Помощь в учёбе, очень быстро...
Работаем вместе до победы

Разработка и исследование каталитических свойств модифицированных цеолитов в реакциях димеризации бутадиена и изомеризации парафинов

Диссертация: Разработка и исследование каталитических свойств модифицированных цеолитов в реакциях димеризации бутадиена и изомеризации парафинов
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Нерешенной проблемой нефтехимии является также квалифицированная утилизация дивинила, содержащегося в газовой фракции С1-С4 (25−45 об.%), которая в настоящее время не находит квалифицированного применения и нередко пускается на факел. Между тем проблема рационального использования бутадиена-1,3 может быть решена с большой экономической эффективностью в рамках схемы превращения его с получением… Читать ещё >

Содержание

  • 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
    • 1. 1. Цеолиты в составе катализаторов современных нефтехимических процессов
    • 1. 2. Свойства и особенности цеолитов
    • 1. 3. Кислотные свойства цеолита
    • 1. 4. Модифицирование цеолитов как способ управления каталитическими свойствами цеолитов
    • 1. 5. Процессы и катализаторы изомеризации парафинов
      • 1. 5. 1. Катализаторы жидкофазной изомеризации
      • 1. 5. 2. Катализаторы низкотемпературной изомеризации
      • 1. 5. 3. Катализаторы среднетемпературной изомеризации
      • 1. 5. 4. Катализаторы высокотемпературной изомеризации
      • 1. 5. 5. Механизм изомеризации парафинов
    • 1. 6. Процессы и катализаторы циклодимеризации бутадиена
      • 1. 6. 1. Термические способы превращения бутадиена
      • 1. 6. 2. Механизм термической димеризации бутадиена
      • 1. 6. 3. Каталитические методы получения 4-винилциклогексена из бутадиена
        • 1. 6. 3. 1. Металлоксидные катализаторы
        • 1. 6. 3. 2. Механизм димеризации бутадиена на металлоксидных катализаторах
      • 1. 6. 4. Катализаторы на основе цеолитов
      • 1. 6. 5. Механизм каталитической циклодимеризации бутадиена
      • 1. 6. 6. Выводы из литературного обзора
  • 2. МЕТОДИЧЕСКАЯ ЧАСТ
    • 2. 1. Характеристики применяемых веществ
    • 2. 2. Методики синтеза модифицированных цеолитов и катализаторов
    • 2. 3. Методика исследования структуры цеолитов методом ИК-спектроскопии
    • 2. 4. Методика определения кислотности цеолитов методом температурно-программированной десорбции аммиака
    • 2. 5. Методика определения природы кислотных центров методом ИК-спектроскопии адсорбированных молекул аммиака
    • 2. 6. Методика определения состояния элементов методом рентгено-фотоэлектронной спектроскопии
    • 2. 7. Описание экспериментальной установки и методика проведения реакции изомеризации н-ексана
    • 2. 8. Описание экспериментальной установки и методика проведения реакции циклодимеризации бутадиена
  • 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТ
    • 3. 1. Синтез и исследование каталитических свойств модифицированных соединениями фосфора и бора ультрастабильных цеолитов У в реакции изомеризации н-гексана
      • 3. 1. 1. Физико-химические свойства цеолитов, модифицированных методом обработки парами РСЬ и В (ОС2Н5)з
        • 3. 1. 1. 1. Исследование кристаллического каркаса модифицированных цеолитов
        • 3. 1. 1. 2. Исследование структурных гидроксильных групп методом ИК-спектроскопии
        • 3. 1. 1. 3. Исследование кислотности модифицированных цеолитов
        • 3. 1. 1. 4. Исследование состояния фосфора методом рентено-фотоэлектронной спектроскопии
      • 3. 1. 2. Изомеризация н-гексана в присутствии цеолитов, модифицированных методом обработки парами РС1з и В (ОСгН5)з
      • 3. 1. 3. Физико-химические свойства цеолитов, модифицированных фосфором и бором из растворов кислот Н3РО4 и Н3ВО
      • 3. 1. 4. Изомеризация н-гексана в присутствии цеолитов, модифицированных фосфором и бором из растворов кислот Н3Р04 и Н3В
    • 3. 2. Синтез и исследование каталитических свойств модифицированных цеолитов в реакции димеризации бутадиена-1,
      • 3. 2. 1. Влияние природы активного металла на активность и селективность катализаторов в реакции димеризации бутадиена. ИЗ
      • 3. 2. 2. Исследование активности и селективности промышленного цеолит-содержащего катализатора «ЦЕОКАР» в реакции димеризации бутадиена
      • 3. 2. 3. Влияние типа носителя на активность и селективность катализаторов
      • 3. 2. 4. Изучение влияния способа модифицирования и концентрации меди на активность и селективность ультрастабильного цеолита Y в реакции циклодимеризации бутадиена
      • 3. 2. 5. Исследование активности и селективности медьсодержащих каталитических систем на основе высокомодульных цеолитов в реакции циклодимеризации бутадиена
      • 3. 2. 6. Исследование активности и селективности медьсодержащих каталитических систем на основе силикагеля
      • 3. 2. 7. Исследование активности и селективности медьсодержащих каталитических систем, полученных методом криохимического синтеза
      • 3. 2. 8. Исследование модифицированных ультрастабильных цеолитов методом рентгено-фотоэлектронной спектроскопии
  • ВЫВОДЫ

Разработка и исследование каталитических свойств модифицированных цеолитов в реакциях димеризации бутадиена и изомеризации парафинов (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Эффективность современных процессов нефтехимии и нефтепереработкиизомеризации, алкилирования, олигомеризации, крекинга и др. определяется в основном свойствами катализаторов. Гетерогенными катализаторами нового поколения являются системы, содержащие в своем составе цеолит в качестве кислотного компонента [1]. Модифицирование цеолитов разными способами позволяет изменять кислотные и, как следствие, их каталитические свойства. Использование в составе катализаторов ультрастабильных цеолитов Y (USY) с высоким модулем (Si/Al) обеспечивает термои термопаровую стабильность, устойчивость к каталитическим ядам, высокую активность и селективность катализаторов, а также их регенерируемость.

В связи с введением новых мировых стандартов качества моторных топлив и ограничения на содержание в них ароматических соединений (до 20%), обеспечивающих высокое октановое число, приобретает большое значение альтернативный способ получения высокооктановых бензинов путем изомеризации парафиновых углеводородов [2]. В связи с этим становится актуальным создание высокоэффективных отечественных катализаторов изомеризации углеводородов топливных фракций.

Наибольшее развитие за рубежом получили промышленные процессы изомеризации топливных фракций на гетерогенных бифункциональных катализаторах, преимущественно, на алюмоплатиновых, модифицированных соединениями хлора или фтора. В последнее время наметилась тенденция перехода на бифункциональные цеолитсодержащие катализаторы, обладающие высокой стабильной активностью и селективностью. В этом отношении отечественные промышленные катализаторы изомеризации (ИП-62, ИП-82) уступают зарубежным образцам. 5.

Нерешенной проблемой нефтехимии является также квалифицированная утилизация дивинила, содержащегося в газовой фракции С1-С4 (25−45 об.%), которая в настоящее время не находит квалифицированного применения [3, 4] и нередко пускается на факел. Между тем проблема рационального использования бутадиена-1,3 может быть решена с большой экономической эффективностью в рамках схемы превращения его с получением 4-винилциклогексена, этилбензола и ароматического концентрата [5, 6]. Промышленный процесс и катализатор для переработки дивинила в России отсутствуют.

Настоящая работа посвящена изучению каталитических свойств модифицированного цеолита типа У в реакциях изомеризации парафинов и циклоди-меризации бутадиена.

В задачи настоящей работы вошли:

1. Разработка научных принципов для создания высокоэффективных катализаторов изомеризации алканов (на примере н-гексана) на основе модифицированных широкопористых цеолитов типа У.

2. Разработка высокоэффективных катализаторов циклодимеризации бутадиена на основе модифицированных цеолитов типа У. 6.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

выводы.

1. Разработан способ модифицирования ультрастабильного цеолита фосфором и бором путем обработки его парами РСЬ и В (ОС2Н5)3 с химическим связыванием атомов фосфора и бора с кристаллическим каркасом цеолита. Показано, что модифицирование ШУ фосфором в количестве менее 1% приводит к резкому понижению общего количества кислотных центров за счет снижения концентрации слабых и сильных центров вследствие блокирования части поверхностных гидроксильных групп.

Введение

более 5,0% фосфора, не изменяя общего количества кислотных центров, приводит к увеличению концентрации слабых и средних кислотных центров и уменьшению концентрации сильных кислотных центров, причем в этом случае увеличивается доля бренстедовских центров, блокированных соединением фосфора.

При модифицировании ШУ эфиром борной кислоты происходит внедрение атомов бора в структуру цеолита и обогащение поверхности кристаллитов атомами бора. Совместное введение соединений фосфора и бора приводит к формированию на поверхности кристаллитов и в каналах цеолита структур, подобных борофосфату.

Использование растворов Н3РО4 и Н3ВО3 для модифицирования ультрастабильного цеолита У также приводит к химическому связыванию атомов фосфора и бора с кристаллическим каркасом цеолита.

2. Разработаны активные и высокоселективные катализаторы изомеризации н-гексана на основе Р^содержащих ШУ, модифицированных методом обработки парами. РСЬ и В (ОС2Н5)з. На модифицированном цеолите, содержащем 0,2−0,4 мас.% фосфора в условиях проведения реакции (1=350−400°С, Р=0,1 МПа, ун"сб=0,5 ч" 1) конверсия н-гексана составила -65,0 мас.%, селективность по изо-гексанам — 93,0 мас.%.

Катализаторы изомеризации н-гексана на основе Р1>содержащих ШУ, модифицированных фосфором и бором из растворов Н3РО4 и Н3ВО3, обеспечи.

162 вают конверсию н-Сб 84,0 мас.%, селективность по изо-гексанам 92,4 мас.% при условиях проведения реакции: 1=350−400°С, Р=0,1 МПа, vи. c6=0,5 ч" 1.

3. На основании результатов исследования физико-химических характеристик Р1>содержащих образцов показано, что определяющим фактором, влияющим на активность образцов, является состояние Р1 в катализаторе. Переход металла из комплексной соли в катионообменное состояние.

РГ в цеолите, модифицированном соединениями фосфора и бора, обеспечивает формирование высокоактивных каталитических центров реакции изомеризации.

4. Разработана высокоэффективная каталитическая система на основе медьсодержащего ультрастабильного цеолита У для реакции циклодимери-зации бутадиена, обеспечивающая конверсию бутадиена до 99,8 мас.%, селективность по (4-*ВЦГ+ЭБ) до 80,0 мас.% при температуре — 200 °C, давлении — 0,1 МПа, объемной скорости подачи бутадиена — 17 ч" 1.

5. Методом РФЭС в исходных образцах цеолитов, модифицированных соединениями меди, выявлено присутствие меди в двух состояниях: одно их них соответствует электронному состоянию атомов меди со степенью окисления (+1), а второе отнесено к состоянию атомов меди со степенью окисления (+2). В образцах после реакции медь присутствует только в состоянии (+1), что позволяет считать, что активными центрами, ответственными за циклодимеризацию БД являются Си (+1)-содержащие центры. Каталитическая активность медьсодержащих ШУ связана с восстановлением Си2+ в Си1+ бутадиеном. •.

6. Впервые обнаружен эффект соответствия среды, используемой для формирования Си-содержащих катализаторов криохимическим методом, и продукта реакции циклодимеризации бутадиена. Из испытанных органических матриц, примененных в качестве среды формирования катализатора: триами-ламин, ксилол, ацетонитрил, метанол и этилбензол, — только последний обеспечивает создание катализатора, высокоселективного в превращении бутадиена в этилбензол.

Показать весь текст

Список литературы

  1. М.Л. Павлов, Э. М. Мовсумзаде, Б. Г. Успенский, И. С. Елисеева. Свойства и пути использования цеолитов Ишимбайского спецхимзавода катализаторов. //Нефтепеработка и нефтехимия. 1998. № 10. С. 32−36.
  2. Г. Шапо. // Нефть, газ и нефтехимия за рубежом. 1993. № 7. С. 106−110.
  3. Ю.П. Копылов, Л. И. Вставская, A.M. Мазгаров. Заводские углеводородные газы, ресурсы и использование. // Химия и технология топлив и масел. 1996. № 4. С. 19−20.
  4. Новости строительства. // Нефть, газ и нефтехимия за рубежом. 1993. № 7. С. 106−110.
  5. J. Higgins. New styren process uses crude butadiene. // Chem. and Ing. News. 1994. № 25. P. 31−32.
  6. Diesen R.W. Process for the cyclodimerization of 1,3-butadienes to 4-vinyl cyclohexenes. //US Pat. № 5 196 621. //РЖХ. 1994. 16Н64П.
  7. Б.К. Нефедов. Современное состояние разработок и производства катализа торов крекинга и процессов гидрогенизации. // Сб. науч. трудов «адсорбенты, носители и катализаторы нефтепереработки». М.: ЦНИИТЭНефтехим. 1990. Вып. 62. С. 4−9.
  8. Б.К. Нефедов, Е. Д. Радченко, Алиев P.P. Катализаторы процессов углубленной переработки нефти. // М.: Химия. 1992. С. 43−111.
  9. Б.К. Нефедов, Л. Д. Коновальчиков. Промышленные и перспективные схемы производства цеолитов. // Сб. нау. тр. ВНИИНП. Промышленные и перспективные катализаторы нефтепереработки и нефтехимии, цеолиты и адсорбенты. М.: ЦНИИТЭНефтехим. 1992. С. 4−16.
  10. Д. Цеолитовые молекулярные сита. // М.: Мир. 1976. С. 37−194
  11. Р. Гидротермальная химия цеолитов. //М.: Мир. 1985. С. 424.164
  12. К. В. Тхоанг X. Активность и физико-химические свойства высококремниевых цеолитов и цеолитосодержащих катализаторов. // М.: Издательство МГУ. 1976. С. 100.
  13. Н. Lechert, R. Staelin, М. Wrobei, U. Schimmel. Nucleation Gels for the Synthesis of Faujasite Type Zeolites. // Zeolites and Related Microporous Materials. Studies in Surface Science and Catalysis. 1994. V. 84. P. 147−154.
  14. A.JI. Клячко, И. В. Мишин. Регулирование каталитических, кислотных и структурных свойств цеолитов путем изменения состава каркаса. // Нефтехимия. 1990. Т. 30. № 3. С. 339−360.
  15. С.Э. Спиридонов, О. В. Крюков, H.JI. Спиридонова, С. Н. Хаджиев. О кислотных центрах цеолитов типа У, обработанных паром. // Кинетика и катализ. 1992. Т. 33. № 4. С. 965−973.
  16. И.В., Клячко А. Л., Бруева Т. Р., Ткаченко О. П., Байер Г. К. Состав, кислотность и каталитическая активность высококремнеземных фожазитов. // Кинетика и катализ. 1993. Т. 34. № 3. С. 565−571.
  17. И.В. Мишин, В. П. Калинин, В. Д. Ниссенбаум, Г. К. Байер, Г. Г. Карге. Термостабильность каркаса, гидроксильного покрова и активных центров фожазитов. // Кинетика и катализ. 1994. Т. 35. № 4. С. 634−640.
  18. И.В., Клячко А. Л., Бруева Т. Р., Ниссенбаум В. Д., Карге Г. Г. Последовательность формирования кислотных центров при декатионировании фожазитов. // Кинетика и катализ. 1993. Т. 34. № 5. С. 929−935.
  19. Taramasso M., Perego G., Notari В., in «Proceedings of the 5th International Conference on Zeolites» (Ed.L.V.C.Rees).Heyden, London. 1980. P. 40.
  20. Chang C.D. Lang W.H. Conversion of alcohols and ethers to hydrocarbons // Pat. USA № 3 899 544 (1975).
  21. G.H. Mobil Co. // Pat. USA. № 3 355 246 (1967).
  22. Kaeding W.W., Chu C.-C., Young L.B., Butter S.A. Shape-selective reactions with zeolite catalysts. II. Selective disproportionation of toluene to produce benzene and p-xylene // J. Catal. 1981. V. 69. № 2. P. 392−398.165
  23. Chandayar K.H., Hegde S. G., Kulkarni S.B., Ratnassamy P., Chitlangia G. Factors influencing the selectivity in the ethylation of toluene over ZSM-5 zeolites // Proc. 6 th Intern. Zeolite Conf., Reno 10−15 July 1983. Quildford. 1984. P. 325.
  24. Feng Yiqing, Chen Lianzhang Effect of aqueous boric acid (H3B03) treatment on catalytic performance of HZSM-5 zeolite catalysts // Shiyou Xuebao, Shiyou Jiagong. 1991. V. 7.№ 2. P. 44.
  25. Cavani Fabrizio., Girotti Gianni, Arrigoni Virginio, Terzoni Giuseppe Catalyst for the alkylation of aromatic compounds and process which makes use of said catalyst // Eur. Pat. Appl. EP 521 554. 1993.
  26. Uguina Maria A., Sotelo Jose L. Roles of ZSM-5 modifier agents in selective toluene disproportionation // Can. J. Chem. Eng. 1993. V. 71. № 4. P. 558.
  27. Romannikov V.N., lone K.G. Alkylation of aromatics on B-containing ZSM-5 zeolites // React. Kinet. Catal. Lett. 1993. V. 51. № 1. P. 151.
  28. Sotelo J.L., Uguina M.A., Serrano D.P.Toluene alkylation with methanol on ZSM-5 zeolite: alteration of catalytic, adsorption-diffusion and acidic properties by zeolite modification with different agents // An. Quim. 1994. V. 90. № 2. P. 87.
  29. Angelescu Emilian, Constantinescu Floreta, Gargel-Ropot Mihaela, Gheorghe Gabriela Investigation of phosphorus location on P-ZSM-5 zeolites related to their shape selectivity // Prog. Catal. 1996. V. 5. № 1. P. 25.
  30. Mravec- D., Malisova M., Michvocik M., Hudec P. Toluene alkylation with ethene over modified HZSM-5 zeolites // Pet. Coal. 1997. V. 39. № 1. P. 41.
  31. Jinxiang Liu, Qingxia Wang, Lixim Yang. Study of the surface acidity before and after heat or steam treatment for P or Mg modified ZSM-5 zeolites // Thermo-chimica Acta. 1988. V. 135. №" 8. P. 385.
  32. Л.Е., Колдашева E.M., Кубасов A.A., Кострико Е. Э. Изменение доступности каналов высококремнистого цеолита типа пентасил в результате модифицирования соединениями бора и фосфора // Вест. Моск. Ун-та. Сер. 2. Химия. 1997. Т. 38. № 1. С. 26.166
  33. Balkrishinan I., Rao B.S., Hegde S.G., Kotasthane A.N., Kulkarni S.B., Rat-naswamy P. Catalytic actyvity and selectivity in the conversion of methanol to light olefins // J. Molec. Catal. 1982. V. 17. № 2/3. P. 261−270.
  34. Kaeding W.W., Butter S.A. Production of chemicals from methanol. I. Low molecular weight olefins // J. Catal. 1980. V. 61. № 1. P. 155−164.
  35. H.P. Технология изомеризации парафиновых углеводородов. // JI. «Химия». 1985.
  36. G.A. Olah, Y. Halpern, Т. Shen. // J. Amer. Chem. Soc. 1971. Y. 93. P. 1251.
  37. G.A. Olah, Y. Halpern. // US Pat. № 3 766 286. 1973.
  38. G.A. Olah, T. Shen // US Pat. № 3 755 493. 1973.
  39. A.H. Шакун, H.P. Бурсиан. Изомеризация парафиновых углеводородов в присутствии сверхкислот. // JI. Каталитические превращения парафиновых углеводородов. Сб. научных трудов ВНИИНефтехим. 1976. С. 127.
  40. Ф.А. Гетерополикислоты и их соли новые перспективные катализаторы для нефтехимического и органического синтеза // Нефтехи-мия.1991. Т.31. № 5. С. 579.
  41. Misono М. Acidic and catalytic properties of heteropoly compounds // Mater. Chem. andPhys. 1987. V. 17. № 18. P. 103.
  42. Kozhevnikov J. V. Heteropoly compounds as catalyst for processes of organic synthesys. // Catal. NeW. Mater. The 8th Jap.- USSR Catal. Semin. Tokyo. 1986. P. 196.
  43. Оно Й., Баба Т. Гетерополикислоты как твердые кислотные катализаторы. // V Междунар. симпоз. по связи между гомогенным и гетерогенным катализом. Т. 1. Новосибирск: Ин-т катализа СО АН СССР. 1986. С. 270.
  44. S.Suzuki, М. Kogai, and Y.Ono. // Chem. Lett. 1984. P. 699.
  45. Yanyong Liu, Gaku Royano.// Appl. Catal. A. 1998.166. P. 45.
  46. X.M., Гаранин В. И., Исаков Я. И.// Успехи химии. 1966. Т. 35. № 12. С 2151—2177.167
  47. Х.М., Исаков ЯМ. Металлсодержащие цеолиты в катализе. // М. Наука. 1976.
  48. К.В., Дорогочинская В. А. // Нефтекимия. 1981. Т. 21. № 3. С. 334.
  49. К.В., Дорогочинская В.А.// Химия и технология топлив и масел. 1973. № 11. С. 6−8. ,
  50. J.A., Pickert P.E. // Actes du Deuxieme Congress Inter, de Catalyse, Paris. 1960. P. 178−184.
  51. H.P., Волнухина Н. К., Волков И. А. и др.// Химия и технология топлив и масел. 1975. № 4. С. 14−16.
  52. Н.Р., Коган С. Б.//Успехи химии. 1989. Т. LVIII. С. 451−474.
  53. И.И., Русак М. Ф., Козлов Н. С., Акулич H.A. Диспропорциони-рование толуола и изомеризация н-гексана на модифицированном ультрастабильном цеолите.// Нефтехимия. 1984. т. 24. № 5, с. 631−635.
  54. Н.С., Урбанович И. И., Русак М. Ф. Каталитическая активность пла-тиносодержащих ультрастабильных цеолитов с различным силикатным модулем.// Изв. АН БССР, 1982, № 1, с. 115−118
  55. Димитров Хр&bdquo- Димитров Р., Попова 3.// Нефтехимия. 1984. Т.24. № 3. С. 335
  56. Becker К., Steinberg К.-Н. at all. Y-Zeolite catalysts for gasoline isomerization.// Chem. Tech. 1981. V.33. № 66. P. 296−299.
  57. .А. Реакция изомеризации н-гексана на Pd-цеолитном катализаторе, содержащем катионы редкоземельных элементов.// Нефтехимия, 1980. Т. 20. № 5. С. 655−658.
  58. А.Н., Моторный В. Г. Изомеризация гексана на поликатионных формах цеолита типа фожазита.// Журнал прикладной химии. 1995. Т. 68. Вып. 12. С. 2059−2061.
  59. JI.A., Мортиков Е. С. Изомеризация н-бутана в присутствии PdCaX-фожазитов. //Нефтехимия. 1999. Т. 39. № 3. С. 145−150.
  60. В.В. Гидрирование и изомеризация углеводородов.// Нефтехимия. 1998. Т.38. № 6. С. 449−457.168
  61. Крупина Н. Н, Дорогочинский А.3.//Нефтехимия. 1985. Т.25. № 1. С.22−27.
  62. Н.Р., Коган С. Б., Шавандин Ю.А.// Журнал прикладной химии. 1986. Т. 59. № 4. С. 769−773.
  63. Trang M. Tran, N'.S. Gnep, G. Szabo, M. Guisnet.l.// Appl. Catal. A: General. 170. 1998. P. 49−58.
  64. R.A. Asuqu, G. Eder-Mirth, J.A. Lercher. // J. Catal. 1995. P. 155.
  65. H. Liu, G.D. Lei, W.M.H. Sachtler. //Appl. Catal. A. 1996. 137. P. 167.
  66. R.A. Asuquo, G. Eder-Mirth, K. Seshan, J.A. Pieterse // J. Catal. 1997. P. 292.
  67. В.Г., А.А. Каменский // XTTM. 1992. № 3. C. 31−33.
  68. J.A., Dooley K.M. // J. Catal. 1989. V. l 17. № 2. P. 322−334.
  69. Шарихина M. A и др. // Нефтехимия. 1984. T.24. № 3. С. ЗЗ 1−334.
  70. М., Batt J.B. // Appl. Catal. 1992. V. 82. № 2. P. 169−184.
  71. Anil K. Sinha, Subramanian Sivasanker. // Ind. Eng. Chem. Res. 1998. 37. P. 2208−2214.
  72. Del Rossi Kenneth J., Hatziros George H., Huss Albiu. // Mobil Oil Corp. Pat. USA. № 5 256 277. 1994. // РЖХ. 1995. ЗЛ136П.
  73. Yori J.C., D’Amato M.A., Costa G. and Parera J.M. // J. Catal.1995. 153. P. 218.
  74. Hino M. and Arata K. // J. Catal. 1995. 30. P. 25.
  75. Yori J.C. and Parera J.M. // Appl. Catal. A. 1995. 129. P. 83.
  76. M.R. Gonzalez, J.M. Kobe, K.B. Fogash. Promotion on n-butane isomerization by hydration of sulfated zirconia. // J. Catal. 1996. V. 160. № 2. P. 290.
  77. Ebitani K., Konishi J. and Hattori H. // J. Catal. 1991. 130. P. 257.
  78. Ebitani К — Salmones J., Licona R. // Catal. Lett. 1996. 36. P. 135.
  79. Iglesia E., Soled S.L. at all. // J. Catal. 1993.144. P. 238.
  80. В.Б. ВИНИТИ, деп.35.03.92, № 1011-B92.
  81. Н.Р., Во’лнухина Н.К., Ставрова Г. В., Жемчугова Е. И. // Каталитические превращения парафиновых углеводородов. Сб. научных трудов. ВНИИНефтехим. 1976. С. 8−59.169
  82. К.В. и др. Особенности протекания реакции изомеризации парафинов С4-С6 на металлцеолитных катализаторах различных структурных типов. // Применение цеолитов в катализе. 2-я Всес. конф. М. 1981. С. 104−107.
  83. Х.М. и др. Каталитические свойства сверхвысококремнистых цеолитов в превращениях некоторых углеводородов. //Изв. АН СССР. Сер. хим. 1982. № 6. С. 1227−1231.
  84. Крупина Н. Н, Дорогочинский А. З., Мегедь Н. Ф. // Нефтехимия. 1984. Т.24. № 3. С.326−330.
  85. Р.И. и др. Исследование влияния кислотных свойств цеолитов на каталитическую активность в реакции изомеризации н-бутана в изобутан. // Кинетика и катализ. Т. 26. Вып. 6. 1985. С 1398—1403.
  86. F., Seyfried L., Girard P., Abdulsamad A. // J. Catal. 1995. 151. P. 26.
  87. Wan K.T., Khouw C.B., and Davis М.Е.7/ J. Catal. 1996. 158. P. 311.
  88. Adeeva V., Lei G.D., and Sachtler W.M.H. // Catal. Lett. 1995. 33. P. 135
  89. A.P. Bolton., M.A. Lanewala. J. Catal. 1970. 18. P. 1.
  90. M.B., Романовский Б. В. // Журн. физ. химии. 1995 Т. 67. № 5. С. 45.
  91. Dolido G., Gaumann Т., Ru А. // Radiat. Phis. Chem. 1986. V. 28. № 2, P. 195.
  92. M.B., Романовский Б. В. // Журн. физ. химии. 1993. Т. 67. № 9. С. 77.
  93. ., Кетцер Дж., ШуйтГ. Химия каталитических процессов.//М.: Мир. 1981. С. 353.
  94. Tabora J.E., Davis R.J. The role of transition metal promoters on sulfated zirconia catalysts for low temperature butan isomerization. // J.Catal. 1996. V. 162. № 1. P.125.
  95. Krupina N.N., Proskurnin A.L., DorogochinsiJ A.Z. // React. Rinet. Catal. Lett. 1986. 6. V. 32. № 1. P. 135−139.
  96. С.И. Садых-Заде, С. Д. Ильчевская. Азербайджанское Госиздательство. Баку. 1966. С. 87.170
  97. Keim G.H. Styren und Ethylbenzene auf butadien-1.3. // Erdgas, Kohle. 1995. H. 5. S. 210.
  98. B.H. Ипатьев. // ЖРФХО. 1897. Т. 29. С. 171.
  99. C.B. Лебедев. // ЖРФХО. 1909. Т. 41. С. 1818.
  100. К. Ziegler, Н. Wilms. // Lieb. Ann. 1950. В. 567. Н. 1. S. 1, 28, 32.
  101. J.C. Hillyer, J.V. Smith. // Ind. Eng.Chem.1953. 45. Р. 1133.
  102. R.S. Downing. // Brit. Pat. 1.554.942 (1979).
  103. Р.Б. Валитов. //Нефтепеработка и нефтехимия. М. 1982. 1. С. 38.
  104. С.В. Лебедев. //ЖРФХО. 1913. 45. С. 1249.
  105. Н. Н. Семенов. О некоторых проблемах химической кинетики и реакци онной способности. // М. 1954. С. 249−251.
  106. G.W. Smithl. //J. Amer. Chem. Soc. 1951. 73. Р. 5276.
  107. Ch. Walling, J. Peisach. // J. Amer. Chem. Soc. 1958. 80. P. 5819.
  108. F.V. Ayo, G. Walling. Chem. Rev. 1940. 27. P. 351.
  109. И.В. Торгов. Канд. диссертация. M. ИОХ АН СССР. 1953.
  110. . J. // Chem. Soc. 1942. Р. 612.
  111. Г. Г. Коблянский, К. Б. Пиотровский. // ЖПХ. 1948. 21. Р. 1132.
  112. W.E. Vaughan. // J. Amer. Chem. Soc. 1933. 55. Р. 4109.
  113. M.G. Evans, E. Warhurst. // Trans. Faraday Soc. 1938. 34. P. 614.
  114. W. Rubin, A. Wassermann. // J. Chem. Soc. 1950. P. 2205
  115. J.G. Astonl. //Discussions Faraday Soc. 1951. 10. P. 73.
  116. G.W. Smith. // J. Amer. Chem. Soc. 1961. 83. P. 4301.
  117. K. Zigler, H. Wilms. Ann. 1950. 567. Р. 1. 28, 32.118. .А. Арбузов. // Изв. АН СССР. ОХН. 1960. С. 68.
  118. H.H. Szmant. // J. Amer. Chem. Soc. 1956. 78. Р. 1064.
  119. Ч.Уоллинг. Свободные радикалы в растворе. //М. И. 1960. С. 150−152.
  120. Е. Мюллер. Новые воззрения в органической химии. // М. ИЛ. 1960. С. 401
  121. Я. К. Сыркин, И. И. Моисеев. // Успехи химии. 1958. 27. С. 1321.
  122. Jarzunska, J. Kwiatkowski. // Pol. Pat. 64 172. (1971).171
  123. R.S. Downing, J. Van Amstel, A.H. Joustra. // GB. Pat. 1 554 992 (1983).
  124. P. Renger, F. Janowski, F. Wolf, E. Jahn. // Z. Chem. 1979. J. 19. H. 5. S. 194.
  125. F. Wolf, F. Janowski, P. Renger, A.Sophianos. // Germ. Pat. 125 627 (1978).
  126. R. Renger, E. Jahn. // Z. Chem. 1980. J. 20. H. 2. S. 51.
  127. H. Suzuka, H. Hattori. //J. Mol. Cat. 1990. 63. P. 371−385.
  128. И.С. Пекуров, A.H. Муравьев, П. А. Вернов, JI.B. Котов, А. Г. Лиакумович и др. // A.C. СССР № 863 584 (1981).
  129. Т.Е. Paxon, m.m. Wald. // US Pat. 4 126 643 (1979). 131.1. Tkatcheenko. // Ger. Offen. 2 350 690 (1974).
  130. H. Reimlinger, U. Kruerke. // J. Chem. Ber. 1970. 103. H. 7. S. 2317−2319.
  131. Б.К. Нефедов, H.C. Сергеева. //Нефтехимия. 1977. Т. 17. № 4. С. 516−517.
  132. Е. Maxwell, R.S. Downing, S.A.van Langen. //J. Catal. 1980. V. 61. № 2. P.485.
  133. J. Ackerman, R. Philipps, E. Klemm and G. Emig. Cyclodimerization of 1,3-Butadiene on Basic Zeolites. // 10. Deutsche Zeolit-Tagung. Bremen. 1998.
  134. R.M Dessau. // US Pat. 4 384 153. (1983).
  135. R.M Dessau. // J. Chem. Soc. 1986. V. 15. P. 1167
  136. M. Hession. // GB Pat. 1 488 521 (1978).
  137. S.T. King. Mechanistic studies of oxidative carbonylation of methanol and dimerization of butadiene in Cu/zeolite. // Booc of Abstracts. 210th ACS National Meeting. Chicago. 1995.
  138. I.Z. // Quimica organica I. Principios fundamentales. Primera parte. 1985. P. 455.
  139. M.S. Csicsery. //J. Catal. 1970. 18. P. 30.
  140. E.S. Gould. Mechanism and structure in organic chemistry. // Henry Hoet. New York. 1960. P. 537.
  141. M. Hession, R. Senior. //J. Catal. 1976. 44. P. 163−166.
  142. B.W. Burbidge. //Adtan. Chem. Ser. 1971. 102. P. 400.
  143. G. Wilke. // Angev. Chem. Int. Ed. English. 1963. 2. P. 105.
  144. T. Saito. // Bull. Chem. Soc. Japan. 1964.37. P. 105.172
  145. P. Heimbach P.W. Jolly, G. Wilke. // Advan. Organometal. Chem. 1970. 8. P.29
  146. A.B. Абрамова, E.B. Сливинский, Ю. Я. Гольдфарб, B.B. Ющенко, JI.E. Китаев и д.р.//Нефтехимия 1997. Т.37. № 5. С. 431.
  147. А.В., Сливинский Е. В., Китаев JI.E., Ющенко В. В., Кубасов А. А., Ткаченко О. П. Направленное модифицирование кислотных характеристик ультрастабильного цеолита Y. // Нефтехимия. 2000. Т. 40. № 1. С. 34−42.
  148. Kojima Masami, Lefebvre Frederic. Modification of zeolite Y using phosphorus pentachloride // J. Chem. Soc., Faraday Trans. 1990. V. 86. № 4. P. 757.
  149. Л.Е., Кубасов A.A. Структура и кислотные свойства поверхности борофосфатных катализаторов, приготовленных на основе эфиров борной кислоты // Вестн. Моск. Ун-та. Сер. 2. Химия. 1977. Т. 18. № 3. С. 269.
  150. Kaeding W.W., Butter S.A. Production of chemicals from methanol. I. Low molecular weight olefins // J. Catal. 1980. V. 61. № 1. P. 155.
  151. B.B. Расчет спектров кислотности катализаторов по данным термопрограммированной десорбции аммиака //Ж. Физ. Химии. 1997. Т. 71. № 4. С. 628.
  152. Саго J., Buelow М., Derewinski М., Haber J., Hunger М., Kaerger J., Pfeifer H., Storek W., Zibrowius B. NMR and IR studies of zeolite H-ZSM-5 modified with orthophosphoric acid // J. Catal. 1990. V. 124. № 2. P 367.
  153. Leiras Gomes A.C., Falabella S-Aguiar E. Influence of combined acid treatment on physico-chemical characteristics of ultrastable zeolite Y. // Appl. Catal., A. 1997. V. 148. № 2. P 373.
  154. Jin Yarning, Wang Fang Dealumination and structure characteristics of BF3*OEt2 modified HZSM-5 zeolite // Cuihua Xuebao. 1993. V. 14. № 5, P. 402.173
  155. Han S., Schmitt K.D., Schramm S.E., Chang C.D. Isomorphous substitution of boron into zeolites ZSM-5 and Y with aqueous NH4BF4 // J. Phys. Chem. 1994. V. 98. № 15. P. 4118
  156. А.А. Кубасов, JI.E. Китаев, E.M. Колдашева, О. П. Ревокатов. // Структура цеолитных катализаторов типа пентасил, модифицированных совместно соединениями бора и фосфора // Кинетика и катализ. 1988. Т. 29. № 4. С. 1016.
  157. I.E. Maxwell, Е.А. Drent Kinetic study of the reaction of divalent cooper-exchanged faujasite with butadien and ammonia.// J. Catal. 1976. V. 41. P. 412.
  158. E.Maxwell, R.S. Downing, S.A.van Langen. Cooper-exchanged zeolite catalysts for the cyclodimerization of butadien. I. Catalyst stability and regenerability. // J. Catal. 1980. V. 61. № 2. P. 492.
  159. I.E. Maxwell, J.J. de Boer, R. S Downing. Cooper-exchanged zeolite catalysts for the cyclodimerization of butadien. 11. Catalysts structure. // J. Catal. 1980. V. 61. P. 493.
  160. D.W. Breek. Zeolite molecular sieves. // Wieley New York. 1974. P. 481.
  161. A.B. Абрамова. Синтез, физико-химические и каталитические свойства ультрастабильных цеолитов Y. // Автореферат диссертации на соискание степени канд. хим. наук. М. ИНХС РАН. 1996. С. 26.
  162. С. Э. Кондаков Получение и каталитические свойства низкотемпературных конденсатов металлов с третичными аминами. Автореферат канд. дисс. МГУ. 1994.
  163. А. А. Эфендиев, Д. Д. Оруждев, Т. Н. Шахтахтинский, В. А. Кабанов.// V Международный симпозиум по связям между гомогенным и гетерогенным катализом. Тезисы докладов, Новосибирск. 1986. С. 298.
  164. Efendiev A.A., Kabanov V.A.// Pureand Appl.Chem. 1982. V.54. № 11. Р.2077
  165. M.L. Morgan. The C4-Maximising Value. // DGMK Tagungsbericht 9705. 1997. P. 9−16.
  166. R.M. Dessau. // US Pat. 466 524 (1987).
  167. I.E. Maxwell, and J.J. de Boer.// J. Phys.Chem. 1975. V. 79. P. 493.
Заполнить форму текущей работой

Пора сдавать?