Помощь в учёбе, очень быстро...
Работаем вместе до победы

Изучение фазовых равновесий в системах оксид ванадия (III) — оксид РЗЭ

Диссертация: Изучение фазовых равновесий в системах оксид ванадия (III) — оксид РЗЭ
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Показано, что вследствие деформации перовскитной ячейки неэквивалентность связей и-о увеличивается за счет удлинения одних и укорачивания других при сохранении жестких октаэдров ^ Об. Это приводит к уменьшению термической устойчивости ортованадитов лантанидов и снижению их температур плавления, которые в настоящей работе определены впервые даш всего ряда соединений, кроме ортованадитов се и… Читать ещё >

Содержание

  • 1. ВВЕДЕНИЕ
  • 2. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
    • 2. 1. Характеристика исходных веществ
      • 2. 1. 1. Полуторные оксиды лантанидов
      • 2. 1. 2. Оксиды ванадия
    • 2. 2. Ортованадиты редкоземельных элементов
      • 2. 2. 1. Особенности строения ортованадитов РЗЭ
      • 2. 2. 2. Способы получения ортованадитов РЗЭ
      • 2. 2. 3. Свойства ортованадитов РЗЭ
  • 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТ
    • 3. 1. Исходные вещества
    • 3. 2. Методы исследования, аппаратура
      • 3. 2. 1. Химический анализ
      • 3. 2. 2. Термический анализ
      • 3. 2. 3. Рентгенофазовый анализ
      • 3. 2. 4. Измерение электрических и магнитных свойств,
  • ИК спектроскопия образцов
    • 3. 3. Приготовление и выбор режима отжига образцов
    • 3. 4. Диаграммы плавкости систем Va, o3 — Ue U — La, Vid, s™ f Eu, , T€, «by, Er, Lu ,)
    • 3. 5. Рентгенофазовый анализ систем Y^Os-UgO^ U — la, Pr, IU, sn, Eu, , те, Dy, Er, iu)
    • 3. 6. Измерение магнитных и электрических свойств в системах Vj?, o3- uRo3 (u — Pr, Sm, , lu)
    • 3. 7. ИК спектроскопия системы Prfto
    • 3. 8. Фазовый анализ систем 1л03−1уЛ/0ц
    • 3. 9. Фазовый анализ, системы. УО
  • 4. ШВОДЦ

Изучение фазовых равновесий в системах оксид ванадия (III) — оксид РЗЭ (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Еще недавно основным объектом внимания исследователей в области химии ванадия был его высший оксид и его взаимодействие с оксидами других металлов. Работы этого плана начались в конце прошлого века с изучения взаимодействия у^ с оксидами однои двухвалентных металлов /I/. До второй половины нашего столетия исследования велись в основном препаративным методом, и число их увеличилось в связи с открытием каталитических свойств. Затем оказалось, что ряд окисннх соединений ванадия (У) и РЗЭ обладает прекрасными люминесцентными свойствами /2,4/, и это сделало актуальным их систематическое детальное изучение, включая методы физико-химического анализа и построение диаграмм состояния систем с оксидом ванадия (У) в качестве одного из исходных компонентов /2,3,4 и др./. С классических работ скандинавских ученых началось интенсивное изучение низших оксидов ванадия /5,6/. Оказалось, что взаимодействие ванадия с кислородом очень сложное и сопровождается образованием ряда простых и смешанных оксидов (-II), и можно констатировать, что окончательный вариант диаграммы состояния системы ванадий-кислород еще не построен. Среди обнаруженных соединений ванадия в низших степенях окисления с кислородом простые оксиды ванадия (Ш) и (1У) являются наиболее устойчивыми. В последнее время они привлекли особое внимание специалистов из-за способности изменять свои физические характеристики на несколько порядков в зависимости от состава и температуры. В обзорах /7,8/ приводится множество примеров их практического применения, например, в качестве носителей информации в ЭЦВМ, резистивннх материалов или в приборах визуального контроля. Взаимодействие низших оксидов ванадия с оксидами других элементов приводит к образованию или твердых растворов на их основе, или соединений, имеющих 1фисталлические решетки со структурой шпинели, перовс-кита или пирохлора /9−11/, которне часто являются носителями ценных прикладных свойств, например, сегнетоэлектрических, магнитных или полупроводниковых. А образование твердых растворов на основе этих соединений или на основе исходных компонентов позволяет непрерывно регулировать их состав для получения заданных свойств.

Основное количество работ, посвященных изучению взаимодействия низших оксидов ванадия с оксидами РЗЭ или других металлов, имеет препаративный характер, и современное состояние вопроса указывает на необходимость перехода к систематическим методам исследования, построению диаграмм состояния для определения областей гомогенности и выявления новых соединений. При этом представляется целесообразным особое внимание уделить изучению взаимодействия оксида ванадия (Ш) с оксидами РЗЭ, которые находят широкое применение в различных областях науки и техники, а смешанные оксиды на их основе проявляют магнитные и полупроводниковые свойства /8/.

Целью данного исследования на момент постановки задачи являлось:

— изучение фазовых равновесий в системах оксид ванадия (Ш) — оксид редкоземельного элемента и построение диаграмм плавкости;

— выявление условий синтеза и существования фаз различного состава;

— определение областей гомогенности выявленных фаз;

— исследование их некоторых кристаллохимических и физико-химических свойств и выявление характера их изменения в пределах областей гомогенности.

2. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

ВЫВОДЫ.

1. Методами высокотемпературного дифференциально-термического, химического, рентгенофазового, термогравиметрического, ИК спектроскопического анализов, а также измерением величин удельного электросопротивления, магнитной восприимчивости и проведения закалки образцов впервые исследованы фазовые равновесия в 14 оксидных системах: УдОь — и^ (ы — их,, на, з&trade- ,.

Ей, £с1, -Г4>, «И, , ^и) — *, уу\"оч — (Л^Ег^^О^.

2. Впервые проведено систематическое изучение взаимодействия полуторных оксидов ванадия и лантанидов во всей области существования твердой фазы — до 2400 °C и построены диаграммы плавкости 9 систем: — (и — и, на, ,, ,.

Н, НУ, Ег, Ьи).

3. Установлено, что в системах у^ - 1иаог образуются два типа соединений: 1пуоь — в ряду 1д — и, которые плавятся конгруэнтно, и <Иигоъ-(и — кх, ма, б&trade-, Ей), которые существуют в ограниченном интервале температур.

4. Проведение РФА закаленных образцов систем у^о?, — и^Оо, подтвердило данные термического анализа по образованию соединений состава 2:1 и полиморфного превращения у у^о^, и позволило предложить вариант диаграммы плавкости системы у^Оо, -1аго3 с образованием области гомогенности на основе соединения.

5. Показано, что системы у^ - по характеру взаимодействия исходных оксидов занимают промежуточное положение между родственными системами: и^о^ - оксид рэлемента (м, Са) и оксид а-элемента (о, м* ,?е). Сделано предположение об образовании соединений состава 2:1 в системах с и^о^ .

6. Впервые найдено, что при взаимодействии оксида ванадия (Ш) с оксидами РЗЭ образуются ограниченные твердые растворы как на основе исходных компонентов, так и соединений. Границы твердых растворов составили 2−3 ыол.% иго3 в оксиде ванадия (Ш) и -2 мол.% оъ в оксидах лантанидов, начиная с гадолиния. Область гомогенности твердых растворов на основе ортованадитов лантанидов находится в пределах — 47,5−52 мол.% и проявляет тенденцию к расширению при переходе от и к и .

7. Обнаружено, что природа твердах растворов на основе обусловлена протеканием окислительно-восстановительных процессов.

1 в твердой фазе и летучестью ванадия в вакууме при высоких темпе-к ратурах.

8. Уточнение величин параметров кристаллических решеток фаз, проведенное на ЭВМ М-4030 с помощью специально созданного пакета программ, показало, что образование твердых растворов сопровождается небольшим изменением значений параметров, вследствие малой протяженности областей гомогенности.

9. На основании результатов расчетов установлено, что при переходе к тяжелым лантанидам перовскитная ячейка Ьчо3 испытывает сжатие по высоте (параметр) и растяжение по большой диагонали основания, и степень её деформации увеличивается.

10. Показано, что вследствие деформации перовскитной ячейки неэквивалентность связей и-о увеличивается за счет удлинения одних и укорачивания других при сохранении жестких октаэдров ^ Об. Это приводит к уменьшению термической устойчивости ортованадитов лантанидов и снижению их температур плавления, которые в настоящей работе определены впервые даш всего ряда соединений, кроме ортованадитов се и р&trade- .

11. Сделано предположение, что некоторое увеличение областей твердых растворов на основе ичо^ для тяжелых лантанидов вызвано уменьшением размеров катионов и" 2* и увеличением свободы их перемещения в пустотах каркаса, образованного октаэдрами.

12. На основе учета электронейтральности фаз, образованных ичо3, показана возможность восстановления катионов ванадия до V1* в решетке ортованадитов РЗЭ.

13. Обнаружено, что переход из области, богатой ванадием, в область с его дефицитом сопровождается увеличением параметров решетки и"о3 из-за большего радиуса катионов по сравнению с мг+ или частичного размещения крупных катионов лантанидов по позициям ванадия.

14. Установлено, что при образовании избытка катионов или восстановления до в решетке параметр ¿-в испытывает наибольшее относительное удлинение по сравнению с параметрами а0 и Со. Следовательно, большую свободу движения и превращений в решетке ичо^ имеют октаэдры моь, наиболее удаленные от центрального катиона иг+ по большей диагонали основания перовскитной ячейки.

15. Впервые для ряда изученных систем с, ?гго3, и получено экспериментальное подтверждение образования фазы ьчоз с некомплектной решеткой по катионам иг+ и выделением свободного оксида лантанида, которое происходит при нагревании в вакууме в результате частичного окисления образцов кислородом, сорбированным на воздухе поверхностью оксидов.

16. Показано, что результаты измерения удельных величин магнитной восприимчивости «Х.г и электросопротивления f подтверждают данные термического и рентгенофазового анализов образцов систем — ы^Оз,, а полученные значения кг и ?> для оксида ванадия (Ш) и ортованадитов лантанидов в пределах областей твердых растворов согласуются с литературными данными, полученными для стехиометрических составов.

17. Установлено, что определенные физическими измерениями границы областей гомогенности на основе исходных оксидов и 1*"о2(имели несколько большие пределы, а р-тип проводимости фазы кмю3 сохранялся независимо от изменения состава, что подтверждает прохождение окислительно-восстановительных процессов в твердой фазе и сосуществование катионов ванадия в степени окисления +3 и +4 или +3 и +2 в указанных соединениях.

18. Для систем М9О3 — ь^ установлено, что зависимости Тг ир от состава имеют типичный вид кривых Курнакова-Матиссена. На основе результатов химического и термического анализов с учетом вырождения и смещения экстремумов на зависимостях свойств от стехиометрического состава высказано предположение об изменении природы ортованадитов лантанидов от лантана к лютецию и о бертоллидном характере фазы, образованной 1ичо3 .

19. Показано, что характер ИК спектров поглощения образцов системы ]ао3 — ?гйо3 зависит от соотношения исходных компонентов. Наиболее простой спектр имел образец состава, близкого к стехиометрическому, — 1:1, спектры образцов иного состава усложнялись в области полос поглощения валентных колебаний м-о, что является следствием появления неэквивалентных октаэдров и изменения расстояния ванадий-кислород.

20. На примере впервые изученных фазовых отношений в системе мо — и^ показана возможность образования ромбического перовскита, содержащего катионы ч** .

21. Впервые изучен фазовый состав системы —. Найдено, что в системе образуются ограниченные твердые растворы со структурой перовскита и циркона и нарушением стехиометрии по кислороду.

22. Обнаружено, что в системах ортованадит — ортованадат РЗЭ, начиная с, образуются соединения состава ы^чо-", кристаллизующиеся в структурном типе пирохлора. Среди них выделены в чистом виде только соединения на основе оксидов тулия, иттербия и лютеция.

23. В результате изучения фазовых равновесий в системах.

— и ~ «которое проведено впервые, установлено образование широких областей твердых растворов на основе исходных компонентов. Предложен способ стабилизации ванадийсодержащих пирохлоров, устойчивых к окислению на воздухе.

24. Новые результаты, полученные в результате изучения указанных систем, представляют научный и практический интерес, т.к. дополняют химию оксидов ванадия и РЗЭ, и могут быть использованы при дальнейшем изучении оксидных систем или при разработке методов получения 1иуо3 в монокристаллическом виде, а также при чтении общих и специальных курсов в вузах.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Schener А. Uber ubervanadinsaure Salze. — Z. Aiiorgan. Chemie, 1898, z.284−304.
  2. A.A., Шульгин Б. В., Москвин A.C., Гаврилов Ф. Ф. Ванадиевые кристаллофосфоры. Синтез и свойства. М.: Наука, 1976.
  3. Levin Е.М. The System Y^ «J*Am.Ceram.Soc., 1967, v.50, № 7, pp.381−382.
  4. М.Я. Исследование люминесценции редкоземельных ионов и процессы переноса энергии в ортованадатах элементов Ш группы. Дис.канд.физ.-мат. наук. Свердловск, УШ, 1972.
  5. И.И., Глазова В. В. Взаимодействие тугоплавких металлов переходных групп с кислородом. М.: Наука, 1967.
  6. H.A., Базарковский В. П., Бондарь И. А., Удалов Ю. П. Диаграммы состояния силикатных систем. Вып. П. Металл-кислородные соединения силикатных систем. Л.: Наука, 1970.
  7. A.A., Захарчик Л. П., Чудновский Ф. А. Фазовый переход, металл-полупроводник и его применение. Л.: Наука, 1979.
  8. Л.Л. Физика и химия РЗ-полупроводников. (Физика и применение). Препринт. Свердловск, УВД АН СССР, 1977.
  9. Rogers D.B., Arnott R.J., Wold A., Goodenough J.B. The Preparation and Properties of Some Vanadium Spinels. J.Phys. Chem. Solids, 1963, v.24, pp.347−360.
  10. Г. В., Матвеенко И. И., Швейкин Г. П. Магнитные свойства ортованадитов редкоземельных элементов. Физ.тв.тела, 1974, т.16, № I, с.240−243.
  11. Г. В., Макарова О. В., Швейкин Г. П. Пгаованадатн редкоземельных элементов. Ж.неорган.химии, 1978, т.23, № 3,с.624−627.
  12. К.Б. Химия комплексных соединений редкоземельных элементов. Киев: Наукова думка, 1969.
  13. H.A., Бондарь И. А., Лазарев А. Н., Смолин Ю. И. Силикаты редкоземельных элементов и их аналоги. Л.: Наука, 1971.
  14. Shannon R.D., Prewitte С.Т. Effective Ionic Radii in Oxides and Fluorides. Acta Cryst., 1969, v. B25, pp.92 515. Глушкова В. Б. Полиморфизм окислов редкоземельных элементов.- Л.: Наука, 1967.
  15. McCarthy G.J., Sipe С.A., Mcllvried К.Е. Crystal Chemistry of ReV03 Phases (Re = La Ln, Y). — Mat.Res.Bull., 1974, v.9, pp.1279−1284.
  16. Г. В., Борисова А. Д., Жидкова Т. Г. и др. Физико-химические свойства окислов. М.: Металлургия, 1978.
  17. Е.К., Чижиков Д. М. Давление и состав пара над окислами химических элементов. М.: Наука, 1976.
  18. И.С., Савицкий Е. М. О системах редкоземельных металлов с кислородом. В сб.: Диаграммы состояния металлических систем. -М.: Наука, 1968, с.206−212.
  19. В.Б., Краснов Е. Г., Шаплыгин И. С. Электропроводность окисных систем и пленочных структур. М.: Наука, 1979.
  20. Vickery R.C., Muir Н.М. Thermoelectric Properties of Rare Earth Chalcogenides. Advanced Energy Conversion, 1961, v.1, pp.179−186.
  21. К., Дарби М. Физика редкоземельных соединений. М.: Мир, 1974.
  22. Roth R.S. Classification of Perovskite and Other ABO^-Type Compounds. J.Res. Nat. Bur. Stand., 1957, v.58, № 2, pp.75−88.
  23. И.А. Исследование твердофазных реакций в системах окислов редкоземельных элементов с Fe^ и Сг2о^. Канд. дис. Минск, ИОНХ АН БССР, 1972.
  24. Е.Г. Семейство перовскита и сегнетоэлектричество. -М.: Атомиздат, 1972.
  25. McCarthe G.J. Crystal Chemical Review of ReMO^ Compounds (M = First Row Transition Metals). The Rare Earth in Modern4*Vi
  26. Science and Technology: Proc. of the 13 Rare-Earth Research Conf. held at Wheeling, W. Va. Oct. 16−19 1977, pp. 189 199.
  27. Subbarao E.C. Ferroelectric and Antiferroelectric Materials. Perroelectrics, 1973, v.5, pp.267−280.
  28. Ю.Д. Твердофазные реакции. -M.: Химия, 1978.
  29. У. Металлургия ванадия. М.: изд-во М, 1959.
  30. Stringer J. The Vanadium-Oxygen System a Review. J.Less.1. V/
  31. Comm.Metals, 1965, v.8, pp.1−14.
  32. Alexander D.G., Carlson O.N. The V-VO Phase System. Met.Trans., 1971, v.2, № 10, pp.2805−2811.
  33. McChesney J.B., Guggenheim H.J. Grouth and Electrical Properties of Vanadium dioxide single crystals containing selected impurities. J.Phys. and Chem. Solids, 1969, v.30, № 2,pp, 225−234.
  34. Grossman 0., Opperman H., Reichelt W. Erueittlung der Stochio-metric von Vanadinoxiden durch Oxydation zu Vanadinpentoxid oberhalb von dessen Schmelstemperatur. Z.Chera., 1976, v.16, № 7, S.289−291.
  35. Katsura Т., Hasegava M. Equilibria in the «V02 System at 1600°K. Bull.Chem.Soc.Japan, 1967, v.40, pp.561−569.
  36. Okinaka H., Kosuge K., Kachi S. Phase Equilibria Study on the vn°2n-i System by a Solid Electrolyte Cell. Japan.J. Appl.Phys., 1970, v.9, p.224.
  37. В.Л., Фотиев А. А. Фазовые равновесия системы v2°3 ~ v2o4. Депонент № 3154−71 от 23 июля 1971 г.
  38. А.Ю., Самарин A.M. Окислы ванадия. Успехи химии, 1950, т. XIX, вып.5, с.565−575.
  39. Ю.В. Диаграммы состояния двойных систем ванадия.
  40. В сб.: Диаграммы состояния металлических систем. М.: Наука, 1968, с.12−25.
  41. Adler D. Mechanisms for Metal-Nonmetal Transitions in Transition Metal Oxides and Sulfides. Rev, Mod.Phys., 1968, v.40, pp.713−736.
  42. Hyland G.J. On the Electronic Phase Transitions in the Lower Oxides of Vanadium. Rev.Mod. Phys., 1968, v.40, pp.739−744.
  43. Ю.Д. Химия нестехиометрических окислов. М.: Изд. МГУ, 1974.
  44. Г. П., Гельд П. В., Алямовский С. И., Цхай В.А. Средниетуатомные объемы фазовых составляющих бинарных систем Me *у
  45. Me) 0. — В сб.: Исследование физико-химических свойств соединений редких тугоплавких элементов (V, егъ, та, Ti, Hf, МО, Be). Труды ин-та химии УВД АН СССР. Вып.17, 1970, с. П-21.
  46. Belbeoch В., Kleinberger R., Roulliay М. Correlation between the High-Temperature Anomalis in Vanadium Trioxide and the Lattice Parameters.J.Phys.Chem., 1978, v.39, № 9, pp.1007−1012.
  47. E.T. и др. Магнитные измерения. М.: Изд. Комитета стандартов, мер и изм. приборов при СМ СССР, 1969.
  48. А.А., Волков В. Л., Капустин В. К. Оксидные ванадиевые бронзы. М.: Наука, 1978.
  49. Э., Толкачев С. С., Кожина И. И. Рентгенографическое исследование закисей титана и ванадия. Вестник ЛГУ. Сер. физ.-хим., 1959, № 10, вып. П, с.87−92.
  50. Greedan J.E., Harrison F.W. Preparation, Characterization and Some Magnetic Properties of Eu^VTagO^ and Sr^VTaO^. -New Perovskites Containing Vanadium (II). Mat. Res. Bull., 1977, v. 12, pp.1071-Ю77.
  51. Nagasava K., Bando Y., Takada T. Crystal Growth of Vanadium Oxides by Chemical Transport. J.Cryst.Growth, 1972, v.17, pp.143−148.
  52. В.А., Швейкин Г. П., Алямовский С. И. О взаимной растворимости Ti2Oj и v2o^. Изв. АН СССР. Неорг.матер., т.1У, 1. Я 8, с.1372−1373.
  53. В.А., Беляков Ю. М., Мирошникова Л. Д. Приготовление монокристаллов двуокиси ванадия. В сб.: Синтез и свойства соединений редких элементов Ш-У групп. Свердловск, УНЦ АН СССР, 1976, с.38−40.
  54. Morin F.J. Oxides which Show a Metal-to-Insulator Transition at the Neel Temperature. Phys. Rev. Lett., 1959, v.3, № 1, pp.34−36.
  55. McWhan D.B., Jayaraman A., Remeika J.P. Metal-Insulator Transition in (v-|xCrx)2°3* «Р11У8* Rev* Lett., 1975, v.34, № 9, pp.547−550.
  56. .А., Новиков B.H., Егорова Т. Н. Электрические свойства твердых растворов v2o3 ме2о3, в которых Me = Ti, Ai, Сг. Электронная техника, 1970, сер.8, внп.1(18), с. 97−106.
  57. В.А. Физико-химические исследования твердых растворов на основе полуторных окислов скандия, ванадия и хрома. -Автореф. канд. диссер. Свердловск, Ин-т химии УНЦ АН СССР, 1971.
  58. Austin I.G., Effect of Pressure on the Metal-to-Insulator Transition in V203. Phil. Mag., 1962, v.7, № 78, pp. 961 968.
  59. Moon R.M. Antiferromagnetism in VgO^. J.Appl.Phys., 1970, v.41, № 3, p.883.
  60. Moon R.M. Antiferromagnetism in VgO^. Phys.Rev.Lett., 1970, v.25, № 8, pp.527−529.
  61. Т.Н., краковский Е.А., Дзегановский В. П. Электронное строение окислов Ti2o3, v^h Сг2о3. Изв. АН СССР. Неорган.матер., 1975, т. II, № II, с.2015−2021.
  62. Е.А. Электронная структура тугоплавких соединений. К.: Наукова думка, 1976.
  63. Cook O.A. High-Temperature Heat Contents of VgO^, V2°4 an (* V205. J.Am.Chem.Soc., 1947, v.69, pp.331−333.
  64. П.В., Алямовский С. И., Матвеенко И. И. Промежуточные продукты восстановления v2°5 В0Д°Р0Д°М* «Ж.неорг.химии, I960, т. У, № 8, с.1678−1687.
  65. Doyle W.P., McGuire G., Clark G.M. Preparation and. Properties of Transition Metal Molybdates (VI). J.Inorg.lNTucl.Chem., 1966, v.28, pp.1185−1190.
  66. В.А., Серкова В. И., Беляков Ю. М. Моно1фисталлн окислов титана и ванадия (обзор). В сб.: Синтез и свойства соединений редких элементов Ш-У групп. Свердловск, УВД АН СССР, 1976, с.32−36.
  67. Вильке К.-Т. Выращивание кристаллов. Л.: Недра, 1977.
  68. Р., Паркер Р. Рост монохфисталлов. М.: Мир, 1974.
  69. Н.В., Швейкин Г. П., Алямовский С. И., Цхай В. А. Электронная структура и взаимная растворимость моноокисей титана, ванадия и ниобия. Ж.неорган.химии, 1967, т.12, № 8, с.2001−2007.
  70. Reuter B. Uber Doppeloxidsysteme des Vanadins. Bull.Soc. Chim. Prance, 1965, v.4, pp.1053−1056.
  71. Benier J.-C., Poix P. Etude cristallographique et magnetique de 1"oxyde trirutile Ta^TOg. C.R. Acad.Sc.Paris, 1967, t.265, Serie C., pp. 1"64−1166.
  72. Frazer J.H., Kirkpatric. A New Mechanism for the Action of Vanadium Pentoxide Silika — Alkali Pyrosulfate Catalyst for the Oxidation of Sulfur Dioxide. — J.Amer.Chem.Soc., 1940, v. LXII, pp.1659−1660.
  73. Bozorth R.M. Origin of Weak Ferromagnetism in Rare-Earth Orthoferrites. Phys.Rev.Letters, 1958, v.1, № 10, pp.362 363.
  74. Schneider S.J., Roth R.S. Phase Equilibria in Systems Involving the Rare Earth Oxides. Part II. Solid State Reactions in Trivalent Rare-Earth Oxide System. J.Res.Wat.Bur.Stand., 1960, v.64A, pp.317−341.
  75. Megaw H.D. Crystal Structure of Double Oxides of the Perov-skite type. Proc.Phys.Soc., 1946, v.58, p.2, № 326,pp.133−144.
  76. Wold A., Ward R. Perovskite-Type Oxides of Cobalt, Chromium and Vanadium with Some Rare Earth Elements. J.Am.Cheqi.Soc., 1954, v.76, p.1029.
  77. Geller S. Crystal Structure of Gadolinium Orthoferrite, GdFeO-j. J.Chem.Physics, 1956, v.24, № 6, pp.1236−1239.
  78. Geller S. Crystallographic Studies of Perovskite-Like Compounds. IV. Rare Earth Scandites, Vanadites, Galliates and Orthochromites. Acta Cryst., 1957, v.10, Part 4, pp.243 246.
  79. K.K., Позднякова Л.АЛ Последовательные структурные фазовые переходы в перовскитах. Симметрия искаженных фаз. Кристаллография, 1976, № 21, с.249−252.
  80. К.К., Позднякова Л. А., Орлова Т. А. Последовательные фазовые переходы в перовскитах. Искажения ячейки и смещение атомов. Кристаллография, 1977, № 22, с.93−97.
  81. Rudorf W., Becker Н. Uber Umsetzungen des Vanadin-(III)-Oxyds und des Vanadin (IV) Oxyds mit einigen Metalloxyden. Z. Naturforschung, 1954, v.9b, s.613−614.
  82. Yakel H.L. On the Structures of Some Compounds of the Perov-skite Type. Acta Cryst., 1955, v.8, pp.394−397.
  83. Bertant P., Forrat P. Sur les deformations dans les perovsi-tes a base de terres rares et d’elements de transition tri-valents. J. Phys. Radium., 1956, t.17, p.129−131.
  84. Kestigian M., Dickinson J.C., Ward R. Ion-Deficient Phases in Titanum and Vanadium Compounds of Perovskite Type. -J.Amer.Chem.Soc, 1957, v.79, pp.5598−5601.
  85. Geller S., Bala V.B. Crystallographic Studies of Perovskite like Compounds. II. Rare Earth Aluminates. Acta Cryst., 1956, v.9, pp.1019−1025.
  86. Reuter B., Wolnik M. Uber Doppeloxidsysteme des Vanadins mit Perowskitstruktur. Naturwissensehaften, 1963, v.50, № 17, s.569.
  87. Rogers D.B., Perretti A., Ridgley D.H., Arnott R.J., Gooden-ough J.B. Single-Crystal Growth and Properties of the Perovskites LaV03 and YVOy J.Appl.Phys., 1966, v.37, № 3, pp.1431−1432.
  88. Brusset H., Mahe R., Deboichet A. Etude des orthovanadites de quelques terres rares et de leurs solutions solids. -C.R. Acad.Sc. Paris, 1972, t.274, Serie С, p.1293−1296.
  89. Г. П., Базуев Г. В. 0 взаимодействии окиси иттрия с полуторными окислами титана и ванадия. Ж.неорган.химии, 1973, т.18, Л 2, с.291−294.
  90. A.C., Базуев Г. В., Швейкин Г. П. Теплоемкость и магнитный фазовый переход в Lavo^. Физ.тв.тела, 1973, т.15,7, с.2203−2205.
  91. Г. В., Матвеенко И. И., Зубков В. Г., Швейкин Г. П. Слабый ферромагнетизм ортованадитов неодима и европия. Физ. тв. тела, 1973, т. 15, № 9, с.2849−2851.
  92. A.M., Недилько С. А. Ванадиты редкоземельных элементов. К.неорган.химии, 1973, т.18, № 5, с.1414−1415.
  93. Dougier P., Hagenmuller 0. Proprietes Cristallographiques, Magnetiques, et Electriques de L1Orthovanadite de Lanthane LaVO-j. J.Sol.St.Chem., 1974, v. 11, pp. 177−183.
  94. Goodenough J.B. Spin-Orbit-Coupling Effects in Transition-Metal Compounds. Phys. Rev., 1968, v. 171, 2, pp. 466 479.
  95. В.Г., Базуев Г. В., Переляев В. А., Швейкин Г. П. Магнитная структура Lavo^.- Физ.тв.тела, 1973, т.15, № 5, с.1610−1612.
  96. Г. В., Переляев В. А., Швейкин Г. П. Электрические и магнитные свойства перовскитов YTiO^, YVO^ И LaV03 . Изв. АН
  97. СССР, Неорган.матер., 1974, т.10, № 6, с.1066−1070.
  98. Sieler J., Kressner В., Holzapfel H. Rontgenographische Untersuchungen an Lanthanvanadat (III) und Lanthanniobat (III). -Z.Chem., 1968, v.8, 1J° 1, s.32−33.
  99. Sieler J., Kressner В., Holzapfel H. Differentialthermoana-lyse von Vanadinoxiden und Lanthanvanadaten. Z.Chem., 1968, v.8, № 1, s.32.
  100. Г. В., Швейкин Г. П. Синтез и рентгенографические характеристики ортованадитов редкоземельных элементов. В сб.: Синтез и свойства соединений редких элементов Ш-У групп. Свердловск, УНЦ АН СССР, 1976, с.8−15.i
  101. Palanisamy Т., Gopalakrishnan J., Sastry M.V.C. Stadies on Some Termary Oxides of AVO^ Composition. Z.Anorg.Chem., 1975, v.415, pp.275−284.
  102. Kitayama K., Katsura T. Phase Equilibria in Sm^ VgO^ -V205 System at 1200 °C. — Bull. Chem. Soc. Japan, 1977, v.50, № 4, pp.889−894.
  103. Kitayama K., Katsura T. Phase Equilibria in the LUgO^ -V2°3 «V2°5 System at 1200 °C. Bull. Chem. Soc. Japan, 1978, v.51, № 5, pp.1358−1362.
  104. Г. В. Электрические свойства ортованадитов редкоземель-нах элементов. В сб.: Исследование строения и свойств оксидных соединений и элементов. Труды Ин-та химии УНЦ АН СССР. Свердловск, 1980, с.21−29.
  105. P.M., Вильяме Г. Д., Уолш Д. Е. Магнитные свойства некоторых ортоферритов и цианидов при низких температурах. -Изв. АН СССР. Сер.физ., 1957, T.2I, № 8, с.1072−1082.
  106. Г. В., Жиляев В. А., Швейкин Г. П. Об устойчивости к окислению на воздухе ванадия (Ш) в перовскитах АВОд. Ж. неорган. химии, 1975, т.20, № II, с.3126−3128.
  107. Г. В., Плетнев Р. Н., Лиссон В. Л., Слепухин В. К., Швейкин Г. П. Ортованадаты редкоземельных элементов со структурой монацита. Изв. АН СССР, Неорган. материалы, 1978, т.14, № 4, с.1377−1379.
  108. Г. В., Швейкин Г. П. Взаимосвязь между кристаллической структурой, ИК спектрами и физико-химическими свойствами перовскитов. Изв. АН СССР, Неорган. материалы, 1975, т. II, № 12, с.2195−2199.
  109. Couzi M., Huong P.V. Spectres Infrarouges des Perovskites de Terres Rares LZO^ (Z = Al, Cr, Fe, Co). J. Chim. Phys. et Phys. — Chim. Biol., 1972, t.69, № 9, p.1339−1347.
  110. Subba Rao G.V., Rao C.N.R. Infrared and Electronic Spectra of Rare Earth Perovskites: Ortho-Chromites, Manganites and Ferrites. — Appl. Spectr., 1970, v. 24, № 4, pp. 434 445.
  111. В.T., Тресвятский Г. С. Инфракрасные спектры поглощения соединений типа перовскита. В кн.: Спектроскопия атомов и молекул. Киев: Наукова думка, 1969, с.393−396.
  112. Dougier P., Casalot A. Sur Quelques Nouvelles Series de Composes Oxygenes du Vanadium et des Lanthanides de Sctruc-ture Perovskite. J. Sol. Stat. Chem., 1970, v.2, pp. 396 403.
  113. Tofield B.C., Scott W.R. Oxidative Nonstoichiometry in Perovskites, an Experimental Survey- the Defect Structure of an Oxidized Lanthanum Manganite by Powder Neutron Diffraction. J.Sol.Stat.Chem., 1974, v.10, pp.183−194.
  114. Shin-ike Т., Adachi G., Shiokawa J. An X-ray Diffraction Study of the Heated Products of Neodimium Oxide, Yttrium Oxide and Vanadium (III) Oxide at 1400 °C. J.Chem.Soc. Japan, Chem. and Ind.Chem., 1974, v.6, pp.1038−1042.
  115. Г. П., Алямовский С. И., Переляев В. А. Твердые растворы полуторных окислов скандия, титана, ванадия и хрома. -Изв. АН СССР, Неорган. материалы, 1970, т.6, с.1377−1379.
  116. В.Г., Молодкин А. К., Скориков В. М., Богатов Ю. Э. Системы оксид ванадия (У) оксид неодима и оксид ванадия (У) — оксид самария. — Ж.неорган.химии, 1976, т.21, № 5, с.1323−1327.
  117. Brusset Н., Madaulе-Aubrу P., Blanck В., Glarizou J.Р., Laude J.P. Etude des Oxydes Mixtes de Lanthanides et de Vanadium (V). — Can. J.Chem., 1971, v. 49, № 22, pp.37 003 707.
  118. Г. В., Оболдин В. З., Макарова О. В., Швейкин Г. П. Способ получения ванадатов (1У) редкоземельных элементов.
  119. А.с. № 672 839. Заявл. 31.08.77, $ 2 522 713.
  120. Г. В., Макарова О. В., Оболдин В. З., Швейкин Г. П. Новые ферромагнитные полупроводниковые окислы со структурой пирохлора. ДАН СССР, 1976, т.230, № 4, с.869−871.
  121. Г. Д., Базуев Г. В., Швейкин Г. П. Взаимная растворимость ортованадита лантана и ванадата (1У) кальция. Ж. неорган. химии, 1975, т.20, № 3, с.842−843.
  122. Г. В., Милова Г. Д., Лутин Н. Н., Швейкин Г. П. Магнитные свойства в системе Ndvo^ CaVOу — Изв. АН СССР. Неорган, материалы, 1977, т.13, № 4, с.704−706.
  123. А.К., Богатов Ю. Э., Москаленко В. И., Ремизов В. Г., • Белан В.Н. Получение оксидое ванадия (Ш), празеодима (Ш) итербия (Ш). Ж.неорган.химии, 1980, т.25, № 6, с.1697−1698.
  124. А.Н. Вне окот емпературная химия кислородных соединений церия. Л.: Наука, 1970.
  125. Г. Методы аналитической химии. Количественный анализ неорганических соединений. М.-Л.: Наука, 1966.
  126. А.И. Аналитическая химия молибдена. М.: Изд-во АН СССР, 1962.
  127. Справочник химика. Т.2. Изд. 3-е, испр. Л.: Химия, 1971.
  128. Ф. Справочник по вакуумной технике и технологии. -М.: Энергия, 1972.
  129. International Tables for X-Ray Crystallography. VIII. Phisical and Chemical Tables. The Kynoch Press, Birmington, England, 1962.
  130. Д. Статистика для физиков. М.: Мир, 1967.
  131. Л.Н., Смирнов Н. В. Таблипр математической статистики. М.: Наука, 1982.
  132. В.Т., Ракитин Ю. В. Введение в магнетохимию. Метод статистической магнитной восприимчивости е химии. М.: Наука, 1980.
  133. Химия высокотемпературных материалов. Пер. с англ. Л.: Наука, 1967.
  134. Исследования при высоких температурах. Пер. с англ. М.: йздатинлит, 1962.
  135. Р.Б. Особо тугоплавкие элементы и соединения. -М.: Металлургия, 1969.
  136. Joint Comittee Powder Data Pile. Card 5−602 (1953).
  137. Joint Comittee Powder Data Pile. Card 6−408 (1953).
  138. Joint Comittee Powder Data Pile. Card 22−612 (1959).
  139. Joint Comittee Powder Data Pile. Card 12−728 (1961).
  140. Joint Comittee Powder Data File. Card 12−474 (1958).
  141. В.И. Метод физико-химического анализа в неорганическом синтезе. М.: Наука, 1975.
  142. Joint Comittee Powder Data File. Card 25−168 (1974).
  143. В.Г., Базуев Г. В., Швейкин Г.11. Последовательные фаIзовые переходы в LaVO^. Кристаллография, 1980, т.25, с.180−181.
  144. Г. В., Швейкин Г. П. Рентгенографическое исследование ортованадитов редкоземельных элементов. Изв. АН СССР.
  145. Неорган.материалы, 1975, т. II, № 7, с.1333−1334.
  146. В.Н., Шевченко A.B., Лопато Л. М., Тресвятский С. Г. Хромиты редкоземельных элементов и их некоторые физико-химические свойства. (Там же), с.52−59.
  147. Joint Comittee Powder Data File. Card 24−779 (1966).
  148. Joint Comittee Powder Data File. Card 6−40 (1953).
  149. Nakamura Т., Petzow G., Gauckler L.J. Stability of the Pe-rovskite Phase LaBO^ (В = V, Cr, Mn, Fe, Co, M) in Reducing Atmosphere. I. Experimental Results. Mat. Res. Bull., 1979, v.14, pp.649−659.
  150. Г. И. Химия и технология ферритов. Л.: Химия, 1970.
  151. Дей М.С., Селбин Дж. Теоретическая неорганическая химия. Пер. с англ. Изд. 2-е. М.: Химия, 1971.
  152. Базуев Г. В., Переляев В. А., Швейкин Г. П. Магнитные свойства твердых растворов в системе scao3 v^Oj. — Изв. АН СССР. Неорган. материалы, 1972, т.8, № 4, с.729−732.
  153. А.К., Белан В. Н., Ремизов В. Г., Богатов Ю. Э. Система оксид самария оксид ванадия (Ш). — Ж.неорган.химии, 1978, т.23, № 10, с.2859−2860.
  154. А.К., Ремизов В. Г., Богатов Ю. Э., Белан В. Н., Ско-риков В.М. Синтез соединений Ln2v2o7 со структурой пирохло-ра. Ж.неорган.химии, 1978, № 4, с.1141−1142.
  155. Shin-ike Т. On the Pyrochlore Type Ln^O^ (Ln: Rare-Earth Elements). Mat.Res.Bull., 1977, v.12, pp.1149−1154.
  156. Kitayama K., Sugihara Т., Katsura T. Phase Equilibria in the Er20^ Y20^ - V205 System at 1200 °C. — Bull.Chem.Soc., Jpn., 1979, v.52, pp.458−461.
  157. Knop 0., Brisse P. Pyrochlores V. Thermoanalitic, X-ray, Neutron, Infrared and Dielectric Studies of A2Ti20^ Titana-tes. Can.J.Chem., 1963, v.47, № 6, pp.971−976.
  158. Joint Comittee Powder Data Pile. 23−375 (1971).
  159. Joint Comittee Powder Data Pile. 18−499 (1965).
  160. Subbarao E.C. Ferroelectric and Antiferroelectric Materials. Ferroelectrics, 1973, v.5, pp.267−280.
  161. А.К., Богатов Ю. Э., Москаленко В. И., Белан В. Н., Ершов А. В. Фазовые равновесия в системах Ln2V207"~ Ln2Ti2°7 (Ln -Er, Lu). Изв. АН СССР. Неорган. материалы, 1982, т.18, № 10, с.1625−1627.
  162. Greedan J.E. Preparation and Crystal Chemistry of Some Rare Earth Vanadium (IV) Pyrochlores (REgVgO^) — RE = Lu, Yb, Tm, Lu1. Y: Lu. Sc. Mat.Res.Bull., 1979, v. 14,№ 1,pp.13−191.X I ««X X
  163. Joint Comittee Powder Data Pile 15−455.
  164. Ю.П., Мель A.H., Фетисов В. Б. Расчет и прогнозирование свойств оксидов. М.: Наука, 1983.
  165. Schneider S.J., Roth e.S. Phase Equilibria in Systems Involving the Rare-Earth Oxides. Part II. Solid State Reactions in Trivalent Rare-Earth Oxide System. J.Res.Nat.Bur.Stand., 1960, v.64A, № 4, pp.317−341.
  166. Сem.Abstracts, 1980, v.92, ref. 10 3781j. Ceramic Resistor Type Sensors. Kiichiro K., Hirotaka Y. (TDK Electronics Co., Ltd). Jpn. Kokai Tokkyo Koho 79, 143, 696 (01. G 01 № 27/12), 09 NOV 1979, Appl. 78/51, 170, 29 Apr. 1978.
  167. С.А., Голуб А. И. Иттрий-ванадий-алюминиевые гранаты. Изв. АН СССР, Неорган. материалы, 1974, т.10, № 5,с.940−947.
  168. Э.Г. Высокотемпературные материалы на основе хромитов редкоземельных элементов. В кн.: Тугоплавкие соединения редкоземельных металлов. Новосибирск, Наука, 1979, с.147−153.
Заполнить форму текущей работой

Пора сдавать?