Помощь в учёбе, очень быстро...
Работаем вместе до победы

Моделирование физико-химических закономерностей низкотемпературного разложения торфа

Диссертация: Моделирование физико-химических закономерностей низкотемпературного разложения торфа
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Научная новизна. Предложен метод исследования физико-химических закономерностей термолиза твердых горючих ископаемых на примере термолиза осокового торфа. Предложена и обоснована схема реакций термолиза функциональных псевдокомпонентов торфа. Разработан алгоритм и компьютерная программа определения концентраций функциональных псевдокомпонентов по данным физико-химических методов исследований… Читать ещё >

Содержание

  • 1. Аналитический обзор. Физико-химические закономерности термолиза твердых горючих ископаемых
    • 1. 1. Статистический подход при определении состава и свойств торфа
    • 1. 2. Термолиз групповых составляющих торфа
      • 1. 2. 1. Битумы
      • 1. 2. 2. Углеводный комплекс
      • 1. 2. 3. Гуминовые и фульвокислоты
      • 1. 2. 4. Лигнин
    • 1. 3. Особенности механизма термической деструкции ТГИ
    • 1. 4. Термическая деструкция по данным ИК-спектроскопии
    • 1. 5. Термодинамические закономерности термолиза
      • 1. 5. 1. Экспериментальные методы исследования термодинамических закономерностей термического разложения ТГИ
      • 1. 5. 2. Использование методов математического моделирования при оценке термодинамических параметров реакций термолиза ТГИ
    • 1. 6. Особенности кинетики термической деструкции твердых горючих ископаемых
      • 1. 6. 1. Изучение кинетики методами термических анализов
      • 1. 6. 2. Оценка кинетических параметров по данным термических исследований
    • 1. 7. Современное состояние в области физико-химического моделирования процесса низкотемпературного разложения торфа
    • 1. 8. Постановка задачи исследования
  • 2. Анализ изменения группового состава торфа
    • 2. 1. Объект исследования
    • 2. 2. Групповая модель кинетики термолиза торфа
      • 2. 2. 1. Закономерности изменения группового состава торфа
      • 2. 2. 2. Математическая модель кинетики термолиза торфа
      • 2. 2. 3. Обсуждение результатов
  • 3. Расчет изменения концентраций функциональных псевдокомпонентов при термолизе торфа. Механизм термического разложения функциональных псевдокомпонентов торфа
    • 3. 1. Анализ ЯМР спектров
    • 3. 2. Анализ ИК-спектров
    • 3. 4. Механизм термолиза функциональных псевдокомпонентов торфа
  • 4. Оценка термодинамических и кинетических параметров реакций термолиза торфа
    • 4. 1. Термодинамическое обоснование механизма низкотемпературного термолиза торфа
    • 4. 2. Оценка кинетических параметров реакций термолиза торфа
      • 4. 2. 1. Методы расчета кинетических параметров на основе термодинамических данных
      • 4. 2. 2. Метод Сабо
      • 4. 2. 3. Расчет кинетических параметров
      • 4. 2. 4. Обсуждение результатов
  • 5. Моделирование кинетики низкотемпературного термолиза торфа
    • 5. 1. Разработка модели кинетики термолиза функциональных псевдокомпонентов торфа
    • 5. 2. Корректировка параметров модели при решении обратной кинетической задачи
      • 5. 2. 1. Корректировка параметров модели кинетики термолиза торфа
      • 5. 2. 2. Результаты расчета
      • 5. 2. 3. Обсуждение результатов

Моделирование физико-химических закономерностей низкотемпературного разложения торфа (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Актуальность проблемы. Промышленная химическая переработка значительной части твердых горючих ископаемых, в том числе и торфа, неразрывно связана с процессами их термических превращений. Интенсификация существующих процессов, а тем более разработка принципиально новых технологий не могут быть осуществлены без исследования кинетики и механизма термической деструкции.

Изучение химических и физико-химических особенностей термической деструкции торфа представляет собой не только важную, но и необычайно сложную проблему. Сложность заключается в том, что при термической деструкции торфа протекает множество самых разнообразных реакций с образованием многочисленных газообразных, жидких и твердых продуктов. Наряду с реакциями разложения идут вторичные реакции, которые могут протекать как в объеме пор частиц, так и в газовом пространстве слоя, на поверхности реактора. На вторичные реакции могут оказывать влияние (в том числе и каталитическое) минеральные компоненты, которые сами претерпевают химические изменения в процессе нагрева. Сильное влияние оказывает пространственное расположение функциональных групп, конформация отдельных структурных фрагментов и возможность изменения последней под влиянием теплового воздействия. Состав и выход продуктов термической деструкции торфа существенно зависят от условий нагрева (вакуум, давление, скорость нагрева), размера частиц, характера надмолекулярных образований и т. д.

Высокое содержание кислорода в веществах торфа обуславливает их низкую термическую стойкость, что приводит к развитию реакций термолиза уже при относительно низких температурах. Низкотемпературные реакции, несомненно, вызывают структурные изменения углеродистых продуктов и предопределяют их реакционную способность в среднеи высокотемпературных процессах термической деструкции торфа. При относительно хорошем уровне описания закономерностей выхода продуктов термического разложения, влияния сырья и т. п., химизм процесса, его физико-химические особенности изучены недостаточно.

Возможности применения традиционных методов физико-химического анализа для реакций термолиза сильно ограничены. В этой связи целесообразно выявить характерные химические и физико-химические закономерности термолиза твердых горючих ископаемых с целью создания физико-химических моделей этого процесса на основе методов математического моделирования. Общность химического состава 5 групповых компонентов твердых горючих ископаемых, а следовательно, и химических превращений, имеющих место в ходе термолиза, определяет возможность переноса моделей на процессы различных твердых горючих ископаемых, т. е. универсальность моделей. Модельное исследование объекта будет способствовать не только рациональному ведению процесса с точки зрения его селективности, но и будет служить теоретическим материалом для разработки новых и совершенствования существующих технологических процессов.

Цель работы заключается в разработке математической модели кинетики низкотемпературного термолиза торфа. В соответствии с этим были поставлены и решены следующие задачи:

• идентификация функционального состава групповых компонентов торфа по данным физико-химических методов исследования;

• разработка кинетической схемы взаимных превращений функциональных псевдокомпонентов при термолизе торфа;

• термодинамическая оценка возможности протекания реакций термолиза;

• расчет кинетических параметров реакций термолиза;

• разработка математической модели кинетики термолиза;

• корректировка кинетических параметров при решении обратной кинетической задачи.

Научная новизна. Предложен метод исследования физико-химических закономерностей термолиза твердых горючих ископаемых на примере термолиза осокового торфа. Предложена и обоснована схема реакций термолиза функциональных псевдокомпонентов торфа. Разработан алгоритм и компьютерная программа определения концентраций функциональных псевдокомпонентов по данным физико-химических методов исследований. Рассчитаны термодинамические параметры реакций и термодинамически обоснован механизм термолиза. Составлена математическая модель кинетики, учитывающая изменение группового и функционального состава твердого остатка торфа. Оценены и скорректированы при решении обратной кинетической задачи кинетические параметры модели кинетики. Составлены компьютерные программы оценки термодинамических и кинетических параметров реакций термолиза, а также компьютерная программа кинетики термолиза торфа. Показано, что разработанный метод моделирования физико-химических 6 закономерностей может быть использован для исследования термолиза сложных веществ органического происхождения (торф, бурый уголь и др.).

Защищаемые положения. Основными положениями, выносимыми на защиту, являются: данные по изменению концентраций функциональных групп в процессе низкотемпературного термолиза торфа, рассчитанные по данным ИКС, ЯМР спектрам, а также ряда других физико-химических методов анализасовокупность химических превращений, определяющая механизм термической деструкции торфаосновные термодинамические параметры, определяющие термодинамическую вероятность реакций термолизарассчитанные и скорректированные при решении обратной кинетической задачи кинетические параметрыматематическая модель неизотермической кинетики процесса термолиза торфа, учитывающая реакции газообразованиярассчитанные изменения концентраций компонентов торфа и молекулярных масс в температурном интервале 100 — 450 °C.

Практическая ценность работы. Проведение экспериментов по изучению закономерностей термолиза торфа требует больших затрат времени и средств. Использование математических моделей позволило существенно сократить эти затраты. В результате чего были рассчитаны изменения группового и функционального состава осокового торфа и группового состава пушицево-сфагнового и осоково-гипнового торфов в ходе термолиза. Определены режимы термохимического обогащения для ряда наиболее встречаемых торфов Западной Сибири. Расчеты выполнены в рамках госбюджетной НИР 5.12 «Изучение физико-химических закономерностей процессов переработки горючих ископаемых с применением метода математического моделирования». Результаты работы предлагается использовать для описания процессов, протекающих при термолизе других твердых горючих ископаемых и сложных веществ органического происхождения, а также трансформации растительных остатков в процессе торфообразования. 7.

6. Основные выводы по работе.

1 Предложена и обоснована схема превращения функциональных псевдокомпонентов торфа как физико-химическая основа для кинетической модели термолиза торфа.

2 С использованием экспериментальных данных ЯМР, ПК спектров, а также химических методов исследования, рассчитаны изменения концентраций функциональных псевдокомпонентов групповых составляющих торфа в исследованном интервале температур. Составлен пакет прикладных программ для интерпретации данных ИКС с учетом физико-химических методов анализа.

3 Составлена прикладная компьютерная программа с элементами системы управления базами данных для оценки термодинамических функций реакций термолиза торфа.

Показано, что активные функциональные группы типа ROH, RCOOH и др. имеют отрицательные значения энергий Гиббса в исследуемых условиях (температурный интервал 300 + 723 К) и их реакции термодинамически возможны уже при низких температурах (до 520 К).

Вместе с тем, расчеты показали, что термодинамическая вероятность протекания реакций с формированием вещества типа «остаточного угля» становится возможным только при высоких температурах (более 520 К).

4 Составлена прикладная компьютерная программа, позволяющая оценивать кинетические параметры сложных химических реакций. Определены значения энергий активаций и предэкспоненциальные множители реакций термолиза торфа. На примере сложного процесса термолиза торфа подтверждена взаимосвязь между изменениями термодинамических и кинетических параметров реакций данного процесса.

5 Составлена неизотермическая модель кинетики термолиза функциональных псевдокомпонентов торфа, учитывающая химические и физико-химические особенности процесса. С использованием этой модели рассчитаны изменения концентраций реагирующих псевдокомпонентов и молекулярных масс групповых компонентов торфа в исследуемом температурном интервале.

6 Скорректированы кинетические параметры модели путем решения обратной кинетической задачи. При этом для однотипных реакций получены близкие значения кинетических параметров, которые для изученных реакций имеют следующие интервалы изменения — Е: 10,5+105 кДж/мольк0: 10+4,5−105, что соотносится с литературными данными.

Показать весь текст

Список литературы

  1. И.И., Король Н. Т. Основные свойства торфа и методы их определения. -Минск: Наука и техника, 1975. 320 с.
  2. И.И. Физико-химические свойства торфа, химическая и термическая его переработка // Химия твердого топлива. 1996. — № 3. — С. 3−23. Белькевич П. И., Голованова Н. Г., Долидович Е. Ф. Битумы торфа и бурого угля. -Минск: Наука и техника, 1989. — 127 с.
  3. В.Е. Общая химическая технология торфа. М.Л.: Госэнергоиздат, 1949.-363 с.
  4. Г. В. Торф в биотехнологии. Минск: Наука и техника, 1987. — 148 с.
  5. И.И., Круглицкий H.H., Третинник В. Ю. Физико-химическая механикагуминовых веществ. Минск: Наука и техника, 1976. — 264 с.
  6. Д.С. Гумусовые кислоты почв. М.: Изд-во МГУ, 1974. — 335 с.
  7. Д.С. Гумусовые кислоты почв и общая теория гумификации. М.: Изд-во1. МГУ, 1990.-325 с.
  8. И.И., Терентьев A.A., Базин Е. Т., Головач A.A. Физико-химические основы технологии торфяного производства. Минск: Наука и техника, 1983.232 с.
  9. Bjornbom Е., Bjornbom Р., Sjostrom К. Energy-rich components and low-energycomponents in peat // Fuel. 1991. — V. 70. — № 2. — S. 177−180.
  10. Л.И. Закономерности изменения группового состава торфа в процессетермолиза: Дис. канд. техн. наук. Томск: ТПИ, 1985. — 199 с.
  11. С.И., Маслов С. Г. Термобрикетирование торфа. Томск: Изд. ТГУ, 1975.- 108 с.
  12. В.К., Гречко Н. К., Церлюкевич Л. В. Исследование термических свойств торфяного воска и некоторых его компонентов // Химия твердого топлива. 1980. — № 4. — С. 85−90.
  13. Торфяной воск и сопутствующие материалы/ Под ред. П. И. Белькевича. Минск: Наука и техника, 1977. — 232 с.154
  14. А.И. Процессы превращения древесины и ее химическая переработка. -Минск: Наука и техника, 1981.-208 с.
  15. С. Термическое разложение органических полимеров. -М.: Мир, 1967. -328 с.
  16. В.И., Куйбина Н. И. Химия гемицеллюлоз. М.: Лесная промышленность, 1972.-340 с.
  17. Г. Э., Российская Г. А. и др. Методы исследования кинетики выделения воды, образующейся в процессе термодеструкции углеводов// Терм, анализ и фаз. равновесие: Сборник. Пермь, 1983.-С. 11−16.
  18. A.M., Песнякевич Л. Г. и др. Кинетические закономерности начальной стадии термического разложения целлюлозы// Весщ акдэмп навук БССР. Серыя xIMI4Hbix навук. 1989. — № 1. — С. 30−34.
  19. Rozmarin Gh. Analiza termica a lemnului § i a principalilor lui componenti chimici// Rev. padur. Ind. lemn. celulloza § i hirtie. 1985. — Vol. 34. — № 4. — S. 180−191.
  20. Н.И. Химия древесины. -M.Л.: Госэнергоиздат, 1951. 578 с.
  21. И.Н. Спектроскопия в химии окисленных целлюлоз. Минск: Наука и техника, 1959. — 292 с.
  22. A.A. Углеродные и другие жаростойкие волокнистые материалы. М.: Химия, 1974.-376 с.
  23. И.Д., Логинов Л. Ф. Структурная схема и моделирование макромолекул гуминовой кислоты// Гуминовые препараты: Сборник. Тюмень, 1971.-С. 131−142.
  24. И.Д., Логинов Л. Ф., Елин Е. С. Некоторые вопросы изучения реакционной способности гуминовых кислот// О почвах Сибири: Сборник. -Новосибирск, 1978. С. 219−225.
  25. И.Д., Логинов Л. Ф. Молекулярная структура и реакционная способность гуминовых кислот// Тез. докл. межвуз. конф. «Биохимия и плодородие почв». -М.: Изд-во МГУ, 1967.
  26. Feibeck G.T. Structural hypotheses of soil humic acids// Soil Sei. 1971. — V. 111. — № l.-P. 42.
  27. Л.А. Сравнительное исследование фракционного состава гуминовых кислот торфов, бурых и выветрившихся углей. Автореф. дис.канд. хим. наук. М&bdquo- 1967.
  28. Glebko L.I., Ulkina J.U., Maximov O.B. A semi-micro-method for the determination of quinoid groups in humic acids// Microchim Acta. 1970. — S. 1247. Maximov O.B., Glebko L.I. Quinoid groups in humic acids // Geoderma. — 1974. — V. 11. -№ 1.-P. 17.
  29. К. Проект схемы строения лигнина ели// Holzforschung. 1964. — № 1. -Р. 3.
  30. Ф.Э., Брауне Д. А. Химия лигнина. М.: Лесная промышленность, 1964. -864 с.
  31. В.Е., Каганович Ф. А., Новичкова Е. А. Химия пирогенных процессов. -Минск: Изд. АН БССР, 1959. 208 с.
  32. Г. Э., Добеле Г. В., Скрипченко Т. Н. Исследование термораспада лигнина в вакууме посредством ДТА и другими физико-химическими методами// Химия древесины. 1974. -№ 1. — С. 51−57.
  33. И.З., Домбург Г. Э., Добеле Г. В. Газохроматографический анализ и идентификация продуктов термолиза древесины и ее компонентов// Химия древесины. 1979. — № 2. — С. 80−90.
  34. С.Г., Нестеренко JI.JT. Химия твердых горючих ископаемых. Харьков: Изд. Харьковского университета, 1960. 371 с.
  35. Н.С. Пиролиз углей в процессе коксования. М.: Металлургия, 1983. -184 с.
  36. В.В., Грязнов Н. С. Исследование кинетики и механизма процесса термического превращения углей// Химия твердого топлива. 1969. — № 4. С. 9499.
  37. Н.С., Сулимов Г. И. Механизм пиролиза углей// Химия твердого топлива. 1984,-№ 5.-С. 107−111.
  38. A.A., Деревицкая В. А. Основы химии высокомолекулярных соединений. М.: Химия, 1976. — 437 с.
  39. Н.Д., Попов В. К. Структура и межмолекулярные взаимодействия в углях и их влияние на процессы переработки// Химия твердого топлива. 1981. -№ 1. — С. 92−98.
  40. Т.А. Химические преобразования органического вещества гумитов при литогенезе и гипергенезе (на примере витринитов)// Химия твердого топлива. -1981.-№ 1.-С. 121−128.
  41. Н.Д., Булгакова H.A., Жуков В. К. Термический анализ торфа в присутствии некоторых органических соединений//Химия твердого топлива. -1984.-№ 1,-С. 42−48.
  42. А.П., Макаров Г. Н. Кислородсодержащие соединения в углях и их превращения в процессе термической деструкции// Тр. моек. х.-т. института. -1985.-№ 139.-С. 7−12.
  43. Angelova G., Lazarov L.// Bremistoffchemie. 1965. — № 4. S. 205.
  44. Л.Ф., Исаева Л. Н., Саранчук В. И. Превращение различных форм кислорода при пиролизе бурого угля// Химия твердого топлива. -1990. № 1. — С. 9−15.
  45. С. О кислородсодержащих функциональных группах, определяемых в каменных углях// Химия и технология топлив и масел. 1960. — № 12. С. 31−36.
  46. Л.Ф., Саранчук В. И. и др. Формы кислородсодержащих структурных фрагментов в бурых углях и их роль в процессе термодеструкции// Химия твердого топлива. 1991. — № 2. -С. 11−18.
  47. В.И., Бутузова Л. Ф., Буравцова O.A., Шендрик Т. Г. Пиролиз бурого угля в условиях ограниченного доступа кислорода// Химия твердого топлива. -1983,-№ 6. С. 61−66.
  48. Л.Ф., Чайка Л. В. Изменение свойства угля при химическом и физическом воздействий// Сб. науч. тр. -Киев: Наук, думка, 1984. С. 32−42.
  49. Н.К., Миессерова O.K., Скрипченко Г. Б. Особенности ИК- спектров продуктов термической деструкции ГК в таблетках с КВг// Химия твердого топлива. 1981. -№ 5. — С. 34−42.
  50. С.Н., Ларина Н. К., Миессерова O.K., Мотовилова Л. В. Особенности строения жидких продуктов гидрогенезации бородинского угля в условиях скоростного нагрева// Химия твердого топлива. 1987. -№ 5. — С. 75−81.
  51. Переработка угля в жидкое и газообразное топливо: Сб. научн. тр. ИГИ/ Под ред. A.A. Кричко. М: ИОТТ, 1982. — 174 с.
  52. O.K., Ларина Н. К., Смуткина З. С. Сравнительное исследование термического разложения гуминовых кислот и их солей// Химия твердого топлива. 1982. — № 5. — С. 40−46.
  53. Н.К., Миессерова O.K., Скрипченко Г. Б. Применение ИК-спектроскопии для расчета структурных параметров бурых углей и продуктов их термообработки// Химия твердого топлива 1978. — № 2. — С. 42−50.
  54. Oelert H.H.// Brennstoff-Chemie. -1967. Vol. 48.-№ 11.-P. 331.
  55. Alberts J., Lenart L., Oelert H.H. Spectroscopic studies on chemically reacted (oxidized) coals// Fuel. 1974. — № 1. — P. 47−53.158
  56. Oelert H.H. Chemical characteristics of the thermal decomposition of bituminous coals// Fuel. 1968. — № 6. — P. 433−448.
  57. Д.Д. Химия твердого топлива. JI.: Химия, 1976. — 255 с.
  58. Ван-Кревелен Д.В., Шуер Ж. Наука об угле. M.: Госгортехиздат, 1960. — 302 с.
  59. A.A., Гончаров E.H., Ловецкий Л. В., Макеев Л. А., Грязнов Н. С., Мочалов В. В. Термические характеристики некоторых углей Востока// Кокс и химия. 1968.
  60. Агроскин A.A.// Известия вузов СССР. Энергетика. 1965. -№ 2. — С. 51.
  61. A.A., Гончаров Е. И. // Известия вузов СССР. Химия и химическая технология. 1967. — Вып. 10. — С. 1101.
  62. A.M., Гладун Т. Г., Головин Г. С. Методические аспекты термодинамического расчета равновесного состава двухфазной многокомпонентной системы// Химия твердого топлива. 1997. — № 6. — С. 25−36.
  63. Л.Г., Гюльмалиез A.M., Гладун Т. Г., Головин Г. С. Термодинамический анализ модельных реакций гидрогенезации органической массы углей// Химия твердого топлива. 1996. — № 4. С. 52−58.
  64. A.M., Головин Г. С., Гладун Т. Г., Скопенко С. М. Обобщенная модель структуры органической массы углей// Химия твердого топлива. 1994. — № 4 — 5. — С. 14−27.
  65. Т.Г. Термодинамический анализ процессов топливного использования углей с учетом структурных характеристик органической массы: Дис.. канд. хим. наук. М.: ИГИ, 1993.- 152 с.
  66. С.Г., Гюльмалиев A.M., Головин Г. С. Расчет свойств углей ряда метаморфизма на основе структурно-химической модели органической массы// Химия твердого топлива. 1995. — № 3. — С. 18−27.
  67. С. Термохимическая кинетика. -М.: Мир, 1971. 308 с.
  68. Benson. S.W., O’Neal Н.Е. Kinetic Data on Gas Phase Unimolecular Reactions// NSRDS -NBS 21. 1970.
  69. A.A., Головин С. Г., Макарьев С. С. Мультимерная теория строения высокомолекулярного органического топлива// Химия твердого топлива. 1993. -№ 6.-С. 27−41.
  70. Разработать научные основы комплексного использования торфа в н/х: Отчет о НИР/Томский политехнический институт- Руководитель Смольянинов С. И. -Томск, 1985.- 103 с.
  71. А.Г., Барзыкин В. В., Штейнберг A.C., Гонтковская В. Т. Методологические основы изучения кинетики химических реакций в условиях программированного нагрева// Препринт/ОИХФ АН СССР. -Черноголовка, 1977. -38 с.
  72. I. /Я. Thermal Anal. 1979. — V. 16. — P. 503 — 520.
  73. А.Г. Неизотермические методы в химической кинетике//Физика горения и взрыва. 1973. — Т. 9. -№ 1. — С. 4 — 36.
  74. У. Теоретические методы анализа/ Пер. с англ.- Под ред. Степанова В. А. и Бернштейна В. А. -М.: Мир, 1978. 526 с.
  75. .В. Комплексное исследование кинетики термического разложениягазового угля: Дис. канд. техн. наук. — Ангарск, 1969. — 172 с.
  76. П.И., Киселева А. И. Исследование кинетики термолизамалоразложившегося фускум-торфа //Изв. АН БССР. 1973. — № 5.
  77. П.И., Киселева А. И. Исследование кинетики термолиза фускум-торфаметодом ЭПР// Изв. АН БССР. 1973. — № 5.
  78. Н.Ш., Миндели М. П., Дгебуадзе М. К. Кинетика термической деструкции ткибульских углей при постоянной скорости нагрева// Изв. АН ГССР. Сер. хим. 1989. — Т. 15, — № 14. — С. 310−313.
  79. Schnitzer M., Khan S.U. Humic Substances in the Enviroment. Marcel: Dekker, 1972. Папков B.C., Слонимский Г. П. Микротермогравиметрический анализ термодеструкции полимеров// Высокомолекулярные соединения. — 1966. — Т. 8. -№ 1. — С. 80−87.
  80. Wall L.A., Florin R.E.// J. Res. Nat. Bur. Standards. 1958. — Vol. 60. — P. 451.160
  81. Freeman E.S., Carroll В. The application of thermoanalytical techniques to reaction kinetics. The thermogravimetric evaluation of kinetics of the decomposition of calcium oxalate monohydrate// J.Phys. Chem. 1958. — Vol. 62. — № 4. — P. 394−397.
  82. Doyle C.D.II J. Appli. Polymer. Sei. 1961. — № 5. — P. 285.
  83. E., Эмде Ф. Таблицы функций с формулами и кривыми. -М.: Физматиздат, 1959.-420 с.
  84. Luther H., Gerlach R. Die thermische Zersetrung von Steinkohlen in Abhangigikein von Koznngrobe// IV Greenbaden reaktion kinetischer Untersuchun gen Brenstoff -Chewie. — 1965. — Bd. 46. — № 2. — S. 36−41.
  85. .В., Алаев Г. П. К вопросу оценки кинетики газообразования при пиролизе угля// Химия твердого топлива. 1969. — № 6. — С. 18−23.
  86. Ciuryla V.l., Weimer R.I. Ambient pressotie thermogravimetric characterization of your different coals and their chars// Fuel. 1979. — V. 58. — № 10. — P. 748−54.
  87. С.И., Лозбин В. И., Икрин В.M., Белихмаер Я. А. Определение кинетических параметров процесса термического разложения топлива по дериватографическим данным// Известия ТПИ. 1976. — Т. 274. — С. 51−55.
  88. М.Г. Задачи динамики химических реакций и процессов// Кинетика и катализ. 1983. — Т. 24. — № 4. — С. 803.
  89. Е. Ю., Рогайлин М. И., Сливинская И. И. Превращение углей при термической переработке в процессе получения углеродистого материала// Химия твердого топлива. 1988. — № 4. — С. 108−113.
  90. И.И., Гагарин С. Г., Кричко A.A. Статистическое моделирование термического разложения полимерных аналогов угля в условиях гидрогенезации// Химия твердого топлива. 1985. — № 1.-С. 72−79.
  91. В.В., Крштонь А., Бутузова Л. Ф., Саранчук В. И. Математическое описание процесса пиролиза газового угля в потоке водяного пара// Химия твердого топлива. 1988. — № 4. — С. 60−67.
  92. М.И. Бычев, Г. И. Петрова, Е. Ю. Кулагина. Некоторые особенности строения витринитов углей//Химия твердого топлива. 1991.-№ 1.-С. 11−15.
  93. Л.Н., Поляков A.A., Шленский О. Ф. Математическое моделирование процессов низкотемпературной деструкции природных углей. -М.:МХТИ им. Д. И. Менделеева, 1980.161
  94. A.M., Абакумова JI.Г., Гладун Т. Г., Головин Г. С. Кинетические модели процессов термической и гидрогенизационной переработки углей// Химия твердого топлива. 1966. — № 2. — С. 73 — 79.
  95. Gavalas G. R., Cheong. P. Model of Coal Pyrolisis// Ind. and Eng. Chem. Fundam. -1981.-№ 20.-P. 113−122.
  96. Szabo Z. G., Berces T. On the consistency of chemical bond strengths// Acta chemica Academiae scientiarum Hungaricae. Budapest. — 1960. — T. 22. -P. 461−474.
  97. Lappas A.A., Batos K., Vasalos I.A. Product distribution and kinetic predictions of Greek lignite pyrolysis// Fuel. -1990. V. 69. — № 10. — P. 1304 — 1308.
  98. Wang Y., Lee S. A single particle model for pyrolysis of oil shale// Fuel Sci. and Technol. Int. 1986. — № 4. — P. 447 — 481.
  99. В.Ю., Быков В. И., Григорьева Е. Н., Ручкина Н. Г., Абоимова Е. К., Калечиц И. В. О влиянии концевых групп на реакционную способность эфиров типа R-CH2−0-R7/ Химия твердого топлива. 1987. -№ 6. — С. 67−71.
  100. В.Ю., Головин Г. С., Калечиц Г. С. Термолиз метилариловых эфиров, моделирующих метоксильные заместители в кластерах органической массы угля// Химия твердого топлива. 1994. -№ 1. — С. 30−35.
  101. Daniel H.S., Stuermer R., James R. Payne// Geochim. et Cosmochim. Acta. 1976. -V. 40.-P. 1109−1114.
  102. В.Ф., Риндин О. И., Тутурина В. В. Химическая и спектральная характеристика гуминовых кислот/ Черкассы, 1985. — 18 с. — Деп. в ОНИИТЭХИМ 27.03.85, № 396 Хп.
  103. Verheyen T.V., Johns R.B. Structural investigation of Australian coals III. A 13C-NMR study on the effects of variation in rank on coal humic acids.// Geochim et Cosmochim. Acta. — 1982. — V. 46. — № 11. — P. 2061−2067.
  104. Eeva-Liisa Poutanen//Org. Geochem. 1986. — V. 9.-№ 4.-P. 163−170.
  105. А.П. Исследование химических свойств торфяных гуминовых кислот: Автореф. дис.канд. хим. наук. Минск, 1969.
  106. Т.М. Спектроскопические исследования торфа как сырья для химической переработки при различных условиях его хранения: Автореф. дис.. канд. техн. наук. Калинин, 1977. — 23 с.
  107. Е.А. Исследование торфа и его отдельных компонентов методом инфракрасной спектроскопии: Автореф. дис. .канд. хим. наук. Минск, 1972. -22 с.162
  108. П.И., Церлюкевич Я. В., Иванова J1.A. Химический состав спиртов сырого торфяного воска// Изв. АН БССР. Сер. хим. наук. 1981. — № 2. — С. 95−97.
  109. К.А., Мельцанская Г. В. Химический состав битумоидов углей// Химия твердого топлива. 1974. — № 4. — С. 103 — 104.
  110. Г. И., Страмковская К. К., Смольянинов С. И. О химическом составе смол термической переработки торфа// Химия твердого топлива. 1972. — № 5. — С. 6269.
  111. Е.М. Исследование битумов методом инфракрасной спектроскопии// Химия твердого топлива. 1968. — № 1. — С. 25 — 27.
  112. И.А., Гинзбург JIM. Изучение битумоидов углей методом инфракрасной спектроскопии// Химия твердого топлива. 1967. — № 5. — С. 102−108.
  113. А. М., Жбанков Р. Г., Марунов Р. И. Изучение особенностей инфракрасных спектров моно- и дисахаридов// Журнал структурной химии. 1964. — Т.5. — № 6.- С. 845 854.
  114. В.П., Жбанков Р. Г., Прима A.M. Инфракрасная спектроскопия углеводов и пространственное расположение групп СН// Журнал структурной химии. 1967. -Т. 8, — № 2.-С. 252−255.
  115. Т.А. Гуминовые кислоты ископаемых углей// Химия твердого топлива.- 1968,-№ 4. -С. 13−25.
  116. JT. Новые данные по ИК-спектрам сложных молекул. М.: Мир, 1971. -319с.
  117. Е.А., Бакирова Е. В., Лесникова Е. Б., Ларина Н. К., Жарова М. Н., Джалябова Л. В. Влияние некоторых структурных особенностей угля на склонность его к восстановлению// Химия твердого топлива. 1981. — № 4. — С. 31−35.
  118. Л.В., Пентин Ю. А. Физические методы исследования в химии. -М.: Высшая школа, 1987. 368 с.
  119. Дж., Эглинтон Г. Применение спектроскопии в органической химии. -М.: Мир, 1967.-280 с.
  120. И., Данц Р., Киммер В., Шмольке Р. Инфракрасная спектроскопия полимеров. -М.: Химия, 1976. 472 с.163
  121. Прикладная инфракрасная спектроскопия/ Под ред. Д. Кендалла. М.: Мир, 1970. -376 с.
  122. В.Е., Филимонов В. А. Механизм реакций термической деструкции кислородсодержащих компонентов топлив/ В книге: Химия и технология. -Тр. Калининского политехнического института, 1967.-В.З.-С. 302−311.
  123. Schafer H.G. Aachem. Ursprung und Bildung von Brann-Kohlenteeren// Brannlohle Heft. 1979.-№ 11. — S. 326−330.
  124. В.В., Комиссаров С. А. Термическая деструкция углеводов, целлюлозы и их эфиров с борной кислотой// Высокомолекулярные соединения. 1972. — Сер.
  125. A. Т. 14. — № 2. — С. 454 -458.
  126. Ю.А., Дорофеенко Г. Н. Химические превращения углеродного скелета углеводов. -М.: Изд-во АН СССР, 1962. 211 с.
  127. В.И. Каменные и бурые угли. -М.: Наука, 1964. 198 с.
  128. В.Е. Биологически активные вещества торфа/ В книге: Химия и химическая технология. Тр. Калининского политехнического института, 1967.1. B. З.-С. 9−16.
  129. В.Е. Химическая сущность процессов диагенеза торфа/ В книге: Органическое вещество современных ископаемых осадков. М.: Наука, 1970. — С. 120−142.
  130. З.К., Мазина О. И., Раковский В. Е. Термическое разложение углеводов в присутствии хлорида цинка// Изв. АН БССР. Сер хим. наук. 1983. — № 2. — С. 108−111.
  131. Р., Бойд Р. Органическая химия. М.: Мир, 1974. — 1132 с.
  132. ., Панико Р. Курс теоретических основ органической химии. М.: Мир, 1975.-556 с.
  133. С.Б., Стороженко В. В. К вопросу о синтезе меланоидинов// Изв. Сев. -Кавказ, научного центра высшей школы еств. наук. 1976. — № 2. — С. 51 — 54.
  134. О.И., Макеева Г. П., Раковский В. Е. Поведение кислородсодержащих соединений при термолизе торфа// Химия твердого топлива. 1973. — № 5. — С. 63 -74.
  135. . Н. Химия и биохимия углеводов: Моносахариды Учебное пособие для химических и биологических специальностей вузов. -М.: Высшая школа, 1977.-224 с.164
  136. П.И., Голованов H.Г., Долидович Е. Ф. Химия экстракционных смол торфа и бурого угля. Минск: Наука и техника, 1985. — 168 с.
  137. Якубке Х.-Д., Ешкайт X. Аминокислоты. Пептиды. Белки. М.: Мир, 1985. — 455 с.
  138. В. Н. Аминокислоты. М.: Высшая школа, 1967. — 18 с.
  139. Gai S., Meisel T., Erdey L. On the thermal analysis of alifatic carboxylic acids and their calts// J. Therm. Analysis. 1969. — V. 1. — № 2. — P. 159 — 170.
  140. О.Я. Органическая химия. M.: Высшая школа, 1990. — 751 с.
  141. С. Бенсон Основы химической кинетики. М.: Мир, 1964. — 604 с.
  142. К. Кинетика органических реакций. М.: Мир, 1966. — 350 с.
  143. Ю.М. Термодинамика химических процессов. -М.: Химия, 1985. 464 с.
  144. И.И., Письмен Л. М. Инженерная химия гетерогенного катализа. М.: Химия, 1977.-464 с.
  145. Ф.Б. Расчет энергии активации химической реакции на основе принципа аддитивности// Успехи химии. 1967. — Т. 36. — № 7. — С. 1223 — 1242.
  146. З.Г. Классификация гомогенных газовых реакций и расчет энергий активаций/ В книге: Химическая кинетика и цепные реакции. М.: Наука, 1966. -604 с.
  147. П., Леви Д. Динамический термогравиметрический анализ при деструкции полимеров/ В книге: Новое в методах исследования полимеров. М.:Мир, 1968. -376 с.
  148. В. М. Исследование кинетики термической деструкции некоторых групповых составляющих торфа: Дис.. канд. техн. наук. Томск: ТПИ, 1972. -143 с.
  149. A.A. Самарский, A.B. Гулин Численные методы: Учебное пособие для вузов. -М.: Наука, 1989.-432 с.
  150. Н.М., Кнорре Д. Г. Курс химической кинетики. М.: Высшая школа, 1984.-463 с.
  151. Л.И. Основы численных методов. М.: Наука, 1987. — 320 с.
  152. Н.С. Численные методы. М.: Наука, 1978. — 632 с.
  153. Ю.Г. Методы решения экстремальных задач и их применение в системах оптимизации. М.: Наука, 1982. — 432 с.165
  154. А.И. Химия горючих ископаемых. М.: Химия, 1974. — 272 с.
  155. Бир В.А., Белихмаер Я. А. Изотермический и неизотермический методы изучения кинетики термической деструкции ТГИ// Химия твердого топлива. 1985. — № 4. -С. 66−73.
Заполнить форму текущей работой

Пора сдавать?