Помощь в учёбе, очень быстро...
Работаем вместе до победы

Синтез пространственно-затрудненных нитрозофенолов, реакции окисления и димеризации

Диссертация: Синтез пространственно-затрудненных нитрозофенолов, реакции окисления и димеризации
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Следует отметить, что при реакциях прямого нитрозирования почти во всех случаях образуются пара-изомеры нитрозофенолов, то есть нитрозирование фенолов имеет «ара-специфический характер. Редким исключением являются случаи нитрозирования, когда нитрозогруппа вступает в ортоположение по отношению к гидроксильной группе. Такими исключениями являются л"-диалкиламинофенолы, аи р-нафтолы, а также… Читать ещё >

Содержание

  • ГЛАВА I. Литературный обзор
    • 1. 1. Прямое нитрозирование фенолов
    • 1. 2. Получение нитрозофенолов гидролизом нитрозоанилинов
    • 1. 3. Получение нитрозофенолов по реакции оксимирования фенолов
    • 1. 4. Получение нитрозофенолов окислительными методами
    • 1. 5. Получение нитрозофенолов по методу циклоароматизации изонитрозо-Р-дикетонов с кетонам
  • ГЛАВА II. Синтез и реакция окисления нитрозофенолов со сложноэфирными заместителями в кольце. 2.1. Получение нитрозофенолов со сложноэфирными заместителями в кольце
    • 2. 2. Окисление нитрозофенолов
  • ГЛАВА III. Исследование явления димеризации для замещенных нитрозофенолов
    • 3. 1. Изучение поведения алкоксикарбонилзамещенных нитрозофенолов в твердом виде и щелочном растворе
    • 3. 2. Исследование равновесия димер-мономер для алкоксикарбонилзамещенных нитрозофенолов в среде органического растворителя
  • ГЛАВА IV. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТ
    • 4. 1. Получение исходных веществ
    • 4. 2. Условия записи УФ, Ж и ЯМР спектров и рентгенограмм
    • 4. 3. Реакции циклизации изонитрозосоединений с кетонами
    • 4. 4. Окисление нитрозофенолов и получение замещенных нитрофенолов
      • 4. 4. 1. Окисление 0/?/яонитрозофенолов
      • 4. 4. 2. Окисление арилзамещенных ш/?о-нитрозофенолов
        • 4. 4. 3. 0. кисление диалкоксикарбонилзамещенных яя/?а-нитрозофенолов
    • 4. 5. Кинетические измерения распада димерюованных нитрозофенолов на мономеры
    • 4. 6. Рентгенографическое исследование димерного нитрозофенола. 95 ВЬГООДЫ

Синтез пространственно-затрудненных нитрозофенолов, реакции окисления и димеризации (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Получение нитрозофенолов и «учение их свойств всегда привлекали внимание многих исследователейПричина этому проста, нитрозофенолы используются во многих производственных процессах. Соединения данного класса применяют в качестве аналитических реагентов при определении ионов переходных металлов [1, С.280] и экетрагентов цветных металлов, в качестве ускорителей вулканизации каучука [2−6], в частности нитрозофенолы вулканизуют бутадиеновый каучук [7], проявляют свойства высокофункциональных ингибиторов [8], противостарителей в резинах [9,10], ингибиторов коррозии сталей [11,12]. п-Нитрозофенолы применяются для синтеза цианиновых красителей [13.], как вещества с антибактериальной активностью [14]. При всем этом, гораздо чаще нитрозофенолы используют как полупродукты для перехода к соединениям других классов: из них получают, например, орто-аминофенолы [15], лдрд-аминофенолы [16] и их производные [17], гидрохиноны [18], бензохиноны и хинондиоксимы [19], гетероциклические соединения [20,21]. Нитрозофенолы служат исходными соединениями для получения сернистых тиазиновых красителей, широко используемых при крашении тканей из хлопкаоксазиновых красителей, работающих в жидких лазерных системах [22, С.266]. Современные лекарственные препараты, такие, как панадол, тайленол, парацетамол, содержат в качестве основной лекарственной субстанции «-ацетиламинофенол, который синтезируют исходя из и-нитрозофенола [23, С.292], [24], [25].

При всей востребованности нитрозофенолов, вызывает удивление тот факт, что за последние десятилетия появилось совсем немного новых методов получения этих веществ. Классические методы синтеза — прямое нитрозирование фенолов, оксимирование хинонов и некоторые другие дают возможность с легкостью получать нитрозофенолы различного строения.

Однако казалось бы в простом методе нитрозирования фенолов одновременно кроется главная трудность получения нитрозофенола заданного строения. Для этого нужно иметь готовый фенол с набором заместителей в кольце. Особенно трудно получить исходный фенол с заместителями в положении 3, в положениях 3 и 5- в положениях 2,3 и 5 одновременно. Если же требуемые заместители сами имеют сложное строение — замещенный фенил, гетерил, сложноэфирный остаток, то такие фенолы зачастую получить просто невозможно.

Недавно появился принципиально иной метод синтеза нитрозофенолов, предусматривающий введение нитрозогруппы в алифатическое соединение — р-дикетон, при циклизации которого с кетонами в высокоосновных средах образуется искомый нитрозофенол. При этом набор заместителей в кольце определяется тем, какие заместители содержатся в молекулах исходных кетонов и (З-дикетонов. По данному методу синтезирован ряд нитрозофенолов, имеющих алкильные, арильные и сложноэфирные заместители в кольце. Однако свойства этих интересных продуктов были изучены очень мало. Кроме кислотно-основных, таутомерных свойств и предположения о димеризации, о поведении таких замещенных нитрозофенолов почти ничего не известно.

Поэтому в настоящей работе мы предприняли попытку расширить препаративные границы метода циклоароматизации, получив ряд ранее недоступных 2,6-диметоксикарбонилзамещенных нитрозофенолов. Изучили окисление нитрозофенолов различного строения, обнаружив при этом некоторые закономерности реакции и получив ряд новых нитрофенолов со сложноэфирными группами в кольце [26]. Реакцию образования и последующего окисления алкил-орто-нитрозофенолов удалось объединить в один процесс, создав вариант one-pot синтеза нитрофенолов, на который получено положительное решение о выдаче патента [27].

Однако самые интересные в теоретическом плане результаты были получены при исследовании димеризации пространственно-затрудненных нитрозофенолов [28].

Исследование различными методами физико-химических свойств нитрозофенолов, содержащих сложиоэфирные заместители в ядре дало возможность впервые зафиксировать в ЯМР 'Н спектре димерную форму нитрозофенола и ее распад на две мономерные молекулы в щелочной среде, впервые обнаружить равновесие между этими формами в нейтральном растворителе и вычислить константу данного равновесия.

Удалось экспериментально подтвердить увеличение прочности димера при увеличении стерических препятствий в молекулах нитрозофеноловкинетические данные также показали, что при уменьшении препятствий скорость распада димера возрастает.

Всем этим, а также некоторым другим вопросам, связанным с получением и свойствами нитрозофенолов, посвящена настоящая работа, которая не только решает некоторые практические задачи, но и имеет теоретическое значение для органической химии.

Глаш) Литературный обзор 1.1. Прямее нитроз"рование фенолов.

Несмотря на широкое йрименение нитрозофенолов в органическом синтезе, существует относительно небольшое количество способов их получения.

Так, один из методов — это прямое нитрозирование фенолов. Для его осуществления фенолы чаще всего нитрозируют азотистой кислотой в среде минеральной кислоты [29.С.397]. Нитрозируемые фенолы при этом обычно растворяют в водной щелочи, добавляют раствор нитрита натрия и выделяют азотистую кислоту, приливая по каплям разбавленную минеральную кислоту при охлаждении [29]. Таким образом нитрозируют простейшие ортоиие/яа-замещенные фенолы, аи (3-нафтолы. Данный метод по его техническому исполнению обычно называют обратным нитрозированием, хотя по своей сути оно является прямым. В этих условиях резорцин одновременно нитрозируется в 2- и 4- положения [30], а флороглюцин — в положения 2, 4 и 6 [31]. На схеме (1) приведена реакция нитрозирования фенолов.

ОН.

ОН + ЫаМ02.

I* №Х+Н20 (1).

N0.

Несмотря на то, что нитрозирование фенолов нитритом натрия в среде серной кислоты известно еще с конца 19 века, до сих пор появляются работы, модифицирующие данный метод. Это, например, работы [32, 33], в которых для повышения выхода и чистоты нитрозофенола предлагают соблюдать соотношение фенол — гидроксид натрия — вода — нитрит натрия как 43: 7,6.

8,6: 110: 37,3- Разбавленную серную кислоту при этом добавляют за 2−3 часа при температуре -1°-2°С.

Существуют и такие модификации вышеприведенного метода нитрозирования, когда, например, вместо нитрита натрия применяют нитрит аммония [34]. В одной из недавних работ авторы получили оптимальный выход гс-нитрозофенола, обрабатывая фенол в среде уксусной кислоты нитритом натрия и серной кислотой [35]. Предлагается нитрозировать о-алкилфенолы новым агентом — этилсульфатом нитрозония [36], при этом авторы не наблюдали образования побочных продуктов.

Алкилфенолы удобнее нитрозировать нитритом натрия в спиртовом растворе из-за низкой растворимости этих соединений в водно-щелочной среде. Таким способом нитрозируют, например, тимол [37. С.378], растворяя его в смеси равных объемов спирта и соляной кислоты, или же в эквимолярной смеси уксусной и серной кислот [38]. В этих условиях нитрозировали фенол, о-крезол и тимол, получая ш/?а-нитрозопроизводные с 98%-ной чистотой.

Значительно реже фенолы и нафтолы нитрозируют нитритами тяжелых металлов, например, азотистокислыми медью или алюминием [39. С.165]. Не исключено, что агентом нитрозирования в данных случаях может быть азотистая кислота, выделяющаяся при гидролизе этих солей.

В ряде случаев фенолы нитрозируют алкилнитритом в спиртовой щелочи. Так, резорцин в спиртовом растворе калиевой щелочи подвергается мононитрозированию в положение 4 [40]. Алкилнитриты позволяют получать нитрозофенолы не только в кислой среде, как это делается при использовании азотистой кислоты, но и в нейтральной и щелочной средах, а также дают возможность вести реакцию в среде органического растворителя. Гораздо реже для тех же целей применяют алкилтионитриты — И8КО [41].

При прямом нитрозировании фенолов предполагают механизм реакции, приведенный ниже (схема 2) [42].

И N0 1Ч0Н А.

При реакции нитрозирования 2,6-дибромфенола-4−0 нитритом натрия в водном спирте наблюдали кинетический изотопный эффект (кн / к0 = 3,6). Это говорит о том, что стадия распада промежуточного нитрозогексадиенонового продукта являлась лимитирующей при прямом нитрозировании фенолов.

Следует отметить, что при реакциях прямого нитрозирования почти во всех случаях образуются пара-изомеры нитрозофенолов, то есть нитрозирование фенолов имеет «ара-специфический характер. Редким исключением являются случаи нитрозирования, когда нитрозогруппа вступает в ортоположение по отношению к гидроксильной группе. Такими исключениями являются л"-диалкиламинофенолы [43], аи р-нафтолы [44,45. С. 104], а также резорцин. Образование ортоизомеров нитрозофенолов при занятом пара-положении в исходном феноле было все же отмечено при нитрозировании «ара-алкил фенолов алкилнитритом в спиртово-щелочном растворе [46], хотя нитрозирование «-крезола азотистой кислотой приводило лишь к 4-метил-2-нитрофенолу [47]. По-видимому, образующийся 4-метил-2-нитрозофенол легко окисляется избытком азотистой кислоты до нитропроизводного.

Проблему получения ортоизомеров нитрозофенолов решал в своих работах Кронхейм, нитрозируя фенолы с занятым «ара-положением азотистой кислотой в присутствии солей меди [48−50]. Реакция в таком исполнении идет доврльно медленно, в течение нескольких суток, по-видимому, из-за образования нитрозильных комплексов меди, которые и являются агентами нитрозирования [51]. Образующийся орто-нитрозофенол связывается в прочный медный комплекс (схема 3):

ШМ02+Си504.

— ) I .1 Л< «' сн3соон.

3) 2 Я Я.

Образование медного комплекса значительно снижает склонность получаемого нитрозофенола к окислению, поэтому появления нитросоединения в данном случае не происходит.

Значительно позже появился усовершенствованный метод, в котором в качестве сорастворителя в данной реакции авторы [52,53] применили этиленгликоль. Это позволило им вводить в реакцию Кронхейма фенолы с объемными трет-алкильными заместителями.

Если попытаться обобщить реакции прямого нитрозирования фенолов по технике проведения этого процесса, можно выделить несколько основных приемов:

— А. Нитрозирование путем добавления сильной кислоты к водно-щелочному раствору фенола с нитритом натрия. Такой метод применяют для самого фенола и его простейших алкильных производных, содержащих одну или две метальные группы и хорошо растворимых вводно-щелочной среде [30]. Конечный нитрозофенол выпадает из реакционной массы.

— Б. Нитрозирование фенолов в смеси спирта с минеральной кислотой нитритом натрия. По этому методу можно получать пара-нитрозофенолы с несколькими алкильными группами, например, содержащих в кольце метил и изопропил одновременно [38]. Фенол растворяют в спирте, добавляют кислоту, обычно соляную, реже серную и при охлаждении и перемешивании вносят в реакционную массу сухой нитрит натрия. Спирт используют этиловый или изопропиловый, иногда заменяя его на уксусную кислоту [35]. Продукт выпадает из смеси, его фильтруют, промывают водой и сушат.

— В. Нитрозирование феноле®непосредственно в ледяной уксусной кислоте путем добавления сухого нитрита натрия или калия. Так юитрозируют алкоксии галогензамещенные фенолы [54], а также аи 0-нафтолы. Для выделения продукта реакции смесь разбавляют водой, выпавший нитрозофенол фильтруют и сушат.

— Г. Нитрозирование фенолов алкилнитритом в спиртово-щелочном растворе [46]. Так нитрозируют в случаях, когда по каким-либо причинам недопустимо присутствие кислоты в реакционной массе, или, например, при нитрозировании резорцина, чтобы не допустить введения второй нитрозогруппы в молекулу, как это происходит в кислых средах.

— Д. Нитрозирование фенолов нитрозилсерной кислотой. Так нитрозируют малореакционноспособные ортои л*?/яа-замещенные галогенфенолы [55, 56]. По этому способу сначала готовят нитрозилсерную кислоту, растворяя при нагревании сухой нитрит натрия в концентрированной серной кислоте. Галогенфенол вносят в нитрозилсерную кислоту при температуре ниже 20 °C, по окончании реакции массу выливают в толченый лед.

— Е. Нитрозирование ядрд-замещенных фенолов в присутствии солей меди по методу Кронхейма. По этому методу [48], галогенфенол растворяют в уксусной кислоте, добавляют воду и ацетат натрия для поддержания рН от 4 до 5, после чего прибавляют нитрит натрия и сульфат меди. Через несколько дней выкристаллизовывается медный комплекс соответствующего ортонитрозофенола.

Совершенно особый случай в реакциях нитрозирования фенолов представляет собой нитрозодеметаллирование, при котором замещению на нитрозогруппу подвергается не атом водорода, а какая-либо металлсодержащая группировка. Обычно нитрозодеметаллирование проводят для соедяшивй, которые невозможно нитрозировать традиционными способами: например, это бензол и его гомологи: толуол, ксилолы [57. С.50]. Усяешио нитрозируются элементоорганические соединения, содержащие в бензольном кольце 81, Бп, РЬ, Т1, БЬ, Ав, Р. По-видимому, причиной успешного протекания этой реакции является гораздо большая реакционная способность связей углерод — металл по сравнению со связями углерод — водород.

Для фенолов, учитывая легкость протекания реакций электрофильного замещения, использование подобного способа актуально лишь для селективного проведения синтеза. Так, если необходимо направить реакцию в сторону образования о/иио-изомера, пользуются нижеприведенным способом (схема 4):

По этому методу получают меркурированные фенолы, которые затем подвергают нитрозированию [46]. В таком случае нитрозогруппа вступает в ароматическое кольцо, в орто-положение к гидроксильной группе, замещая ион ртути. Нитрозирующим агентом при этом может служить нитрит натрия в уксусной кислоте [46], либо нитрозилхлорид [58]. В последнем случае ртуть уходит в виде галогенидоацетата, если нитрозировали п-меркурацетатфенол. Образовавшийся ртутный комплекс ортоя', яг = сн3>вг, с1, сн3- сн3, сн3- 1-с4н9, нвг, сн3- сн3, с1 нитрозофенола разрушают минеральной кислотой, экстрагируя свободный нитрозофенол подходящим органическим растворителем.

Иногда нитрозофенол ы образуются в природе в самых неожиданных местах. Недавно эти соединения обнаружены в озерах Антарктиды, где вода слабощелочная и содержит много растворенных нитритов [59] Предполагается, что здесь имеет место фотохимическое нитрозирование природных фенолов под действием солнечного света.

Подводя итоги обзора методов прямог©нитрозирования фенолов, следует отметить, что приведенные методы позволяют легко получать п-нитрозофенол и его простейшие алкилпроизводные, а также 4-нитрозо-2(3)галогенфенолы и их гомологи, 4-нитрозо-2(3)алкоксифенолы. Легко нитрозируются аи р-нафтолы, салициловая кислота и некоторые другие представители фенолов. В случаях, когда иара-положение в фенолах занято, удается синтезировать ряд о/?шыштрозофенолов.

Вообще, препаративные возможности методов прямого нитрозирования ограничиваются имеющимся кругом, фенолов с набором заместителей в ядреполучить более сложные молекулы фенолов, например, производные дифенила, терфенила с заместителями в разных ароматических ядрах представляет собой сложную или даже неразрешимую задачу, так же как не получают фенолы с гетерильными заместителями или с набором из четырех групп в положениях 2,3,5,6 из которых можно было бы получать нитрозопроизводные.

выводы.

1. Впервые получен ряд функционально замещенных пара-нитрозофенолов с метоксикарбонильными группами в кольце.

2. Впервые исследовано окисление этоксии метоксикарбонил-замещенных нитрозофенолов. При окислении нитрозофенолов получены ранее не известные нитрофенолы. Разработан и запатентован новый способ одностадийного получения алкил-ор/ио-нитрофенолов из алифатических предшественников. Установлено, что медные комплексы ор/ионитрозофенолов в реакцию окисления не вступают из-за понижения электронной плотности на нитрозогруппе. Показано, что окисление арилзамещенных нитрозофенолов приводит к образованию бензойных кислот, а не к арилнитрофенолам.

3. Методами ЯМР 'Н и УФ спектроскопии исследована кинетика реакции распада димерных нитрозофенолов со сложноэфирными заместителями на мономерные в щелочной среде, получены константы скорости первого порядка, возрастающие при уменьшении стерических препятствий в молекуле.

4. Впервые показано, что в среде органического растворителя устанавливается равновесие между димерной и мономерной формой пространственно-затрудненных нитрозофенолов.

5. Экспериментально подтверждено, что увеличение стерических препятствий в значительной степени влияет на димеризацию молекул нитрозофенолов, смещая равновесие в сторону димера. Вычислены константы равновесия димер-мономер.

Показать весь текст

Список литературы

  1. , И. М. Органические реагенты в неорганическом анализе / И. М. Коренман. М.: Химия, 1980. — 448 с.
  2. , Е. В. Исследование процесса взаимодействия нитрозофенолов с полиизопреном / Е. В. Сахарова, Е. Э. Потапов, И. А. Туторский // ТрудыМиТХТ.-М., 1975.-Т. 5, вып. 1.-С. 81−85.
  3. А.с. 478 836 СССР, С 08 С 11/34. Резиновая смесь на основе ненасыщенного каучука / Д. Б. Богуславский и др. // Бюл. изобретений. -1975. -№ 28.
  4. , F. К. Observation on the crossliking of natural rubber wiht nitrosophenols and diisocyanates / F. K. Lautenschlaeger, M. Myhre // Rubber Chem. Technol. -1974. Vol. 47, № 1. — P. 100−117.
  5. A.c. 507 604 СССР, МКИ С 08 L 11/00. Резиновая смесь / И. П. Черенюк и др. // Бюл. изобретений. -1976. № 26.
  6. Пат. 1.950.053 Великобритания, С 08 С. Crosslinking rubber / С. Baker, D. Barnard, M. R. Porter // Chem.Abstr. -1970. Vol. 74. — P. 4471:
  7. , О. P. Вулканизация ненасыщенных каучуков мононитрозо-аренами / О. Р. Ключников, Р. Я. Дебердеев, А. А. Берлин. // Докл. физ. химии (отд. физхимии секции ДАН). 2004. — Т. 398, вып. 1. — С. 199 202.
  8. Process for preparation of highr functional polymeriration-inhibitar / J. K. Lee, Repub. Kong, Kae Taeho Kongbo // Chem. Abstr. 2005. — Vol. 142. -P. 113 711.
  9. Chemistry and technology of rubber bound and related novee antioxidants / M. E. Cain et al. // Rubber Chem. Technol. — 1972. — Vol. 45, № 1. — P. 204−221.
  10. Пат. 2.017.909 Великобритания, С 07 С. Aromatic nitroso compounds for treating natural rubber latex / Natural Rubber Producers Research Association. // Chem. Abstr. 1971. — Vol. 75. — P. 77 961.
  11. , Jl. А. Полярографическое определение п-хинонмонооксима и п-хинондиоксима в промышленных реакционных средах / Л. А. Коток, Н.
  12. H. Федорова, В. Д. Безуглый // Завод, лаборатория. 1970. — Т. 36. — С. 1328−1329.
  13. Passivating effect of organic oxidants on iron in neutral and weakly acid solutions. 1. C-Nitroso compounds and quinones / G. Reinhard, M. Fisher, W. Forker // Werkst. korros. 1973. — Bd. 24 (10). — S. 863−866.
  14. Dues and Pigments / Y. Duan et al. // Chem. Abstr. 2004. — Vol. 60 (3). -P. 205−214.
  15. Jacquet, J. Biological effects of nitroso derivatives / J. Jacquet, С. H. Huynh, P. Boutibonnes // C. R. Acad. Sci. D. 1974. — Vol. 278 (16). — P. 20 532 054.
  16. Sargent, M. V. Reaction of some 1,4- bensoquinone monooximes with methanolic hydrogen chloride / M. V. Sargent // J. Chem. Soc. Perkin. Trans.1.-1982.-№ 4.-P. 1095−1098.
  17. A.c. 536 167 СССР, МКИ С 07 С 91/44. Способ получения п-аминофенолов / И. А. Абрамов и др. // Бюл. изобретений. 1976. -№ 13.
  18. Пат. 2 202 219 Великобритания, С 07 С. p-Aminophenol and р-aminophenetole from p-nitrosophenol / A. Girantet, M. Gominet // Chem. Abstr. 1972. — Vol. 77. — P. 126 226.
  19. Пат. 3.683.034 США, С 07 С 260/620. Substituted hydroquinones / W. Doering, W. Farrissey, F. Frulla // Chem. Abstr. 1972. — Vol. 77. — P. 114 031.
  20. Реакция оксимирования и деоксимирования хинонмонооксимов / М. С.
  21. Товбис и др. // Изв. вузов. Химия и хим. технол. 2005. — Т. 48, № 8. -С. 114−116.
  22. Lalor, F. J. Intramolecular oxime-acyl attack: routes to 1,2,4- triazine 4-oxides and 1,2,3- triazoles / F. J. Lalor, F. L. Scott // J. Chem. Soc. 1969. — P. 1034−1043.
  23. , Е. Ю. Синтез 3-аминобензо-1,2,4-триазин-4-оксидов / Е. Ю. Беляев, JI. М. Горностаев, В. А. Левданский // Химия гетероген. соед. -1975. Т. 9, № 11. — С. 1571−1572.
  24. , Б. И. Введение в химию и технологию органических красителей / Б. И. Степанов. М.: Химия, 1984. — 592 с.
  25. , Г. А. Фармацевтическая химия. Т. 1. / Г. А. Мелентьева. -Изд. 2-е. М.: Медицина, 1976. — 826 с.
  26. Study of synthesis of paracetamolum / Y. Guan et al. // Guangdong Gongue Daxue Xuebao. 1997. — Vol. 14, № 2. — P. 39−42 — Chem. Abstr. — 1998. -Vol. 129.-P. 62 904.
  27. Different practicalapproaches to synthesire paracetamol from indigenous sources / Z. Iqbal et al. // Pakistan Journal of Science. 2003. — Vol. 55 (1−2).-P. 29−33.
  28. Положительное решение по заявке № 2 006 108 092/04 МПК С 07 С 205/22. Способ получения алкил-орто-нитрофенолов / И. В. Сёмин, М. С. Товбис, В. А. Соколенко.
  29. , И. В. Димеризация пространственно-затрудненных пара-нитрозофенолов / И. В. Сёмин, М. С. Товбис, В. А. Соколенко // Журн. орган, химии. 2007. — Т. 43, — № 4. — С. 545−548.
  30. Вейганд-Хильгетаг. Методы эксперимента в органической химии. М.: Химия, 1968.-944 с.
  31. Orndorff, W. R. Dinitrosoresorcinol / W. R. Orndorff, M. L. Nichols // J. Amer. Chem. Soc. 1923. — Vol. 45. — P. 1536−1539.
  32. Freund, H.-E. Explosion bei der Herstellung von Trinitrosophloroglucin / H.-E. Freund // Angew. Chem. 1961. — Bd. 73. — S. 433.
  33. Пат. R0108558 Румыния. Preparation of 4-nitrosophenol by back nitrosation method / M. Chiga, L. S. Harles, F. Angbeiuta // Chem. Abstr. 1994. — Vol. 132.-P. 222 338.
  34. Пат. R0108864 Румыния. Process for the preparation of 4-nitrosophenol / N. Badicioiu // Chem. Abstr. 1994.-Vol. 132.-P. 236 871.
  35. Пат. 2 350 867 ФРГ, С 07 С. Nrtrosation and diazotization with ammonium nitrite solutions / W. J. Wassen // Chem. Abstr. 1974. — Vol. 81. — P. 13 250.
  36. Li, J. Synthesis of p-nitrosophenol / J. Li // Guangzhou Huagong. 1996. -Vol. 24, № 2.-P. 34−36.
  37. Нитрозирование ароматических соединений этилсульфатом нитрозония / Н. В. Зык и др. // Изв. РАН. Сер. хим. 1999. — Т. 3. — С. 510−513.
  38. Синтезы органических препаратов. Сб. 1. М.: Госиздатинлит, 1949. -604 с.
  39. Пат. 2 077 635 Франция, С 07 С. Nitrosophenols / Н. Pascal, J. Vaganay, J. Dubar // Chem.Abstr. 1972. — Vol. 77. — P. 61 559.
  40. , H. H. Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей / Н. Н. Ворожцов. М.: ГОСНИТИ, 1955. — 839 с.
  41. Henrich, F. Ueber die Constitution des Mononitrosoresorcins / F. Henrich // Chem. Ber. 1902. — Bd. 35. — S. 4191−4195.
  42. Kim, Y. H. Organic synthesis using organosulfur-nitrites and organosulfur / Y. H. Kim // Phosphorus, sulfur and silicon and the related elements. 1993. — Vol. 74, № 1−4. — P. 249−260.
  43. Ibne-Rasa, К. M. The mechanism of nitrosodecarboxylation of 3,5-dibrome-4-hidroxybenzoic acid and nitrosodeprotonation of 2,6-dibromophenol / K. M. Ibne-Rasa // J. Amer. Chem. Soc. 1962. — Vol. 84. — P. 4962−4969.
  44. Mohlau, R. Ueber Oxazinfarbstoffe / R. Mohlau // Chem. Ber. 1892. — Bd. 25.-S. 1059−1066.
  45. Henriques, R. Zur Darstellung der Nitrosonaphtole / R. Henriques, M. Ilinsky // Chem. Ber. 1885. — Bd. 18. — S. 704−706.
  46. Лабораторное руководство по химии промежуточных продуктов и красителей / В. М. Родионов, Б. М. Богословский, А. М. Федорова. М.: Госхимиздат, 1948. — 212 с.
  47. , Е. Ю. Строение и свойства нитрозосоединений. Синтез солей онитрозофенолов и нитрозоариламинов / Е. Ю. Беляев, JI. М. Горностаев, С. В. Петрова // Журн. орган, химии. 1975. — Т. И, вып. 9. — С. 19 311 934.
  48. , Н. Н. The nitrosation of phenols. Part XIX. The three cresols and their methyl ethers. Some semicarbazide reactions / H. H. Hodgson, E. A. C. Crouch // J. Chem. Soc. 1943. — P. 221−223.
  49. Cronheim, G. O-Nitrosophenols. I. The typical properties of o-nitrosophenoland its inner complex metal salts / G. Cronheim // J. Org. Chem. 1947. -Vol. 12.-P. 1−6.
  50. Cronheim, G. O-Nitrosophenols. II. New substituted o-nitrosophenols and characteristic properties of there inner complexes metal salts / G. Cronheim // J. Org. Chem. 1947. — Vol. 12. — P. 7−19.
  51. Cronheim, G. O-Nitrosophenols. III. Some additional characteristics of substituted o-nitrosophenols / G. Cronheim // J. Org. Chem. 1947. — Vol. 12.-P. 20−29.
  52. Влияние солей меди на реакцию нитрозирования фенола / В. И. Трубникова и др. // Журн. орган, химии. 1977. — Т. 13, вып. 7. — С. 1435−1439.
  53. , Ю. И. Синтез устойчивых алкил-о-нитрозофенолов / Ю. И. Тарнопольский, Я. И. Шпинель, JI. И. Денисович // Журн. орган, химии. 1976. — Т. 12, вып. 5. — С. 1124−1125.
  54. , Ю. И. Экстракция меди алкил-орто-нитрозофенолами / Ю. И. Тарнопольский, Я. И. Шпинель, В. Ф. Борбат // Журн. неорган, химии. 1977. -Т. 22, вып. 4. — С. 1031−1033.
  55. Hodgson, H. H. The absorption spectra of some substituted nitrosobenzenes. Evidence for the mesomeric effect / H. H. Hodgson // J. Chem. Soc. 1939. -P. 1808−1809.
  56. Hodgson, H. H. The nitrosation of phenols. Part XVI. m-Fluorophenol. A new redindophenol / H. H. Hodgson // J. Chem. Soc. 1939. — P. 1405−1408.
  57. , E. Ю. Ароматические нитрозосоединения / E. Ю. Беляев, Б. В. Гидаспов. СПб.: Теза, 1996. — 208 с.
  58. Grdenic, D. Nitrosocompounds by reaction of organomercurials with nitrosylchloride / D. Grdenic, V. Vrdoljak, B. Korpar-Colig // Croat. Chem. Acta. 1996. — Vol. 69, № 4. — P. 1361−1366.
  59. Phenol photonitration and photonitrosation upon Nitrite Photolysis in basis solution / D. Vione et al. // International of Environmental Analytical Chemistry. 2004. — Vol. 84 (6−7). — P. 493−504.
  60. Baeyer, A. Ueber die Einwirkung der salpetrigen Saure auf Dimethylanilin undber Nitrosophenol / A. Baeyer, H. Caro // Chem. Ber. 1874. — Bd. 7. — S. 963−968.
  61. Boon, W. R. Respiratory stimulants. Part 1. Fully-substituted ureas derived from aw-alkylenediamines // J. Chem. Soc. -1947. P. 307−318.
  62. A.C. 1 114 673 СССР, С 07 С 81/05, С 07 D 295/02. Способ совместного получения морфолина и п-нитрозофенола / М. Ю. Могилевский и др. // Бюл. изобретений. -1984. № 35.
  63. , И. Методы органической химии : т. 4, вып. 1, кн. 1. / И. Губен. -М.: Госхимиздат, 1949. 770 с.
  64. Goldschmidt, Н. Ueber die Nitrosophenole / Н. Goldschmidt // Chem. Ber. -1884.-Bd. 17.-S. 213−217.
  65. Goldschmidt, H. Ueber die Nitrosophenole / H. Goldschmidt, H. Schmid // Chem. Ber. 1884. — Bd. 17. — S. 2060−2065.
  66. Woskressensky, A. Ueber die Zusammensetzung der Chinasaure / A. Woskressensky // Lieb. Ann. 1838. — Bd. 27. — S. 257−269.
  67. Kehrmann, F. Ueber das Dioxim des Thymochinons / F. Kehrmann, J. Messinger // Chem. Ber. 1890. — Bd. 23. — S. 3557−3564.
  68. Vaughan, W. R. The effect of alkyl groups on 4-nitro- and 4- nitroso- phenols / W. R. Vaughan, G. K. Finch // J. Org. Chem. 1956. — Vol. 21, № 11. — P. 1201−1210.
  69. Губен-Вейль. Методы органической химии. Т. 2 / Губен-Вейль. М.: Химия, 1967. — 1032 с.
  70. Kehrmann, F. Ueber die Isomeric der beiden Benzoylather und Methylather des Clorchinon-meta-oxims / F. Kehrmann // Chem. Ber. 1894. — Bd. 27. -S. 217−219.
  71. Kehrmann, F. Ueber den Einfluss der Gegenwart von Halogen-Atomek und
  72. Alkylresten im Benzol-kern auf die Isonotroso-Gruppe / F. Kehrmann // Chem. Ber. 1888. — Bd. 21. — S. 3315−3321.
  73. Hantzsch, A. Constitution der Chlor- und Bromanilsaure / A. Hantzsch, K. Zur. Schniter II Chem. Ber. 1887. — Bd. 20. — S. 2279−2282.
  74. Baudisch, O. Uber o-Nitroso-Phenol / O. Baudisch, N. Karzeff // Chem. Ber.1912.-Bd. 45.-S. 1164−1171.
  75. Maruyama, K. Studies on the Baudisch reaction. I. The synthesis of o-nitrosophenols / K. Maruyama, I. Tanimoto, R. Goto // J. Org. Chem. 1967. -Vol. 32.-P. 2516−2521.
  76. Tanimoto, I. Baudisch reaction. Copper (II) hydroxylamine complex / I. Tanimoto // Bull. Chem. Soc. Japan. — 1970. — Vol. 43, № 1. — P. 139−142.
  77. Tanimoto, I. Baudisch reaction. III. Possible intermediate in the reaction /1. Tanimoto // Bull. Chem. Soc. Japan. 1970. — Vol. 43, № 4. — P. 1182−1185.
  78. Maruyama, К. Studies on the Baudiseh reaction. IV. The reaction mechanism / K. Maruyama, I. Tanimoto // Bull. Chem. Soc. Japan. 1971. — Vol. 44. — P. 3120−3123.
  79. Baudiseh, 0. Preparation of o-nitrosophenol from benzene or other aromatic hydrocarbons at room temperature / O. Baudiseh // J. Amer. Chem. Soc. -1*41. -Vol. 63, № 2.-P. 622.
  80. , А. И. Синтез новых органических реагентов для неорганического анализа / А. И. Бусев. М.: МГУ, 1972. — 245 с.
  81. Исследование реакции образования нитрозофенолов путем ароматизации изонитрозо-Р-дикарбонильных соединений с кетонами под действием алкоголятов металлов / Е. Ю. Беляев и др. // Журн. орган, химии. -1977. Т. 13, вып. 11.-С. 2307−2311.
  82. , Е. Ю. Синтез нитрозофенолов циклизацией изонитрозо-р-дикарбонильных соединений с кетонами / Е. Ю. Беляев, М. С. Товбис, А.
  83. B. Ельцов // Журн. орган, химии. 1978. — Т. 14, вып. 11. — С. 2375−2380.
  84. Изучение реакции циклизации изонитрозо-р-дикарбонильных соединенийс кетонами под действием алкоголятов щелочных металлов / Е. Ю. Беляев и др. // Журн. орган, химии. 1982. — Т. 18, вып. 7. — С. 14 891 495.
  85. А.С. № 897 768 СССР, МКИ С 07 С 81/05. Способ получения диарилзамещенных п-нитрозофенолов / Е. Ю. Беляев и др. // Бюл. изобретений. 1982. — № 2.
  86. Синтез нитрозофенолов конденсацией изонитрозо-р-дикетонов скетонами / М. С. Товбис и др. // Изв. вузов. Химия и хим. технол. -2005.-Т. 48,№ 8.-С. 117−118.
  87. Bordwell, F. G. Equilibrium acidities of carbon acids. II. Hydrocarbon indicators. Phenyacetilene and others carbon acids in the 20−27 pK region / F.
  88. G. Bordwell, W. S. Matthews // J. Amer. Chem. Soc. 1974. — Vol. 96, № 4. -P. 1214−1216.
  89. , JI. Основы физической органической химии / JI. Гаммет. М.:1. Мир, 1972.-536 с.
  90. Uffmann, Н. Stereoisomerie und Tautomeric von 1,4-Benzochinonoximen /
  91. H. Uffinann // Z. Naturforschg. -1967. Bd. 22. — P. 491 -502.
  92. Norris, R. K. Tautomerism and syn-anti isomerism in the p-nitrosophenol-p-benzoquinone monoxime system / R. K. Norris, S. Sternhell // Tetrahedron Letters. 1967. -№ 2. — P. 97−101.
  93. Tautomeric equilibria, H-bonding and я-electron delocaliration in o-nitrosophenol. A B3LYP/6−311 + G (2df, 2p) / Т. M. Racrynska et al. // Journal of Physical Organic Chemistry. 2005. — Vol. 18, № 8. — P. 892−897.
  94. Взаимодействие некоторых терпеноидов с СН-кислотами в присутствии основного цеолита Cs-|3 / К. П. Волчо и др. // Журн. орган, химии. -2004. Т. 40, Вып. 5. — С. 691−700.
  95. , В. Ф. Органическая химия : учебник для вузов: в 2 т. / В. Ф. Травень. М.: ИКЦ «Академ-книга», 2005. — Т. 2. — 582 с.
  96. Milburn R.M. J.Am. // Chem. Soc. 1955. — Vol. 77, № 8. — P. 2064−2067.
  97. Hubneretal.//LiebigsAnnalen.- 1881.-Bd.210.-S. 384.
  98. E., Fischer H. // Ber. -1920. Vol. 53. -1529.
  99. , E. А. Парофазное С-метилирование фенолов на гетерогенных катализаторах / Е. А. Ярополова, О. В. Иванова, JI. Ф. Коржова // Башкир, хим. журн. 1995. — Т. 2, № 1. — С. 11−29.
  100. А.с. 726 082 СССР, МКИ С 07 С 81/05. Способ получения нитрозофенолов / Е. Ю. Беляев и др. // Бюл. изобретений. 1980. — № 13.
  101. Travagli, G. Preparazione del nitrophenol / G. Travagli // Atti accad. sci. Ferrara Vol. 27,3 pp. — S. 1949−1950.
  102. Gowenlock, В. G. Geometrical isomerism of dimeric nitrosomethane / B. G. Gowenlock, J. Trotman //J. Chem. Soc. I9S5. — № 12. — P. 4190−4196.
  103. , Г. Химия нитро- и нитрозогруяп / Г. Фойер. М.: Мир, 1972. -536 с.
  104. Dietrich, H. The crystal structure of the trans-dimer of nitrosobutane / H. Dietrich, D. C. Hodgkin // J. Chem. Soc. 1961. — P. 3686−3690.
  105. Bamberger, E. Oxydation aliphatischer Basen vom tipusc-NH2 ! E. Bamberger, R. Seligman // Chem. Ber. 1903. — Bd. 36. -S. 685−700.
  106. Keussler, V. Spectroscopic investigations of nitrosocompounds. III. The dissociation energy of nitroso dimers / V. Keussler, W. Luttke // Z. Electrochem. 1959. — Bd. 63. — S. 614−623.
  107. Swartz, J. R. Nature of aliphatic c-nitrosocompounds. I. Study of the rate of dissociation of the aliphatic c-nitroso dimer in various solvents / J. R. Swartz // J. Amer. Chem. Soc. 1957. — Vol. 79, № 16. — P. 4353−4355.
  108. Nakamoto, K. Spectroscopic study of the monomer and the dimer in nitrosobenzene derivatives / K. Nakamoto, R. E. Rundle // J. Amer. Chem. Soc. 1956. — Vol. 78, № 6. — P. 1113−1118.
  109. Studies on nitroso compounds. II. Dimerisation of 4-substituted 2, 6-dichloronitrosobenzenes. An equilibrium controlled by the resonance effect of param substituents / R. R. Holmes et al. // J. Org. Chem. 1965. — Vol. 30. -P. 3837−3840.
  110. Synthesis and properties of aromatic nitroso compounds / W. J. Mijs et al. // Ree. trav. chim. 1958. — Vol. 77. — P. 746−752.
  111. Holmes, R. R. Reduction potential and effect of ortho substituents on dimerisation of aromatic nitroso compounds / R. R. Holmes // J. Org. Chem. -1964. Vol. 29. — P. 3076−3078.
  112. Smith, P. A. S. Open chain nitrogen compounds / P. A. S. Smith. New-York: W.A. Benjamin, 1965. — Vol. 2.-531 p.
  113. Кислотно-основные свойства пространственно-затрудненных n-нитрозофенолов / М. С. Товбис и др. // Журн. орган, химии. 1979. — Т. 15, вып. 2. — С. 356−360.
  114. Синтезы органических препаратов. М.: Издатинлит, 1952. — Т. 3. -581 с.
  115. Powell, S. G. A study of the condensation between aliphatic esters and ketones / S. G. Powell, К. M. Seymour // J. Amer. Chem. Soc. 1931. — Vol. 53, № 3.-P. 1049−1051.
  116. , Jl. Практикум по органической химии / JI. Ортнер, J1. Рейхель. -М.: Гостехиздат, 1931. 237 с.
  117. Walker, Н. G. Acetoacetylation of aromatic compounds by boron fluoride to form B-diketones. Failure with boron and aluminum chlorides / H. G. Walker, i
  118. J. J. Sanderson, C. R. Hauser // J. Amer. Chem. Soc. 1953. — Vol. 75, № 16. -P. 4109−4110.
  119. , К. Методы эксперимента в органической химии : т. 2 / К. Вейганд. М.: Издатинлит, 1952. — 397 с.
  120. Wolff, L. Ueber Diazoanhydride / L. Wolff// Lieb. Ann. 1902. — Bd. 325. -S. 129−195.
Заполнить форму текущей работой

Пора сдавать?