № 1. — 199−204p.
  94. SPIN WORKS, ver. 2.3. © Kirk Marat, University of Manitoba, 2004
  95. PERCH, ver.l. © PERCH Solutions Ltd., 2005
  96. Quirt, A.R. NMR spectra of symmetric molecules. I. The spin Hamiltonian for twofold symmetry. / A.R. Quirt, J.S. Martin // J.Magn.Reson. 1969. — Vol.5, № 3. — 318−327p.113
  97. Breslow, R. Triarylcyclopropenium Ions. Synthesis and Stability in the Phenyl p-Anisyl Series 1. / R. Breslow, H.W. Chang // J.Am.Chem.Soc. 1961. — Vol.83, № 10. — 2367−2375p
  98. Mathey, F. The chemistry of phospha- and polyphosphacyclopentadienide anions. / F. Mathey // Coord.Chem.Rev. 1994. -Vol.137. — l-52p.1.и
  99. Scherer, O. J. Pentaphosphametallocenes. / O.J. Scherer, T. Bruck, G. Wolmershauser // Chem.Ber. 1988. -B.121,№ 5. — 935−938s.
  100. Nixon, J.F. Recent developments in the organometallic chemistry of phospha-alkynes, RC=P. / J.F. Nixon // Coord.Chem.Rev. 1995. — Vol.145. -201−258p.
  101. Maigrot N. Die Synthese von 1,2-Diphospholid-Ionen. / N. Maigrot, N. Avarvari, C. Charrier, F. Mathey //Angew.Chem. 1995. — B.107, № 5. — 623−625s.191
  102. Raush, M.D. Formation and Structure of New Mixed Sandwich Complex, (%-C5H5)Ni (Tt-C3Ph3). / M.D. Rausch, R.M. Tuggle, D.L. Weaver. 11 J.Am.Chem.Soc. 1970. -Vol.92, № 16.-4981−4982p.1 77
  103. Elschenbroich, C. Organometallchemie. / C. Elschenbroich, A. Salzer. Stuttgart: Teubner, 1986.-472s.
  104. Charrier, C. Proton 1,5. Shift in P-Unsubstituted lH-Phospholes. Synthesis and Chemistry of 2H-Phosphole Dimers. / C. Charrier, H. Bonnard, G. de Lauzon, F. Mathey // J.Am.Chem.Soc. 1983. — Vol.105, № 23. — 6871 — 6877p.
  105. Lauzon, G.D. Etude de la protonation des anions phospholyles. Obtention de dimeres de phospholes -2H. / G.D. Lauzon, C. Charrier, H. Bonnard, F. Mathey //Tetrahedron Letters. 1982,-Vol.23, № 5.-511−514 p.175
  106. Floffman, R. Bruecken zwischen Anorganischer und Organischer Chemie (Nobel Vortrag) / R. Hoffman // Angew.Chem. 1982. — B.94, № 10. — 725−739s.
  107. N.J. Turro The Photosensitited Dimerization of Cyclopentadiene. / N.J. Turro, G.S. Hammond // J.Am.Chem.Soc.-1962. Vol.84, № 14. — 2841~2842p.
  108. Hammond, G.S. Mechanisms of Photochemical Reactions in Solution. XVI. 1 Photosensitized Dimerization of Conjugated Dienes. / G.S. Hammond, N.J. Turro, R.S.H. Liu // J.Org.Chem. 1963. — Vol.28, № 12. — 3297−3303p.1.OA
  109. Kato, T. Dimerization of a cyclo-la4,3o2,4a2-triphosphadienyl Radical: Evidence for Phosphorus-Phosphorus Odd-Electron Bonds. / T. Kato, H. Gornitzka, W.W. Schoeller, A. Baceiredo, G. Bertrand. // Angew.Chem. 2005. -B.l 17, № 34. — 5633−5636s.
  110. Niecke, E. Ein 3,7-Diaza-l, 2,4,5,6,8-hexaphosphatricyclo-4.2.0.02,5.octan, ein [2+2]-Dimer eines 1,2-Dihydro-l-azatriphosphets mit planarer P4-Teilstruktur. / E. Niecke, 0. Altmeyer, M. Nieger, F. Knoll // Angew.Chem. 1987, B.99, № 12. -1299−1300s.
  111. Niecke, E. trans-1,2,4,5-Tetraphosphatricyclo3.1.0.02,4.hexan durch [2 + 2]-Cyclodimerisierung eines 3H-Diphosphirens. / E. Niecke, R. Streubel, M. Nieger // Angew.Chem. 1991. -B.103, № 1. — 103−105s.
  112. Snyder, C.H. The Secondary Alkylaryl and Alkylsulfonates with Potassium t-Butoxide in Dimethylsulfoxide. / C.H. Snyder, A.R. Sotto // J.Org.Chem. 1964. — Vol.29, № 3. — 742−745p.
  113. Davies, K.M. Alkylation of the Aromatic Nucleus. Part XII. Isopropylation. / K.M. Davies, W.J. Hickinbottom // J.Chem.Soc. 1965. — Vol.3. — 2295−2296p.
  114. Fraser, G.M. Evidence for Merging of Mechanism in Competing SN2 and E2 Processses. / G.M. Fraser, H.M.R. Hoffman // J.Chem.Soc.B. 1967. — Vol.5. — 425−427p.138
  115. Tabern, D.L. Hypnotics containing the 1-Ethylpropyl Group- Synthesis with higher Esters of p-Toluenesulfonic Acid. / D.L. Tabern, E.H. Volwiler // J.Am.Chem.Soc. 1934. — Vol56, № 4.- 1139−1142p.139
  116. McLenan, D.J. Eliminations promoted by Thiolates Ions. Part II. Reactions of cyclohexyl Halides and Cyclohexyl Toluene-p-sulfonate. / D.J. McLenan // J.Chem.Soc.B. 1966. -Vol.28, № 7. -705−708p.
  117. Tedder, J.M. The Diazonium Group. Part VII. The Coupling of Toluene-p-sulfonazide with Phenooxide Ions to yield Diazo-oxides. / J.M. Tedder, B. Webster // J.Chem.Soc. -1960.-Vol.11. -4417−4420p.
  118. Neeman, M. Studies in selective Toxicity. II. Substituted Phenyl Benzoates and Benzenesulfonates. / M. Neeman, A. Modiano, Y. Shor // J.Org.Chem. 1956. — Vol.21, № 4. ~-671−672p.
  119. Zim, D. №С12(РСуз)2: A simple and efficient Catalyst Precursor for the Suzuki Cross-coupling of Aryltosylates and Arylboronic Acids. / D. Zim, V.R. Lando, J. Dupont // Org.Lett. 2001. — Vol.3, № 19. — 3049−3052p.
Заполнить форму текущей работой

Пора сдавать?