Помощь в учёбе, очень быстро...
Работаем вместе до победы

Связывание ионов переходных металлов макроансамблями функциональных фрагментов высокомолекулярного вещества в водных системах

Диссертация: Связывание ионов переходных металлов макроансамблями функциональных фрагментов высокомолекулярного вещества в водных системах
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Защищаемые положения: разработанный подход, направленный на количественное описание связывания ионов ПМ (и/или Н+) акцепторами неизвестной природы и концентрации, в том числе в системах на основе высокомолекулярных веществ, путем анализа эмпирических зависимостей вида (Ф — l)=f (CM-) — предложенные методика и итерационная процедура, позволяющие идентифицировать и характеризовать содержательными… Читать ещё >

Содержание

  • ВВЕДЕНИЕ
  • И ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ
  • ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
    • 1. 1. Введение
    • 1. 2. Методы исследования комплексообразования в растворе
      • 1. 2. 1. Физико-химические основы методов изучения равновесий в растворе
      • 1. 2. 2. Типы вспомогательных функций, используемых в классических подходах к изучению ступенчатого комплексообразования, их служебная 18 роль, информативность и эффективные параметры
      • 1. 2. 3. Ионометрия — возможности и ограничения метода для изучения 26 комплексообразования в растворе
    • 1. 3. Основные модели и методы описания и изучения связывания катионов наq акцепторах в составе высокомолекулярного вещества
    • 1. 4. Состояние переходных (тяжелых) металлов в поверхностных водах. ^ Натурное моделирование
  • ГЛАВА 2. ПРЕДЛАГАЕМЫЙ ПОДХОД К ХИМИКО-ТЕРМОДИНАМИЧЕСКОМУ МОДЕЛИРОВАНИЮ СОСТОЯНИЙ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ В ПРИРОДНЫХ ПОВЕРХНОСТНЫХ ВОДАХ
    • 2. 1. Обоснование принятых решений
    • 2. 2. Математическое обоснование предлагаемой методики анализа закомплексованностей в случае значимых проявлений связывания переходных 67 металлов на двух различаемых ансамблях акцепторов
  • ГЛАВА 3. ТЕХНИКА ЭКСПЕРИМЕНТОВ И РЕАКТИВЫ
  • ГЛАВА 4. РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ
    • 4. 1. Калибровочные системы для ионоселективных электродов
    • 4. 2. Эталонные системы
      • 4. 2. 1. Протонирование оксалат-ионов
      • 4. 2. 2. Система кадмий (П) — оксалат-ионы

Связывание ионов переходных металлов макроансамблями функциональных фрагментов высокомолекулярного вещества в водных системах (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Состояние вещества в водных системах всегда вызывало большой интерес, а в последнее время он еще больше возрос в связи с повышением внимания к экологическим и «инвиронментальным» проблемам. Одной из ключевых задач здесь является количественное описание состояний ионов переходных металлов (ПМ) в растворах. Хотя основа такого описания достаточно развита в теории и методах изучения ступенчатого комплексообразования, указанная задача пока не решена. Существенным препятствием является то, что в условиях дефицита информации о природе и концентрации эффективных акцепторов ионов ПМ (заметим, что среди так называемых тяжелых металлов (ТМ) переходные составляют большую часть) классические способы анализа экспериментальных данных становятся непригодными. Именно эта ситуация преобладает в области экологической химии и химии окружающей среды. Так, хотя хорошо известно, что за наиболее значимое связывание ионов ПМ в природных водных системах часто ответственны специфические функциональные фрагменты (способные быть акцепторами ионов Н+ и/или Mz+) высокомолекулярных органических веществ, независимая информация о них, как правило, отсутствует. Поэтому химикам-экологам нередко приходится ограничиваться только ионометрически получаемыми сведениями о так называемых закомплексованностях металла: Ф=См/[М2+], где См и [Mz+] — общая и равновесная концентрации ионов металла. Практически единственный способ идентификации упомянутых выше акцепторов и их характеризации (константа и общая концентрация) только по данным о См и [Mz+] представлен И. Ружичем в 1982 г. Однако, по предложенной им методике приемлемая оценка искомых параметров возможна лишь при объективном проявлении только одного типа «центров» поштучного связывания с фиксированной константой. К тому же, избранный Ружичем вариант линеаризации малопригоден и для анализа адекватности физико-химической модели экспериментальной обстановке, и для анализа следствий из модели ошибок.

В свете изложенного актуальной нам представлялась разработка, ориентированная на преодоление указанных недостатков, и ее практическая проверка на примерах изучения модельных систем и образцов природных вод, а цель работы была сформулирована как поиск путей повышения информативности исследований связывания ионов ПМ на растворенном или взвешенном органическом высокомолекулярном веществе неизвестной природы и концентрации.

Для этого необходимо было решить следующие задачи: —- разработать и экспериментально обосновать подход, позволяющий достаточно просто и эффективно параметризовать (то есть описывать в терминах стандартных функций с локально ограниченным числом эмпирически оцениваемых и поддающихся содержательным интерпретациям и обобщениям параметров) связывание ионов ПМ (и/или Н4) акцепторами неизвестной природы и концентрации, в том числе в системах на основе высокомолекулярных веществ, путем анализа эмпирических зависимостей вида (0-l)=f (CM-[Mz+]) — разработать и экспериментально обосновать методику, обеспечивающую возможность потенциометрического определения концентрации «свободных» ионов ПМ ([М24]) с помощью ионоселективных электродов (ИСЭ) с уровнем точности, достаточным для использования в рамках указанного выше подходаколичественно охарактеризовать связывание протонов и ионов ПМ в водных растворах на акцепторах (то есть, функциональных фрагментах, играющих роль акцепторов для рассматриваемых катионов), во-первых, в составе реактивного и известного природного высокомолекулярных веществ (в качестве модельных систем, используя для этих целей, например, полиэтиленимин и гумусовые кислоты), во-вторых, в составе неизвестных высокомолекулярных веществ, имеющихся в растворной части реальных образцов природных вод (Новосибирское водохранилище, плавлаборатория ИНХ СО РАН).

Защищаемые положения: разработанный подход, направленный на количественное описание связывания ионов ПМ (и/или Н+) акцепторами неизвестной природы и концентрации, в том числе в системах на основе высокомолекулярных веществ, путем анализа эмпирических зависимостей вида (Ф — l)=f (CM- [Mz+]) — предложенные методика и итерационная процедура, позволяющие идентифицировать и характеризовать содержательными, имеющими ясный физико-химический смысл параметрами связывания (К-* и С^*) два, по меньшей мере, типа акцепторов при уровне точности экспериментальных данных в рамках современной ионометриирезультаты изучения модельных систем, а также полученные в натурных экспериментах (Новосибирское водохранилище, плавлаборатория ИНХ СО РАН).

Научная новизна: впервые предложены и экспериментально обоснованы подход и методика, позволяющие в рамках погрешностей, характерных для современной потенциометрии с ИСЭ, идентифицировать и количественно параметризовать процессы связывания ионов ПМ (и/или НГ) на двух, по меньшей мере, типах акцепторов неизвестной природы и концентрации, в том числе являющихся фрагментами высокомолекулярного вещества, в водных системахопределены параметры связывания (константы и концентрации акцепторов) протонов и катионов кадмия (П), меди (П) двумя типами акцепторов в составе реактивного и известного природного высокомолекулярных веществ — полиэтиленимина и гумусовых кислотобнаружены особенности такого связывания, отнесенные на счет макромолекулярной природы реагентов.

Практическая значимость:

Предложенные подход и методика количественной оценки связывания ионов ПМ (по данным современной ионометрии) на растворенном или взвешенном органическом высокомолекулярном веществе неизвестной природы и концентрации пригодны для изучения любых природных вод. Они уже используются в лаборатории экологии водных сред ИНХ СО РАН для моделирования состояний ПМ в водах Новосибирского водохранилища. Часть таких результатов была получена с участием автора диссертации.

Апробация: Основные положения и результаты работы были представлены на III International Symposium on Ecosystem Behaviour (Villanova, USA, 1997), российской конференции «ОЦЕНКА РИСКА ЗАГРЯЗНЕНИЯ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ ТЯЖЕЛЫМИ МЕТАЛЛАМИ: интегрированные подходы, теоретические разработки и конкретные примеры» (Москва, 2000), III Conference on Trace Metals «EFFECTS ON ORGANISMS AND ENVIRONMENT» (Sopot, Poland, 2000), Международной конференции «Фундаментальные проблемы воды и водных ресурсов на рубеже третьего тысячелетия» (Томск, 2000), Международной конференции «Проблемы ртутного загрязнения природных и искусственных водоемов, способы его предотвращения и ликвидации» (Иркутск, 2000), XX Международной Чугаевской конференции (Ростов-на-Дону, 2001), VIII Международной конференции «Проблемы сольватации и комплексообразования в растворе» (Иваново, 2001), Всероссийском симпозиуме «Химия: фундаментальные и прикладные аспекты, образование» (Хабаровск, 2002).

Кроме того, результаты вошли в отчеты по проектам РФФИ: № 97−05−64 250, № 98−564 319, № 01−05−64 270, № 01−05−65 076, а также интеграционным проектам «Геология и геохимия окружающей среды Сибири» (1997—1999), «Химические трансформации в природно-техногенных системах Южной Сибири и в озере Байкал» (2000—2002), поддержанным Президиумом СО РАН.

Публикации. Основное содержание диссертации опубликовано в пяти статьях (три — в журналах, две — в материалах конференций) и в восьми тезисах докладов на международных и всероссийских конференциях.

Структура и объем диссертации

Диссертация состоит из введения, четырех глав, выводов, списка литературы и приложений. Работа изложена на 186 страницах текста, содержит 22 рисунка, 4 2 таблицысписок литературы включает 160 наименований.

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ.

1. Предложен и обоснован подход (на базе анализа эмпирических зависимостей (0-l)=f (CM-[M])), позволяющий параметризовать явление связывания ионов ПМ (и/или Н) акцепторами неизвестной природы и концентрации, в том числе являющимися функциональными фрагментами высокомолекулярного вещества. Разработанная на его основе методика в рамках возможностей современной ионометрии позволяет идентифицировать и получать оценки эффективных параметров для двух типов акцепторов, по меньшей мере.

2. Предложена и экспериментально обоснована методика, обеспечивающая достаточную устойчивость и право переноса параметров калибровочных систем на исследуемые при потенциометрическом определении концентрации несвязанных ионов ПМ с помощью ионоселективных электродов.

3. Количественно охарактеризовано связывание протонов (два типа центров), ионов Cd2+ (один тип центров) и Си2+ (два типа центров) в водно-солевой системе на основе синтетического высокомолекулярного реагента — полиэтиленимина (ПЭИ). Обнаружены особенности такого связывания, отнесенные на счет макромолекулярной природы реагента: увеличение констант связывания с ростом концентрации ПЭИ и блокировка (недоступность для связывания) части функциональных групп ПЭИ.

4. Изучено связывание Н Cu2+, Cd2+ (везде по два типа центров) в водно-солевой системе на основе природного макромолекулярного реагента — гумата натрия, в десятикратном интервале изменения концентрации реагента — СгумТакже обнаружен макромолекулярный эффект: увеличение констант связывания с ростом СгумНайдена положительная корреляция между весовой концентрацией Сгум и величинами молярных концентраций Си*, вычисленных по предлагаемой методикедля акцепторов, связывающих протоны, зависимость Си* от Cr™ близка к линейной.

5. С использованием разработанного подхода и методики оценено связывание ряда ионов ТМ (Pb (II), Cd (II), Cu (II)) на ФФ РОВ фотического слоя вод Новосибирского водохранилища и на этой основе методом химико-термодинамического моделирования оценено распределение ТМ по химическим формам для некоторых комплексов условий.

6. Установлено значимое участие фитои зоопланктона в выводе ртути (Н) в донные отложения из фотического слоя вод Новосибирского водохранилища (летне-осенний сезон 1998—99 гг.).

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ ДИССЕРТАЦИИ ИЗЛОЖЕНО В РАБОТАХ.

1. Смоляков Б. С., Белеванцев В. И., Рыжих А. П., Бадмаева Ж. О., Жигула М. В., Бобко А. А. Формы меди, кадмия и свинца в пресных водоемах на севере Западной Сибири II Химия в интересах устойчивого развития. 1999. Т.7, № 6. С. 575—583.

2. Смоляков Б. С., Белеванцев В. И., Жигула М. В., Бобко А. А., Рыжих А. П., Бадмаева Ж. О. Натурное моделирование загрязнения пресного водоема некоторыми металлами И Водные ресурсы. 2000. Т.27, № 5. С. 594—599.

3. Белеванцев В. И., Рыжих А. П. Количественная оценка степени связывания ионов металлов и протонов с различными лигандами // Журнал физической химии. 2002. Т.76, № 6. С. 1067—1076.

4. Смоляков Б. С., Белеванцев В. И., Жигула М. В., Рыжих А. П., Ищенко А. В. Роль распределения форм Си, РЪ и Cd в их поведении как поллютантов в реальном пресном водоеме: натурное моделирование II Материалы российской конференции «ОЦЕНКА РИСКА ЗАГРЯЗНЕНИЯ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ ТЯЖЕЛЫМИ МЕТАЛЛАМИ: интегрированные подходы, теоретические разработки и конкретные примеры». Москва, 2000. С. 50.

5. Белеванцев В. И., Смоляков Б. С, Рыжих А. П. Химико-термодинамическое моделирование состояния тяжелых металлов в природных водах (с учетом связывания на РОВ) II Материалы Международной конференции «Фундаментальные проблемы воды и водных ресурсов на рубеже третьего тысячелетия». Томск, 2000. С. 376—380.

6. Смоляков Б. С., Белеванцев В. И., Жигула М. В., Рыжих А. П. Влияние распределения металлов-загрязнителей (Си, РЪ, Cd) по формам на их поведение в реальном водоеме II Там же. С. 257—261.

7. Smolyakov B.S., Belevantsev V.I., Zhigula M.V., Badmaeva Zh.O., Ryzhikh A.P., Orlenko L.M. What happens after trace metals injection into a freshwater ecosystem? On-locationandchemico-thermodynamical modelingII Abstracts of 3-rd International Symposium on Ecosystem Behavior. Villanova, USA. J. Conference Abstracts. 1997, 2(2). P. 302.

8. Белеванцев В. И., Смоляков Б. С., Рыжих А. П. О планктонном канале вывода ртути (П) в донные отложения из пресных поверхностных вод II Тезисы докладов Международной конференции «Проблемы ртутного загрязнения природных и искусственных водоемов, способы его предотвращения и ликвидации». Иркутск, 2000. С. 13.

9. Smolyakov B.S., Belevantsev V.I., Ryzhikh A.P., Zhigula M.V. Speciations of heavy metals (Си, Cd, Pb) in a fresh-water reservoirs II Abstracts of III Conference on Trace Metals «EFFECTS ON ORGANISMS AND ENVIRONMENT». Sopot, Poland, 2000. P. 289.

10. Smolyakov B.S., Belevantsev V.I., Zhigula M.V., Ryzhikh A.P., Ischenko A.V. Effect of transformation of the copper and lead species on their behaviour in real fresh-water ecosystem II Ibid. P. 288.

11. Белеванцев В. И., Рыжих А. П. Количественное изучение комплексообразования с лигандами неизвестной природы и концентрации // Тезисы докладов XX Международной Чугаевской конференции. Ростов-на-Дону, 2001. С. 59—61.

12. Рыжих А. П., Белеванцев В. И. Связывание ионов переходных металлов на макроансамблях функциональных фрагментов высокомолекулярного вещества в водных системах II Тезисы докладов VIII Международной конференции «Проблемы сольватации и комплексообразования в растворе». Иваново, 2001. С. 52.

13. Рыжих А. П., Белеванцев В. И., Смоляков Б. С. Оценка связывания ТМ на РОВ в поверхностных водах // Труды Всероссийского симпозиума «Химия: фундаментальные и прикладные аспекты, образование». Хабаровск: Дальнаука, 2002. Т. 2. С. 13—16.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

К РАЗДЕЛУ 4.7.

Использованная в работе методология комплексных «активных» натурных экспериментов непосредственно на водоеме позволила изучить динамику биоаккумуляции ртути и ее депонирования в донные отложения и (с учетом корреляций между динамикой ее вывода и степенью нарушения функциональных и структурных характеристик биогидроценоза) сделать заключение о существовании двух каналов вывода данного поллютанта из фотического слоя.

Установлено, что для исследованного водоема (Новосибирское водохранилище) основной канал вывода ртути связан с биомассой (а именно — фитои зоопланктоном), в то время как для меди и кадмия ранее [139] найдена менее значительная роль биоаккумуляции. В качестве второго, менее эффективного по значимости канала, предполагается сорбция на постоянно генерируемых в верхних слоях вод и затем оседающих на дно других взвесях (органического и неорганического происхождения).

Максимальный уровень воздействия (необратимое, в течение девяти суток, угнетение фотического биогидроценоза) найден при введении 100 мкг/л ртути (П), а «пороговый» уровень лежит в интервале от 50 до 100 мкг/л.

Рис. 20. Динамика содержания ртути в «растворной» подсистеме водного слоя при начальных концентрациях ртути 20 и 50 мкг/л (1998 г.).

32 28 24 -ъ 20.

Ъс О.

16 12 8 4 0 0 а Нд20 • Нд50.

4 6.

Время, сут.

Рис. 21. Оценка скорости вывода ртути из водного слоя в ДО по динамике содержания ртути в «растворной» подсистеме при начальных концентрациях ртути 20 и 50 мкг/л (1998 г.).

Время, сут.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Я. Образование амминов металлов в водном растворе. М.: Иностр. лит., 96, 308 с.
  2. Ф., Россотти X. Определение констант устойчивости и других констант равновесий в растворах. Москва: Мир, 1965. 564 с.
  3. В.И., Пещевицкий Б. И. Исследование сложных равновесий в растворе. Новосибирск: Наука. Сиб. отд-ние, 1978, 254 с.
  4. Ф., Бёргес К., Олкок Р. Равновесия в растворах. М.: Мир, 1983. 360 с.
  5. Бек М., Надьпал И. Исследование комплексообразования новейшими методами. М.: Мир, 1989, 411 с.
  6. В.И. Постановка и описание исследований сложных равновесий в растворах: Учеб. пособие / Новосиб. ун-т. Новосибирск, 1987. — 80 с.
  7. В.И. О частицах компонентов и эффектах среды II Сиб. хим. журн. 1991. Вып.4. С.5−16.
  8. В.И. Специфика детальных компонентов раствора И Докл. Акад. наук. 1991. Т.320. № 5. С. 1147−1151.
  9. Достижения и проблемы теории сольватации: Структурно-термодинамические аспекты / В. К. Абросимов, Ал.Г.Крестов, Г. А. Альпер и др. М.: Наука, 1998. 247 с. (Серия «Проблемы химии растворов»).
  10. В.Е., Исаев И. Д. Введение в химию внешнесферных комплексных соединений металлов в растворах. Красноярск: Изд-во Красноярск, ун-та, 1986. 312 с.
  11. П.Федоров В. А. Эффекты среды и процессы комплексообразования в растворах электролитов: Дис.. д-ра хим. наук. Красноярск, 1990. 531 с.
  12. В.Е., Федоров В. А., Исаев И. Д. Образование слабых комплексов ионами металлов в водных растворах II Успехи химии. 1991. т.60. вып. 6. с. 1128−1154.
  13. В.И., Федоров В. А. Об изменении констант равновесия комплексообразования в зависимости от состава водно-органического растворителя IУ Коорд. химия. 1977. Т. З, вып.5. С. 638−642.
  14. В.И., Асеева В.Н Стандартизация констант равновесий диссоциации (образования) комплексов и кислот и влияние на них состава смешанных растворителей. Препринт/РАН. Сиб. отд-ние. Инст. неорг. химии. Новосибирск, 1999. 42 с.
  15. В.И., Миронов И. В., Пещевицкий Б. И. Возможности изучения равновесий в растворе при высоких ионных силах // Изв. СО АН СССР. Сер. хим. 1981. Вып. 2. С. 23−35.
  16. Г., Оуэн Б. Физическая химия растворов электролитов. М.: Изд-во Иностр. лит., 1952. 628с.
  17. В.И. Стандартизация химпотенциалов компонентов детального состава растворов //Изв. СО АН СССР. Сер. хим. наук, 1990. Вып. 5. С. 18−26.
  18. В.П. Термодинамические свойства растворов электролитов: Учеб. пособие / Москва: Высшая школа, 1982. 320 с.
  19. Вант-Гофф Я. Г. Химическое равновесие. М., 1902. С. 2−30, 85−100.
  20. Davies C.V. lonassociation. London: Butterworth, 1962. V. 190. No. 41.
  21. В.И. Обобщенный подход к химико-термодинамическому описанию растворов, гомогенных и гетерогенных процессов с участием форм II Журн. структ. химии. 1998. Т. 39. № 2. С. 275−281.
  22. В.И. Термодинамическое моделирование состояний вещества на уровне химических форм в гомогенных и гетерогенных системах II Журн. физ. химии. 2001. Т. 76. №.4. С. 602−608.
  23. А. Химическая термодинамика. М.: Мир, 1971. 296 с.
  24. Grunwald Е. Thermodynamics of molecular species. N.Y. etc.: A. Wiley Intersci., 1997. 323 p.
  25. H.M., Иванченко В. А., Пармон B.H. Термодинамика для химиков: Учебник для вузов по спец. «Химия» / М.: Химия, 2000. 407 с.
  26. В.И., Пещевицкий Б. И. Общие принципы постановки задач по исследованию равновесия // Математика в химической термодинамике. Новосибирск: Наука, 1980. С. 5−14.
  27. В.И. Моделирование сложных химических равновесий в растворах: теория и практика II Неформальные математические модели в химической термодинамике. Новосибирск: Наука, 1991. С. 15−26.
  28. В.И. Изучение образования смешанных комплексов в растворе и роль вспомогательных функций II Математические методы химической термодинамики. Новосибирск: Наука, 1982. С. 39−35.
  29. Н.Н. Влияние рН на равновесия комплексообразования: Учеб. пособие / Краснояр. гос. ун-т, Красноярск, 2000. 74 с.
  30. Исследование химических равновесий / Под ред. А. В. Николаева, В. Н. Кумока. Новосибирск: Наука, 1974.
  31. Математические вопросы исследования химических равновесий / Под ред. В. Н. Кумока. Томск: Изд-во Томского гос. ун-та, 1978. 231 с.
  32. .М. Математическая обработка наблюдений. М.: Физматгиз, 1962. 344 с.
  33. В.В. Теория оптимального эксперимента. М.: Наука, 1971. 312 с.
  34. А.К. Техника статистических вычислений. М.: Наука, 1971. 576 с.
  35. Ч., Хенсон Р. Численное решение задач метода наименьших квадратов. М.: Наука, 1986. 232 с.
  36. М.А., Иллмен Д. Л., Ковальски Б. Р. Хемометрика. Л.: Химия, 1989. 269 с.
  37. ЭВМ помогает химии: Пер. с англ. / Под ред. Г. Вернена, М.Шанона. Л.: Химия, 1990. — Пер. изд.: Великобритания, 1986. — 384 с.
  38. Математика в химической термодинамике / Под ред. Г А.Коковина. Новосибирск: Наука, 1980. 193 с.
  39. Математические задачи химической термодинамики / Под ред. Г. А. Коковина. Новосибирск: Наука, 1985. 243 с.
  40. Прямые и обратные задачи химической термодинамики / Под ред. В. А. Титова. Новосибирск: Наука, 1987. 145 с.
  41. Неформальные математические модели в химической термодинамике: Сб. науч. тр. / Под ред. В. А. Титова, И. И. Яковлева. Новосибирск: Наука, Сиб. отд-ние 1991. 176 с.
  42. .П., МатероваЕ.А. Ионоселективные электроды. 1980. Л.: Химия. 240 с.
  43. К. Работа с ионоселективными электродами. М.: Мир, 1980. 283 с.
  44. Н. Мембранные электроды. Л.: Химия. 1979. Нью-Йорк, Академик Пресс. 1976. 360 с.
  45. Р. Определение рН. Теория и практика. Л.: Химия. 1968. 400 с.
  46. De Marco R. Response of copper (II) ion-selective electrodes in seawater II Anal. Chem. 1994, v.66, p. 3202−3207.
  47. H.B. и др. Салицилат-селективные мембранные электроды на основе металлофталоцианинов II Вестник Моск. ун-та. Сер.2. Химия. 1999. Т.40, № 3. С. 160−164.
  48. Журнал аналитической химии, 1990. Т. 45. № 7.
  49. Ю.Г. Твердотельные сенсоры в химическом анализе II 40., с. 1279−1293.
  50. Ю.Г., Колодников В В., Ермоленко Ю. Е., Михайлова С. С. Химические сенсоры и развитие потетрюметрических методов анализа II Журн. анал. химии, 1996. Т. 51, № 8. С.805−816.
  51. Ruzic I. Theoretical aspects of the direct titration of natural waters and its information yieldfor trace metal speciation II Anal. Chim. Acta, 1982. V. 140, p.99−113.
  52. Buffle J., Greter F.L., Haerdi W. Measurement of complexation properties of humic and fulvic acids in natural waters with lead and copper ion-selective electrodes II Anal. Chem., 1977, v.49, № 2. P. 216−222.
  53. Gardiner J. The chemistry of Cd in natural water. A study of cadmium complex formation using the cadmium specific-ion electrode II Water Research, 1974, v.8, p.23−30.
  54. Gamble D.S., Underdown A.W., Langford C.H. Copper (II) titration of fulvic acids ligand sites with theoretical, potentiometric, and spectrophotometric analysis II Anal. Chem. 1980, v.52, p. 1901−1908.
  55. Palmer F.B., Butler С A., Timperley M.H., Evans C.W. Toxicity to embryo and adult zebrafish of copper complexes with two malonic acids as models for dissolved organic matter II Environ. Toxicol. Chem., 1989, v. 17, No.8. P. 1538−1545.
  56. Breshnahan W.T., Grant C.L., Weber J.H. Stability constants for the complexation of copper (II) ions with water and soil fulvic acids measured by an ion-selective electrodes // Anal. Chem., 1978, v.50 № 12, p. 1675−1679.
  57. Ramamoorthy S., Kushner D.J. Heavy metal binding components of river water II J. Fish. Res. Board. Can., 1975, v.32, № 10, p. 1755−1766.
  58. Town R.M., Powell H.K.J. // Ion-selective electrode potentiometric studies on the complexation of copper (II) by soil-delivered HA and FA II Anal. Chim. Acta, 1993, v.279, p.221−233.
  59. Saar R.A., Weber J.H. Comparison of spectrofluorometry and ion-selective electrode potentiometry for determination of complexes between FA and heavy-metal ion II Anal. Chem., 1980, v. 52 No. 13, p. 2095−2100.
  60. Marcus R.A. Titration of polyelectrolytes at higher ionic strengths II J. Phys. Chem., 1954, v.58 № 8, p.621−623.
  61. Ч. Физическая химия полимеров. М.: Химия, 1965, 772 с.
  62. Г. Макромолекулы в растворе. М.. Мир, 1967, 339 с.
  63. В.И., Кононов Ю. С. Об одном из методов количественного описания лигандной сорбции II Изв. СО АН СССР, 1981, сер.хим.наук, № 14, вып.6, с.44−47.
  64. Tipping et. al. Modeling electrostatic .II Environ. Sci. and Technol., 1990, v.24, № 11, p. 1700−1705.
  65. Tipping E. Modeling of cation binding by natural organic matter in soils and waters II Anal. Proc., 1993, v.30, № 4, p. 186−189.
  66. E.A., Кудрявский Ю. П. О влиянии условий сорбции на устойчивость соединений скандия с фосфорнокислыми ионитами II Изв. вузов: Химия и хим. технология, 1999, т.42, № 1, с. 14−17.
  67. А.Б., Иванов А. В., Вакштейн М. С., Нестеренко П. Н. Сравнение протолитических свойств кремнеземов с привитыми аминогруппами для моделирования внутренних градиентов рН II Вестн. Моск. Ун-та. Сер.2. Химия, 2002, т.43,№ 1, с. 13−16.
  68. G., Coleman J.S., Shen A.L. //J. Am. Chem. Soc., 1957, v. 79, p. 12−20.
  69. Г. В., Лисисчкин Г. В. Сорбция ионов металлов комплексообразующими кремнеземами 11 Журн. физ. химии, 1986, т.60 № 9, с.2359−2363.
  70. Г. В., Лисисчкин Г. В. Сорбция ионов металлов комплексообразующими кремнеземами II Журн. физ. химии, 1987, т.61 № 2, с.468−474.
  71. Ю.В., Бугаевский А. А. и др. Комплексы Cu(II), Ni (II), Со (И) с полиакршамидоксимом в водных растворах II Коорд. химия, 1989, т. 15, № 1, с. 3943.
  72. Е.В. Исследование взаимодействия смешанных комплексов Cu(II). в растворе с коллагеном. И Коорд. химия, 1989, т. 15, № 1, с.50−53.
  73. Д.М., Перминова И. В., Петросян B.C. Исследование взаимодействия IK с Hg(II) II Экологическая химия, 1996, т.5 № 2, с. 131−137.
  74. Perdue Е.М., Lytle C.R. Distribution model for binding of protons and metal ions by humic substances II Environ. Sci. and Technol., 1983, v. 17, № 11, p.654−660.
  75. Г. М. и др. О состоянии минеральных компонентов в поверхностных водах //Проблемы аналит. химии, 1977, t. V, с.95−107.
  76. Г. М. и др. Изучение органического вещества поверхностных вод и их взаимодействия с ионами металлов // Геохимия, 1979, № 4, с. 598−607.
  77. Г. М. и др. Изучение химических форм элементов в поверхностных водах II Журн. анал. химии, 1983, т.38 № 9, с. 1590−1599.
  78. Г. М. и др. Исследование сосуществующих форм ртути(П) в поверхностных водах II Журн. анал. химии, 1983, т.38 № 12, с.2155−2167.
  79. Г. М., Велюханова Т. К., Кощеева И. Я. Геохимическая роль гумусовых кислот в миграции элементов. В кн. «Гуминовые вещества в биосфере», 1993, ред. Д. С. Орлов, М.: Наука, с.97−116.
  80. John J., Salbu В., Gjessing Е., Bjornstad Н. Effect of рН, humus concentration and molecular weight on conditional stability constants of cadmium И Water Research, 1988, v.22, p.1381−1388.
  81. Д.С. и др. Взаимодействие ГК с тяжелыми металлами II Докл. АН СССР, 1998, т.362, № 3, с.402−403.
  82. Т.И. и др. Определение констант устойчивости комплексов Zn с ГВ природных вод методом ультрафильтрации II Журн. анал. химии, 1998, т. 53 № 7, с.734−737.
  83. Grzybowski W. Comparison between stability constants of cadmium and lead complexes with humic substances of different molecular weight isolated from Baltic Sea water И Oceanologia. 2000. V. 42. № 4. P. 473−482.
  84. И.В. и др. Взаимодействие ГК различного происхождения с полиароматическими углеводородами: влияние рН и ионной силы среды И Вестник Моск. ун-та. Сер.2. Химия, 1999, т.40, № 3, с. 188−193.
  85. .С., Жигула М. В. Экологические последствия трансформации химических форм металлов-поллютантов в реальном пресном водоеме II Химия в инт. уст. развития. 2001. Т. 9. С. 283−291. (См. также отчет по РФФИ № 98−565 319)
  86. Jurbergs Н.А., Holcombe J.A. Characterisation of immobilized poly (l-cysteine) for cadmium chelation andpreconcentration II Anal. Chem. 1997. V.69. No. 10. P. 1893−1898.
  87. V. // Can. J. Soil. Sci., 1973, v.53, p.377−382.
  88. Ю.В., Бугаевский A.A. и др. Модели для описания равновесий с участием макромолекулярных лигандов. В сб. «Неформальные математические модели в хим. термодинамике», 1991, с.26−35.
  89. Posner A M. // J. Soil. Sci., 1966, v. 17, p.65−78.
  90. HunstonD.L. et. al. //Biochemistry, 1971, v. 10, p.3065−3069.
  91. Hunston D.L. et. al. // Anal. Biochem., 1975, v.63, p.99−109.
  92. Hunston D.L. et. al. //Anal. Biochem., 1980, v. 103, p.240−254.
  93. Shuman M.S. et. al. In «Aquatic and terrestrial humic materials», 1983, p.349−370.
  94. KarushF. Sonenberg M. //J. Am. Chem. Soc., 1949, v.71, p. 1369−1376.
  95. R. // J. Chem. Phys., 1948, v. 16, p.490−495.
  96. CarreiraL.A. et. al. //Anal. Chem., 1989, v.61, № 5, p.483−488.
  97. Carreira L.A., Azarraga L.V. et. al. Competitive binding of protons and metal ions in humic substances by. //Anal. Chem., 1989, v.61, № 14, p.1519−1524.
  98. Carreira L.A., Azarraga L.V. et. al. Development of statistical model for metal-humic interactions II Anal. Chem., 1990, v.62, № 13, p.1215−1291.
  99. Leunberger В., Schindler P.W. Application of integral pK spectrometry to the titration curve offulvic acidII Anal. Chem. 1986, v.58, p.1471−1474.
  100. A.B. и др. Потенциометрический анализ полиэлектролитов методом рК-спектроскопии с использованием линейной регрессии II Журн. анал. химии, 1998, т.53, № 4, с.411−417.
  101. Н.Н., Гармаш А. В., Перминова И. В. Моделирование взаимодействия гумусовых кислот с ацетатом кальция. Модель ионного обмена II Вестн. Моск. унта. Сер.2. Химия. 1999. Т.40. № 3. С. 183−187.
  102. М.А., Рязанов A.M., Злобин Д. А. Использование рК-спектроскопии при определении констант диссоциации слабых кислот . II Известия вузов: Химия и химическая технология. 2000. Т.43. Вып. 5. С. 150−153.
  103. А.П. Метод расчета кислотно-основных характеристик сорбента по результатам потенциометрического титрования II Журн. физ. химии, 1995, т.69, № 4, с.664−667.
  104. А.П., Братская С. Ю. Использование метода функций плотности . II Журн. анал. химии, 1998, т. 53, № 3, с.265−271.
  105. С.Ю. Интегральное описание кислотно-основных равновесий в растворах полиэлектролитов и гетерофазных системах. Автореф. дисс. канд. хим. наук, Владивосток, 1998.
  106. A.M., Николаева Л. С. Формализация модели комплексообразования для полимерных лигандов II Журн. физ. химии, 1993, т.67, № 3, с.508−513.
  107. Ю.В. и др. Количественный физико-химический анализ равновесий в адсорбционных слоях кремнеземов . II Журн. физ. химии, 1995, т.69 № 6, с. 10 531 060.
  108. Ю.В. и др. Равновесия сорбции Н и М+ кремнеземом . II Журн. прикл. химии, 1998, т.71 № 3, с.394−399.
  109. ПЗ.Зареченский В. М. и др. Комплексообразование и сорбционные свойства. II Журн. неорг. химии, 1999, т.44, № 2, с.255−260.
  110. Н.Фадеева В. И., Кирьянов Ю. А. и др. Математическое моделирование сорбции V (V) кремнеземом. II Вестник Моск. ун-та. Сер.2. Химия, 1998, т.39, № 1, с.42−45.
  111. Пб.Линник П. Н., Набиванец Ю. Б. Формы миграции металлов в пресных поверхностных водах. Л.: Гидрометеоиздат, 1986.
  112. Мур Дж.В., Рамамурти С. Тяжелые металлы в природных водах / Под ред. Ю. Е. Саета. М.: Мир, 1987. 285 с.
  113. Поведение ртути и других тяжелых металлов в экосистемах: Аналит. обзор. Ч. З. Закономерности миграции и региональные особенности. Новосибирск. Изд. ГПНТБ СО АН СССР, 1989. 204 с.
  114. А.Г., Морковкина И. К., Сафронова К. И. Поведение ртути в водохранилищах и озерах. Обзор / В сб. 118., С.88−127.
  115. Некоторые вопросы токсичности ионов металлов: Пер. с англ. / Под ред. X. Зигеля, А. Зигель, — М.: Мир, 1993. 368 с. (Пагенкопф Г. К. Тип иона металла и его токсичность в водных системах. С. 89−100)
  116. Global and regional mercury cycles: sources, fluxes and mass balances. Proc. NATO Advanc. Res. Work./ Ed. by Baeyens W., Ebinghaus R., Vasiliev O. Novosibirsk. 1995. 563 p.
  117. Оценка риска загрязнения окружающей среды металлами: интегрированные подходы, теоретические разработки и конкретные примеры // Матер, российск. конф., Москва под ред. Королевой Е. Г., Меньшикова В. В., Орлова М. В. Москва, 2000. 97 с.
  118. А.П. Антропогенная токсикация планеты II Соросовский образовательный журн.1998. № 9. С. 39−45.
  119. Фундаментальные проблемы воды и водных ресурсов на рубеже третьего тысячелетия. Матер, междунар. научн. конф. Томск: Изд-во НТЛ, 2000. — 662 с.
  120. Т.И. Оценка экологической опасности в условиях загрязнения вод металлами II Водные ресурсы, 1999, т.26, № 2, с.186−197.
  121. Morel F.M.M. Principles of aquatic chemistry. Wiley/Interscience, New York, USA, 1983.
  122. С.А. Ртуть в водохранилищах: новый аспект антропогенного загрязнения биосферы: Аналит. обзор / СО РАН, Ин-т вод. и экол. проблем, ГПНТБ. -Новосибирск, 1995. 59 с. — (Сер. «Экология». Вып. 36).
  123. Lund W. The complexation of metal ions by humic substances in natural waters / NATO ASI Series, Vol. G23: Metal Speciation in the Environment. / Ed. by J.A.C.Brockaert, S. Gucer and F.Adams. Springer-Verlag. Berlin-Heidelberg. 1990.
  124. Ruzic I. Trace metal complexation at heterogeneous binding sites in aquatic systems II Marine Chemistry. 1996. V. 53. P. 1−15.
  125. Florence T.M. Development of physico-chemical speciation procedures to investigate the toxicity of Си, Pb, Cd and Zn towards aquatic biota И Analytica Chimica Acta. 1982. V. 141. P. 73−94.
  126. С.А. Диффузное загрязнение водных экосистем. Методы оценки и математические модели: Аналит. обзор / СО РАН, ГПНТБ, Ин-т вод. и экол. проблем. Барнаул: День, 2000. — 130 с. — (Сер. «Экология». Вып. 56).
  127. Horvat M. Mercury analysis and speciation in environmental samples, in 123. P. 1−31.
  128. И.Д., Логинов Л. Ф. Молекулярная структура и реакционная способность гуминовых кислот. В кн. «Гуминовые вещества в биосфере», 1993, ред. Д. С. Орлов, М.: Наука, с.37−45.
  129. Г. М., Бугаевский А. А., Холин Ю. В. и др. Моделирование равновесий в растворах фульвокислот природных вод II Химия и технология воды. 1990. Т. 12, № 11. С. 979−985.
  130. В.И., Гущина Л. В., Оболенский А. А., Смоляков Б. С., Сухенко С. А. Химико-термодинамические аспекты состояния ртути в пресных поверхностных водах и атмосфере II Химия в инт. уст. разв. 1995. Т. 3. С. 3−10.
  131. .С., Белеванцев В. И., Малкова В. И., Коковкин В В. Моделирование поведения поллютантов меди (II) и кадмия (II) — в реальной пресноводной экосистеме II Химия в инт. уст. разв. 1996. Т. 4. С. 539−546.
  132. Smolyakov B.S., Zhigula M.V. Effect of the copper speciation on a natural freshwater ecosystem. Mendeleev Commun. 2001. P. 122−124.
  133. Никаноров A. M и др. Экологическое нормирование и моделирование антропогенного воздействия на водные экосистемы / Под ред. Никанорова A.M. Л.: Гидрометеоиздат. 1988. 194 с.
  134. Hall L.W., Scott М.С. and Killen W.D. Ecological risk assessment of copper and cadmium in surface waters of Chesapeake Bay watershed II Environ. Toxicol.Chem., 1998. V. 17, 1172−1189.
  135. B.C., Дронык М. И. Химико-экологический мониторинг состояния пресноводных экосистем. 3. Натурное моделирование воздействия загрязняющих веществ II Химия в инт. уст. развития. 1995, т. 3, с. 237−244.
  136. Гидрохимия. Под ред. A.M.Никанорова. Л.: Гидрометеоиздат, 1989.
  137. А.А., Коломейчук B.C., Селегей В. В. Химический состав и загрязнение поверхностных вод Верхней Оби, рек Катунь, Бия, Чулышман и Телецкого озера / В сб. 118., с .30−42.
  138. О.А., Семенов А. Д., Скопинцев Б. А. Руководство по химическому анализу вод суши. Л.: Гидрометеоиздат, 1973.
  139. .С., Попов П. А. Химическая экология водоемов II Методическое пособие. Часть 1. 1997. Новосибирск: Изд-во Новосибирского ун-та. 55 с.
  140. .С. и Плеханов Д.Ф. Оценка первичной продукции в пресном водоеме по суточной динамике рН воды II Журн. экол. химии. 1994. Т. 3, с. 201−205.151 .Константинов А. С. Общая гидробиология. 1972. М.. Высшая школа, 472 с.
  141. B.H., Кулешова O.M., Карабин JI.А. Произведения растворимости. -Новосибирск: Наука, 1983. 229 с.
  142. В.И., Гущина Л. В., Оболенский А. А. Гидротермальные растворы и миграция ртути II Гидротермальное низкотемпературное рудообразование и метасоматоз. Новосибирск: Наука. Сиб. отд-ние. 1982. С. 5−42.
  143. Белеванцев В. И, Малкова В. И., Миронов И В. Оценка параметров равновесий в системах малоустойчивых комплексов II Журн. неорг. химии. 1983. Т. 28. Вып. 3. С. 547−552.
  144. П.А., Жук Д.С., Каргин В. А. Полиэтиленимин. М.: Наука, 1974. 204 с.
  145. Г. Б., Рыженко Б. Н., Ходаковский И. Л. Справочник термодинамических величин. М.: Атомиздат, 1971. 240 с.
Заполнить форму текущей работой

Пора сдавать?