Помощь в учёбе, очень быстро...
Работаем вместе до победы

Определение полихлорированных бифенилов в природных и биологических объектах Байкальской природной территории с применением методов скоростной хроматографии и масс-спектрометрии

Диссертация: Определение полихлорированных бифенилов в природных и биологических объектах Байкальской природной территории с применением методов скоростной хроматографии и масс-спектрометрии
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Многокомпонентность природных аккумулирующих матриц и присутствие в них сложных смесей ПХБ на следовом уровне концентраций обуславливают трудности подготовки проб и анализа. Классическим способом экстракции ПХБ из природных и биологических образцов является экстракция в аппарате Сокслета. С последующей очисткой экстрактов методом колоночной адсорбционной хроматографии. Для очистки биологических… Читать ещё >

Содержание

  • Глава 1. Загрязнение природных сред и биологических объектов полихлорированными бифенилами и методы их определения (обзор)
    • 1. 1. Свойства ПХБ и технических смесей на их основе
    • 1. 2. Пути поступления и распределение ПХБ в окружающей среде
    • 1. 3. Загрязнение ПХБ Байкальской природной территории
    • 1. 4. Способы подготовки проб при определении ПХБ
      • 1. 4. 1. Способы экстракции ПХБ из природных и биологических объектов
      • 1. 4. 2. Способы очистки экстрактов
    • 1. 5. Методы определения ПХБ
      • 1. 5. 1. Хроматографические методы определения ПХБ
      • 1. 5. 2. Выбор стандартов для идентификации и количественного определения ПХБ. Представление результатов анализа
      • 1. 5. 3. Скрининговые методы определения ПХБ

Определение полихлорированных бифенилов в природных и биологических объектах Байкальской природной территории с применением методов скоростной хроматографии и масс-спектрометрии (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Актуальность работы.

Полихлорированные бифенилы (ПХБ) являются одними из наиболее распространенных загрязнителей окружающей среды. Первые данные о присутствии ПХБ в озере Байкал (1985 г.) [1, 2] свидетельствовали о фоновом уровне их содержания, а при выполнении ряда международных проектов в 90-х годах [3−8] были сделаны предположения о наличии локальных источников ПХБ на Байкальской природной территории (БПТ). Учитывая статус Байкала как участка мирового природного наследия ЮНЕСКО и необходимость проведения систематических исследований ПХБ на БПТ, разработка современных технологий их мониторинга является важной задачей.

Многокомпонентность природных аккумулирующих матриц и присутствие в них сложных смесей ПХБ на следовом уровне концентраций обуславливают трудности подготовки проб и анализа [9, 10]. Классическим способом экстракции ПХБ из природных и биологических образцов является экстракция в аппарате Сокслета [11]. С последующей очисткой экстрактов методом колоночной адсорбционной хроматографии [12−14]. Для очистки биологических проб от липидов с молекулярной массой более 400 Эа предложен также метод гель-проникающей хроматографии [15]. Основными недостатками данных методов являются длительность и неэкономичность. Тенденция развития методов газовой хроматографии (ГХ) ПХБ [16−18] с целью надежной регистрации максимального числа пиков конгенеров, в том числе индикаторных и наиболее токсичных, заключалась в синтезе новых фаз и увеличении длины колонок. При этом продолжительность разделения на колонках длиной 30−60 м составляет 30−150 мин. Скоростная1 газовая хроматография (ГХ) ПХБ, реализованная на небольших капиллярных колонках длиной 0.5−10 м и внутренним диаметром 0.1−0.5 мм, как на рутинном, так и на специальном.

1 Под традиционной хроматографией понимается хроматография, обеспечивающая получение пиков аналитов с величиной ширины аналитических пиков на У2 высоты ¡-ао.5 от 5 до 30 с, под скоростной — хроматография, соответствующая принципам скоростной хроматографии [19−21], в частности, обеспечивающая величину р.о.5 от 1 до 3 с [26]. оборудовании, обеспечивает их скрининговое определение в трансформаторных маслах, природных пробах с относительно простым составом матрицы и разделение стандартных смесей (до 20 конгенеров) [19−26]. Данный метод не получил должного применения в практике по причине недостаточной разрешающей способности. Развитие метода скоростной ГХ открывает возможность разработки экспрессных методик для системы экологического мониторинга стойких органических загрязняющих веществ в объектах окружающей среды.

Цель работы заключалась в разработке методики определения индикаторных конгенеров ПХБ, групп конгенеров с одинаковой степенью хлорирования и суммарного содержания всех обнаруженных конгенеров ПХБ (£(ПХБ)) в природных и биологических объектах с применением метода скоростной газовой хроматографии с масс-спектрометрическим детектированием.

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

1. разработка оптимального режима скоростной хроматографии ПХБ с их детектированием методом масс-спектрометрии низкого разрешения (ГХ-МСНР) с использованием рутинного оборудования;

2. оптимизация процедуры подготовки проб природных и биологических образцов для определения ПХБ методом газовой хроматографии;

3. оценка метрологических характеристик методики — повторяемости, внутрилабораторной прецизионности и правильности;

4. применение методики при определении ПХБ в природных и биологических объектах Байкальской территории.

Научная новизна работы. 1. Разработана методика определения ПХБ методом скоростной газовой хроматографии на стандартных капиллярных колонках длиной 30 м с карборановой фазой в условиях резкого градиента температуры от 80 до 320 °C (40 °С/мин) с масс-спектрометрическим детектированием.

2. Предлагаемый вариант газовой хроматографии характеризуется сокращением времени элюирования фракции ПХБ до 3 мин, увеличением отношений сигнал/шум до 10 раз, снижением пределов обнаружения аналитов и повышает эффективность подготовки проб на стадии экстракции и очистки экстрактов.

3. Показана возможность определения индикаторных конгенеров № 28, 52, 101, 118, 138, 153, 180, а также суммарного содержания ПХБ и групп конгенеров с равной степенью хлорирования в природных и биологических объектах в условиях скоростной газовой хроматографии с масс-спектрометрическим детектированием.

Практическая значимость работы. Подтверждена пригодность методики для экологического мониторинга ПХБ с определением их суммарного содержания, групп конгенеров с равной степенью хлорирования и индикаторных конгенеров. Разработанная методика применена для определения ПХБ в природных и биологических объектах Байкальской природной территории: в почве, твердой взвеси снеговой воды, воде и донных отложениях Байкала и его притоков, в зоопланктоне Epischura baicalensis и Macrohectopus branickii, в мышцах байкальского омуля Coregonus migratorius (Georgi, 1775) и подкожном жире байкальского тюленя Phoca sibirica Gm. Дана оценка современного уровня накопления ПХБ в данных объектах.

Работа проведена в рамках программы фундаментальных научных исследований государственных академий наук на 2008;2012 гг. Направление фундаментальных исследований VII.62. Динамика и охрана подземных и поверхностных вод, ледники, проблемы водообеспечения страны. Проект VII.62.1.3. Комплексный экологический аудит Байкальской природной территории и экосистемы озера Байкал — участка мирового природного наследия (№ гос. per. 1 201 052 127).

На защиту выносятся следующие положения:

1. Определение ПХБ в природных и биологических объектах методом скоростной газовой хроматографии на стандартных капиллярных колонках длиной 30 м с масс-спектрометрическим детектированием возможно и обеспечивает высокую экспрессность, увеличение чувствительности до 10 раз и регистрацию пиков индикаторных конгенеров № 28, 52, 101, И 8, 138, 153,180.

2. Оптимизирована подготовка проб, включающая ультразвуковую экстракцию аналитов из природных объектов, щелочной гидролиз и жидкость-жидкостную экстракцию ПХБ из биологических объектов и сорбционную очистку экстрактов на компактных патронах с силикагелем и флорисилом и характеризующаяся экспрессностью и экономичностью.

3. Экспрессная методика определения суммарного содержания ПХБ, групп конгенеров с равной степенью хлорирования и индикаторных конгенеров с применением метода скоростной газовой хроматографии с масс-спектрометрическим детектированием в режиме выбранных ионов.

4. Результаты определения ПХБ в природных и биологических объектах Байкальской природной территории.

Апробация работы. Результаты исследований докладывались на региональных, всероссийских и международных конференциях: «IV Верещагинской Байкальской конференции» (Иркутск, 2005) — на международном конгрессе «International Congress on Analytical Sciences ICAS-2006» (Moscow, 2006) — Всероссийском симпозиуме «Хроматография в химическом анализе и физико-химических исследованиях» (Москва, 2007) — «VI Международном симпозиуме «Контроль и реабилитация окружающей среды» (Томск, 2008) — Научно-практической конференции «Состояние и проблемы искусственного воспроизводства рыбных запасов Байкальского региона» (Улан-Удэ, 2008) — VIII научной конференции «Аналитика Сибири и Дальнего Востока» (Томск, 2008) — III Всероссийской конференции по водной токсикологии, посвященной памяти Б. А. Флерова «Антропогенное влияние на водные организмы и экосистемы» и конференции по гидроэкологии «Критерии оценки качества вод и методы нормирования антропогенных нагрузок» (Борок, 2008) — Международной научной конференции молодых ученых «Молодежь в науке — 2009» (Минск, 2009) — VII Всероссийской конференции по анализу объектов окружающей среды «Экоаналитика-2009» (Йошкар-Ола, 2009) — Всероссийской конференции «Аналитическая хроматография и капиллярный электрофорез» (Краснодар, 2010) — Международной «V Верещагинской байкальской конференции» (Иркутск, 2010), IV Международной научной конференции «Озерные экосистемы: биологические процессы, антропогенная трансформация, качество воды» (Минск, 2011).

Публикации. По теме диссертации опубликовано 15 работ, из них 3 статьи в рецензируемых журналах, рекомендованных ВАК.

Личный вклад автора. Автором проведены экспериментальные исследования, осуществлен поиск, перевод и систематизация литературного материала. Разработка плана исследования, интерпретация полученных результатов, подготовка публикаций выполнены совместно с научным руководителем.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, обзора литературы, экспериментальной части, 3 глав оригинальных исследований, библиографии и 1 приложения. Работа изложена на 143 страницах машинописного текста, содержит 34 рисунка и 41 таблицу.

Список литературы

включает 163 наименования.

выводы.

1. В условиях резкого температурного градиента от 80 до 320 °C при скорости нагрева 40 °С/мин реализуется скоростная хроматография индикаторных конгенеров ПХБ на стандартной капиллярной колонке НТ-8 (длина 30 м). Время элюирования фракции ПХБ сокращается до 3 мин с сохранением высокой селективности карборановой фазы, пределы обнаружения снижаются до 10 раз (1−7 пг/пик, S/N= 3/1).

2. Снижение пределов обнаружения ПХБ при анализе методом скоростной хроматографии позволило уменьшить представительную массу анализируемого образца и проводить подготовку проб более эффективными способамиэкстракцию ПХБ за время не более 10 мин, сорбционную очистку экстрактов на компактных патронах за время не более 3 мин при возможности их многократного использования.

3. Методика определения ПХБ с применением методов скоростной газовой хроматографии и масс-спектрометрии дает возможность проводить измерение суммы обнаруженных конгенеров, групп конгенеров с одной степенью хлорирования и индикаторных соединений при содержании Х (ПХБ) от 0.5 до 700 нг/г сухой массы в природных объектах и от 5 до 25 000 нг/г сырой массыв биологических с внутрилабораторной прецизионностью VRjj 11 и 13% соответственно.

4. Разработанная методика применима для мониторинга ПХБ в природных и биологических объектах БПТ. Измеренные уровни накопления ПХБ в снеговом (1.0−600 нг/г сухой массы взвеси) и почвенном (0.34−50 нг/г сухой массы) покровах БПТ, зоопланктоне (5−14 нг/г сырой массы), мышцах байкальского омуля (15−70 нг/г сырой массы) и жире нерпы (7−21 мкг/г сырой массы) соответствуют фоновым значениям и не изменились за последние 15 лет.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

.

1. Режим скоростной хроматографии ПХБ реализован на капиллярных колонках НТ-8 путем резкого подъема температуры от 80 до 320 °C со скоростью нагрева 40 °С/мин. В оптимизированных условиях время элюирования фракции ПХБ сокращается до 3 мин с сохранением высокой селективности карборановой фазы. Скоростная хроматография дает возможность снизить пределы обнаружения до 10 раз и значительно сократить представительную массу анализируемого образца.

2. Сокращение массы анализируемого образца позволяет проводить подготовку пробы с применением эффективных способов экстракции ПХБ и сорбционной очистки экстрактов на компактных патронах. Это обеспечило определение аналитов в экстрактах природных объектов в диапазоне концентраций от 0.5 до 700 нг/г сухой массы и в экстрактах биологических объектов в диапазоне от 5 до 25 000 нг/г сырой массы.

3. Разработана методика определения £(ПХБ), групп конгенеров с одной степенью хлорирования и индикаторных конгенеров с применением метода скоростной газовой хроматографии с МС-детектированием позволяет снизить пределы обнаружения индикаторных конгенеров ПХБ до 1−7 пг/пик (5/М= 3/1) и проводить определение аналитов в природных объектах при содержании Х (ПХБ) от 0.5 до 700 нг/г сухой массы и в биологических — от 5 до 25 000 нг/г сырой массы.

4. Даны оценки повторяемости Уг и внутрилабораторной прецизионности У^ результатов определения ПХБ в природных и биологических объектах. Полученные значения коэффициентов вариации, характеризующих внутрилабораторную прецизионность результатов определения ^(ПХБ), групп ПХБ и индикаторных конгенеров не превышают значений, рекомендованных для методик определения СОЗ в рамках требований экологического мониторинга. Показано отсутствие значимой систематической погрешности методом добавок и с использованием СО жировой ткани макрели «ВСЫ®—350».

3. Проведено определение ПХБ по разработанной методике в природных и биологических объектах. Найдено, что накопление ПХБ в снежном покрове соответствует фоновому уровню загрязнения атмосферы, интенсивные локальные источники данных СОЗ на территории Прибайкалья отсутствуютпотоки ПХБ на снежный покров из атмосферы за период с 1994 по 2006 г. уменьшились до 10 раз (от 3 нг/м2 в неделю на южном побережье Байкала до 35 нг/м2 в неделю в г. Иркутске) и сопоставимы с потоками ПХБ в фоновых районах мира. Уровень аккумуляции ПХБ в почве — от 1.4 до 90 нг/г сухой массы — практически не изменился с 1992 г. Уровень накопления ПХБ в донных отложениях озера Байкал оценен в диапазоне значений от 0.32 до 4 нг/г сухой массы и сопоставим с уровнем загрязнения донных отложений озер олиготрофного типа из фоновых районов мира. В донных осадках притоков на южном побережье ПХБ найдены в диапазоне концентраций от 0.5 до 2.1 нг/г с ухого веса. Качественный состав конгенеров ПХБ подобен их составу в снеговом покрове в районах устий указанных притоков, что позволяет предполагать их поступление в данные объекты из атмосферы. Определены уровни накопления ПХБ в байкальском зоопланктоне: от 4 до 8 нг/г сырой массы (300−450 нг/г липидов) для ЕрБскига Ьшса1ет'18 и от 8 до 14 нг/г сырой массы (300−700 нг/г (липидов) для Масгоке^орш ЬгатскИ. Указанные диапазоны сопоставимы с накоплением ПХБ в зоопланктоне в фоновых районах мира. В мышцах байкальского омуля Coregonus migratorius придонно-глубоководной морфо-экологической группы в возрасте от 1 до 7 лет уровень накопления ПХБ оценен в диапазоне значений от 20 до 40 нг/г сырой массы (800−2500 нг/г липидов), не изменился за период с 1985 по 2010 гг. и не превышает ПДК, установленной для промысловых рыб. В жире байкальской нерпы Ркоса ъгЬтса накопление ПХБ не выходит за рамки диапазона 7000−21 000 нг/г сырой массы. При этом средний уровень до 14 раз больше, чем в тюленях, обитающих в фоновых районах мира (Арктика), но до 20 раз меньше по сравнению с тюленями Балтийского моря.

Показать весь текст

Список литературы

  1. С.Г., Бобовникова Ц. И., Дибцева А. В. и др. // Комплексный глобальный мониторинг состояния биосферы. JL: Гидрометеоиздат, 1986. Т. 2. С.113−122.
  2. Ц.И., Вирченко Е. П., Дибцева А. В. и др. // Гидробиологический журнал. 1986. Т. 22. № 2. С. 63−66.
  3. Kucklick J.R. Organochlorines in the water and Biota of Lake Baikal, Siberia / J.R. Kucklick, T.F. Bidleman, L.L. McConnell, M.D. Walla, G.P. Ivanov // Environ. Sci. and Technol. 1994. — V. 28, N. 1. — P. 31−37.
  4. Iwata H. Persistent organochlorine residues in air, water, sediments, and soils from the Lake Baikal Region, Russia / H. Iwata, S. Tanabe, K. Ueda, R. Tatsukawa // Environ. Sci. and Technol. 1995. — V. 29. — P. 792−801.
  5. Kucklick J.R. Organochlorine dynamic in the pelagic food web of Lake Baikal / J.R. Kucklick, Harvey H.R., Ostrom P.H., Ostrom N.E., Baker J.E. // Environmental Toxicology and Chemistry. 1996. — V. 15. N. 8. — P. 1388−1400.
  6. A.A. О проблеме загрязнения диоксинами и родственными соединениями рыбы оз. Байкал / А. А. Мамонтов, Е. А Мамонтова // Современные проблемы геохимии. Материалы конференции молодых ученых. Иркутск: ИГХ СО РАН. 2000. — С. 53−56.
  7. Е.А. Загрязнение диоксинами и родственными веществами окружающей среды Иркутской области / Е. А. Мамонтова, А. А. Мамонтов, Е. Н. Тарасова. Иркутск: СО РАН, 2000. — 48 с.
  8. М.А. О современном состоянии экологической системы озера Байкал / М. А. Грачев. Новосибирск: Изд-во СО РАН, 2002. 156 с.
  9. Muir D. Analytical methods for PCBs and organochlorine pesticides in environmental monitoring and surveillance: a critical appraisal / D. Muir, E. Sverko // Anal. Bioanal. Chem. 2006. — V. 386. — P. 769−789.
  10. Erickson M.D. Analytical chemistry of PCBs / Erickson M.D. USA: CRC Press, Second Edition, 1997. — 667 p.
  11. US EPA Method 3540C. Soxlet extraction. SW-846 Ch 4.2.1 Электронный ресурс. URL: http://www.caslab.com/EPA-Method-3540C/ (дата обращения 28.11. 2004).
  12. US ЕРА Method 3630. Silica gel cleanup. Revision 3. December 1996 Электронный ресурс. URL: www www.epa.gov/osw/hazard/testmet hods/sw846/pdfs/3630c.pdf (дата обращения 7.12.2010).
  13. US EPA Method 3620. Florisil cleanup. Revision 3. February 2007 Электронный ресурс. URL: www.epa.gov/osw/hazard/testmethods/sw846/ pdfs/3620c.pdf (дата обращения 7.12.2010).
  14. US ЕРА Method 3610. Alumina cleanup. Revision 2. December 1996 Электронный ресурс. URL: www.epa.gov/osw/hazard/testmethods/sw 846/pdfs/3610b.pdf (дата обращения 7.12.2010).
  15. US ЕРА Method 3640. Gel-permeation cleanup. Revision 1. September 1994 Электронный ресурс. URL: www.epa.gov/osw/hazard/testmethods/ sw846/pdfs/3640a.pdf (дата обращения 8.12.2010).
  16. H.A. Определение полихлорированных бифенилов в окружающей среде и биоте / H.A. Клюев, Е. С. Бродский // Супертоксиканты XXI века / Инф. выпуск ВИНИТИ. М., 2000. № 5. — С. 31−63.
  17. Robertson L.W. PCBs: recent advances in environmental toxicology and health effects / L.W. Robertson, L. G. Hansen. Kentucky: The University Press of Kentucky, 2001.-461 p.
  18. Alvarado J.S. Performance-based, cost- and time-effective PCB analytical methodology // Abstracts 1st International Symposium on Integrated Technical Approaches to Site Characterization, 1998. Chicago. P. 142.
  19. Fast GC. The practical solution to the challenge of high-speed gas chromatography Varian Sep-8375/371 15 M 2/95.
  20. Marieke van Deursen. Novel concepts for fast capillary gas chromatography/ Eindhoven: Technische Universiteit Eindhoven, 2002.-172 p.
  21. Jacq K., Tienpont В., David F. Automated SPE and fast GC-ECD analysis of PCBs in waste oil Электронный ресурс. URL: www.gerstel.com (дата обращения 4.05.2011).
  22. Korytar P., Janssen H.-G., Matisova E., Brinkman U.A.Th. // Trends in Anal. Chem. 2002. — V. 21. N. 9 — P. 558−572.
  23. P., David F. // J. of Chromatogr. Sci. 2002. — V. 40. — P. 248 253.
  24. Casilli A., Tuccillo F., Bergna M. Fast GC/TOF-MS determination of polychlorinated biphenyls (PCBs) Электронный ресурс. URL: www.danispa.it. (дата обращения 4.05.2011).
  25. Matisova E. Fast gas chromatography and its use in trace analysis / E. Matisova, M. Domotorova // Journal of Chromatography A. 2003. — V. 1000.-P. 199−221.
  26. C.C. Яды вокруг нас / C.C. Юфит. M.: Классике Стиль, 2002. — 368 с.
  27. В.А. Вредные химические вещества / В. А. Филов, J1.A. Тиунов. -М.: Химия, 1994.-688 с.
  28. Basel Convention on the Control of Transboundary Movements of Hazardous Wastes and Their Disposal, 8 October 2005 Электронный ресурс. URL: http://www.basel.int (дата обращения 17.02.2005).
  29. Стокгольмская конвенция о стойких органических загрязнителях Электронный ресурс. URL: http://accords.cis.lead.org/pop/stokholmtext.pdf (дата обращения 28.11. 2004).
  30. Г. И. Цитохромы / Г. И. Лихтенштейн // Краткая химическая энциклопедия / гл. ред. И. Л. Кнунянц. М.: Советская энциклопедия, 1967. — Т.5. — С. 883 — 886.
  31. Blanchard М. PCB and РАН impacts on cytochrome P-450-dependent oxidases in Roach (Rutilus rutilus) from the Seine River (France) / M. Blanchard, M.J.
  32. Teil, A.M. Carru, D. Ollivon, B. Garban, A. Chesterikoff, and M. Chevreuil // Environmental contamination and toxicology. 1999. — V. 37. — P. 242−250.
  33. Hester R.E. Chlorinated organic micropollutants / R.E. Hester, R.M. Harrison. Cambridge: Royal Society of Chemistry, 1996. 184 p.
  34. Ramamoorthy S. Chlorinated organic compounds in the environment regulatory and monitoring assessment / S. Ramamoorthy, S. Ramamoorthy. Boca Raton, FL: Lewis Publishers, 1997. 370 p.
  35. Eckhardt S. Record high peaks in PCB concentrations in the Arctic atmosphere due to long-range transport of biomass burning emissions / S. Eckhardt, K. Breivik, S. Mano, A. Stohl // Atmos. Chem. Phys. 2007. — V. 7. — P. 4527-^536.
  36. Carrera G. Persistent organic pollutants in snow from European high mountain areas / G. Carrera, P. Fernandez, R.M. Vilanova, J.O. Grimalt // Atmospheric environment. 2001. — V. 35. — P. 245−254.
  37. Agrell C. PCB congeners in precipitation, wash out ratios and depositional fluxes within the Baltic Sea region, Europe // C. Agrell, P. Larsson, L. Okla, Agrell J. // Atmospheric Environment. 2002. V. 36. — P. 371−383.
  38. Garcia A.L. Determination of non- and mono-ortho-polychlorinated biphenyls in background ambient air / A.L. Garcia, Boer A.C.D., de Jong A.P.J.M. // Environ. Sci. Technol. 1996. — V. 30. — P. 1032−1037.
  39. Bremle G. PCB in the air during landfilling of a contaminated lake sediment / G. Bremle, P. Larsson // Atmospheric environment. 1998. — V. 32. — P. 1011−1019.
  40. Paterson S. Uptake of organic chemicals by plants: A review of processes, correlations and models / S. Paterson, Mackay D., W.Y. Shiu // Chemosphere.- 1990.-V. 27.-P. 297−331.
  41. Riederar M. Estimating partitioning and transport of organic chemicals in the foliage/atmosphere system: Discussion of a fugasity-based model / M. Riederar//Environ. Sci. Technol.- V. 24. P. 829−837.
  42. Krauthacker B. Polychlorinated biphenyls and organochlorine pesticides in vegetation samples collected in Croatia / B. Krauthacker, S.H. Romanic, E. Reiner // Bull. Environ. Contam. Toxicol. 2001. — V. 66. — P. 334−341.
  43. Backe C. PCB in soils and estimated soil-air exchange fluxes of selected PCB congeners in the south of Sweden / C. Backe, T.I. Cousins, P. Larsson // Environmental pollution. 2005. — V. 128. — P. 59−72.
  44. A.C. Экология города / A.C. Курбатова, B.H. Башнин, Н. С. Касимов. М.: Научный мир. 2004 г. — 622 с.
  45. Butcher J.B. Equilibrium partitioning of РСВ ongeners in the water columnA field measurements from the Hudson river / J.B. Butcher, E.A. Garvey, V.J. Bierman // Chemosphere. 1998. — V. 36. — N. 15. — P. 3149−3166.
  46. Yao Z.W. Distribution of polychlorinated biphenyls in the Bering and Chukchi Sea / Z.-W. Yao, G.-B. Jing, C.-G. Zhou, H. Li, H.-Z. Xu // Bull. Environ Contam. Toxicol. 2001. — V. 66. — P. 508−513.
  47. Vilano va R. Organochlorine pollutants in remote mountain lake water / R. Vilanova, P. Fernandez, C. Martinez, J.O. Grimait // Environ. Sci. and Technol. 1995. — V. 29. — P. 792−801.
  48. Fernandez M.A. Occurrence of organochlorine insecticides, PCBs and PCB congeners in waters and sediments of the Ebro River (Spain) / M.A. Fernandez, C. Alonso, M. J. Gonzales, L.M. Hernandez // Chemosphere. 1999. — V. 38. — P. 33−43.
  49. В.И. Накопление загрязняющих веществ в донных отложениях, экотоксикологические критерии / В. И. Козловский, А. И. Баканов, А. В. Герман // Информационный бюллетень / РФФИ. М., 1996.-Т. 4, № 5.-С. 492.
  50. Burgess R.M. Effect of sediment homogenization on interstitial water PCB geochemistry / R.M. Burgess, R.A. McKinney // Archives of environmental contamination and toxicology. 1997. — V. 33. — P. 125−129.
  51. Isosaari P. PCDD/F and PCB history in dated sediments of a rural lake / P. Isosaari, H. Pajunen, T. Vartiainen // Chemosphere. 2002. — V. 47. — P. 575−583.
  52. Berglund O. Influence of trophic status on PCB distribution in lake sediments and biota / O. Berglund, P. Larsson, G. Ewald, L. Okla // Environmental Pollution.-2001.-V. 113.-P. 199−210.
  53. Phuong P.K. Contamination by PCB’s, DDT’s and heavy metals in sediment of Ho Chi Minh City’s canals, Viet Nam / P.K. Phuong, C.P.N. Son, J.-J. Sauvain, J. Tarradellas // Bull. Environ. Contamination and Toxilogy. 1997. -V. 60.-P. 347−354.
  54. Galassi S. The distribution of PCBs and chlorinated pesticides in two connected Himalayan lakes / S. Galassi, S. Valsecchi // Water, air and soil pollution. 1997. — V. 99. — P. 717−725.
  55. Chang B.V. Microbial dechlorination of three PCB congeners in river sediment / B.V. Chang, W.G. Liu, S.Y. Yuan // Chemosphere. V. 45. — P. 849−856.
  56. Bedard D.L. Characterization of the polychlorinated biphenyls in the sediments of wood pond: evidence for microbial dechlorination of Aroclor 1260 in Situ / D.L. Bedard, D.M. May // Environ. Sci. Technol. 1996. — V. 30. P. 237−245.
  57. А.А. Полихлорнрованные дибензо-пара-диоксины и родственные соединения в экосистеме озера Байкал. / А. А. Мамонтов. М. Академия наук о Земле, 2001. — 68 с.
  58. Tsydenova О. Recent contamination by persistent organochlorines in Baikal seal (Phoca sibirica) from lake Baikal, Russia / Tsydenova O., Minh T.B., Kajiwara N., Batoev V., Tanabe S. // Marine pollution Bulletin. 2004. — V. 48. — P. 749−758.
  59. В.Б. Стойкие органические загрязнители в бассейне озера Байкал / В. Б. Батоев, О. В. Цыденова // Аналитический обзор. Серия «Экология». Новосибирск 2004. — Вып. 75. 110 с.
  60. Alford-Stevens A.L. Characterization of commercial Arochlors by automated mass spectrometric determination of polychlorinated biphenyls by level of chlorination / A.L. Alford-Stevens, T.A. Bellar // Analytical chemistry. -1986.-V. 58.-P. 2014−2022.
  61. Svobodova Z. Profiles of PCBs in tissues of marketable common carp and bottom sediments from seected ponds in south and west bohemia / Z.1. V
  62. Svobodova, V. Zlabek, T. Randak, J. Machova, J. Kolarova, J. Hajslova, P. Suchan, L. Dusek, J. Jarkovsky // Acta Vet Brno. 2003. — V. 72. — P. 295−309.
  63. US EPA Method 3541. Automated Soxlet extraction. Revision 0. September 1994. Электронный ресурс. URL: http://www.epa.gov/osw/hazard/testmethods/ sw846/pdfs/3541.pdf (дата обращения 29.11.2009).
  64. R.J. 1999 as a special spatial year for PCBs in Hudson River fish / R.J. Sloan, M.W. Kane, L.C. Skinner Электронный ресурс. URL: http://www.dec.ny.gov/docs/wildlifepdf/HR99Paper.pdf (дата обращения 29.11.2010).
  65. Kumar V. Computational science and its applications ICCSA-2003. / V. Kumar, M.L. Gavrilova, C.J. Kenneth Tan. — Berlin, Heidelberg, New-York: Springer-Verlag, 2003. — 942 p.
  66. Binelli A. A. The PCB pollution of lake Iseo (N. Italy) and the role of biomagnification in the pelagic food web / Binelli A. Provini A. // Chemosphere. 2003. — V. 53. — P. 143−151.
  67. Southern California Coastal Water Research Project Электронный ресурс. -URL: http://www.sccwrp/org/pubs/aniTrpt/92−93/ar-03.htm (дата обращения 05.03.2006).
  68. McConnell L.L. Air-water gas exchange of organochlorine compounds in lake Baikal, Russia / L.L. McConnell, J.R. Kucklick, T.F. Bidleman, G.P. Ivanov, S.M. Chernyak // Environ. Sci. Technol. 1996. — V. 30. P. 2975−2983.
  69. Toxicological Profile for Polychlorinated Biphenyls (PCBs), November 2000. Analytical methods. Agency for toxic substances and disease registry. Электронный ресурс. URL: http://www.atsdr.cdc.gov/toxprofiles/tpl7-c7.pdf (дата обращения 30.05.2008).
  70. US ЕРА Method 3545А. Pressurised fluid extraction (PFE). Revision 1. February 2007. Электронный ресурс. URL: http .-//www.epa.gov/osw/hazard/testmethods/s w846/pdfs/3545a.pdf (дата обращения 28.11.2010).
  71. Pressurised liquid extraction. Электронный ресурс. URL: http://www.fmsenvironmental.com/PowerPle/PLEmain.html (дата обращения 29.11.2010).
  72. Hawthorne S. Supercritical carbon dioxide extraction of polychlorinated biphenyls, PAHs, heteroatomcontaining PAHs and n-alkanes from polyuretane foam sorbents / S. Hawthorne, M.S. Krieger, D.J. Miller // Anal Chem. 1987. — V. 61, N. 7. — P. 736−740.
  73. Tavlarides L.L. Supercritical extraction of polychlorinated biphenyls from soils and sediments: remediation and possible risks / L.L. Tavlarides, P. Chen, W. Zhou, W.S. Amato // 21 Annual RREL Research Symposium. Abstract
  74. Proceedings. EPA/600/R-95/012. April 1995. P. 248−253. Электронный ресурс. URL: http://nepis.epa.gov (дата обращения 29.11.2010).
  75. Anitescu G. Solubility of individual polychlorinated biphenyl (PCB) congeners in supercritical fluids: C02, C02/Me0H and CO2/n-C4Hi0 // G. Anitescu, L.L. Tavlarides // Journal of Supercritical Fluids. 1999. — V. 14. -Issue 3. — P. 197−211.
  76. US ЕРА Method 3550С. Ultrasonic extraction. Revision 3. February 2007 Электронный ресурс. URL: www.epa.gov/osw/hazard/testmethods/ sw846/pdfs/3550c.pdf (дата обращения 7.12.2010).
  77. US ЕРА Method 3546. Microwave extraction. Revision 0. February 2007 Электронный ресурс. URL: www.epa.gov/osw/hazard/testmethods/ sw846/pdfs/3546.pdf (дата обращения 7.12.2010).
  78. McMillin R. Abbreviated Microwave Extraction of Pesticides and PCBs in Soil / R. McMillin, L.C. Miner, L. Hurst // Spectroscopy. 1997. — V. 13. — P. 41−53.
  79. K.C. Методы жидкостной хроматографии и твердофазной экстракции Электронный ресурс. К. С. Сычев. Издано при поддержке NYTEC Instruments, 2005. 165 с. — 1 эл. опт. диск (CD-ROM).
  80. Southern California Coastal Water Research Project Электронный ресурс. -URL: http://www.sccwrp/org/pubs/annrpt/92−93/ar-03.htm (дата обращения 05.03.2006).
  81. B.H. Эколого-аналитический мониторинг стойких органических загрязнителей / В. Н. Майстренко, Н. А. Клюев. М.: БИНОМ. Лаборатория знаний, 2004 г. — 323 с.
  82. Atuma S. Non-ortho PCB levels in various fish species from the east and west coast of Sweden / S. Atuma, A. Bergh, L. Hannson, A. Wicklund-Glynn, H. Johnsson // Chemosphere. 1998. — V. 37. — № 9−12. — P. 2451−2457.
  83. Изомерспецифическое определение полихлорированных бифенилов (ПХБ) в пищевых продуктах. Методические указания МУК 4.1.1023−01- введены впервые 15.06.2001. М.: Минздрав России, Федеральный центр Госсанэпиднадзора Минздрава России, 2001. — 20 с.
  84. Г. Г. Концентрирующие патроны диапак / Г. Г. Васияров, Г. С. Алексеев. М.: ЗАО БиоХимМак СТ, выпуск 2, 2007. — 52 с.
  85. Bio-Beads® S-X Beads Gel Permeation Chromatography. Alfred Nobel Dr., Hercules, CA 94 547. Instruction Manual. Bio-Rad Laboratories. 2000.
  86. Vetter W. Indication of geographic variations of organochlorine concentrations in the blubber of antarctic weddell seals (Leptonychotes Weddelli) / W. Vetter, M. Weichbrodt, E.S. Environ // Sci. Technol. 2003. -V. 37. — P. 840−844.
  87. US EPA Method 3665A. Sulfuric acid/permanganate cleanup. Revision 1. December 1996 Электронный ресурс. URL: www.epa.gov/osw/hazard/ testmethods/sw846/pdfs/3665a.pdf (дата обращения 8.12.2010).
  88. US ЕРА Method 3660 В. Sulfur cleanup. Revision 2. December 1996 Электронный ресурс. URL: www.epa.gov/osw/hazard/testmethods/ sw846/pdfs/3660b.pdf (дата обращения 8.12.2010).
  89. US EPA Method 8080. Organochlorine pesticides and polychlorinated biphenyls by gas chromatography. Revision 1. September 1994 Электронный ресурс. URL: www.caslab.com/EPA-Methods/PDF/ 8080A. pdf (дата обращения 8.12.2010).
  90. US EPA Method 8082. Polychlorinated biphenyls (PCBs) by gas chromatography. Revision 1. February 2007 Электронный ресурс. URL: www.epa.gov/osw/hazard/testmethods/sw846/pdfs/8082a.pdf (дата обращения 8.12.2010).
  91. Bi X.H. Polycyclic aromatic hydrocarbons and polychlorinated biphenyl contamination in Da Tong City, China / X.H. Bi, S.G. Chu, X.B. Xu // Bulletin of environmental contamination and toxicology. 2001. — N. 67. — P. 141−148.
  92. Mullin M.D. High resolution PCB analysis: synthesis and chromatographic properties of all 209 PCB congeners / M.D. Mullin, C.M. Pochini, S. McCrindle, M. Romkes, S.H. Safe, L.M. Safe // Environ Sci Technol. 1984. -V. 18, N. 6.-P. 468−476.
  93. Vetter W. Elution order of the 209 polychlorinated biphenils on high-temperature capillary column / W. Vetter, B. Luckas, J. Buijten // Journal of chromatography A. 1998. — V. 799. — P. 249−258.
  94. Ballschmiter K. Long chain alkyl-polysiloxanes as non-polar stationary phases in capillary gas chromatography / K. Ballschmiter, A. Mennel, J. Buyten // Fresenius J. Anal. Chem. 1993. — V. 346. — P. 396−402.
  95. Matsumura C. Elution orders of all 209 PCBs congeners on capillary column «НТ8-РСВ» / C. Matsumura, M. Tsurukava, T. Nakano, T. Ezaki, M. Ohashi // Technical report Электронный ресурс. URL: www.sge.com (дата обращения 15.04.2010).
  96. Buthe A. Qualitative and quantitative determination of PCB congeners by using a HT-5 GC column and an efficient quadrupole MS / A. Buthe, E. Denker // Chemosphere. 1995. — V. 30. — N. 4. — P. 753−771.
  97. E.C. Системный подход к идентификации органических соединений в сложных смесях загрязнителей окружающей среды / Е. С. Бродский // Журнал аналитической химии. 2002. — Т. 57, № 6. — С. 585−591.
  98. А.Т. Масс-спектрометрия в органической химии / А. Т. Лебедев. М.: БИНОМ. Лаборатория знаний, 2003. — 493 с.
  99. Р.А. Хромато-масс-спектрометрия / Р. А. Хмельницкий, Е. С. Бродский. М.: Химия, 1984. — 216 с.
  100. Р.А. Масс-спектрометрия загрязнений окружающей среды / Р. А Хмельницкий, Е. С. Бродский. М.: Химия, 1990. — 184 с.
  101. US EPA Method 1668. Chlorinated Biphenyl Congeners in Water, Soil, Sediment, Biosolids and Tissue by HRGC/HRMS. November 2008 Электронный ресурс. URL: www.epa.gov/waterscience/methods/method/ files/1668.pdf (дата обращения 8.12.2010).
  102. Sacks R. High-speed gas chromatography / R. Sacks, Smith H., Nowak M. // Analytical chemistry News and Features. 1998. — V. 22. — P. 29−37.
  103. Fast GC. A practical guide for increasing sample throughput without sacrificing quality. Электронный ресурс. URL: www.epa.gov/waterscience/ methods/method/files/1668.pdf (дата обращения 8.12.2010).
  104. Sandra P. High-throughput capillaiy gas chromatography for the determination of polychlorinated biphenyls and fatty acid methyl esters in food samples / P. Sandra, F. David // J. of Chromatogr. Sci. 2002. — V. 40.-P. 248−253.
  105. EPA Method 600/4−81−045. Common Concerns for Aroclor Testing. Электронный ресурс. URL: http://www.caslab.com/PCB-Congeners-Aroclors-Testing/EPA-Method-600−4-81 -045.php (дата обращения 8.12.2010).
  106. Drapper W.M. Speciation and quantitation of Aroclors in hazardous wastes based on PCB congener data / W.M. Drapper, D. Wijekoon, R.D. Stephens // Chemosphere. 1991. -V. 22. -N. 1−2. — P. 147−163.
  107. Workshop of the CRL and NRLs for dioxins and PCBs in feed and food. 13 november, 2008, Freiburg. Specific requirements for determination of non dioxine-like PCBs (PCB # 28, 52, 101, 138, 153, 180).
  108. Gebhart J.E. Mass spectrometric determination of polychlorinated biphenyls as isomer groups / J.E. Gebhart, T.L. Hayes // Anal. Chem. -1985. V. 57. -P. 2458−2463.
  109. Д.Б. Газохроматографическое определение суммарного содержания полихлорированных бифенилов в объектах окружающей среды методом перхлорирования: автореф. дис.. канд. хим. наук: / Д. Б. Фешин. М., 2004. — 22с.
  110. Doyle J.G. Quantification of total polychlorinated biphenyl by dechlorination to biphenyl by Pd/Fe and Pd/Mg bimetallic particles / J.G. Doyle, T.A. Miles, E. Parker, I.F. Cheng // Microchemical Journal. 1998. — V. 60. — P. 290−295.
  111. US EPA Method 4020. Screening for polychlorinated biphenyls by immunoassay. Revision 0. December 1996 Электронный ресурс. URL: www.epa.gov/osw/hazard/testmethods/sw846/pdfs/4020.pdf (дата обращения 8.12.2010).
  112. Alternative methods of РСВ analysis Электронный ресурс. URL: www.dexsil.com (дата обращения 3.08. 2009).
  113. А.Н. Методы математической статистики в аналитической химии / А. Н. Смагунова, О. М. Карпукова. — Иркутск: Изд-во Иркут. гос. ун-та, 2008 г. 339 с.
  114. ГОСТ МИ 2336−2004 «Показатели точности, правильности, прецизионности методик количественного химического анализа. Методы оценки.» Дата введения 2003.01.01.
  115. О.М. Экологический мониторинг Байкала / О. М. Кожова, A.M. Бейм. М.: Экология, 1993 г. — 352 с.
  116. Гурова J1.A. Питание и пищевые взаимоотношения пелагических рыб и нерпы Байкала / JI.A. Гурова, В. Д. Пастухов. Новосибирск: Наука. Сиб. отделение, 1974. — 186 с.
  117. Байкал. Атлас. М.: Федеральная служба геодезии и картографии России, 1998.- 160 с.
  118. Vartiainen Т. Levels of PCDD, PCDF and РСВ in dated lake sediments in Subarctic Finland / T. Vartiainen, J. Mannio, M. Korhonen, K. Kinnunen, T. Strandman // Chemosphere 1997. — V. 34. — P. 1341−1350.
  119. Pettersen H. The relative contribution of spatial-, Sampling- and analytical variation to the PAH and PCB concentrations in Baltic Sea sediments / H. Pettersen, J. Axelman, D. Broman // Chemosphere 1999. — V. 38. — N. 5 — P. 1025−1034.
  120. И.Б. Химические процессы в донных отложениях водоемов / И. Б. Мизандронцев. Новосибирск: Наука. Сиб. отделение, 1990. — 176 с.
  121. И.Б. Физико-химические процессы в донных отложениях. / Байкал. Атлас. М.: СО РАН. Межведомственный совет «Сибирь», ФСГК России, 1993, стр. 94.
  122. JI.A. Органическое вещество донных отложений озера Байкал. Автореферат диссертации. Москва, 1975.
  123. Joins C.R. Mercuiy and polychloiinated biphenyls in Zooplankton and shrimp from the Barents Sea and the Spitsbergen Area / C.R. Joiris, N. Laroussi Moatemri, L. Holsbeek // Bull. Environ. Contam. Toxicol. 1997. — V. 59. — P. 472−478.
  124. Berglund O. Bioaccumulation and differential partitioning of polychlorinated biphenyls in freshwater planktonic food webs / O. Berglund, P. Larsson, G. Ewald, L. Okla // Can. J. Fish. Aquat. Sei. 2000. — V. 57. — P. 1160−1168.
  125. Г. Г. Экологические аспекты изучения загрязнения черного моря хлорорганическими ксенобиотиками / Г. Г. Поликарпов, Жерко Н. В. // Экология моря. 1996. — № 45. — С. 93−100.
  126. Borga К. Bioaccumulation factors for PCBs revisited / К. Borga, A.T. Fisk, В. Hargave, P.F. Hoekstra, D. Swackhamer, D. Muir // Environ. Sei. Technol. 2005. — V. 39. — P. 4523532.
  127. Руководство по изучению питания рыб в естественных условиях. М.: Изд-во АН СССР, 1961. 262 с.
Заполнить форму текущей работой

Пора сдавать?