Изучение факторов, определяющих ориентацию в реакции арилоксидефторирования 2, 4-дифторнитробензола в среде жидкого аммиака

ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Содержание

Глава I. Природа факторов, контролирующих скорости и региоселективность SNAr-реакций галогеннитробензолов с О-нуклеофилами обзор литературы)
- 1. 1. Влияние природы растворителя на ориентацию в реакциях галогеннитробензолов с О-нуклеофилами
  - 1. 1. 1. Влияние ионной ассоциации на региоселективность и скорость замещения галогена в орто- и пара-положении к нитрогруппе
  - 1. 1. 2. Различия сольватации переходных состояний замещения атома галогена в орто- и «ара-положении к нитрогруппе в спиртовых средах и жидком аммиаке
  - 1. 1. 3. Характеристика сольватирущей способности жидкого аммиака
- 1. 2. Структурные факторы переходных состояний, влияющие на региоселективность БыАг-реакций галогеннитробензолов с заряженными нуклеофилами
  - 1. 2. 1. Влияние нитрогруппы на относительную устойчивость изомерных анионных с-комплексов нитробензолов
  - 1. 2. 2. Влияние природы галогена при электрофильном центре на относительную реакционную способность о- и «-галогеннитробензолов
  - 1. 2. 3. Влияние природы углеводородного радикала О-нуклеофила на ориентацию замещения атома фтора в орто- и «ара-положении к нитрогруппе
  - 1. 2. 4. Анализ нуклеофильной активности монозамещенных фенолятов в реакциях с галогеннитробензолами
Глава II. Исследование факторов. управляющих ориентацией монофеноксидефторирования 2,4-дифторнитробензола в среде жидкого аммиака
- II. 1. Установление природы продуктов взаимодействия 2,4-дифторнитробензола с монозамещенными фенолятами щелочных металлов
- II. 2. Влияние природы катиона в нуклеофильном реагенте на региоселективность феноксидефторирования 2,4-дифторнитробензола
- 11. 3. Конкуренция влияний эффекта заместителя и ионной ассоциации на региоселективность арилоксидефторирования 2,4-дифторнитробензола
- 11. 4. Разности параметров активации реакций 2,4-дифторнитробензола с замещенными фенолятами лития
- 11. 5. Квантово-химические расчеты теплот образования анионных интермедиатов реакций 2,4-дифторнитробензола с фенолятами и распределения плотности заряда в субстрате
- 11. 6. Интерпретация эффектов заместителя и катиона в нуклеофильном реагенте на ориентацию арилоксидефторирования 2,4-дифторнитробензола. Особенности механизма SNAr-реакций в среде жидкого аммиака
Глава III. Анализ природы сольватирующей способности жидкого аммиака на основании корреляционного сопоставления эффектов заместителей в фенолятах, проявляемых ими в реакциях равновесного протонирования и превращениях типа
SNAr.
III. 1. Однопараметровые корреляции энергий протонирования фенолятов в различных средах с относительными скоростями реакций фенолятов лития с 2,4-дифторнитробензолом в жидком аммиаке.
111.2. Использование критерия Pr/pf для определения характера сольватации анионных частиц в реакции 2,4-дифторнитробензола с фенолятами лития в среде жидкого аммиака.
111.3. Сопоставление эффектов алкильных заместителей в фенолятах в средах жидкого аммиака, ДМСО, воды и газовой фазе.

Изучение факторов, определяющих ориентацию в реакции арилоксидефторирования 2, 4-дифторнитробензола в среде жидкого аммиака (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Реакции нуклеофильного замещения в активированном акцепторными группами ароматическом ядре (8ыАг-реакции) относятся к числу наиболее широко используемых в промышленном органическом синтезе [1, 2]. В этой связи актуальным представляется установление закономерностей протекания этих реакций в растворителях, обеспечивающих их высокие скорости, и, тем самым, перспективных в практическом отношении. Одним из таких растворителей является жидкий аммиак [3−5], скорости протекания 8мАг-реакций в котором сравнимы с реализующимися в апротонных биполярных средах [6]. Кроме того, жидкий аммиак принадлежит к числу экономичных и экологичных растворителей, вследствие легкости его регенерации.

Изучение влияния монотонно изменяемых параметров реагентов на скорости замещения, например, атома галогена в ароматическом ядре является традиционным подходом к выявлению особенностей механизма реакций SNAr-типа. Удобными для этой цели нуклеофильными агентами представляются фенолят-анионы, содержащие заместители в метаили на/?а-положениях, поскольку, несмотря на удаленное расположение заместителей от реакционного центра, тем не менее, посредством ароматической системы осуществляется эффективная передача их электронного влияния. Использование при этом в качестве модели 2,4-дифторнитробензола открывает возможность оценки абсолютного соотношения уровней энергии переходных состояний замещения в ортоили пара-положениях по отношению к активирующей ароматическое ядро нитрогруппе.

Настоящая работа посвящена изучению особенностей механизма SNAr-реакций в среде жидкого аммиака. При этом инструментом исследования явилась ориентация моноарилоксидефторирования 2,4-дифторнитробензола, управляемая целенаправленным изменением природы заместителя и противоиона в нуклеофильном реагенте.

Диссертация содержит введение, обзор литературы, результаты и их 6 обсуждение, а также. описание эксперимента, выводы и список цитируемой литературы.

В обзоре литературных данных выявлены сольватационные эффекты и структурные факторы реагентов, влияющие на скорости и отношение скоростей замещения в ортои иара-положениях к нитрогруппе в реакциях нитроаренов с заряженными нуклеофилами в различных средах, а также рассмотрены сведения о физических характеристиках жидкого аммиака как растворителя и природе сольватации им ионогенных соединений, представляющиеся значимыми при последующем обсуждении полученных результатов.

Во второй главе представлены и обсуждены результаты взаимодействия 2,4-дифторнитробензола с монозамещенными фенолятами щелочных металлов (ХС6Н4ОМ, где М = Li, Na, КХ=Н, пара-Me, пара-Et, пара-?г', пара-Вимета-Me, пара-ОМе, napa-F, пара-С1, мета-F, мета-С1) в среде жидкого аммиака в температурном интервале от -33 до -55 °С, а также описаны способы выделения и идентификации продуктов реакций (приведены спектральные характеристики 20 ранее не описанных соединений).

При изучении ориентации замещения атома фтора в 2,4-дифторнитробензоле действием фенолятов лития, натрия и калия установлено, что отношение продуктов замещения в ортои ла/?а-положении к нитрогруппе (о/я-отношение) увеличивается с возрастанием ионного радиуса катиона в ряду Li+ < Na+ < К+ и с уменьшением электронодонорного эффекта заместителя X в фенолятах лития. При использовании фенолятов калия о/п-отношение, напротив, уменьшается с уменьшением электронодонорности заместителя X. Эти факты в совокупности с отсутствием влияния на о/п-отношение в реакциях фенолята лития концентрации реагирующих веществ, добавок хелатирующих катион агентов, а также уменьшением о/п-отношения в реакциях фенолятов калия при добавлении краун-эфиров, позволили заключить, что использование фенолятов лития в качестве нуклеофилов сводит к минимуму влияние ионной ассоциации на ориентацию исследуемой реакции и последняя определяется собственными структурными факторами переходных состояний.

Далее приведены разности параметров активации (AAH*o//J и AAS*0/") для 7 реакций 2,4-дифторнитробензола с Х-замещеиными фенолятами лития, вычисленные по экспериментально выявленным зависимостям о/"-отношения от природы заместителя в нуклеофиле в температурном интервале от -33 до -55°С. Установлено, что, во-первых, энтальпийная предпочтительность замещения орто-атома фтора уменьшается с ослаблением электронодонорной способности заместителя в нуклеофиле в ряду пара-ОЫе > пара-Ые «пара-Et > мета-Me > Н «napa-Y и, во-вторых, сменяется энтальпийной предпочтительностью замещения «ара-атома фтора для X = пара-Рг', увеличивающейся при переходе к X = пара-Ви'. При этом, проведенная полуэмпирическими методами РМЗ, AMI и MNDO оценка относительных теплот образования анионных интермедиатов реакции монофеноксидефторирования 2,4-дифторнитробензола указывает на большую устойчивость структур анионных с-комплексов, отвечающих присоединению нуклеофила в «ара-положение по отношению к нитрогруппе независимо от природы заместителя в арильном фрагменте, происходящем из нуклеофила. На основании совокупности экспериментальных и расчетных данных выявленные зависимости разности параметров активации конкурирующих реакций ортои «ара-замещения от эффектов заместителей в фенолятах интерпретированы как проявление изменения положения переходных состояний на координате реакции при варьировании активности нуклеофила. При этом предполагается, что ориентацию замещения атома фтора нуклеофилами с сильными донорными, заместителями контролируют факторы, характерные для раннего переходного^ состояния, в частности, распределение заряда в исходном субстрате, обеспечивающее предпочтительность оргао-замещения. Со снижением активности нуклеофила (с уменьшением электронодонорности заместителя в феноляте) переходные состояния конкурирующих реакций становятся более «поздними» и соотношение их энергий в большей степени определяется относительной устойчивостью интермедиатов реакции — анионных а-комплексов, обеспечивающей энтальпийное преимущество «ара-замещения в реакциях фенолятов с X = пара-Рг' и пара-Ви'.

В третьей главе описано исследования природы сольватации анионных частиц жидким аммиаком методом корреляционного анализа на модели фенолятов. 8.

Для этого сопоставлены эффекты заместителей и их составляющие (резонансная, полевая, поляризуемость) на величины lg (о/п) БкАг-реакции 2,4-дифторнитробензола в жидком аммиаке, с одной стороны, и относительные энергии равновесного протонирования АгО' в газовой фазе, апротонном биполярном и протонодонорном растворителях, с другой. В приложении к третьей главе на основании вычисленного нами вклада резонансной и полевой составляющих в эффект заместителя для литературных данных о влиянии заместителей на относительные энергии Гиббса (-8AG0) равновесной диссоциации фенолов в газовой фазе и конденсированных средах двух типов (апротонного биполярного и протонодонорного) установлена зависимость чувствительности величин -5AG° к резонансной составляющей эффекта сильных л-донорных заместителей от природы среды, в которой осуществляется равновесие. Это позволило разработать критерии, позволяющие, по нашему мнению, по вычисляемым величинам pR и Pr/pf двухпараметровых уравнений равновесного протонирования фенолятов или подобных ему реакций SNAr-THna судить о характере локальной сольватации заместителей в используемом растворителе.

На этой основе, с учетом роли резонансного эффекта заместителя (величины pR/pF) в нуклеофиле в его влиянии на ориентацию арилоксидефторирования 2,4-дифторнитробензола [величины lg (о/п)] в среде жидкого аммиака и свободные энергии протонирования замещенных фенолятов в газе и конденсированных средах (величины -5AG0), сделано предположение о подобии характера локальной сольватации заместителей жидким аммиаком и апротонными биполярными растворителями и, следовательно, о подобии влияния этих растворителей на характер распределения заряда в сольватируемых ими анионных частицах.

Обращение отношения энтальпий переходных состояний реакции 2,4-дифторнитробензола с иора-алкилзамещенными фенолятами лития в среде жидкого аммиака при переходе в ряду алкильных заместителей от Me, Et к Рг', В и' указывает на смену электронодонорного электроноакцепторным характером влияния алкильных заместителей на реакционный центр фенолята с увеличением степени разветвления при а-углеродном атоме заместителя подобно тому, как те же заместители влияют на равновесную основность яара-А1кС6Н40″ в газовой фазе. 9.

При этом корреляционный анализ указывает на связь величин ЛАНо// с поляризуемостью заместителя. Таким образом, результаты, представленные в третьей главе, свидетельствуют о том, что по характеру влияния на эффекты заместителей в нуклеофиле в SNAr-peaKnmx жидкий аммиак как растворитель подобен апротонным биполярным типа ДМСО, а по характеру влияния на проявление поляризуемости алкильных заместителей в нуклеофиле — газовой фазе. В совокупности с данными о высоких скоростях БыАг-реакций в среде жидкого аммиака [7, 8], эти данные позволяют полагать, что специфическая сольватация анионных частиц молекулами аммиака посредством водородных связей не существенна, и ставят под сомнение оправданность традиционного отнесения [9, 10] жидкого аммиака как растворителя к классу протонодонорных сред, типичными представителями которых являются вода и спирты.

Четвертая глава содержит сведения экспериментального характера.

Таким образом, в работе выявлены закономерности влияния природы жидкого аммиака как растворителя на зависимость ориентации нуклеофильного замещения атома фтора в 2,4-дифторнитробензоле в ортои пара-положениях по отношению к нитрогруппе при действии фенолятов от строения нуклеофила. По нашему мнению, сравнительный анализ этих закономерностей в свете имеющихся литературных данных, относящихся к существенно протонодонорным средам, дает основание считать, что сопоставление результатов подобных исследований, полученных для растворителей разного типа, в первую очередь апротонных и протонных, является перспективным общим подходом к углублению и детализации представлений о механизме реакций рассматриваемого типа, имеющих большое практическое значение. В практическом плане полученные в работе результаты могут явиться основой для прогнозирования влияния жидкого аммиака в качестве растворителя на результат осуществляемых в нем процессов SNAr-THna с целью расширения сферы использования этого высокоэффективного и дешевого растворителя в синтетической практике и технологии.

Работа выполнена в лаборатории изучения нуклеофильных и ион-радикальных реакций (ЛИНИРР) Новосибирского института органической химии им. Н. Н. Ворожцова Сибирского отделения Российской Академии наук.

117 ВЫВОДЫ.

1. Установлено, что при взаимодействии 2,4-дифторнитробензола с замещенными фенолятами щелочных металлов ХС6Н4ОМ [М = Li, Na, КX = Н, пара-Me, napa-Et, napa-?v пара-Ви', мета-Me, пара-ОЫе, napa-F, пара-С1, мета-F, мета-С1] в среде жидкого аммиака образуются дифениловые эфиры — продукты моно-арилоксидефторирования по ортои пара-положению по отношению к нитрогруппе в соотношении, зависящем от природы противоиона М+, заместителя в нуклеофиле и температуры проведения процесса.

2. Показано, что о/п-отношение, характеризующее ориентацию в исследуемой реакции, возрастает с увеличением радиуса катиона в ряду Li+ < Na+ < К+. При этом с ослаблением электронодонорного и усилением электроноакцепторного эффекта заместителя X в ряду пара-Оме, пара-Ме, мета-Me, Н, napa-F, пара-С1, мета-F, мета-С1 о/л-отношение в реакциях литиевых солей увеличивается, а в реакциях калиевых солей уменьшается. В совокупности, это свидетельствует о преобладающем над действием ионной ассоциации влиянии структурных факторов переходных состояний реакций на ориентацию взаимодействия 2,4-дифторнитробензола с фенолятами лития.

3. Выявлена зависимость разности параметров активации замещения ортои пара-атомов фтора (ДЛНо// и AASo//) от природы заместителя X в реакциях 2,4-дифторнитробензола с XC6H4OLi и показано, что в температурном интервале -33 + -55°С осуществляется энтальпийный контроль о/л-отношения, при этом энтальпийная предпочтительность opmo-замещения уменьшается с ослаблением электронодонорного эффекта X в ряду: пара-ОМе > пара-Me «napa-Et > мета-Ме > Н «napa-F.

4. Установлено, что в реакции пара-ал кил фенолятов лития с 2,4-дифторнитробензолом энтальпийная предпочтительность замещения орто-атома фтора для X = пара-М&, napa-Et сменяется энтальпийной предпочтительностью замещения пара-атома фтора для X = пара-Ргг, возрастающей при переходе к X = пара-Ви' в соответствии с увеличением поляризуемости заместителя X.

5. Предложена интерпретация зависимости разности энтальпий активации (ААНо,//) арилоксидефторирования 2,4-дифторнитробензола от природы заместителя X в XC6H4OLi, предполагающая переход от контроля ориентации распределением электронной плотности в субстрате к контролю относительной устойчивостью интермедиатов конкурирующих реакций вследствие смещения переходных состояний по координате реакции в сторону анионных ст-комплексов с уменьшением активности нуклеофила при ослаблении электронодонорного эффекта заместителя X.

6. На основании корреляционного анализа зависимостей чувствительности заимствованных из литературы величин -5AG° равновесного протонирования замещенных фенолят-анионов в различных типах сред к резонансной составляющей эффекта л-донорных заместителей предложен критерий (pR/pF), позволяющий классифицировать растворители по типу сольватации заместителей в фенолят-анионах. С использованием указанного критерия для величин lg (о/и) реакций 2,4-дифторнитробензола с XC6H4OLi в среде жидкого аммиака установлено, что по характеру сольватации заместителей X жидкий аммиак подобен апротонным биполярным растворителям.

Показать весь текст

Список литературы

Горелик М.В., Эфрос JI.C. Основы химии и технологии ароматических соединений. М.: Химия.- 1992.- 639 с.
Ворожцов Н.Н. Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей. М.: Госхимиздат, — 1955.- 839 с.
Малыхин Е.В., Василевская Т. Н., Штейнгарц В. Д. Способ получения алкиловых эфиров орто- и лара-нитрофенолов. RU 2.084.444.
Малыхин Е.В., Андреева О. П., Штейнгарц В. Д. Способ получения бис-пара-нитрофениловых эфиров моно-, ди- и триэтиленгликолей. Полож. реш. по заявке N 4.935.573.
Малыхин Е.В., Василевская Т. Н., Штейнгарц В. Д. Новый способ получения я-нитрофенетола. // Всесоюз. конф. «Технология получения ключевых соединений, используемых в синтезе БАВ».- Тезисы докладов.- Пенза, — 1990.-С. 91.
Малыхин Е.В., Штейнгарц В. Д. О механизме взаимодействия нитроаренов с заряженными нуклеофилами в среде жидкого аммиака. // Рос. хим. ж,-1999.-Т. 18.-С. 49−56.
Райнхардт К. Растворители и эффекты среды в органической химии. М.: Мир,-1991.-716 с.
King E.J. Physical chemistry of organic solvent systems. / Eds. Covington A.K., Dickinson T. / London, New Jork: Plenum Press.- 1973.- P. 331−389.
Макоша M. Викариозное нуклеофильное замещение водорода. // Yen. хим.-1989.- Т. 58.- Вып. 8, — С. 1298−1317.
Гордон А., Форд P. Спутник химика.- M.: Мир.- 1976.- С. 12. Kimura М., Sekiguchi S., Matsui К. Ortho-para ratios in nucleophilic substitution of 2,4-difluoronitrobenzene by alkoxides ' Koguo Kagaku Zasshi.- 1970.- Vol. 73.-N3.- P. 513−516.
Del Cima F., Biggi G., Pietra F. The origin of high ortho: para-reactivity ratios in the reactions of fluoronitrobenzenes with potassium t-butoxide in t-butyl alcohol. // J. Chem. Soc. Perkin Trans II, — 1973.- N 1.- P. 55−58.
Area V., Paradisi C., Scorrano G. Competition between radical and nonradicalreactions of halonitrobenzenes in alkaline alcoholic solutions. // J. Org. Chem.1990.- Vol. 55.- N 11, — P. 3617−3621.
Bamkole Т.О., Hirst J., Udoessien E.T. The ortho: para ratio in aromatic nucleophilic substitution. Part II. II J. Chem. Soc. Perkin Trans. II- 1973.- N 15.-P. 2114−2119.
Bamkole Т.О., Hirst J., Udoessien E.T. The ortho: para ratio in aromatic nucleophilic substitution. Part I. П J. Chem Soc. Perkin Trans. II- 1973.- N 2.- P. 110−114.
Schindewolf U. Thermodynamics and electrochemistry of simple ions in ammonia.
Ber. Bunsengenges. Phys. Chem.-1982.- Vol. 86.- P. 887−894.
King E.I. Acid-base behaviour of hydrogenbonded solvents of low dielectricconstant. // Physical chemistry of organic solvent systems / Eds Covington A.K.,
Dickinson T. /L., N.Y.: Plenum Press.- 1973.- P. 331−389.
Plowman K.R., Lagowski J.J. Liquid ammonia solutions. XI. A Raman study of thenature of solutions containing alkali and alkaline earth cations. // J. Phys. Chem.1974.-Vol. 78.- N 2, — P. 143−148.
Stevenson G.R., Reiter R.C., Ross D.G., Frye D.G. Equilibrium and rate constants for ion association in liquid ammonia. // J. Phys. Chem.- 1984.-Vol. 88.- N 9.- P. 1855−1857.
Chudek J.A., Foster R. Proton nuclear resonance studies of the products formed by polynitrobenzenes when dissolved in liquid ammonia. // J. Cem. Soc. Perkin Trans /7.- 1979.-P. 628−633.
Fyfe C.A., Foster R. The structure of the product of a Janovsky reaction: 1,3-dinitrobenzene plus alkali in acetone solution. // J. Cem. Soc. Chem. Comm.-1967.- N23.-P. 1219.
Nudelman N.S., Mac Cormack P. Theoretical calculations of chemical interactions-Ill. The reaction of halonitrobenzenes with nucleophiles. // Tetrahedron.- 1984.-Vol. 40.-N21.- P. 4227−4235.
Bolto B.A., Miller J., Williams V.A. The SN mechanisn in aromatic compounds. Part XIV. II J. Chem. Soc.- 1955.- N 8, — P. 2926−2929.
Broxton T.J., Muir D.M. Parker A.J. Aromatic nucleophilic substitution reactions of ambident nucleophiles. III. Reactivity of the nitrite ion. // J. Org. Chem.- 1975.-Vol. 40,-N 22, — P. 3230−3233.
Ясинский O.A., Русаков А. И. Мильто В.И. Миронов Г. С. Анализ с помощью124теории возмущений реакции замещения атома хлора в «-нитробензоле фенолятами. //Изв. вузов. Сер. хим. и хи.м. технол.- 1990.- Т. 33.- Вып. 8.- С. 21−24.
Taft R. W., Topsom R. D. The nature and analysis of substituent electronic effect. //Prog. Phys. Org. Chem.- 1987.- Vol. 16.- P. 1−83.
Jaffe H.H. A reexamination of Hammet equation. // Chem. Rev.- 1953.- Vol. 53.-P. 191−261.
The Sadtler Standart Spectra. Infrared Grating Spectra. / Sadtler Research Laboratories, Philadelphia. -1968−78.- Vol. 1−55.
Сильверстейн P. Спектроскопическая идентификация органических соединений. М.: Мир, — 1977.- 590 с.
Hojo М., Imai Y. Polarographic study on the interaction between alkali metal cations and acyclic polyamines in acetonitrile. // J. Electroanal. Chem. Interfacial Electrochem.- 1986.- Vol. 209.- N 2, — P. 297−306.
Близнюк A.A., Войтюк A.A. Комплекс программ MNDO-85 для расчета электронной структуры, физико-химических свойств и реакционной способности молекулярных систем полуэмпирическими методами MNDO, MNDOC и AMI. // ЖСХ.- 1986.- Т. 27.- N 4, — С. 190−191.
De Proft F., Langenaeker W., Geerlings P. Acidity of alkyl substituted alcohols: are alkyl groups electron-donating or electron-withdrawing? // Tetrahedron,-1995.-Vol. 51, — N 14, — P. 4021−4032.
Brauman J.I., Blair L.K. Gas-phase acidities of alcohols. // J. Am. Chem. Soc.-1970.- Vol. 92.- P. 5986−5992.
Yamdagni R., Kebarle P. Intrinsic acidities of carboxilic acids from gas-phase acid equilibria. H J. Am. Chem. Soc.- 1973.- Vol. 95.- N 12.- P. 4050−4052.
Sebastian J.F. The electronic effects of alky 1 groups. // J. Chem. Educ-1971.- Vol.48.-P. 97−98.
Климовицкий E.H., Сергеева Г. Н., Альмянова P.X., Арбузов Б. А. Дипольные моменты восьмичленных дитиоацеталей экспериментальные свидетельства акцепторных свойств алкильных заместителей? // ЖОХ- 1990.- Т. 60.- С. 2299−2303.
Rochester С. H., Rossall B. Steric hindrance and acidity. Part I. The effect of 2,6-di-t-butyl substitution on the acidity of phenols in methanol. // J. Chem. Soc. (B).-1967.- N 8.- P. 743−748.
Bordwell F.G., McMallum R.J., Olmstead W.N. Acidities and hydrogen bonding of phenols in dimethyl sulfoxide. // J. Org. Chem.- 1984.- Vol. 49.- N 8.- P. 14 241 427.
Mclver R.T., Silvers J.H. Gas-phase acidity of monosubstituted phenols. // J. Am. Chem. Soc.-1973.- Vol. 95.- N 1, — P. 8462−8464.
Haldna U.L., Juga R.J., Tuulmets A.V., Juriada T.U. Influence of substituent on rate and equilibrium constants by means of spectralisolation factor analysis. // J.
Chem. Soc. Perkin Trans II.- 1987.-N 11, — P. 1559−1562.1.nd J., Shen X., Eriksen Т.Е., Merenyi G. The one-electron reduction potential of 4-substituted phenoxyl radicals in water. // J. Amer. Chem. Soc.- 1990.- Vol. 112.-N 2, — P. 479−482.
Taft R.W., Lewis I.C. The general applicability of a fixed scale of inductive effects. II. Inductive effects of dipolar substituents in the reactivities of m- and p-substituted derivatives of benzene. П J. Am. Chem. Soc 1958.- Vol. 80.- P. 24 362 443.
Taft R.W. Protonic acidities and basicities in the gas phase and in solution: substituent and solvent effects. // Prog. Phys. Org. Chem.- 1983.- Vol. 14.- P. 247 350.
Swarts F. m-Difluorobenzene and its nitration. // Rec. trav. chim.- 1915.- Vol. 35.-P. 154−163.
Исагулянц В.И., Егорова Г. М. Химия нефти. Руководство к лабораторным занятиям. М.: Химия.- 1965.- С. 385−393.
Словарь органических соединений. / Ред. Хейльброн И., Бенбери Г. / М.: ИИЛ, — 1949.- С. 576.
Политанская JI.B., Малыхин Е. В. Анализ влияния среды на эффекты заместителей в равновесной диссоциации фенолов. // ЖОрХ.- 1996.-Т. 32.-Вып. 8,-С. 1165−1173.

Заполнить форму текущей работой