Особенности формирования олигоядерных оксомостиковых карбоксилатных комплексов кобальта
Диссертация
Установлено, что смешанновалентные гептаядерные комплексы2+, и октаядерный комплексы2+ в среде уксусной кислоты в присутствии HNO3 всегда переходят в трехъядерный ацетат кобальта (Ш)+, в то время как присутствие метанола способствует образованию смешанновалентных гептаи октаядерных ацетатов кобальта (И, III). В свою очередь комплексы2+ и С011зСо1114(ОН)(О)з (О2СМе)14(О2СМе)з (НО2СМе)з (Н2О)з]2… Читать ещё >
Содержание
- Основные обозначения
- Литературный обзор
- 1. 1. Олигоядерные карбоксилатные комплексы кобальта (Ш) и кобальта (П, Ш)
- 1. 1. 1. Кристаллические структуры производных 'ацетата кобальта (Ш)'
- 1. 1. 2. Магнитные и спектральные свойства кислородмостиковых комплексов кобальта
- 1. 2. Ацетатные комплексы кобальта в реакциях гомогенного окисления
- 1. 1. Олигоядерные карбоксилатные комплексы кобальта (Ш) и кобальта (П, Ш)
- Экспериментальная часть
- 2. 1. Инструментальные методы исследования
- 2. 2. Аналитические методы исследования
- 2. 3. Исследование каталитической активности комплексов
- 2. 4. Синтез олигоядерных кислородмостиковых карбоксилатных комплексов кобальта
- 2. 4. 1. Синтез смешанновалентных ацетатных комплексов кобальта (Н, Ш)
- 2. 4. 2. Синтез смешанновалентных пивалатных комплексов кобальта (П, Ш)
- 2. 4. 3. Синтез гомовалентных ацетатных и пивалатных комплексов кобальта (Ш) и кобальта (Н)
- 3. 1. Смешанновалентные оксомостиковые ацетатные комплексы кобальта (II, III) катионного типа
- 3. 1. 1. Методы получения
- 3. 1. 2. Структурный анализ
- 3. 2. Смешанновалентные оксомостиковые пивалатные комплексы кобальта (И, III)
- 3. 2. 1. Методы получения
- 3. 2. 2. Структурный анализ
- 3. 3. Гомовалентные оксомостиковые карбоксилаты кобальта (Ш) и кобальта (Н)
- 3. 3. 1. Трехъядерный оксоцентрированный ацетатный комплекс кобальта (Ш), его строение и свойства
- 3. 3. 2. Биядерный пивалатный комплекс кобальта (Н), с остовом типа «китайский фонарик»
- 3. 4. Реакции изменения ядерности ацетатных комплексов кобальта
- 3. 5. Исследование каталитической активности комплексов кобальта (Ш) и кобальта (Н, III) на примере реакции окисления глутатиона пероксидом водорода
Список литературы
- Н., Симанова С. А. Кислородмостиковые карбоксилатные комплексы кобальта, родия и иридия // Ж. Коорд. химия 2002. том 28. № 3. С. 1— 10.
- Sumner С.Е., Jr., Steinmetz G.R. Isolation of oxo-centered cobalt (III) clusters and their role in the cobalt bromide catalyzed autoxidatiori of aromatic hydrocarbons // J. Amer. Chem. Soc. 1985. V. 107. № 21. P. 6124−6126.
- Sumner, Jr. C.E. Interconversion of dinuclear and oxo-centered trinuclear cobaltic acetates // Inorg. Chem. 1988. V. 27. № 8. P. 1320−1327.
- Sumner, Jr. C.E., Steinmetz G.R. Synthesis and reactivity of alkoxide-bridged cobaltic acetates // Inorg. Chem. 1989. V. 28. № 23. P. 4290−4294.
- Гуля А.П., Новицкий Г. В., Тимко Г. А., Ион Санду. Синтез и строение трехъядерного Цз-оксокомплекса Co30(Piv)6(y-Pic)3.Piv6HPiv // Коорд. химия. 1994. Т. 20. № 4. С. 290−293.
- Пахмутова Е.В., Сидоров А. А., Фомина И. Г., Александров Г. Г., Новоторцев В. М., Икорский В. Н., Еременко И. Л. Новые триметилацетатные комплексы кобальта с пиридином // Изв. Акад. Наук. Сер. Хим. 2003. № 10. С. 2013.
- Dimitrou К., Folting К., Streib W.E., Christou G. «Dimerization» of the Coin2(OH)2. core to the first example of a [Coni404] cubane: potential insights into photosynthetic water oxidation // J. Amer. Chem. Soc. 1993. V. 115. № 14. P. 64 326 433.
- Beattie J. K, Hambley T. W, Klepetko J. A, Masters A. F, Turner P. Supramolecular self-assembly of a toroidal inclusion complex, NH4. Cos-(MeC02)8(OMe)i6][PF6] // J. Chem. Soc, Chem. Commun. 1998. № 1. p. 45−46.
- Фишер А.И. Синтез и исследование химических свойств оксокарбоксилатов кобальта Автореферат дисс.. к.х.н. Санкт-Петербург: СПбГТИ (ТУ). 2004.
- Dimitrou К, Brown A. D, Folting К, Christou G. Со404.4+ Cubane core as a Br0nsted base: preparation and properties of [C0403(0H)(02CR)2(bpy)4]3+ and [C0402(0H)2(02CR)2(bpy)4]4+ salts //Inorg. Chem. 1999. V. 38. № 8. P. 1834−1841.
- Dimitrou K, Brown A. D, Concolino, Т.Е., Rheingold A. L, Christou G. Mixed-valence, tetranuclear cobalt (III, IV) complexes: preparation and properties of Co404(02CR)2(bpy)4.3+ salts // J. Chem. Soc, Chem. Commun. 2001. № 14. P. 12 841 285.
- Ama T, Rashid Md. M, Yonemura T, Cobalt (III) complexes containing incomplete Co304 or complete Co404 cubane core // Coord.Chem. Rev. 2000. V. 198. № 1. P. 101.
- Guillem Arom M, Andrei S. Batsanov, Paul Christian, Madeleine Helliwell, Andrew Parkin, Simon Parsons, Andrew A. Smith, Grigore A. Timco, and Richard E. P.
- Winpenny. Synthetic and Structural Studies of Cobalt Pivalate Complexes // Chem. Eur. J. 2003, № 9, P. 5142−5161.
- Басоло Ф., Пирсон P. Механизмы неорганических реакций М.: Мир, 1971. 592 с. С. 131.
- S.Manole, A. S. Batsanov, Yu. Т. Struchkov, G. A. Timco, L. D. Singerean, N.
- V. Gerbeleu. Synthetic and Structural Studies of Cobalt Pivalate Complexes // Koord. Khim. 1994. № 20. P. 231- 237.
- Brechin E. K., Clegg W., Murrie M., Parsons S., Teat S. J., Winpenny R. E. P. New High-Spin Clusters Featuring Transition Metals // J. Am. Chem. Soc. 1998. № 120. P. 7365 7366.
- Еременко И.Л., Новоторцев B.M., Сидоров A.A., Фомина И. Г. Влияние неводных растворителей на формирование высокоспиновых полиядерных пивала-тов кобальта и никеля // Ж. Рос. хим. Об-ва им. Д. И. Менделеева. 2004. Т. XLVIII. № 1. С 49−56
- Uemura S., Spencer A., Wilkinson G. jj, 3-Oxotrimetal acetato-complexes of chromium, manganese, iron, cobalt, rhodium, and iridium // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1973. № 23. P. 2565−2571.
- Шиманьска-Бузар Т., Зюлковски Ю. Ю. р, 3-Оксотриметаллкарбоксилаты d-элементов. Электронная структура и каталитические свойства // Коорд. химия. 1976. Т. 2. № 9. С. 1172−1191.
- Ziolkowski J .J., Pruchnik F., Szymanska-Buzar T. The structure of oxotricobalt acetate // Inorg. Chim. Acta. 1973. V. 7. № 3. P. 473−476.
- Cotton F.A., Norman J.G., Jr. Structural characterization of basic trinuclear ruthenium acetate // Inorg. Chim. Acta. 1972. V. 6. № 3. P. 411−419.
- Babushkin D.E., Talsi E.P. Multinuclear NMR spectroscopic characterization of Co (III) species: Key intermediates of cobalt catalyzed autoxidation // J. Mol. Catal. A.: Chem. 1998. V. 130. № 1. P. 131−137.
- Partenheimer W. Methodology and scope of metal/bromide autoxidation of hydrocarbons // Catal. Today 1995. V. 23. № 2. P. 69−157.
- Gates B.C. Catalytic chemistry // Wiley-Interscience, New York, 1992. 458 pp.
- Parshall G.W., Ittel S.D. Homogeneous catalysis, 2nd Ed. The applications and chemistry of catalysis by soluble transition metal complexes // Wiley-Interscience, New York. 1992. 342 pp.
- Овчинников В.И., Назимюк В. Ф., Симонова T.A. Производство терефталевой кислоты и ее диметилового эфира М.: Химия, 1992. 230 с.
- Jiao X.-D., Metelski P.D., Espenson J.H. Equilibrium and kinetics studies of reactions of manganese acetate, cobalt acetate, and bromide salts in acetic acid solutions // Inorg. Chem. 2001. V. 40. № 13. P. 3228−3233.
- Shilov A.E. Activation of saturated hydrocarbons by transition metal complexes // Reidel, Dordrecht, Neth. 1984. 212 pp.
- Tolman C.A., Druliner J.D., Nappa M.J., Herron N. Alkane oxidation studies in Du Pont’s Central Research Department / In Activation and functionalization of alkanes. Ed.: C.L. Hill. // Wiley-Interscience, New York, N.Y. 1989. P. 303−360.
- Мастере К. Гомогенный катализ переходными металлами: Пер. с англ. М.: Мир, 1983.304 с.
- Metelski P.D., Adamian V.A., Espenson J.H. Mechanistic role of benzylic bromides in the catalytic autoxidation of methylarenes // Inorg. Chem. 2000. V. 39. № 12. P. 2434−2439.
- Hendriks C.F., Van Веек H.C.A., Heertjes P.M. The oxidation of substituted toluenes by cobalt (III) acetate in acetic acid solution // Ind. Eng. Chem., Prod. Res. Dev. 1978. V. 17. № 3. P. 256−260.
- Hendriks C.F., Van Веек H.C.A., Heertjes P.M. The kinetiks of the autoxidation of aldehydes in the presence of cobalt (II) and cobalt (III) acetate in acetic acid solution // lnd. Eng. Chem., Prod. Res. Dev. 1978. V. 17. № 3. P. 260−264.
- Jones G.H. /7-Xylene autoxidation studies. Oxidation of cobalt (II) and manganese (II) acetates by peracids // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1979. № 12. P. 536−537.
- Jones G.H. A kinetic and mechanistic study of the redox chemistry of cobalt acetate in aqueous acetic acid // J. Chem. Res.: Miniprint 1981. P. 2801−2809- Synopses. 1981. № 8. P. 228−229.
- Jones G.H. A mechanistic study of the origins of synergy and antagonism in the cobalt acetate-bromide- and manganese acetate-bromide-catalyzed autoxidation of7. xylene // J. Chem. Res. Synopses 1982. № 8. P. 207.
- Hendriks C.F., Van Веек H.C.A., Heertjes P.M. The structure of cobalt (II) acetate and cobalt (III) acetate in acetic acid solution // Ind. Eng. Chem. Prod. Res. Dev. 1979. V. 18. № 1. P. 43−46.
- Hendriks C.F., Van Веек H.C.A., Heertjes P.M. Reactions of some peracids and hydroperoxides with cobalt (II) and cobalt (III) acetate in acetic acid solution // Ind. Eng. Chem. Prod. Res. Dev. 1979. V. 18. № 1. P. 38−43.
- Hendriks C.F., Van Веек H.C.A., Heertjes P.M. Autoxidation of aldehydes in acetic acid solution // Ind. Eng. Chem., Prod. Res. Dev. 1977. V. 16. № 4. P. 270−275.
- Hendriks C.F., Heertjes P.M., Van Веек H.C.A. Autoxidation of methyl linoleate and methyl linolenate and reactions of the hydroperoxides formed in «-heptane solution // Ind. Eng. Chem., Prod. Res. Dev. 1979. V. 18. № 3. P. 212−216.
- Hendriks C.F., Heertjes P.M., Van Веек H.C.A. Autoxidation of methyl linoleate and methyl linolenate in the presence of cobalt (II) and cobalt (III) naphthenate in n-heptane solution // Ind. Eng. Chem., Prod. Res. Dev. 1979. V. 18. № 3. P. 216−220.
- Sumner C.E., Jr., Steinmetz G.R. Role of amine promoters in cobalt/bromide-catalyzed oxidations //J. Catal. 1986. V. 100. P. 549−551.
- Saha В., Espenson J.H. Low-bromide containing MC catalyst for the autoxidation of para-xylene // J. Mol. Catal. A. 2007. V.271. № 1−2. P. 1−5
- Chavan, S. A.- Srinivas, D.- Ratnasamy, P. Communications A novel, zeolite-encapsulated Цз-охо Co/Mn cluster catalyst for oxidation of para-xylene to terephthalic acid // Chem. Commun. 2001. 102. P. 1124−1125.
- Chavan, S. A.- Srinivas, D.- Ratnasamy, P. Selective Oxidation of para-Xylene to Terephthalic Acid by Цз-Oxo-Bridged Co/Mn Cluster Complexes Encapsulated in Zeolite-Y // J. Catal. 2001. 204. P. 409−419.
- Chavan, S. A., Halligudi, S. В., Srinivas. D., Ratnasamy. P. Formation and role of cobalt and manganese cluster complexes in the oxidation of p-xylene // J. Mol. Catal. A: Chem. 2000.161. P. 49−64.
- Chakrabarty, R.- Das, В. K.- Clark, J. H. Enhanced selectivity in green catalytic epoxidation using a supported cobalt complex // Green Chem. 2007. 9. P. 845−848.
- Chakrabarty, R.- Kalita, D.- Das, В. K. Catalytic oxidation of p-xylene in water by cobalt (III) cubane cluster // Polyhedron 2007. 26. P. 1239−1244.
- Sarmah, P.- Chakrabarty, R.- Phukan, P.- Das, В. K. Selective oxidation of alcohols catalysed by a cubane-like Co (III) oxo cluster immobilised on porous organomodi-fied silica // J. Mol. Catal. A: Chem. 2007. 268. P. 36−44.
- Chakrabarty, R.- Das, В. K. Epoxidation of -pinene catalysed by tetrameric co-balt (III) complexes Rajesh Chakrabarty, Birinchi K. Das // J. Mol. Catal. A: Chem. 2004. 223. P. 39−44.
- Das, В. K.- Clark, J. H. A novel immobilised cobalt (III) oxidation catalyst // Chem. Commun. 2000. P. 605−606.
- Rajesh Chakrabarty, Sanchay J. Bora, and Birinchi K. Das Synthesis, Structure, Spectral and Electrochemical Properties, and Catalytic Use of Cobalt (III)-Oxo Cubane Clusters // Inorg. Chem. 2007. Vol. 46. № 22.
- Beattie J.K., Best S.P., Skelton B.W., White A.H. Structural studies on the caesium alums, CsM1HS04.2−12H20 //J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1981. № 10. P. 2105.
- Торчинский Ю.М. Сульфгидрильные и дисульфидные группы белков. // М.: Наука. 1971. С. 178.
- Монихас Г. М., Филатова Е. И., Былинская Е. Н. Противоопухолевая активность платинусодержащих препаратов глутатиона. // Российский онкологический журнал. 2008. № 1. С. 23−28.
- Антонов В.Г., Антушевич А. Е., Бурова Е. Б., Василенко К.П „Глутоксим“ в лечении инфекционных заболеваний // Цитокины и воспаление. 2005. № 2. С. 73.
- Крутецкая З.И., Лебедев О. Е., Курилова Л. С. Роль глутатиона в регуляции клеточных функций. // Доклады Академии Наук. 2007. Т. 412. № 5. С. 1−4.
- Filomeni G., Rotilio G., Ciriolo M.R. Cell signalling and the glutathione redox system. // Biochem. Pharmacol. 2002. V. 64. P. 1057−1064.
- Смирнова Г. В., Октябрьский O.H. Редокс-регуляция клеточных функций // Биохимия. 2005. Т. 70. вып. 11. С. 1459−1473.
- Проблемы современной бионеорганической химии // Сборник статей. Новосибирск: Наука. 1986. С. 312.
- Reth М. Hydrogen peroxide as second messenger in lymphocyte activation. // Nat.Immunol. 2002. V. 3. № 12. P. 1129−1134.
- Фишер А. И, Рузанов Д. О, Горлов М. Ю, Щукарев А. В, Беляев А. Н, Симанова С. А. Синтез, кристаллическая и молекулярная структура октаядерного смешановалентного ацетатного комплекса кобальта катионного типа // Коорд. химия. 2007.Т.ЗЗ. № 11. С. 803−808.
- Корсунская И. М, Новозинская З. М, Захарова А. Б. Лечение псориаза с применением препаратов на основе окисленного глутатиона. // Российский журнал кожных и венерических болезней. 2008. № 1. С. 44−47.
- Накамото К. ИК-спектры и спектры КР неорганических и координационных соединений М.: Мир, 1991. 535 с.
- Blake А. В, Chipperfield J. R, Lau S, Webster D.E. Studies of the nature of cobalt (III) acetate // J. Chem. Soc, Dalton Trans. 1990. № 12. P. 3719−3724.
- Панина H. C, Беляев А. Н, Симанова С. А. Карбоновые кислоты и их анионы. Кислотные и лигандные свойства // Ж. общей химии. 2002. Т. 72. № 1. С. 98−102.
- Гордон А, Форд Р. Спутник химика-М.: Мир, 1976. 544 с.
- Пирсон Р. Правила симметрии в химических реакциях М.: Мир, 1979. 592 с. С. 363.
- Зайцев Б.Е. Спектрохимия координационных соединений — М.: Изд-во Университета дружбы народов, 1991. 277 с.
- Матасов В.Б. Кислородмостиковые карбоксилатные комплексы хрома, кобальта и иридия. автореф.Дисс.. к.х.н. СПб: СПбГТИ (ТУ). 2002.
- Справочник по электрохимии / Иод ред. А. М. Сухотина. JL: Химия: 1981.486 с.
- Дей К., Селбин Д. Теоретическая неорганическая химия. -М.: Химия, 1976. 568 с.
- Краснов К.С. Молекулы и, химическая связь. Учебн. пособие для’вузов. М'.: Высшая школа. 1977. 280 с.
- Губин С.П. Химия кластеров. Основы классификации- и* строение М.: Наука. 1987. 263 с. С. 167.
- Нефедов В.И. Рентгеноэлектронная спектроскопия химических соединений -М*.: Химия. 1984. 256 с.
- Общая органическая химия / Под общ. ред. Д. Бартона и У. Д. Оллиса. Т. 1. Стереохимия, углеводороды, галогенсодержащие соединения, / Под ред. Дж.Ф. Стоддарта. Пер. с англ. / Под ред. Н. К. Кочеткова. — М.: Химия: 1981. 736 с. С. 41.
- Хокинс К. Абсолютная» конфигурация комплексов металлов М.: Мир, ¦ 1974.432 с.
- Климова В.А. Основные микрометоды анализа органических соединений— М.: Химия, 1967. 208 с.
- Нидерль Дж., Нидерль В: Микрометоды количественного органического анализа- JL: Госхимиздат, 1949. 276 с.
- Денисова Т.О. Синтез, строение и свойства биядерных триметилацетатных комплексов^ никеля и кобальта аналогов активной части металлоферментов. Автореф.дисс. к.х.н. Москва: ИОНХ им. H.G. Курнакова РАН. 2004.
- Пахмутова Е. В1 Формирование полиядерных карбоксилатов кобальта и родия с а-функциональными производными пиридина. Автореф. дисс.. к.х.н. Москва: ИОНХ им. Н. С. Курнакова РАН. 2003.
- Alexander V. Kachur- Cameron J. Koch- John E. Biaglow Mechanism of Copper-Catalyzed Oxidation of Glutathione // Free Rad. Res. 28 (1998). P. 259−269
- Фишер А.И., Рузанов Д. О., Беляев А. Н., Симанова С. А. Факторы стабилизации олигоядерных карбоксилатов: смешанновалентные пивалаты кобальта // Тез. докл. XXIII Международной Чугаевской конференции по координационной химии. Одесса, Украина. 2007. С. 712.
- Fedoroff N. Redox regulatory mechanisms in cellular stress responses. // Annal.Bot. 2006. V. 98. P. 289−300.
- Сидоров А. А. Полиядерные триметиацетаты никеля и кобальта: магнитноактивные кластеры и модели металлоферментов // Автореф. дисс.. д.х.н. Москва: ИОНХ им. Н. С. Курнакова РАН. 2002.
- Коттон Ф.А., Уолтон Р. Кратные связи металл-металл: Пер. с англ. М.: Мир, 1985. 535 с.
- Никифорова М. Е. Полиядерные комплексы кобальта и никеля с пиридиновыми анионами: синтез, строение и свойства // Автореф. дисс.. к.х.н. Москва: ИОНХ им. Н. С. Курнакова РАН. 2007.