Додубливание и наполнение синтетическими полимерами

Для додубливания и наполнения используют полимеры (олигомеры), полученные в результате полимеризации на базе акрилатов и их сополимеров с непредельными углеводородами и поликонденсации (аминосмолы, полиуретаны, кремнийорганические соединения), а также продукты полимераналогичных превращений этих полимеров.

Полимеры на базе эфиров акриловой (метакриловой) кислоты вводят в полуфабрикат в виде водных дисперсий.

В зависимости от природы полимера (олигомера), pH среды и наличия стабилизаторов введение в дерму додубливающих (наполняющих) реагентов проводят из водных дисперсий (эмульсий) или растворов. Достижение требуемого эффекта наполнения зависит от равномерности распределения их по толщине дермы. Чем интенсивнее сорбируются частицы дисперсии структурными элементами дермы, тем на меньшую глубину они проникают. В результате жесткость полуфабриката будет возрастать.

Обеспечить равномерное распределение полимера в дерме можно путем уменьшения разности потенциалов между волокном и частицами дисперсий, снижением размера частиц, повышением их стабильности за счет введения дополнительного количества стабилизаторов (ПАВ). Хотя последняя мера может привести к повышению гидрофильности полуфабриката и усилению диффузии к его поверхности в ходе сушки несвязанных с дермой химических реагентов.

Для наполнения используют обычно дисперсии (эмульсии) на базе сополимеров, содержащих мономеры: метили бутилакрилат и немного метакриловой кислоты («МБМ-3»), акрилонитрил, акриламид, бутилакрилат, винилацетат, малеиновый ангидрид с добавлением метакриловой кислоты («Полипекс 16»). Если сополимер содержит значительное количество метакриловой кислоты («Полипекс 54» и «Полипекс 14») или состоит, например, из олигомера полиамида («Полинап»), то его вводят в виде раствора. При этом нужно помнить, что увеличение количества заряженных групп в макромолекуле повышает ее жесткость, а значит, и жесткость полуфабриката. С другой стороны, введение новых заряженных групп обеспечивает дополнительную фиксацию в дерме соединений хрома, красителей, синтетических дубителей и пр. в кожевенном и меховом полуфабрикате.

Следует отметить, что коагуляция синтетических смол в дерме вызывает некоторое уменьшение выхода площади готовой продукции, но способствует уплотнению дермы, и что особенно важно, повышению адгезии покрытия к коже (кожевой ткани).

Посредством введения в дерму дисперсий сополимеров с преобладанием мономеров, имеющих гидрофобный характер, можно значительно повысить гидрофобные свойства кожи. С этой целью можно использовать латексы сополимеров, бутадиена, стирола, бутил акрилата, этилакрилата и т. д. Например, наполнение полуфабриката сополимером бутадиена и стирола БС-50 увеличивает время промокания кожи в динамических условиях более чем в 10 раз. Однако такая обработка приводит к ухудшению гигиенических свойств кожи.

Использование аминосмол позволяет снизить водопроницаемость кожи, выровнять плотность различных ее топографических участков и сохранить исходные гигиенические свойства. Эти смолы получают поликонденсацией формальдегида с мочевиной или меламином или дициандиамидом. Конечным продуктом этих реакций являются трехмерные структуры, поэтому для наполнения и додубливания используют метилольные производные аминосмол, которые после введения их в дерму образуют водонерастворимые соединения. Например, дубитель «Норд», представляющий собой олигомер аминосмолы на базе мочевины и формальдегида, обладает значительным дубящим действием. Зарубежные фирмы предлагают анионный водорастворимый препарат на основе этих же химических реагентов — «Дразил 507» для додубливания мехового велюра или «Терготан FG», продукт поликонденсации меламина и формальдегида.

Кроме наполнения и додубливания, аминосмолы используют в качестве фиксатора анионных красителей в кожевенном полуфабрикате или для подготовки голья к хромовому дублению. На базе этих смол получают продукты, обладающие дополнительно жирующей или красящей способностью. Несмотря на высокую эффективность использования аминосмол в кожевенном и меховом производстве применение их ограничено из-за содержания в них опасного для здоровья формальдегида.

Для додубливания кожевенного и мехового полуфабриката используют альдегиды, так как они образуют с коллагеном ковалентные связи. В настоящее время предлагаются препараты под торговыми марками: «Кутривальтан FK», «Релюган», «Новалтан HG» и т. д., содержащие глутаровый альдегид с концентрацией 25 и 50% или продукты его модификации различными органическими соединениями.

Глутаровый альдегид хорошо совмещается с минеральными дубителями, что позволяет успешно проводить комбинированное дубление или додубливание мехового и кожевенного полуфабриката. Обработку глутаровым альдегидом проводят обычно перед дублением неорганическими дубителями или перед нейтрализацией кожевенного полуфабриката. Использование глутарового альдегида улучшает способность кожи и кожевой ткани к мытью, повышает ее устойчивость к воздействию щелочей и пота, оказывает заметный наполняющий эффект, выравнивает окраску поверхности дермы. Препараты на базе этого реагента используют для выделки мехового полуфабриката и овчины медицинского назначения.

Для додубливания можно использовать препараты, содержащие глиоксаль-альдор и диальдегид крахмала. Для дубления и додубливания меховых шкурок, волосяной покров которых будет подвергаться окислительному отбеливанию, используют «Дубитель М», представляющий собой композиционное соединение на основе продуктов взаимодействия формальдегида с предельными спиртами.