Исследование методом фотоэлектронной спектроскопии металлических и окисленных наночастиц серебра и палладия

VI. Выводы.

1. Были разработаны и применены методы синтеза наночастиц различного размера и степени окисленности, основанные на термическом и плазменном распылении в атмосфере инертного газа или кислорода непосредственно в камере подготовки фотоэлектронного спектрометра.

2. Показано, что при низкотемпературном окислении поликристаллической поверхности серебра плазменным разрядом в кислороде образуется оксид серебра А§-20, содержащий ионные связи А§—0 и соединения типа Ag-Ox, х>1, содержащие молекулярные формы кислорода. Воздействие активированного кислорода на массивный палладий приводит к образованию оксидных наночастиц РсЮ и соединений, близких к оксиду РсЮг. Молекулярные формы кислорода не были обнаружены.

3. Впервые осуществлен синтез наночастиц серебра термическим распылением в атмосфере кислорода при высоком давлении. Установлено, что мелкие частицы металлического серебра (< 3 нм) являются монокристаллическими, устойчивыми к окислению и способными к стабилизации на их поверхности молекулярных форм кислорода, содержащих связи, типа О-О, а при наличии примеси СО — связи С-О.

4. Изучен процесс окисления наночастиц серебра в зависимости от размеров. При увеличении размеров происходит глубокое окисление частиц с образованием оксидных соединений типа Ag20, AgO и Agз04, представляющих собой агломераты с высокой поверхностью межблочных границ. На поверхности таких дефектных оксидных структур серебра дополнительно стабилизируется молекулярный кислород. Квантово-химические расчеты методом функционала плотности (БРТ) подтверждают, что на окисленной дефектной поверхности серебра возможна стабилизация молекулярных форм кислорода. Установлено, что как молекулярный, так и атомарный кислород в составе оксидных структур такого типа обладают высокой реакционной способностью по отношению к СО при комнатной температуре (х~0.05).

5. Впервые получены окисленные наночастицы палладия, содержащие состояния Рс12+ и Рс14+ в составе смешанного оксида хРсЮ-уРсЮгПолученные соединения стабильны до 400 К, а их реакционная способность по отношению к СО на порядок превышает реакционную способность наночастиц РсЮ.

6. Нанесение наночастиц серебра на поверхность оксида церия приводит к образованию совместных соединений типа AgxCel. x02-s. Увеличение покрытия серебра приводит к формированию оксидных состояний Ag20, AgO и Agз04, как и для невзаимодействующих подложек, однако реакционная способность в этом случае оказалась существенно ниже вследствие влияния Се02. При нанесении палладия на поверхность Се02 в атмосфере кислорода образуются наночастицы РёО, в то время как в среде аргона происходит образование совместных соединений типа РсіхСеі.х02−8- Спектроскопические характеристики этих соединений полностью совпадают со спектрами реальных катализаторов РсІ/СеСЬ, обладающих высокой активностью в реакции низкотемпературного окисления СО.

V.

Заключение

.

Исследования систем кислород/серебро и кислород/палладий активно ведутся в течение длительного времени, начиная с 50-х годов прошлого века, и резко усилились с начала 70-х годов, в связи с применением поверхностно-чувствительных физических методов исследования. Основной акцент был сделан на изучение начальных этапов окисления металлов и состояний адсорбированного кислорода. В этом случае исследование кислородных форм ограничивается, как правило, соотношением О/Ме = 0.5. Однако с 2000;х годов началось интенсивное исследование структур с высокой степенью окисленности [225]. Так например, согласно работе Сан и др. [225], взаимодействие тонких оксидных пленок, нанесенных на подложку, с кислородом газовой фазы при1 достаточно высоких давлениях (2×103 Па) и низких температурах (450 К) приводит к образованию структур с высоким содержанием кислорода, превышающим стехиометрическое соотношение О/Ме. В данных структурах кислород является менее прочносвязанным и более реакционноспособным. Таким образом, в условиях реального каталитического процесса возможно пересыщение поверхности кластеров и тонких пленок активного компонента кислородом с образованием сверхстехиометрического кислорода, обладающего большей активностью в сравнении с регулярными оксидными структурами.

В данной работе были использованы новые подходы, позволяющие получить и исследовать окисленные структуры с высоким содержанием кислорода при низкой температуре. Основным методом был метод плазменного окисления с использованием источников высокочастотного или микроволнового разряда. Подобный разряд в кислороде приводит к образованию так называемой «холодной плазмы», которая характеризуется высокой температурой электронов и низкой температурой ионов. При этом эта система не является термодинамически равновесной и плазменный разряд при давлении 5 паскалей эквивалентен воздействию кислорода Ог при давлении^ измеряемом в мегапаскалях [67].

Для окисления металлических фольг серебра и палладия были применены микроволновый и высокочастотный разряд в кислороде при низкой температуре. Следует отметить, что, несмотря на то, что подобная плазменная методика для. окисления массивных образцов описана в литературе, в данной работе она была несколько модифицирована, что позволило сократить время воздействие плазменного разряда до нескольких минут. Уменьшение времени воздействия, плазмы позволяет эффективно окислять поверхность И при этом уменьшить вероятность влияния таких процессов как спекание или диффузия, а также избегать образования примесей на поверхности за счет распыления материала стенок камеры, в которой происходит эксперимент.

При плазменном окислении серебра происходит образование как атомарных, так и молекулярных форм кислорода. При этом разряд при небольшом повышении температуры (до 400 К) приводит преимущественно к образованию молекулярных форм кислорода. Что, по-видимому, связано с тем, что плазменный разряд способствует разупорядочению поверхности серебра с образованием мелких частиц, которые более склонны к образованию молекулярных форм кислорода. В то же время нельзя исключить, что происходит образование совместных структур, содержащих атомарные и молекулярные формы кислорода. Теоретические расчеты методом DET показали, что при адсорбции кислорода на дефектной поверхности кластера серебра, насыщенного атомарным кислородом, более энергетически выгодным является процесс образования ассоциированноймолекулярной формы кислорода. Спектры валентной зоны в широком диапазоне (до 40 эВ), полученные с использованием синхротронного излучения показывают присутствие характеристик МОЛекуЛЯрНОГО КИСЛОрОДа. При ЭТОМ! теоретически ПОЛучеННЫе СПеКТрЫ ПЛОТНОСТИ СОСТОЯНИЯ' (DOS) валентной зоны хорошо согласуются с экспериментальными данными: Для палладиевой фольги окисленной плазменным разрядом’не было зафиксировано дополнительного, сверхстехиометрического кислорода. Основным продуктом окисления являлся оксид. PdO. Однакопрецизионныйанализ спектров Pd3d позволил выделить компоненту в спектрах, свидетельствующую об образовании палладия в высокой^{степени} окисления Pd4+. Увеличение времени плазменного воздействие приводило к росту интенсивности данной компоненты. С использованием данных РЭМ, отражающих неоднородности поверхности палладиевой фольги после воздействия плазмы,.было" сделано предположение о стабилизации структур палладия в высокой степени окисления по границам кристаллитов оксида PdO.

Были отработаны новые методики получения окисленных кластеров металлов непосредственно в атхмосфере: кислорода. Ранее в литературеработы, в основном, выполнялись на металлических кластерах: металлов сихпоследующем окислением, что не позволяло добиться высокого соотношения О/Ме в кластерах и могло приводить к спеканию частиц. Те же работы, в которых были получены окисленные наночастицы металлов в атмосфере кислорода и тонкие оксидные пленки, не были направлены на изучение каталитических свойств окисленных наночастиц, а ограничивались их оптическими* и антибактерицидными характеристиками. В данной работе впервые было проведено комплексное исследование свойств окисленных наночастиц серебра и палладия как активных компонентов катализаторов.

При взаимодействии металлических наночастиц серебра с кислородом при низкой температуре не удалось избежать образования карбонатных форм, четко зафиксированных в спектрах углерода. При этом наблюдается различное поведение карбонатных форм при увеличении температуры для крупных и мелких частиц серебра. Для мелких частиц характерно разложение карбонатных структур с образованием ассоциированных, молекулярных форм кислорода, и наблюдается рост элементарного углерода на поверхности. Для крупных частиц разложение карбонатов происходит с образованием атомарного кислорода в составе тонких оксидных пленок Ag20Surf при полном удалении углерода с поверхности.

Получение окисленных наночастиц серебра в кислороде термическим распылением в потоке кислорода показало, что существует критический размер частиц (порядка 3−5 нм) при котором наблюдается переход от молекулярных форм кислорода к атомарным. Мелкие частицы серебра являются монокристалличными и не содержат протяженных дефектов, что, по-видимому, затрудняет вероятность диссоциации молекулярного кислорода на поверхности частиц. Крупные частицы состоят из микроблоков, содержащих большое количество дефектов упаковки. Наличие дефектов облегчает диссоциацию с образованием атомарных форм кислорода.

Применение плазменного распыления материала металлического (серебряного, палладиевого) электрода в атмосфере кислорода позволило получить структуры серебра с высоким содержанием кислорода по стехиометрии близкие к структурам типа Agз04. Стоит отметить, что подобные окисленные наночастицы серебра с высоким содержанием кислорода были получены впервые. Их термическая стабильности и реакционная способность по отношению к СО и этилену также были изучены впервые. Исследования показали, что формы типа Agз04 и AgO характеризуются низкой термической стабильностью (до 400К-425 К) и высокой реакционной способностью по отношению к СО. Величина % составляет порядка 0.01. Взаимодействие с этиленом протекает менее эффективно за счет образования карбонатных форм, что приводит к торможению реакции.

В работе были впервые получены окисленные наночастицы палладия, содержащие палладий в степени окисления +4. Его спектроскопические характеристики свидетельствуют о наличии двух неэквивалентных состояний палладия Р<12+ и Рс14+ и одного состояния кислорода, что позволяет предположить образование соединения типа Рс^Оз представляющего собой смешанный оксид РсЮ и РсЮг по аналогии с работой Панина и др. [40], где было синтезировано соединение палладия, в котором присутствуют состояния палладия как в степени окисления 2+ так и 4+. При увеличении температуры палладий 4+ переходит в палладий 2+. Реакционная способность кислорода в составе полученного соединения палладия по отношению к СО высока (%=0.001). При этом сначала происходит л i л восстановление палладия 4+ до палладия 2+, а затем переход Рс1 —> Ра. Исследование взаимодействия окисленных палладиевых наночастиц с СО при нескольких температурах позволило определить энергию активации реакции взаимодействия ~ 25 кДж/моль.

Для приготовления модельных катализаторов Ме/СеОг была отработана методика синтеза непосредственно в камере спектрометра. Тонкая пленка оксида церия была получена термическим нагревом пленки нитрата церия на поверхности танталовой фольги. Приготовленный оксид церия характеризуется высоким содержанием церия +3. Исследование системы Рё/СеОг показало, что нанесение частиц палладия на оксид церия в атмосфере кислорода приводит к мгновенному окислению церия 3+ до 4+ и образованию на его поверхности оксида палладия РсЮ. При продолжительном напылении кластеров палладия происходит образование структур палладия типа Рс^Оз не связанных с оксидом церия. При нанесении частиц палладия на оксид церия в среде, содержащей инертный газ аргон и небольшое количество кислорода, наблюдается формирование фазы взаимодействия Рс1хСе02−5, спектроскопические характеристики которой практически полностью совпадают со спектрами реальных катализаторов РсУСеОг, обладающих высокой активностью в реакции окисления СО. Таким образом, интерпретация в ряде работ активного состояния палладий-цериевых катализаторов как оксид палладия РсЮг не подтверждается.

Для серебра, нанесенного на оксид церия, по-видимому, также происходит образование фазы взаимодействия. При этом спектроскопические характеристики линии А§ 3с1 практически совпадают с металлическим серебром. Вывод об образовании фазы взаимодействия может быть сделан только с использованием Оже-линии спектра на основе анализа Оже-параметра. При продолжительном напылении частиц серебра на поверхность оксида церия происходит образование оксида серебра в высокой степени окисления, однако его спектроскопические характеристики также отличаются от спектров частиц, нанесенных на танталовую фольгу, а реакционная способность существенно снижается.

1. van Santen, R.A., Kuipers, Н.Р.С.Е. The mechanism of Ethylene Epoxidation // Adv. Catal. -1987. V. 35. — N. 1. — P. 265−321.

2. Leisenberger,-F.P., Koller, G., Sock, M., Sumev, S., Ramsey, M.G., Netzer, F.P., Klotzer, В., Hayek, K. Surface and subsurface oxygen on Pd (l 11) // Surf. Sci. 2000. — V. 445. — N. 2−3. — Pi 380−393.

3. Zheng, G., Altman, E.I. The oxidation mechanism of Pd (100) // Surf. Sci. 2002. — V. 504. — P. 253−270.

4. Han, J., Zemlyanov, D.Y., Ribeiro, F.H. Interaction of 02 with Pd single crystals in the range l-150Torr: Oxygen dissolution and reaction // Surf. Sci. 2006. — V. 600. — P: 2752−2761.

5. Bielmann, M., Schwaller, P., P. Ruffieux, O. Groning, L. Schlapbach, P. Groning AgO investigated by photoelectron spectroscopy: Evidence for mixed valence // Phys. Rev. B. 2002. -V. 65. — N. 23. — P. 235 431−235 436.

6. Boronin, A.I., Koscheev, S.V., Murzakhmetov, K.T., Avdeev, V.I., Zhidomirov, G.M. Associative oxygen species on the oxidized silver surface formed under O2 microwave excitation // Appl. Surf. Sci. 2000. — V. 165. — N. 1. — P. 9−14.

7. Bowker, M. Plasma-induced oxidation of Ag (l 10)'// Surf. Sci. 1985. — V. 155. — N. 2−3. — P. L276-L280.

8. Waterhouse, G.I.N., Bowmaker, G.A., Metson, J.B. Oxidation of polycrystalline silver foil by reaction with ozone // Appl. Sur.Sci. 2001. — V. 183. -N. 3−4. — P. 191−204.

9. Bare, S.R., Griffiths, K., Lennard, W.N., Tang^ H.T. Generation of atomic oxygen on Ag (l 11) and Ag (l 10) using N02: a TPD, LEED, HREELS, XPS and NRA study // Surf. Sci. -1995. V. 342. -N. 1−3. — P. 185−198.

10. Zemlyanov, D.Y., Nagy, A., Schlogl, R. The reaction of silver with NO/O2 // Appl. Sur.Sci. -1998.-V. 133. N. 3. — P. 171−183.

11. Heiz, U., Schneider, W.-D. Physical chemistry of supported clusters. Invited Review. // Metal clusters at surfaces: structure, quantum properties, physical chemistry / Eds. KH Meiwes-Broer. Springer-Verlag, Berlin, Heidelberg, 2000. — P. 237−273.

12. Welch, С., Compton, R. The use of nanoparticles in electroanalysis: a review // Anal. Bioanal. Chem. 2006. — V. 384. -N. 3. — P. 601−619.

13. Sun, Y., Xia, Y. Shape-Controlled Synthesis of Gold and Silver Nanoparticles // Science. -2002. V. 298. — N. 5601. — P. 2176−2179.

14. Chen, C., Wang, L., Yu, H., Wang, J., Zhou, J., Tan, Q., Deng, L. Morphology-controlled synthesis of silver nanostructures via a seed catalysis process // Nanotechnology. 2007. — V. 18. -N. 11.-P. 115 612−115 620.

15. De, Т.К., Maitra, A. Solution behaviour of Aerosol ОТ in non-polar solvents // Adv. Colloid Interface Sci. 1995. — V. 59. — P. 95−193.

16. Twigg, G.H. The catalytic oxidation of ethylene // Trans. Farad. Soc. 1946. — V. 42. — N. 1. P. 284−290.

17. Voge, H.H., Adams, C.R. Catalytic Oxidation of Olefins // Adv. Catal. 1967. — V. 17. — N. l.-P. 151−221.

18. Зимаков, П. В. Проблема избирательности при каталитическом окислении этилена в окись этилена//Успехи химии. 1959. — V. 28. -N. 11. — Р. 1343−1352.

19. Темкин, М.И., Кулькова, Н. В. Проблемы кинетики и катализа. М.: Наука, 1985. — Т. 19.-е. 73−83.

20. Хасин, А. В. Механизм и кинетика окисления этилена на серебре // Кинетика и Катализ. 1993. — V. 34. — N. 1. — Р. 42−53.

21. Barteau, М.А., Madix, R.L. The surface reactivity of silver: Oxidation reaction. // Chemical Physics of Solid and Heterogeneous Catalysis, vol. 4, Eds. D.A. King and P. Woodruff. Elsevier, Amsterdam, 1982. P. 95−142.

22. Некрасов, Б. Н. Основы общей химии. М.: Химия, 1973. — Т.2. 650 с.

23. Werner, A., Hochheimer, H.D. High-pressure x-ray study of C112O and Ag20 // Phys. Rev. B.- 1982. V. 25. — N. 1. — P. 5929−5934.

24. Кабалкина, C.C., Попова, C.B., Серебряная, H.P., Верещагин, Л.Ф. О новой модификации Ag20 со слоистой структурой // Доклады АН СССР -1963. V. 152. — N. 4. — Р. 853−854.

25. Kaspar, Т.С., Droubay, Т., Chambers, S.A., Bagus, P. S. Spectroscopic Evidence for Ag (III) in Highly Oxidized Silver Films by X-ray Photoelectron Spectroscopy // J. Phys. Chem. C. 2010. -V. 114. -N. 49. — P. 21 562−21 571.

26. Schon, G. ESCA Studies of Ag, Ag20 and AgO // Acta. Chem. Scand. 1973. — V. 27. — N. 7. — P. 2623−2633.

27. Waterhouse, G.I.N., Metson, J.B., Bowmaker, G.A. Synthesis, vibrational spectra and thermal stability of Ag304 and related Ag708X Salts // Polyhedron 2007. — V. 26. — N. 13. — P. 3310−3322.

28. Robin, M.B., Andres, K., Geballe, T.H., Kuebler, N. A., McWhan, D.B. Metallic Conductivity and Superconductivity in Some Silver Clathrate Salts // Phys. Rev. Lett 1966. — V. 17.-N. 17.-P. 917−919.

29. Gossard, A.C., Hindermann, D.K., Robin, M.B., Kuebler, N.A., Geballe, T.H. Nuclear Magnetic Resonance and Superconductivity in the Clathrate SaltAg708]+HF2 // J. Am. Chem. Soc. 1967. — V. 89. — N. 26. — P. 7121−7123.

30. Wong, C.H., Lu, T.H., Chen, C.N., Lee, T.J. A precise redetermination of the crystal structure of Ag7NOu //J. Inorg. Nucl. Chem. 1972. — V. 34. -N. 10. — P. 3253−3257.

31. Kim, K.S., Gossmann, A.F., Winograd, N. X-ray photoelectron spectroscopic studies of palladium oxides and the palladium-oxygen electrode // Anal. Chem. 1974. — V. 46. — N. 2. — P. 197−200.

32. Bolzan, A.E., Arvia, A.J. The electrochemical behaviour of hydrous palladium oxide layers formed at high positive potentials in different electrolyte solutions // J. Electroanalyt. Chem. 1992. -V. 322.-N. 1−2.-P. 247−265.

33. Zhang, A.J., Gaur, M., Birss, V.l. Growth of thin, hydrous oxide films at Pd electrodes // J. Electroanal. Chem. 1995. — V. 389. — N. 1−2. — P. 149−159.

34. Hoare, J.P. Oxygen Overvoltage on Bright Palladium in Acid Solutions // J Electrochem. Soc. 1965.-V. 112.-N. 11.-P. 1129−1133.

35. Panin, R.V., Khasanova, N.R., Abakumov, A.M., Antipov, E.V., Van Tendeloo, G., Schnelle, W. Synthesis and crystal structure of the palladium oxides NaPd304, Na2Pd03 and K3Pd204 // J. Solid State Chem. 2007. — V. 180. — N. 5. — P. 1566−1574.

36. Panin, R.V., Khasanova, N.R., Bougerol, C., Schnelle, W., Van Tendeloo, G., Antipov, E.V. Ordering of Pd2+ and Pd4+ in the Mixed-Valent Palladate KPd203 // Inorg. Chem. 2010. — V. 49. -N.4.-P. 1295−1297.

37. Tjeng, L.H., Meinders, M.B.J., van Elp, J., Ghijsen, J., Sawatzky, G.A., Johnson, R.L. Electronic structure of Ag20 // Phys. Rev. B. 1990. — V. 41. — N. 5. — P. 3190−3199.

38. Fleisch, Т.Н., Mains, G.J. Photoreduction and Reoxidation of Platinum Oxide and Palladium Oxide Surfaces // J. Phys. Chem. 1986. — V. 90. — N. 21. — P. 5317−5320.

39. Pillo, Т., Zimmermann, R., Steiner, P., Hufner, S. The electronic structure of PdO found by photoemission (UPS and XPS) and inverse photoemission (BIS) // J. Phys: Condens. Matter. -1997.-V. 9. P. 3987−3999.

40. Структурная база данных неорганических материалов. Inorganic Crystal Structure Database. Режим доступа: http://elib.catalysis.ru/icsd/.

41. Boreskov, G.K., Savchenko, V.I. Surface phases and their role in adsorption and catalysis on metals // 7th Intern. Congress on Catalysis. Tokyo, 1980. — V.l. — A-46.

42. Савченко, В.И., Боресков, Г. К., Калинкин, A.B., Саланов, А.Н. О состоянии кислорода на поверхности металлов и каталитической активности в реакции окисления окиси углерода // Кинетика и Катализ. 1983. — V. 24. — N. 5. — Р. 1154−1161.

43. Савченко, В. И. Исследование хемосорбции кислорода и реакции окисления окиси углерода на металлах // Успехи химии. 1986. — V. 55. — N. 3. — Р. 462−476.

44. Боресков, Г. К. Гетерогенный катализ. М.: Наука, 1986. — 304 с.

45. Stampfl, С. Surface processes and phase transitions from ab initio atomistic thermodynamics and statistical mechanics // Catal. Today. 2005. — V. 105. — N. 1. — P. 17−35.

46. C.I.Carlisle, T. Fujimoto, W.S.Sim, D.A.King Atomic imaging of the transition between oxygen chemisorption and oxide film growth on Ag (l 11) // Surf. Sci. 2000. — V. 470. — N. 1−2. — P. 15−31.

47. Todorova, M., Li, W.-X., Ganduglia-Pirovano, M.V., Stampfl, C., K. Reuter, Scheffler, M. Role of Subsurface Oxygen in Oxide Formation at Transition Metal Surfaces // Phys. Rev. Lett -2002. V. 89. -N. 9. — P. 96 103−96 107.

48. Li, W.-X., Stampfl, C., Scheffler, M. Insights into the function of silver as an oxidation catalyst by ab initio atomistic thermodynamics // Phys. Rev. B. 2003. — V. 68. — N. 16. — P. 165 412−165 427.

49. Li, W.-X., Stampfl, C., Scheffler, M. Why is a Noble Metal Catalytically Active? The Role of the O-Ag Interaction in the Function of Silver as an Oxidation Catalyst // Phys. Rev. Lett 2003. — V. 90. -N. 25. — P. 256 102−256 106.

50. Rehren, C., Isaac, G., Schlogl, R., Ertl, G. Surface and subsurface products of the interaction of 02 with Ag under catalytic conditions // Catal. Lett -1991. V. 11. — N. 3. — P. 253−265.

51. Rehren, C., Muhler, M., Bao, X., Schlogl, R., Ertl, G. The Interaction of Silver with Oxygen: An Investigation with Thermal Desorption and Photoelectron Spectroscopy // Z. Phys. Chem. -1991.-V. 174.-N. l.-P. 11−52.

52. Pettinger, B., Bao, X., Wilcock, I.C., Muhler, M., Ertl, G. Surface-enhanced Raman scattering from surface and subsurface oxygen species at microscopically well-defined Ag surfaces // Phys. Rev. Lett 1994. — V. 72. — N. 10. — P. 1561−1564.

53. Deng, J., Xu, X., Wang, J., Liao, Y., Hong, B. In situ surface Raman spectroscopy studies of oxygen adsorbed on electrolytic silver // Catal. Lett 1995. — V. 32. — N. 1−2. — P. 159−170.

54. Waterhouse, G.I.N., Bowmaker, G.A., Metson, J. BInfluence of catalyst morphology on the performance of electrolyticsilver catalysts for the partial oxidation of methanol to formaldehyde // Appl. Catal. A 2004. — V. 266. — N. 1. — P. 257−273.

55. Ren, L., Dai, W., Yang, X., Cao, Y., Xie, Z., Fan, K. Transformation of Various Oxygen Species on the Surface of Electrolytic Silver Characterized by in Situ Raman Spectroscopy // Chin. J. Catal. 2006. — V. 27. — N. 2. — P. 115−118.

56. Oakes, D.B., Krech, R.H., Upschulte, B. L, Caledonia, G.E. Oxidation of Polycrystalline Silver Films by-Hyperthermal Oxygen-Atoms // J. Appl. Phys. 1995. — V. 77. — N. 5. — P. 21 662 172.

57. Zheludkevich, M.L., Gusakov, A.G., Voropaev, A.G., Vecher, A.A., Kozyrski, E.N., Raspopov, S.A. Oxidation of silver by atomic oxygen // Oxid. Met. 2004. — V. 61. — N. 1−2. — P. 39−48.

58. Li, L., Yang, J.C. Oxide Structures formed on Silver Single Crystals due to Hyperthermal Atomic Oxygen Exposure. // MRS Proceedings. 2002. — V. 751. — P. Z3.37.

59. Li, L., Yang, J.C., Minton, T.K. Morphological Changes at a Silver Surface Resulting from Exposure to Hyperthermal Atomic Oxygen // J. Phys. Chem. C. 2007. — V. 111. — N. 18. — P. 67 636 771.

60. Suzuki, R.O., Ogawa, T., Ono, K. Use of ozone to prepare silver oxides // J. Am. Ceram. Soc. 1999. — V. 82. — N. 8. — P. 2033;2038.

61. Jayadevan, K.P., Kumar, N.V., Mallya, R.M., Jacob, K.T. Use of metastable, dissociated and charged gas species in synthesis: a low pressure analogue of the high pressure technique // J. Mater. Sci. 2000. — V. 35. — N. 10. — P. 2429−2434.

62. Standke, B., Jansen, M. Darstellung und Kristallstruktur von Ag304 // J. Solid State Chem. -1987. V. 67. — N. 2. — P. 278−284.

63. Fischer, P., Jansen, M. On the Intergrowth of the Silver-Oxides Ag2o3 and Ag3o4 // Acta Chem. Scand. -1991. V. 45. — N. 8. — P. 816−819.

64. Lutzenkirchen-Hecht, D., Strehblow, H.H. The anodic oxidation of silver in 1 M NaOH: electrochemistry, ex situ XPS and in situ X-ray absorption spectroscopy // Surf. Interface Anal. -2006. V. 38. — N. 4. — P. 686−690.

65. Lutzenkirchen-Hecht, D., Strehblow, H.H. Anodic silver (II) oxides investigated by combined electrochemistry, ex situ XPS and in situ X-ray absorption spectroscopy // Surf. Interface Anal. 2009. — V. 41. — N. 10. — P. 820−829.

66. Naddaf, M., Bhoraskar, V.N., Mandale, A.B., Sainkar, S.R., Bhoraskar, S.V. Characterization of atomic oxygen from an ECR plasma source // Plasma Sources Sei. Technol. -2002.-V. 11.-N. 4.-P. 361−367.

67. Стадниченко А. И, Сорокин A.M., Воронин А. И. Исследованиенаноструктурированных пленок оксида меди СиО методами РФЭС, УФЭС и СТМ // Журн. структур, химии. 2008. — V. 49. — Р. 341−347.

68. Conrad, Н., Ertl, G., Kuppers, J., Latta, E.E. Interaction of NO and 02 with Pd (l 11) surfaces. II // Surf. Sei. 1977. — V. 65. — N. 1. — P. 245−260.

69. Ketteier, G., Ogletree, D.F., Bluhm, H., Liu, HJ., Hebenstreit, E.L.D., Salmeron, M. In situ spectroscopic study of the oxidation and reduction of Pd (l 11) // J. Am. Chem. Soc. 2005. — V. 127.-N. 51.-P. 18 269−18 273.

70. Han, J., Zemlyanov, D.Y., Ribeiro, F.H. Interaction of 02 with Pd single crystals in the range 1−150Torr: Surface morphology transformations // Surf. Sei. 2006. — V. 600. -N. 13. — P. 2730−2744.

71. Kan, H.H., Weaver, J.F. Mechanism of PdO thin film formation during the oxidation of Pd (l 11) // Surf. Sci. 2009. — V. 603. — N. 17. — P. 2671−2682.

72. Wang, J., Yun, Y., Altman, E.I. The plasma oxidation of Pd (100) // Surf. Sci. 2007. — V. 601.-N. 16.-P. 3497−3505.

73. Banse, B.A., Koel, B.E. Interaction of oxygen with Pd (l 11): High effective 02 pressure conditions by using nitrogen dioxide // Surf. Sci. 1990. — V. 232. — N. 3. — P. 275−285.

74. Zheng, G., Altman, E.I. The oxidation of Pd (l 11) // Surf. Sci. 2000. — V. 462. — N. 1−3. — P. 151−168.

75. Lundgren, E., Kresse, G., Klein, C., Borg, M., Andersen, J.N., Santis, M.D., Gauthier, Y., Konvicka, C., Schmid, M., Varga, P. Two-Dimensional Oxide on Pd (l 11)// Phys. Rev. Lett -2002. V. 88. -N. 24. — P. 246 103−246 107.

76. Kan, H.H., Shumbera, R.B., Weaver, J.F. Adsorption and abstraction of oxygen atoms on Pd (l 1 1): Characterization of the precursor to PdO formation // Surf. Sci. 2008. — V. 602. -N. 7. -P. 1337−1346.

77. Kan, H.H., Weaver, J.F. A PdO (101) thin film grown on Pd (111) in ultrahigh vacuum // -Surf. Sci. Lett. 2008: — V. 602. -N. 9. — P. L53-L57.

78. Bolzan, A.E., Chialvo, A.C., Arvia, A.J. Fast faradaic processes observed during the potentiodynamic polarization of polycrystalline palladium in acid electrolyte // J. Electroanal. Chem. Interfac. Electrochem. 1984. — V. 179. — N. 1−2. — P. 71−82.

79. Guimaraes, A.L., Dieguez, L.C., Schmal, M. Surface Sites of Pd/Ce02/A1203 Catalysts in the Partial Oxidation of Propane // J. Phys. Chem. B. 2003. — V. 107. — N. 18. — P. 4311 -4319.

80. Wang, F., Lu, G.X. Ln (x)Pd (y)Ti (l-x-y)0(6) Catalysts: Formation of Oxygen Vacancy and Identification of the Active Site for CO Oxidation // J. Phys. Chem. C. 2009. — V. 113. — N. 10. — P. 4161−4167.

81. Li, Y.M., Somorjai, G.A. Nanoscale Advances in Catalysis and Energy Applications // NanoLetters. 2010. — V. 10. — N. 7. — P. 2289−2295.

82. Choi, C.L., Alivisatos, A.P. From Artificial Atoms to Nanocrystal Molecules: Preparation and Properties of More Complex Nanostructures. // Annu. Rev. Phys. Chem. 2010. — V. 61. -P. 369−389.

83. Hamilton, J.F., Logel, P.C. Nucleation and growth of Ag and Pd on amorphous carbon by vapor deposition // Thin Solid Films. 1973. — V. 16. — N. 1. — P. 49−63.

84. Wertheim, G.K., DiCenzo, S.B. Cluster growth and core-electron binding energies in supported metal clusters // Phys. Rev. B. 1988. — V. 37. — N. 2. — P. 844−847.

85. Bukhtiyarov, V.I., Carley, A.F., Dollard, L.A., Roberts, M.W. XPS study of oxygen adsorption on supported silver: effect of particle size // Surf. Sci. 1997. — V. 381. — N. 2−3- - P. L605-L608.

86. Bukhtiyarov, V.I., Kaichev, V.V. The combined application of XPS and TPD to study of oxygen adsorption on graphite-supported silver clusters // Ji Mol. Catal. A" 2000. — V. 158. — N. 1. -P. 167−172.

87. Wang, J.-H., Dai, W.-L., Deng, J.-F., Wei, X.-M., Cao, Y.-M., Zhai, R.-S. Interaction of oxygen with silver surface at high temperature // Appl. Surf Sci. 1998. — V. 126. — N. 1−2. — P. 148 152.

88. Campbell, C.T., Paffett, M.T. The interactions of 02, CO and C02 with Ag (l 10) // Surf. Sci. 1984. — V. 143. — N. 2−3. — P. 517−535.

89. Lim, D.C., Lopez-Salido, I., Kim, Y.D. Size selectivity for СО-oxidation of Ag «. nanoparticles on highly ordered pyrolytic graphite (HOPG) // Surf. Sci. 2005. — V. 598. — N. 1−3. -P. 96−103.

90. Jeong, S.H., Lim, D.C., Boo, J.-H., Lee, S.B., Hwang, H.N., Hwang, C.C., Kim, Y.D. Interaction of silver with oxygen on sputtered pyrolytic graphite // Appl. Catal. A. 2007. — V. 320. -N. 1. — P. 152−158.

91. Al-Kuhaili, M.F. Characterization of thin films produced by the thermal evaporation of silver oxide // J. Phys. D: Appl Phys. 2007. — V. 40. — N. 9. — P. 2847−2853.

92. Campbell, C.T. Atomic and molecular oxygen adsorption on Ag (l 11)// Surf. Sci. 1985. -V. 157. -N. 1. — P. 43−60.

93. Schmidt, M., Cahuzac, P., Brechignac, C., Cheng, H.-P. The stability of free and oxidized silver clusters // J. Chem. Phys. 2003. — V. 118. — N. 24. — P. 10 956−10 962.

94. Schmidt, M., Masson, A., Brechignac, C. Oxygen and Silver Clusters: Transition from Chemisorption to Oxidation // Phys. Rev. Lett 2003. — V. 91. — N. 24. — P. 243 401−243 405.

95. Socaciu, L.D., Hagen, J., Le Roux, J., Popolan, D., Bernhardt, T.M., Woste, L., Vajda, S. Strongly cluster size dependent reaction behavior of CO with 0″ ~ on free silver cluster anions // J. Chem. Phys. 2004. — V. 120. — N. 5. — P. 2078;2081.

96. Sun, X.L., Hong, R.J., Hou, H.H., Fan, Z.X., Shao, J.D. Thickness dependence of structure and optical properties of silver films deposited by magnetron sputtering // Thin Solid Films. 2007. — V. 515. — N. 17. — P. 6962−6966.

97. Zuo, J. Deposition of Ag nanostructures on Ti02 thin films by RF magnetron sputtering // App. Surf. Sci. -2010. V. 256. -N. 23. — P. 7096−7101.

98. Sant, S.B., Gill, K.S., Burrell, R.E. Morphology of novel antimicrobial silver films deposited by magnetron sputtering // Scr. Mater. 1999. — V. 41. — N. 12. — P. 1333−1339.

99. Sant, S.B., Gill, K.S., Burrell, R.E. Novel duplex antimicrobial silver films deposited by magnetron sputtering // Philos. Mag. Lett. 2000. — V. 80. — N. 4. — P. 249−256.

100. Sant, S.B., Gill, K.S., Burrell, R.E. The nature of chemical species in novel antimicrobial silver films deposited by magnetron sputtering // Philos. Mag. A 2002. — V. 82. — N. 6. — P. 11 151 136.

101. Sant, S.B., Gill, K.S., Burrell, R.E. Nanostructure, dissolution and morphology characteristics of microcidal silver films deposited by magnetron sputtering // Acta Biomater. -2007.-V.3.-N. 3.-P. 341−350.

102. Sant, S.B., Weir, D.G., Burrell, R.E. The presence of silver-oxygen complex species and the resistivity of biocidal silver films deposited by magnetron sputtering // Scr. Mater. 2009. — V. 61. -N. 9.-P. 907−910.

103. Taylor, P.L., Omotoso, O., Wiskel, J.B., Mitlin, D., Burrell, R.E. Impact of heat on nanocrystalline silver dressings: Part II: Physical properties // Biomaterials. 2005. — V. 26. — N. 35. — P. 7230−7240.

104. Li, W.-X., Stampfl, C., Scheffler, M. Subsurface oxygen and surface oxide formation at Ag (l 11).A density-functional theory investigation // Phys. Rev. B. 2003. — V. 67. — P. 45 408 045 424.

105. Avdeev, V.I., Zhidomirov, G.M. Ethylene and oxygen species adsorbed on a defect oxidized surface Ag (l 1 1): Theoretical analysis by DFT method // Surf. Sci. 2001. — V. 492. — N. 1−2. — P. 137−151.

106. Snyders, R., Wautelet, M., Gouttebaron, R., Dauchot, J. P, Hecq, M. Experimental and theoretical studies of the DC reactive magnetron sputtering deposition of silver oxide thin films // Surf. Coat. Technol. 2003. — V. 174−175. — P. 1282−1286.

107. Pierson, J.F., Wiederkehr, D., Billard, A. Reactive magnetron sputtering of copper, silver, and gold // Thin Solid Films. 2005. — V. 478. — N. 1−2. — P. 196−205.

108. Pierson, J.F., Rousselot, C. Stability of reactively sputtered silver oxide films // Surf. Coat. Technol. 2005. — V. 200- - N. 1−4. — P. 276−279.

109. Abe, Y., Hasegawa, T., Kawamura, M, Sasaki, K. Characterization of Ag oxide thin films prepared by reactive RF sputtering // Vacuum. 2004. — V. 76. — N. 1. — P. 1−6.

110. Kaspar, T.C., Droubay, T.C., Chambers, S.A. Atomic oxygen flux determined by mixed-phase Ag/Ag20 deposition // Thin Solid Films. 2010. — V. 519. — N. 2. — P. 635−640.

111. Rivers, S.B., Bernhardt, G., Wright, M.W., Frankel, D.J., Steeves, M.M., Lad, R.J. Structure, conductivity, and optical absorption of Ag2. xO films // Thin Solid Films. 2007. — V. 515. — N. 24. -P. 8684−8688.

112. Arai, T., Shima, T., Nakano, T., Tominaga, J. Thermally-induced optical property changes of sputtered PdOx films // Thin Solid Films. 2007. — V. 515. — N. 11. — P. 4774−4777.

113. Xu, C., Goodman, D.W. Morphology and local electronic structure of metal particles on metal oxide surfaces: a scanning tunneling microscopic and scanning tunneling spectroscopic study // Chem. Phys. Lett 1996. — V. 263. — N. 1−2. — P. 13−18.

114. Rainer, D.R., Koranne, M., Vesecky, S.M., Goodman, D.W. CO + 02 and CO + NO Reactions over Pd/Al203 Catalysts // J. Phys. Chem. B: 1997. — V. 101. — N. 50. — P. 10 769−10 774.

115. Worz, A.S., Judai, K., Abbet, S., Heiz, U. Cluster Size-Dependent Mechanisms of the CO + NO Reaction on Small Pdn (n <= 30) Clusters on Oxide Surfaces // J. Am. Chem. Soc. 2003: — V. 125. — N. 26. — ?l 7964−7970.

116. Tsud, N., Veltruska, K., Matolin, V. Pd Interaction with Reduced Thin-Film Alumina: XPS and ISS Study // J. Catal. 200 K — V. 204. — N. 2. — P. 372−377.

117. Jirka, I., Plsek, J., Sutara, F., Matolin, — V., Chab, V., Prince, K.C. Interaction of CO with Palladium Supported on Oxidized Tungsten // J. Phys. Chem. B. 2006. — V. 110. — N. 47. — P. 23 837−23 844.

118. Tait, S.L., Ngo, L.T., Yu, Q.M., Fain, S.C., Campbell, C.T. Growth and sintering of Pd clusters on alpha-Al203(0001) // J. Chem. Phys. 2005. — V. 122. — N. 6. — P. 64 712−64 721.

119. Penner, S., Bera, P., Pedersen, S., Ngo, L.T., Harris, J.J.W., Campbell, C.T. Interactions of 02 with Pd Nanoparticles on-Al203 (0001) at Low and liigh 02 Pressures // J. Phys. Chem. B. -2006. V. 110. — N. 48. — P. 24 577.

120. Kasper, N., Stierle, A., Nolte, P., Jin-Phillipp, Y., Wagner, T., de Oteyza, D.G., Dosch, H. In situ oxidation study of MgO (lOO) supported Pd nanoparticles // Surf. Sci. 2006. — V. 600. — N. 14. P. 2860−2867.

121. Lai, X., Clair, T.P.S., Valden, M., Goodman, D.W. Scanning tunneling microscopy studies of metal clusters supported on Ti02 (110): Morphology and electronic structure // Prog. Surf. Sci. -1998. V. 59. — N. 1−4. — P. 25−52.

122. Kaden, W.E., Kunkel, W.A., Kane, M.D., Roberts, F.S., Anderson, S.L. Size-Dependent Oxygen Activation Efficiency over Pd-n/Ti02(l 10) for the CO Oxidation Reaction // J. Am. Chem. Soc. -2010.-V. 132.-N. 38. -P. 13 097−13 099.

123. Xu, X., Goodman, D.W. An infrared and kinetic study of carbon monoxide oxidation on model silica-supported palladium catalysts from 10−9 to 15 Torr // J. Phys. Chem. 1993. — V. 97. -N. 29.-P. 7711−7718.

124. Xu, X., Szanyi, J., Xu, Q., Goodman, D.W. Structural and catalytic properties of model silicasupported palladium catalysts: a comparison to single crystal surfaces // Catal. Today. 1994. -V.21.-N. l.-P. 57−69.

125. Graoui, H., Giorgio, S., Henry, C.R. Shape variations of Pd particles under oxygen adsorption // Surf. Sei. 1998. — V. 417. — N. 2−3. — P. 350−360.

126. Lee, Y.T., Lee, J.M., Kim, Y.J., Joe, J.H., Lee, W. Hydrogen gas sensing properties of PdO thin films with nano-sized cracks //Nanotechnology. 2010. — V. 21. — N. 16. — P. 165 503−165 508.

127. Masek, K., Nemsak, S., Matolin, V. Structure of Pd/tungsten oxide epitaxial system // Vacuum. 2008. — V. 82. — N. 2. — P. 274−277.

128. Abbet, S., Ferrari, A.M., Giordano, L., Pacchioni, G., Hakkinen, H., Landman, U., Heiz, U. Pdl/Mg0(100): a model system in nanocatalysis // Surf. Sei. 2002. — V. 514. — N. 1−3. — P. 249 255.

129. Wu, T.P., Kaden, W.E., Kunkel, W.A., Anderson, S.L. Size-dependent oxidation of Pdn (n <= 13) on alumina/NiAl (l 10): Correlation with Pd core level binding energies // Surf. Sei. 2009. -V. 603.-N. 17.-P. 2764−2770.

130. Min, B.K., Santra, A.K., Goodman, D.W. Understanding silica-supported metal catalysts: Pd/silica as a case study // Catal. Today. 2003. — V. 85. — N. 2−4. — P. 113−124.

131. Jirka, I., Plsek, J., Vondracek, M., Sutara, F., Matolin, V., Chab, V., Prince, K.C. Interaction of ethylene with palladium clusters supported on oxidised tungsten foil // Surf. Sei. 2007. — V. 601. -N. 14.-P. 3114−3124.

132. Ozensoy, E., Min, B.K., Santra, A.K., Goodman, D.W. CO Dissociation at Elevated Pressures on Supported Pd Nanoclusters // J. Phys. Chem. B. 2004. — V. 108. — N. 14. — P. 43 514 357.

133. Abbet, S., Heiz, U., Hakkinen, H., Landman, U. CO Oxidation on a Single Pd Atom Supported on Magnesia // Phys. Rev. Lett 2001. — V. 86. — N. 26. — P. 5950−5953.

134. Pal, M., Sasaki, T., Koshizaki, N. Preparation of Pd/Ti02 nanocomposite by magnetron sputtering // Scr. Mater. 2001. — V. 44. — N. 8−9. — P. 1817−1820.

135. Hansen, K.H., Worren, Т., Stempel, S., Lagsgaard, E., Baumer, M., Freund, H.J., Besenbacher, F., Stensgaard, I. Palladium Nanocrystals on AI2O3: Structure and Adhesion Energy // Phys. Rev. Lett 1999. — V. 83. — N. 20. — P. 4120−4123.

136. Meusel, I., Hoffmann, J., Hartmann, J., Heemeier, M., Baumer, M., Libuda, J., Freund, H.J. The interaction of oxygen with alumina-supported palladium particles // Catal. Lett 2001. — V. 71. -N. l.-P. 5−13.

137. Rainer, D.R., Yesecky, S-M., Koranne, M., Oh, W.S., Goodman, D.W. The CO+NO Reaction over Pd: A Combined Study Using Single-Crystal, Planar-Model-Supported, and High-Surface-Area Pd/A1203Catalysts // J. Catal. 1997. — V. 167. — N. 1. — P: 234−241.

138. Cai, Y.Q., Bradshaw, A.M., Guo, Q., Goodman, D.W. The size dependence of the electronic structure of Pd clusters supported on Al203/Re (0001) // Surf. Sei. 1998. — V. 399. — N. 2−3. — P. L357-L363.

139. Ozensoy, E., Wayne Goodman, D. Vibrational spectroscopic studies on CO adsorption, NO adsorption CO + NO reaction on Pd model catalysts // Phys. Chem. Chem. Phys. 2004. — V. 6. — N. 14.-P. 3765−3778.

140. Бриггса, Д., Сиха, М. П. Анализ поверхности методами ожеи рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии. М.: Мир.- 1987. — с. 600.

141. Moulder, J.F., Stickle, W.F., Sobol, P.E., Bomben, K.D. Handbook of X-Ray Photoelectron Spectroscopy. Perkin, Elmer Corporation, Minnesota.- 1992. 261 c.

142. Yen, J.J., Lindau, I. Atomic subshell photoionization cross sections and asymmetry parameters: 1.

143. Зигбан, К., Нордлинг, К., Фальман, А. Электронная спектроскопия. М.: Мир, 1971. -496 с.

144. Вудраф, Д., Делчар, Т. Современные методы исследования поверхности. М.: Мир, 1989.-Т. 564.-564 с.

145. Spanjaard, D., Guillot, C., Desjonqueres, M.-C., Treglia, G., Lecante, J. Surface core level spectroscopy of transition metals: A new tool for the determination of their surface structure. // Surf. Sci. Reports. 1985. — V. 5. — N. 1−2. — P. 1−85.

146. Мелвин-Хьюз, Э. А. Физическая химия. / под. ред. Герасимова Я. И. М.: Издательство иностранной литературы, 1962. — 520 с.

147. Barrie, A., Christensen, N.E. High-resolution x-ray photoemission spectra of silver // Phys. Rev. B. 1976. — V. 14. — N. 6. — P. 2442−2447.

148. Eickmans, J., Goldmann, A., Otto, A. Photoemission study of oxygen adsorbed on coldly deposited silver films // Surf. Sci. 1983. — V. 127. — N. 1. — P. 153−164.

149. Schmeisser, D., Jacobi, K. The interaction of oxygen with silver clusters and surfaces // Surf. Sci. 1985. — V. 156. -N. 2. — P. 911−919.

150. Strydom, C.A., van Vuuren, C.P.J. The thermal decomposition of cerium (III) nitrate // J. Therm. Anal. Calorim. 1987. — V. 32. — N. 1. — P. 157−160.

151. Грицан, Н. П. Квантовая химия: учеб. пособие. — Н.: НГУ, 2001. — Т.1. — 144 с.

152. Becke, A.D. Completely numerical calculations on diatomic molecules in the local-density approximation // Phys. Rev. A 1986. — V. 33. — N. 4. — P. 2786 — 2788.

153. Becke, A.D. Density-functional thermochemistry. III. The role of exact exchange // J. Chem. Phys. 1993. — V. 98. -N. 7. — P. 5648−5652.

154. Lee, C., Yang, W., Parr, R.G. Development of the Colle-Salvetti correlation-energy formula into a functional of the electron density // Phys. Rev. B. 1988. — V. 37. — N. 2. — P. 785−789.

155. Hoflund, G.B., Hazos, Z.F., Salaita, G.N. Surface characterization study of Ag, AgO, and Ag20 using x-ray photoelectron spectroscopy-and electron energy-loss spectroscopy // Phys. Rev. B. 2000. — V. 62. — N. 16. — P. 11 126−11 133.

156. Bukhtiyarov, V.I., Kondratenko, V.A., Boronin, A.I. Features of the interaction of a CO + 02 mixture with silver under high pressure // Surf. Sci. Lett. 1993. — V. 293. — N. 1−2. — P. L826-L829.

157. Zemlyanov, D.Y., Savinova, E., Scheybal, A., Doblhofer, K., SchloglR. XPS observation of OH groups incorporated in an Ag (l 11) electrode // Surf. Sci. 1998;. — V. 418. — N. 2. — P. 441 456.

158. Gaarenstroom, S.W., Winograd, N. Initial and final state effects in the ESCA spectra of cadmium and silver oxides // J. Chem. Phys. 1977. — V. 67. — N. 8. — P. 3500−3506.

159. Joyner, R, W., Roberts, M. W. A study of the adsorption of oxygen on silver at high pressure by electron spectroscopy // Chem. Phys. Lett 1979. — V. 60. — N. 3. — P. 459−462.

160. Casey, E.J., Moroz, W.J. On the formation of’Ag203* on silver electrodes // Can. J. Chem -1965. V. 43. — N. 5. — P. 1199−1214.

161. Savio, L., Giallombardo, C., Vattuone, L., Kokalj, A., Rocca, M. Tuning the Stoichiometry of Surface Oxide Phases by Step Morphology: Ag (511) versus Ag (210) // Phys. Rev. Lett 2008. -V. 101.-N. 26.-P. 266 103−266 107.

162. Tibbetts, G.G., Burkstrand, J.M. Electronic properties of adsorbed layers of nitrogen, oxygen, and sulfur on silver (111)//Phys. Rev. B. 1977.-V. 16.-N. 4. — P. 1536−1541.

163. Prince, K.C., Bradshaw, A.M. Valence level photoelectron spectroscopy of the oxygen and carbonate species on silver (110) // Surf. Sci. 1983. — V. 126. — N. 1−3. — P. 49−57.

164. Avdeev, V.I., Boronin, A.I., S.V.Koscheev, G.M.Zhidomirov Quasimolecular stable forms of oxygen on silver surface. Theoretical analysis by the density functional theory method // J. Mol. Catal. A. 2000. — V. 154. — N. 1−2. — P. 257−270.

165. Barteau, M.A., Madix, R.J. A photoelectron spectroscopic investigation of the interaction' between H20 and oxygen on Ag (l 10) // Surf. Sci. 1980. — V. 140. ^ N. 1'. — P.* 108−122.

166. Wachs, I.E., Kelemen, S.R. The interaction of ethylene with surface carbonate and hydroxide intermediates on silver//J! Catal. -1981. V. 71. — N. 1. — Pi 78−87.

167. Backx, C., Moolhuysen, J., Geenen, P., Santen, R.A.V. // J Catal. 1981. — V. 72. — P.364.

168. Tsybulya, S.V., Kryukova, G.N., Goncharova, S.N., Shmakov, A.N., Balzhinimaev, B.S. Study of the Real Structure of Silver Supported Catalysts of Different Dispersity // J. Catal. 1995. -V. 154,-N. 2.-P. 194−200.

169. Grant, R.B., Lambert, R.M. A single crystal study of the silver-catalysed selective. oxidation and totaLoxidation of ethylene // J. Catal. 1985. — V. 92. -N. 2. — P. 364−375.

170. Bukhtiyarov, V.I., Boronin, A.I., Prosvirin, I.P., Savchenko, I.V. Stages in the Modification of a Silver Surface for Catalysis of the Partial Oxidation of Ethylene II. Action of the Reaction Medium // J. Catal. 1994. — V. 150. — N. 2. — P. 268−273.

171. Otto, K., Haack, L.P., Vries, J.E.d. Identification of two types of oxidized palladium on y-alumina by X-ray photoelectron spectroscopy // Appl. Catal. B. 1992. — V. 1. -N. 1. — P. 1−12.

172. Doniacht, S., Sunjic, M. Many-electron singularity in-x-ray photoemission and x-ray line spectra from metals // J. Phys. C.: Solid State Phys. 1970. — V. 3. -N. 2. — P. 285−291.

173. Wertheim G.K., Citrin P. H. Fermi Surface Excitations in X-Ray Photoemission Line Shapes from Metals // Topics in Applied Physics / Ed. M. Cardona and L. Ley. Heidelberg, Germany: Springer, 1978. -V. 26- - P. 197−236.

174. Park, K.T., Simmons, G.W., Klier, K. Oxygen-induced surface core-level shift and angle-resolved X-ray photoemission spectroscopy of c (2×2)0/Pd (100) // Surf. Sci. 1996. — V. 367. — N. 3. — P. 307−320.

175. Barr, T.L. An ESCA study of the termination of the passivation of elemental metals // J. Phys. Chem. 1978.-V. 82.-N. 16.-P. 1801−1810.

176. Peuckert, M. XPS Study on Surface and Bulk Palladium Oxide, Its Thermal Stability, and a Comparison with Other Noble Metal Oxides // J. Phys. Chem. 1985. — V. 89. -N. 12. — P. 24 812 486.

177. Titkov, A.I., Salanov, A.N., Koscheev, S.Y., Boronin, A.I. Mechanisms of Pd (l 10) surface reconstruction and oxidation: XPS, LEED and TDS study // Surf. Sci. 2006. — V. 600. -N. 18." - P. 4119−4125.

178. Titkov, A.I., Salanov, A.N., Koscheev, S.Y., Boronin, A.I. Oxygen interaction with Pd (l 10): surface oxide formation // Phys. Low-Dimen. Struct. 2006. — V. 2. — P. 107−118.

179. Mucalo, M.R., Cooney, R.P., Metson, J.B. Platinum and palladium hydrosols: characterisation by X-ray photoelectron spectroscopy and transmission electron microscopy // Colloids Surf. -1991. V. 60. — P. 175−197.

180. Mucalo, M.R., Bullen, C.R. Electric arc generated (Bredig) palladium nanoparticles: Surface analysis by X-ray photoelectron spectroscopy for samples prepared at different pH // J. Mat. Sci. Lett. 2001. — V. 20. -N. 20. — P. 1853−1856.

181. Domashevskaya, E.P., Ryabtsev, S.V., Turishchev, S.Y., Kashkarov, V.M., Yurakov, Y.A., Chuvenkova, O.A., Shchukarev, A.V. XPS and XANES studies of SnOx nanolayers // J. Struct. Chem. 2008. — V. 49. — N. 1. — P. 80−91.

182. Титков, А. И. Исследование реконструкции и окисления поверхностных слоев палладия, индуцированных хемосорбцией 02 и реакцией С0+02: Дис. канд. хим. наук: 02.00.15. / А. И. Титков. Институт Катализа СО РАН. Н., 2006. — 162 с.

183. Salanov, A.N., Titkov, A.I., Bibin, V.N. Mechanisms of Oxygen Adsorption and Desorption on Polycrystalline Palladium // Kinet. Catal. 2006. — V. 47. — N. 3. — P. 438−446.

184. Stadnichenko, A.I., Koshcheev, S.Y., Boronin, A.I. Oxidation of the Polycrystalline Gold Foil Surface and XPS Study of Oxygen States in Oxide Layers // Moscow University Chemistry Bulletin. 2007. — V. 62. -N. 6. — P. 343−349.

185. Boronin, A.I., Koscheev, S.V., Murzakhmetov, K.T., Avdeev, V.I., Zhidomirov, G.M. Associative oxygen species on the oxidized silver surface formed under 02 microwave excitation // Appl. Surf. Sci. 2000. — V. 165.-N. l.-P. 9−14.

186. Mason, M.G. Electronic structure of supported small metal clusters // Phys., Rev. B. 1983. -V. 27.-N. l.-P. 748−762.

187. Barteau, M.A., Madix, R.J. Photoelectron spectra of adsorbed carbonates // J. Electron Spectros. Relat. Phenom. 1983. — V. 31. -N. 2. — P. 101−108.

188. Bowker, M., Barteau, M.A., Madix, R.J. Oxygen induced adsorption and reaction of H2, H20, CO and C02 on single crystal Ag (l 10) // Surf. Sci. 1980. — V. 92. — N. 2−3. — P. 528−548.

189. Bukhtiyarov, V.I., Boronin, A.I., Savchenko, V.I. Stages in the Modification-of a Silver Surface for Catalysis of the Partial Oxidation of Ethylene I. Action of Oxygen // J. Catal. 1994. -V. 150. -N. 2.-P. 262.

190. Fisher, G.B., Sexton, B.A. Identification of an Adsorbed Hydroxyl Species on the Pt (l 11) Surface // Phys. Rev. Lett. 1980. — V. 44. — N. 10. — P. 683−686.

191. Анализ поверхности методами ожеи рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии: пер. с англ./ Под ред. Д. Бриггса, М.П. С их а, — М.: Мир, 1987. 600с.

192. Waterhouse, G.I.N., Bowmaker, G.A., Metson, J.B. Interaction of a polycrystalline silver powder with ozone // Surf. Interface Anal. 2002. — V. 33. — N. 5. — P. 401−409.

193. Стадниченко, А. И. Исследование адсорбированного кислорода на поверхности поликристаллического и нанодисперсного золота: Дис. канд. хим. наук: 02.00.15. / А. И. Стадниченко. Институт Катализа СО РАН. Н., 2007. — 142 с.

194. Гуляев, Р. В. Взаимодействие палладия с поверхностью церий-содержащих носителей и роль поверхностных фаз в низкотемпературном окислении СО: Дис.. канд. хим. наук: 02.00.15. / Гуляев, Р. В. Институт Катализа СО РАН. -Н., 2010. 153 с.

195. Kaushik, V.K. XPS core level spectra and Auger parameters for some silver compounds // J. Electron Spectrosc. Relat. Phenom. 1991. — V. 56. — N. 3. — P. 273−277.

196. Sun, Y.N., Qin, Z.H., Lewandowski, M., Carrasco, E., Sterrer, M., Shaikhutdinov, S., Freund, H.J. Monolayer iron oxide film on platinum promotes low temperature CO oxidation // J. Catal. 2009. — V. 266. — N. 2. — P. 359−368.