Синтез и исследование реакционной способности комплексных соединений платины и родия с перфторалкилфосфинами
Диссертация
В связи с этим в настоящей работе была поставлена задача синтеза новых комплексных соединений платины (П) и родия (1,Ш) с перфторалкилфосфинами состава PPkh (C, F3) vn, lf =02 и ррк^е js. Изучено поведение этих комплексов при нагревании в твердой фазе. На основании результатов исследования реакций замещения лигандов в растворах этих соединений, а также с использованием квантовохимических расчетов… Читать ещё >
Содержание
- В в е д е н и е
- 1. Обзор литературы
- 1. 1. Термическая изомеризация комплексных соединений металлов платиновой группы. б
- 1. 2. Процессы окисления фосфинов в комплексных соединениях переходных металлов. II
- 1. 3. Перфторалкилфосфины как лиганды комплексных соединений переходных металлов
- 2. Экспериментальная часть и обсуждение результатов
- 2. 1. Методы исследования состава, свойств и строения комплексов платины и родия. Приготовление исходных соединений
- 2. 2. Методики синтезов и состав комплексных соединений платины (П) и родия (1,Ш) с перфторалкилфенилфосфи-нами
- 2. 3. Геометрическая конфигурация и реакции замещения лигандов в комплексных соединениях платины (П) и родия (1,Ш) с перфторалкилфенилфосфинами
- 2. 4. Термические превращения комплексных соединений платины и родия с перфторалкилфенилфосфинами
- 2. 4. 1. Твердофазное термическое окисление координированных фосфинов в комплексах платины и родия
- 2. 4. 2. Термическая изомеризация и диссоциация комплексных соединений платины (П) с перфторалкилфенилфосфинами
- 2. 5. Комплексные соединения платины (П) с трис-(трифторметил)фосфином
- 2. 6. Электронная структура трифторметилфосфинов и их комплексов с платиной (П)
- Выводы
- Условные обозначения
- Л и т е р, а т у р а
Список литературы
- Кукушкин Ю.Н., Бобоход&аев Р.И* Закономерность трановлияния И. И. Черняева, М." «Наука»,' 1977.
- Кукушкин Ю.й." Буданова В.Ф." Седова Г. Н. Термические превращения координационных соединений в твердой фазе" Л." йзд-во Ленинградского университета" 1981.
- Николаев А.В. Изучение методом кривых нагревания стереоизоме-рии и процесса изомеризации некоторых комплексных соединения платины* О процессе укрупнения кристаллов металлической плагины. ДАН СССР, 1938″ т.20, !й 7−8, с. 577.
- Николаев А.В., Рубинштейн A.M. Термическая устойчивость комплексных соединений платины и палладия. ИОНХ АН СССР" Изв. сектора платины, 1948″ вып. 21, с. 126.
- Кукушкин Ю.Н., Постникова Е. С. Термоизомеризация днаминодига-логенидов платины (П). Н. приклад, химии, 1972″ 1.45″ вып. х" с. 180.
- Кукушкин Ю.Н., Постникова Е. С. О термоизомеризации комплексных соединений платины. И. приклад, химик, 1971″ т.44″ вып. б" с. 1406.
- Кукушкин Ю.Н., Стрелин С. Г., Бянкина Л.С." Бахирева С. И • Термическая изомеризация циклопентаноноксимхлоридного комплекса платины (П). Е. неорган, химии, 1977″ т.22″ вып. б" с.1720*
- Бянкина JI.C. Автореферат канд. дисс." Л." 1978.
- Кукушкин Ю.Н., Врублевская Л.В." Калюкова Е.Н." Коновалов Л#В. О термической изомеризации дипиридиндироданоплатины. я. неорган. химии, 1979, т.24″ вып.5″ с. 1384.
- Кукушкин 10.н." Врублевская Л.В." Мсачкина Т. е." Постникова Е.С." Яковлев В. А. Термическая твердофазная изомеризация ро-данидных комплексов платины (П). Ж. приклад, химии" 1982"т.55″ вып. 7, с. 1459.
- Кукушкин iO.H., Вязьыенскин Ю.Э." Постникова Е. С. О термоизо-меркзации некоторых диметилоульфоксидных комплексов платины СП). Ж. приклад, химии, 1969″ т.42″ вып.4″ о. 926.
- Кукушкин Ю.Н. В кн*- «Успехи химии координационных соединений», Киев, «Наукова думка», 1975″ с.248.
- Х7. Ellis П., Y/eil Т.Д., Orohin М* Thermal trans to cis rearrangement of (CO) Pt (NH2R,).. J. iuacr. ciiem. Soc, 1970, v. 92, н 4, p. 1078.
- Кукушкин Ю.Н., Буданова В. Ф., Седова Г. Н. Направленность реакций термоизомеризации * Ж* неорган, химии, 1979″ г. 24-" вып.5″ с. 1405*
- Кукушкин ij.ii." Буданова B*SP." Седова Г*Н. Термическая изомеризация комплексов платины (П) с триэтилоя сшитом. I. неорган. химии" 1977, т.22″ вып.2″ с. 551.
- Кукушкин Ю*Н*, Буданова В.Ф." Седова Г. Н." Погарева В. Г*" Фадеев Ю*В*, Соболева М. С. О термической изомеризации комплексов платины (П)" содержащих трифенилфосфин. К. неорган, химии, 1976″ 1*21″ вып.5, 0*1265″
- Кукушкин Ю*Н*" Седова Г*и*" Антонов И. Г*, Миронина JI.H. Термическая изомеризация фосфиновых комплексов платины (П)" содержащих трихлорид олова (П). Ж. неорган, химии, 1977″ 2*22″ вып.10″ 0.2785.
- Андронов Е.&-., Кукушкин Ю. Н., Лукичева Т*М." Коновалов Л.В." Бахирева С. И*, Постникова Е. С* Термоизомеризация био-тио-эфырных комплексов платины (Д) * I* неорган, химии" 1976″ т.21″ вып.9″ с. 2443.
- Gal iUY/., Bolder F.H.A. Rhodium (I) phosphine complexes containing bidentate unsaturated Tiiio lijjands. XI. Reactions with 02 and H^. J.Organomet. Chem., 1977, v.142, N 3, p, 375.
- TVilke G., Schott и., Heimbach p. Sauerstof f Komplexe von null-wertisem Hie Ice 1, palladium und Platin. Angew. Chem., 1967, v.79, N 1, p.62.
- Sen Л., Halpern J, Role of transition cietal-dioxygen complexes in catalytic Oxidation, catalysis of Us Oxidation of phosphi-nes by dioxygen adducts of platinum. J. iuner. Cbem, Soc*, 1977, v.99, N 25, p. 8337.
- Vantfovd V., 0ndrejovi6 G", Ga2o J. oxidation of triphenyl-phospliine in Cliloroiron (III) complexes. cliemick€ zvesti, 1976, v.30, N 1, p.86.л
- Rimbault J., pierrard J.-C Kugel li. Etudes pli ic о с И irni qu e s de complexes sinpies et mixtes de cobalt (II) avec la triphe-nylphospiiine et la tripli
- Кукушкин Ю.И., Агеева Е.Д." Седова Г. Н." Аветикян Г. Б." Дуки-чева Т.М. 0 термических превращениях бис-(трифенилшосфиновых комплексов никеля (П). Коорд. химия" 1977″ т. З" вып.12"с. 1872.
- Кукушкин Ю"И." Агеева Е. Д., Алешин в.Е. Термические превращения фосфин-ннтрагных комплексов N L (п)* е. общей химии" 1980″ ?.50″ вып.8″ с. 1877*
- Алешин В.Б. Автореферат канд. дисс." Л." 1980.4S. Кукушкин Ю. Н. Лиганды координационных соединений. Л." 1981.
- Кукушкин iu.ll., Агеева Е.Д." Седова Г. Н., Перео-Марин Л." Аветисян Г. Б. О термическом окислении внутрисшерного трифенилфосфина в комплексах кобальта (П). -Коорд. химия, 1978″ т.4″ вып. II, с. 1710.
- Кукушкин Ю.Ы., Седова Г. Н., Агеева Е. Д., Аветикян Г. Б., Перес-Марин Л. О термическом окислении бидентатных фосфиновых ли-гандов в комплексах кобальта (П) и никеля (П)" 1979″ т.5″ вып.2″ с. 244.
- Кукушкин Ю.Н., Седова Г.и." Аветикян Г. Б." Агеева Е.Д." Перес
- Марин Л. Окисление третичных фосфинов в галогенидных комплексах никеля (П) * XU неорган* химии" 1979″ 2.24″ вып.4., с. 97 В.
- Кукушкин Ю.Н., Седова Г.Н." Власова Р. А. Окисление третичных фосшинов в галогенидных комплексах палладия (П) в твердой фазе. Е.неорган.химии" 1979″ 2.24″ вып.2″ с. 481.
- Кукушкин Ю"Н." Седова Г. Н., Власова Р. А. Исследование термического поведения на воздухе галогенидных комплексов палладия (П) с бидентатныыи фосфинами. }?. неорган, химии, 1980″ 2.25″ вып.2″ с. 495.
- Митронина Л"И* Автореферат канд. дисс." Л." 1978.
- Басоло Ф." Пирсон Р. Механизмы неорганических реакций. М.: Мир, 1971.
- Кукушкин Й.Н., Котегов К.В." Седова Г. Н., Кобидов Н. К. Термическое окисление внутрисферного трифенилфосфина в комплексах рения (У). Коорд. химия" 1978″ 2.4″ вып.9″ с. 1884.
- Котегов К.В., Седова Г. Н., Кобилов Н.К." Кукушкин Ю. И. Синтез и исследование термических свойств комплексов рения (У) с фос-финами. Коорд. химия, 1980″ т.6″ вып. б" с.897″
- Котегов К.В., Седова Г. Н., Ловчикова З.А*" Кукушкин у.н. Термические превращения трифенилфосфониевых комплексов рения (У). -Ж. неорган, химии, 1979″ 2.24″ вып. 12″ с.8301″
- Кукушкин Ю.Н., Маолов Е. И., РяСжова Т.П. Твердофазное окисление третичных фосфинов в галогенидных комплексах рутения (Я)• Е. неорган, химии, 1981″ т.26″ вып.9″ с. 2483.
- Исикава п., Кобаясе Ё. Фтор. Химия и применение. М." «Мир», 1982.
- Schmutzler д. Fluorides of Phosphoru s • Advanc. Fluorino Сhem., 1965, v.5, p.31.
- Nixon J.F. ftecent process in the chemistry of fluorophosphi-nes. Advan. Inorc. Chem. Radiochem, 1970, N 13, p.363,
- Nixon J.F. Tervalunt phosphorus fluorides and their coordination complexes. Endeavour, 1973, v.32 (115), p.19.
- Kruck T. rrifluoropliosphintj complexes of Transition metals. -Angev-. chem., 1967, v.6, p.53.
- Nixon J.F., swain J.R. Trifluorophosphine complexes of rhodium (I): Syntheses and ligand exchange studies. J.Cheia.Soc*, Dalton Trans., 1972, N 10, p. Ю44.
- Bennett Ы.А., Turney T.W. Phosphorus trifluoride complexes of rhodium. Austral. J. Chem., 1973, v.26, N 11, p. 2321.
- Beg М.А.А", Clarii H.C. chemistry of the trifluoromethyl group* Part II. Nickel (II) Complexes of trifluoromethyl pliosphines. -Can. J. Chem., i960, v. 38, p. 595*
- Beg M.A.A., Clark H.C. Chemistry of the trifluoromethyl group* part III. phenylbistrifluoromethylphosphine and related compounds. Can. J. Chenu, 1961, v. 39, p. 564.
- Beg M.A., Clark H.C. Chemistry of the trifluoromethyl group. Part IV. Diphenyltrifluoromethylphosphine and complex formation by phenyltrifluoromethylphosphines. Can. J. Chem., 1962, v.40, p. 283.
- Attig T.G., Beg М.А.Л., Clark H. C
- Preparation and variable-temperature Nuclear Magnetic Hesonance studies of tris-(diphe-nyltrifluoromethylphosphine) platinum (0). Ixiorg. Chem*, 1975, v.14, N 12, p. 29 864
- Ыс deverty J.A., Wilkinson G. Dichlorotetracarbonyldirhodium, mors. Synth., 1966, v.8, p*2ll.
- Фннч A. i Гейтс П., Редклиф К. Применение длинноволновой Ж-спектрос1ШШШ в химик" М." «Мир»" 1973.
- Беллами Л* Инфракрасные спектры сложных молекул, ИЛ" 1963.
- Nakanoto К* Infrared and Raman spectra of inorganic and coordination compounds. N.Y., 1978.
- Manojlovirf-Miir L., Muir K. I7., Solomun T. Cis- and trans-influence of ligands in Platinum (II) complexes. The crystal and molecular structure of cis- PI С1г (РЕ-Ц) (CO).. j. Organomet. Chem., 1977, v. l42, n 2, p. 265.
- Manoalovi<5-Muir L., liuir li. V/., I7alker r. Compounds containing Platinum-Carbon Bonds. Part VI. Crystal and molecular structure of ois-Carbonyldichlorotriphenylphosjihine platinum (II). -J. Chen. Soc., DT, 1976, N 13, p. 1279.
- Гринберг A.A., Кукушкин jy.H. Кинетические исследования некоторых комплексных соединений -двухвалентной платины" О взаимном влияний координированных групп. ж. неорган, химии" 1958* т. З, вып.8, с.1810*
- Vallarino L. Carbonyl complexes of rhodium, part I. Complexes with triarylphosphines, triarylarsines and triarylstibines. -J. Chem. Soc., 1957, May, p. 2287.
- Осокин А.И. Автореферат канд . дысс." Л*, 1978.
- Кукушкин Ю.Н., Буданова В. Ф., Седова Г. Н. Термическая диссоциация комплексов платины (П)" содеркащих трифенилфоофин. -Е. неорган, химии, 1977, т.22″ вып.7, с. 1868.
- Маотрюкова Т.А., Кабачник М. Я. Применение уравнения Гаммех-та с константами Сэф в химии фосфорорганических соединения. -Успехи химии, т.38, вып. Ю, 1969, 0. I75I.
- Bell J.V., neisler J., Tannenbaum H., Goldenson J. A linear phosphoryl absorption relationship. J. Amer. chem. Socf, 1954, v.76, N 2o, p. 5185.
- Sichel J. M*, Whitehead il.A. Atomic parameters for Semi-Empirleal SCF-I?A0-M0 calculations. Tiieoret. ciiim. Acta, 1967, v. 7, rf 1, p. 32.
- E = PjAs. Sb und П=0−3. СЬеш. Ber., 1983, v.116, N 11, p. 3745.
- Нефедов В.И." Горман М. М. Неорганическая химия, М." 1978, т.6, с. 191.
- Панина H.G., Кукушкин Ю.н., Яковлев В. М. Теоретическое изучение сродства к протону соединений фосфора (Ш). Ж.отрукт. химии, 1984, т.25, № 5, с. 21.