ΠΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΡ ΠΈΠΌΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΠ΅ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ ΠΎΠΊΠΈΡΠ»Π΅Π½ΠΈΡ ΠΈ Π²ΠΎΡΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²Π»Π΅Π½ΠΈΡ
ΠΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΡ ΠΈΠΌΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠ΅ Π²ΠΎΡΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²Π»Π΅Π½ΠΈΠ΅ ΡΠ΅ΡΠΎΡΠ³Π»Π΅ΡΠΎΠ΄Π°. Π‘ΠΈΠ½ΡΠ΅Π· Π³Π΅ΡΠ΅ΡΠΎΡΠΈΠΊΠ»ΠΎΠ², ΡΠΎΡΡΠΎΡΡΠΈΡ ΠΈΠ· ΡΠ³Π»Π΅ΡΠΎΠ΄Π° ΠΈ ΡΠ΅ΡΡ Π ΡΡΠΎΠΉ ΡΡΠ°ΡΡΠ΅ Π°Π²ΡΠΎΡΡ ΡΠΎΠΎΠ±ΡΠ°ΡΡ ΠΎ ΡΠΎΠΌ, ΡΡΠΎ ΠΏΡΠΈ ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΡ ΠΈΠΌΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠΌ Π²ΠΎΡΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²Π»Π΅Π½ΠΈΠΈ CS2 Π² ΠΠΠ€Π Ρ ΠΏΠΎΡΠ»Π΅Π΄ΡΡΡΠΈΠΌ Π°Π»ΠΊΠΈΠ»ΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ΠΌ MeJ, CeCH2CH2SMe (I) ΠΈΠ»ΠΈ ClCH2CH2CH2SAc (II) ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ°ΡΡ 4,5-Π±ΠΈΡ (R-ΡΠΈΠΎ)-1,3-Π΄ΠΈΡΠΈΠΎΠ»-2ΡΠΈΠΎΠ½Ρ (III Π°-Π², Π·Π΄Π΅ΡΡ ΠΈ Π΄Π»Ρ VI: a R=Me, Π± R=MeSCH2CH2, Π² R=AcSCH2CH2CH2). ΠΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΡ ΠΈΠΌΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΠΌ… Π§ΠΈΡΠ°ΡΡ Π΅ΡΡ >
ΠΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΡ ΠΈΠΌΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΠ΅ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ ΠΎΠΊΠΈΡΠ»Π΅Π½ΠΈΡ ΠΈ Π²ΠΎΡΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²Π»Π΅Π½ΠΈΡ (ΡΠ΅ΡΠ΅ΡΠ°Ρ, ΠΊΡΡΡΠΎΠ²Π°Ρ, Π΄ΠΈΠΏΠ»ΠΎΠΌ, ΠΊΠΎΠ½ΡΡΠΎΠ»ΡΠ½Π°Ρ)
Π€ΠΠΠΠ£ ΠΠΠ «ΠΠ°ΡΠΊΠΈΡΡΠΊΠΈΠΉ Π³ΠΎΡΡΠ΄Π°ΡΡΡΠ²Π΅Π½Π½ΡΠΉ ΡΠ½ΠΈΠ²Π΅ΡΡΠΈΡΠ΅Ρ»
ΠΠΈΡΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΠ½ΡΠΉ ΠΎΠ±Π·ΠΎΡ:
«ΠΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΡ ΠΈΠΌΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΠ΅ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ ΠΎΠΊΠΈΡΠ»Π΅Π½ΠΈΡ ΠΈ Π²ΠΎΡΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²Π»Π΅Π½ΠΈΡ»
ΠΠ²Π΅Π΄Π΅Π½ΠΈΠ΅
ΠΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΡ ΠΈΠΌΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΠ΅ ΠΏΡΠΎΡΠ΅ΡΡΡ ΡΡΠΎ ΠΎΠΊΠΈΡΠ»ΠΈΡΠ΅Π»ΡΠ½ΠΎ-Π²ΠΎΡΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²ΠΈΡΠ΅Π»ΡΠ½ΡΠ΅ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ, ΠΊΠΎΡΠΎΡΡΠ΅ ΡΠΎΠΏΡΠΎΠ²ΠΎΠΆΠ΄Π°ΡΡΡΡ Π²ΠΎΠ·Π½ΠΈΠΊΠ½ΠΎΠ²Π΅Π½ΠΈΠ΅ΠΌ ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠ³ΠΎ ΡΠΎΠΊΠ° ΠΈΠ»ΠΈ Π²ΡΠ·ΡΠ²Π°ΡΡΡΡ ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΠΌ ΡΠΎΠΊΠΎΠΌ.
Π ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΡ ΠΈΠΌΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΡ ΠΏΡΠΎΡΠ΅ΡΡΠ°Ρ ΠΎΠΊΠΈΡΠ»ΠΈΡΠ΅Π»ΡΠ½Π°Ρ ΠΈ Π²ΠΎΡΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²ΠΈΡΠ΅Π»ΡΠ½Π°Ρ ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ ΠΏΡΠΎΡΡΡΠ°Π½ΡΡΠ²Π΅Π½Π½ΠΎ ΡΠ°Π·Π΄Π΅Π»Π΅Π½Ρ, Π° ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΠ½Ρ ΠΏΠ΅ΡΠ΅Ρ ΠΎΠ΄ΡΡ ΠΎΡ Π²ΠΎΡΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²ΠΈΡΠ΅Π»Ρ ΠΊ ΠΎΠΊΠΈΡΠ»ΠΈΡΠ΅Π»Ρ Π½Π΅ Π½Π΅ΠΏΠΎΡΡΠ΅Π΄ΡΡΠ²Π΅Π½Π½ΠΎ, Π° ΠΏΠΎ ΠΏΡΠΎΠ²ΠΎΠ΄Π½ΠΈΠΊΡ Π²Π½Π΅ΡΠ½Π΅ΠΉ ΡΠ΅ΠΏΠΈ, ΡΠΎΠ·Π΄Π°Π²Π°Ρ ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΠΉ ΡΠΎΠΊ. Π ΠΎΠΊΠΈΡΠ»ΠΈΡΠ΅Π»ΡΠ½ΠΎ-Π²ΠΎΡΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²ΠΈΡΠ΅Π»ΡΠ½ΡΡ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ ΡΡΠΎΠ³ΠΎ ΡΠΈΠΏΠ° Π½Π°Π±Π»ΡΠ΄Π°Π΅ΡΡΡ Π²Π·Π°ΠΈΠΌΠ½ΠΎΠ΅ ΠΏΡΠ΅Π²ΡΠ°ΡΠ΅Π½ΠΈΠ΅ Ρ ΠΈΠΌΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠΉ ΠΈ ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠΉ ΡΠΎΡΠΌ ΡΠ½Π΅ΡΠ³ΠΈΠΈ.
ΠΡΠ΄Π΅Π»ΡΡΡ Π΄Π²Π΅ Π³ΡΡΠΏΠΏΡ ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΡ ΠΈΠΌΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΡ ΠΏΡΠΎΡΠ΅ΡΡΠΎΠ²:
* ΠΏΡΠΎΡΠ΅ΡΡΡ ΠΏΡΠ΅Π²ΡΠ°ΡΠ΅Π½ΠΈΡ ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠΉ ΡΠ½Π΅ΡΠ³ΠΈΠΈ Π² Ρ ΠΈΠΌΠΈΡΠ΅ΡΠΊΡΡ (ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΠ»ΠΈΠ·);
* ΠΏΡΠΎΡΠ΅ΡΡΡ ΠΏΡΠ΅Π²ΡΠ°ΡΠ΅Π½ΠΈΡ Ρ ΠΈΠΌΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠΉ ΡΠ½Π΅ΡΠ³ΠΈΠΈ Π² ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΡΡ (Π³Π°Π»ΡΠ²Π°Π½ΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΠ΅ ΡΠ»Π΅ΠΌΠ΅Π½ΡΡ).
ΠΡΠΎΡΡΠ΅ΠΉΡΠ°Ρ ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΡ ΠΈΠΌΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠ°Ρ ΡΠΈΡΡΠ΅ΠΌΠ° ΡΠΎΡΡΠΎΠΈΡ ΠΈΠ· Π΄Π²ΡΡ ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΠ΄ΠΎΠ² — ΠΏΡΠΎΠ²ΠΎΠ΄Π½ΠΈΠΊΠΎΠ² ΠΏΠ΅ΡΠ²ΠΎΠ³ΠΎ ΡΠΎΠ΄Π° Ρ ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΠ½Π½ΠΎΠΉ ΠΏΡΠΎΠ²ΠΎΠ΄ΠΈΠΌΠΎΡΡΡΡ, Π½Π°Ρ ΠΎΠ΄ΡΡΠΈΡ ΡΡ Π² ΠΊΠΎΠ½ΡΠ°ΠΊΡΠ΅ Ρ ΠΆΠΈΠ΄ΠΊΠΈΠΌ (ΡΠ°ΡΡΠ²ΠΎΡ, ΡΠ°ΡΠΏΠ»Π°Π²) ΠΈΠ»ΠΈ ΡΠ²Π΅ΡΠ΄ΡΠΌ ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΠ»ΠΈΡΠΎΠΌ — ΠΈΠΎΠ½Π½ΡΠΌ ΠΏΡΠΎΠ²ΠΎΠ΄Π½ΠΈΠΊΠΎΠΌ Π²ΡΠΎΡΠΎΠ³ΠΎ ΡΠΎΠ΄Π°. ΠΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΠ΄Ρ Π·Π°ΠΌΡΠΊΠ°ΡΡΡΡ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»ΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΠΌ ΠΏΡΠΎΠ²ΠΎΠ΄Π½ΠΈΠΊΠΎΠΌ, ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΡΡΡΠΈΠΌ Π²Π½Π΅ΡΠ½ΡΡ ΡΠ΅ΠΏΡ ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΡ ΠΈΠΌΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠΉ ΡΠΈΡΡΠ΅ΠΌΡ.
ΠΡΠΈ ΠΏΡΠΎΠ²Π΅Π΄Π΅Π½ΠΈΠΈ ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΠ»ΠΈΠ·Π° Π½Π° Π°Π½ΠΎΠ΄Π΅ ΠΏΡΠΎΠΈΡΡ ΠΎΠ΄ΠΈΡ ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΡ ΠΈΠΌΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠ΅ ΠΎΠΊΠΈΡΠ»Π΅Π½ΠΈΠ΅, Π½Π° ΠΊΠ°ΡΠΎΠ΄Π΅ — ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΡ ΠΈΠΌΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠ΅ Π²ΠΎΡΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²Π»Π΅Π½ΠΈΠ΅.
ΠΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΡ ΠΈΠΌΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠ΅ Π²ΠΎΡΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²Π»Π΅Π½ΠΈΠ΅
1. ΠΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΡ ΠΈΠΌΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠ΅ Π²ΠΎΡΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²Π»Π΅Π½ΠΈΠ΅ Π±ΠΈΡ (Π±-Π±ΡΠΎΠΌΡΠΈΠΊΠ»ΠΎΠΏΡΠΎΠΏΠΈΠ») ΠΊΠ΅ΡΠΎΠ½Π° ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΡ ΠΈΠΌΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΠΉ Π²ΠΎΡΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²Π»Π΅Π½ΠΈΠ΅ ΠΏΡΠΎΡΠΎΠ½ ΠΊΠ°ΡΠΎΠ΄Π½ΡΠΉ Π ΡΡΠΎΠΉ ΡΡΠ°ΡΡΠ΅[1] Π°Π²ΡΠΎΡΡ ΡΠΎΠΎΠ±ΡΠ°ΡΡ, ΡΡΠΎ Π²ΠΎΡΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²Π»Π΅Π½ΠΈΠ΅ Π±, Π± '-Π΄ΠΈΠ±ΡΠΎΠΌ ΠΊΠ΅ΡΠΎΠ½ΠΎΠ² (1) Π² ΡΠΊΡΡΡΠ½ΠΎΠΉ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΠ΅ Π΄Π°Π΅Ρ Π² ΠΊΠ°ΡΠ΅ΡΡΠ²Π΅ ΠΎΡΠ½ΠΎΠ²Π½ΡΡ ΠΏΡΠΎΠ΄ΡΠΊΡΠΎΠ² Π±-Π°ΡΠ΅ΡΠΎΠΊΡΠΈΠΊΠ΅ΡΠΎΠ½Ρ (2), ΠΊΠΎΠ³Π΄Π° Π±-ΡΠ³Π»Π΅ΡΠΎΠ΄Ρ Π½Π΅ΡΡΡ ΠΏΠΎ ΠΊΡΠ°ΠΉΠ½Π΅ΠΉ ΠΌΠ΅ΡΠ΅ ΡΡΠΈ Π°Π»ΠΊΠΈΠ»ΡΠ½ΡΠ΅ Π·Π°ΠΌΠ΅ΡΡΠΈΡΠ΅Π»ΠΈ, Π΅ΡΠ»ΠΈ ΠΏΠΎΡΠ»Π΅Π΄Π½Π΅Π΅ ΡΡΠ»ΠΎΠ²ΠΈΠ΅ Π½Π΅ Π²ΡΠΏΠΎΠ»Π½ΡΠ΅ΡΡΡ, ΡΠ°ΠΊ Π½Π°Π·ΡΠ²Π°Π΅ΠΌΡΠΉ «ΡΠΎΠ΄ΠΈΡΠ΅Π»ΡΡΠΊΠΈΠΉ» ΠΊΠ΅ΡΠΎΠ½ (3) ΠΏΡΠ΅ΠΎΠ±Π»Π°Π΄Π°Π΅Ρ.
ΠΠΎΡΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²Π»Π΅Π½ΠΈΠ΅ ΠΌΠΎΠΆΠ΅Ρ ΠΎΡΡΡΠ΅ΡΡΠ²Π»ΡΡΡΡΡ ΠΊΠ°ΠΊ ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΡ ΠΈΠΌΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΠΉ, ΡΠ°ΠΊ ΠΈ ΠΌΠ΅Π»ΠΊΠΎΠ΄ΠΈΡΠΏΠ΅ΡΡΠ½ΠΎΠΉ ΡΡΡΡΡΡ. Π₯ΠΎΡΡ ΡΠ°ΡΠΏΡΠ΅Π΄Π΅Π»Π΅Π½ΠΈΡ ΠΏΡΠΎΠ΄ΡΠΊΡΠΎΠ² Π½Π΅ΡΠΊΠΎΠ»ΡΠΊΠΎ ΠΎΡΠ»ΠΈΡΠ°ΡΡΡΡ ΠΏΠΎ ΡΠΏΠΎΡΠΎΠ±Π°ΠΌ Π²ΠΎΡΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²Π»Π΅Π½ΠΈΡ, ΠΎΠ½ΠΈ Π² ΡΠ΅Π»ΠΎΠΌ ΡΠΏΡΠ°Π²Π΅Π΄Π»ΠΈΠ²Ρ Π² ΠΏΡΠΎΡΠ΅ΡΡΠ΅ ΠΈΠ·ΡΡΠ΅Π½ΠΈΡ Π²ΠΎΠ·ΠΌΠΎΠΆΠ½ΠΎΡΡΠ΅ΠΉ ΡΡΠΎΠ³ΠΎ Π²ΠΎΡΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²ΠΈΡΠ΅Π»ΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΏΡΠΎΡΠ΅ΡΡΠ° Π°ΡΠ΅ΡΠΎΠΊΡΠΈΠ»ΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡ. Π Π΄Π°Π½Π½ΠΎΠΉ ΡΡΠ°ΡΡΠ΅ ΡΠ°ΡΡΠΌΠ°ΡΡΠΈΠ²Π°Π΅ΡΡΡ ΠΈΡΡΠ»Π΅Π΄ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ Π²ΠΎΡΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²Π»Π΅Π½ΠΈΡ Π±ΠΈΡ (Π±-Π±ΡΠΎΠΌΡΠΈΠΊΠ»ΠΎΠΏΡΠΎΠΏΠΈΠ»Π°) ΠΊΠ΅ΡΠΎΠ½Π° (4) ΠΈ ΠΎΠΏΠΈΡΠ°Π½ΠΈΠ΅ Π°Π½ΠΎΠΌΠ°Π»ΡΠ½ΠΎΠ΅ ΠΏΠΎΠ²Π΅Π΄Π΅Π½ΠΈΠ΅ 4 ΠΏΠΎΠ΄ Π²ΠΎΡΡΡΠ°Π½Π°Π²Π»ΠΈΠ²Π°ΡΡΠΈΠΌ ΡΡΠ»ΠΎΠ²ΠΈΠ΅ΠΌ.
Π₯ΠΎΡΡ Π±, Π±'-Π΄ΠΈΠ±ΡΠΎΠΌΠΊΠ΅ΡΠΎΠ½Ρ, ΠΊΠ°ΠΊ ΠΏΡΠ°Π²ΠΈΠ»ΠΎ, Π²ΠΎΡΡΡΠ°Π½Π°Π²Π»ΠΈΠ²Π°ΡΡΡΡ ΠΎΡ 0,25 Π΄ΠΎ 2 Π΄Π½Π΅ΠΉ ΡΠ»ΡΡΡΠ°Π·Π²ΡΠΊΠΎΠ²ΠΎΠΉ Π΄ΠΈΡΠΏΠ΅ΡΡΠ½ΠΎΠΉ ΡΡΡΡΡΡ, ΠΏΡΠΎΠ΄ΡΠΊΡ 4 Π±ΡΠ» Π²ΠΎΡΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²Π»Π΅Π½ (Ρ Π²ΡΡ ΠΎΠ΄ΠΎΠΌ 95%) ΠΏΠΎΡΠ»Π΅ 8 Π΄Π½Π΅ΠΉ. ΠΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΡ ΠΈΠΌΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠ΅ Π²ΠΎΡΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²Π»Π΅Π½ΠΈΠ΅ ΠΏΡΠΎΠ΄ΡΠΊΡΠ° 4 Π±ΡΠ»ΠΎ ΠΈΡΠΊΠ»ΡΡΠΈΡΠ΅Π»ΡΠ½ΡΠΌ. ΠΠΎΠ½ΡΡΠΎΠ»ΠΈΡΡΠ΅ΠΌΡΠΉ-ΠΏΠΎΡΠ΅Π½ΡΠΈΠ°Π» Π²ΠΎΡΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²Π»Π΅Π½ΠΈΡ 4 Π² ΡΠΊΡΡΡΠ½ΠΎΠΉ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΠ΅ 1,0 Π Π°ΡΠ΅ΡΠ°ΡΠ° Π½Π°ΡΡΠΈΡ (HOAc / NaOAc) ΠΏΡΠΈ -0,80 Π (SCE) Π΄Π°Π²Π°Π»Π° ΡΠΌΠ΅ΡΡ ΡΠΈΠΊΠ»ΠΎΠΏΡΠΎΠΏΠΈΠ»-Π±ΡΠΎΠΌ ΡΠΈΠΊΠ»ΠΎΠΏΡΠΎΠΏΠΈΠ» ΠΊΠ΅ΡΠΎΠ½ (5; 76%) ΡΠΈΠΊΠ»ΠΎΠΏΡΠΎΠΏΠΈΠ»ΠΊΠ΅ΡΠΎΠ½ (6; 14%) ΠΈ Π½Π΅ΠΏΡΠΎΡΠ΅Π°Π³ΠΈΡΠΎΠ²Π°Π²ΡΠΈΠΉ 4 (10%).
ΠΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΠ»ΠΈΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠ΅ Π²ΠΎΡΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²Π»Π΅Π½ΠΈΠ΅ ΠΏΡΠΎΠ΄ΡΠΊΡΠ° 4 Π² ΡΠΎΠΎΡΠ½ΠΎΡΠ΅Π½ΠΈΠΈ 9:1 Π΄ΠΈΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»ΡΠΎΡΠΌΠ°ΠΌΠΈΠ΄Π° (ΠΠΠ€): HOAc / NaOAc ΠΈΠ»ΠΈ ΠΠΠ€ / ΡΠ΅ΡΡΠ°ΡΡΠΈΠ»Π°ΠΌΠΌΠΎΠ½ΠΈΡ Π±ΡΠΎΠΌΠΈΠ΄ (TEAB) ΠΏΡΠΈ -0,80 V Π΄Π°Π²Π°Π»ΠΎ 5 Π² ΠΊΠ°ΡΠ΅ΡΡΠ²Π΅ ΠΈΡΠΊΠ»ΡΡΠΈΡΠ΅Π»ΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΏΡΠΎΠ΄ΡΠΊΡΠ°. Π ΠΎΡΠ»ΠΈΡΠΈΠ΅ ΠΎΡ ΡΡΠΎΠ³ΠΎ, Π²ΠΎΡΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²Π»Π΅Π½ΠΈΠ΅ Π² ΡΠΊΡΡΡΠ½ΠΎΠΉ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΠ΅, ΡΠΎΠ΄Π΅ΡΠΆΠ°ΡΠΈΠΉ ΠΈΠ½ΡΠΎΡΠΌΠ°ΡΠΈΡ ΠΎ Π΄ΠΈΠ±ΡΠΎΠΌΠΊΠ΅ΡΠΎΠ½ΠΎΡ 7 ΠΈ 9 Π»ΠΈΠ±ΠΎ ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΡ ΠΈΠΌΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΠΌ ΠΈΠ»ΠΈ ΡΠ»ΡΡΡΠ°Π·Π²ΡΠΊΠΎΠΉ Π΄ΠΈΡΠΏΠ΅ΡΡΠ½ΠΎΠΉ ΡΡΡΡΡΡ, Π΄Π°Π΅Ρ ΡΠΎΠΎΡΠ²Π΅ΡΡΡΠ²ΡΡΡΡΡ Π°ΡΠ΅ΡΠΎΠΊΡΠΈΠΊΠ΅ΡΠΎΠ½Ρ Ρ Π²ΡΡΠΎΠΊΠΈΠΌ Π²ΡΡ ΠΎΠ΄ΠΎΠΌ.
2. Π‘Π΅Π»Π΅ΠΊΡΠΈΠ²Π½ΠΎΠ΅ ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΡ ΠΈΠΌΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠ΅ Π²ΠΎΡΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²ΠΈΡΠ΅Π»ΡΠ½ΠΎΠ΅ Π°ΡΠ΅ΡΠΈΠ»ΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ Π°ΡΠΎΠΌΠ°ΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΡ Π½ΠΈΡΡΠΎΡΡΠ»ΡΡΠΎΠ½ΠΎΠ² Π ΡΡΠΎΠΉ ΡΡΠ°ΡΡΠ΅[2], ΠΠΎΠ΅Π² ΠΈ Π΄Ρ. ΠΈΠ·ΡΡΠΈΠ»ΠΈ ΠΏΡΠΎΡΠΈΠ»Π°ΠΊΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΡΡ Π°ΠΊΡΠΈΠ²Π½ΠΎΡΡΡ 4,4 '-Π±ΠΈΡ (N, O-Π΄ΠΈΠ°ΡΠ΅ΡΠΈΠ» Π³ΠΈΠ΄ΡΠΎΠΊΡΠΈΠ»Π°ΠΌΠΈΠ½) Π΄ΠΈΡΠ΅Π½ΠΈΠ» ΡΡΠ»ΡΡΠΎΠ½Π° (1Ρ) ΠΏΡΠΎΡΠΈΠ² ΠΌΠ°Π»ΡΡΠΈΠΉΠ½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΏΠ°ΡΠ°Π·ΠΈΡΠ°. ΠΠ΄Π½Π°ΠΊΠΎ ΡΠΈΠ½ΡΠ΅Π· ΠΏΡΠΎΠ΄ΡΠΊΡΠ° (1Ρ) ΠΏΡΡΠ΅ΠΌ ΠΏΠΎΡΠ»Π΅Π΄ΠΎΠ²Π°ΡΠ΅Π»ΡΠ½ΡΡ ΡΡΠ°ΠΏΠΎΠ² Ρ ΠΈΠΌΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠ³ΠΎ Π²ΠΎΡΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²Π»Π΅Π½ΠΈΡ Π½ΠΈΡΡΠΎΡΡΠ»ΡΡΠΎΠ½Π° (1Π°) Ρ Π½Π΅ΡΡΠ°Π±ΠΈΠ»ΡΠ½ΡΠΌ Π³ΠΈΠ΄ΡΠΎΠΊΡΠΈΠ»Π°ΠΌΠΈΠ½ΠΎ ΡΡΠ»ΡΡΠΎΠ½ΠΎΠΌ (1b) ΠΈ ΠΏΠΎΡΠ»Π΅Π΄ΡΡΡΠ΅Π³ΠΎ Π°ΡΠ΅ΡΠΈΠ»ΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡ ΠΈΡ (31% Π²ΡΡ ΠΎΠ΄) Π±ΡΠ»ΠΎ ΡΡΠ΅Π²Π°ΡΠΎ ΡΠΊΡΠΏΠ΅ΡΠΈΠΌΠ΅Π½ΡΠ°Π»ΡΠ½ΡΠΌΠΈ ΡΡΡΠ΄Π½ΠΎΡΡΡΠΌΠΈ Π²ΠΎΡΠΏΡΠΎΠΈΠ·Π²ΠΎΠ΄ΠΈΠΌΠΎΡΡΠΈ, ΠΏΠΎΠ±ΠΎΡΠ½ΡΠΌΠΈ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΡΠΌΠΈ ΠΈ ΠΎΡΠΈΡΡΠΊΠΎΠΉ. ΠΡΠΎΠΌΠ΅ ΡΠΎΠ³ΠΎ, ΠΏΠΎΠΏΡΡΠΊΠ° ΠΏΡΠ΅ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠ²Π°ΡΡ (1Π°) Π² (1b) ΠΏΡΡΠ΅ΠΌ ΠΊΠ°ΡΠ°Π»ΠΈΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠ³ΠΎ Π³ΠΈΠ΄ΡΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡ Π±ΡΠ»ΠΎ Π½Π΅Π²ΠΎΠ·ΠΌΠΎΠΆΠ½ΠΎ ΠΈΠ·-Π·Π° ΡΠΎΡΠΌΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡ ΡΠ»ΠΎΠΆΠ½ΡΡ ΡΠΌΠ΅ΡΠ΅ΠΉ.
ΠΠΎΠ·ΠΆΠ΅ Π±ΡΠ» ΠΎΡΠΊΡΡΡ ΡΠΏΠΎΡΠΎΠ± ΠΎΠ΄Π½ΠΎΡΡΠ°Π΄ΠΈΠΉΠ½ΠΎΠ³ΠΎ ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΡ ΠΈΠΌΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠ³ΠΎ Π²ΠΎΡΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²ΠΈΡΠ΅Π»ΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ Π°ΡΠ΅ΡΠΈΠ»ΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡ (1Π°) Π² (1Ρ) Ρ Π²ΡΡ ΠΎΠ΄ΠΎΠΌ 74−80% ΠΈ ΠΏΡΠΎΠ΄ΠΎΠ»ΠΆΠ΅Π½ΠΈΠ΅ ΡΡΠΎΠΉ ΠΌΠ΅ΡΠΎΠ΄ΠΈΠΊΠΈ Π΄Π»Ρ ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ΅Π½ΠΈΡ (2b) Π½Π΅ΠΏΠΎΡΡΠ΅Π΄ΡΡΠ²Π΅Π½Π½ΠΎ ΠΈΠ· 2Π° (83%).
ΠΠ΄Π½ΠΎΡΡΠ°Π΄ΠΈΠΉΠ½ΠΎΠ΅ ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΡ ΠΈΠΌΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠ΅ Π²ΠΎΡΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²ΠΈΡΠ΅Π»ΡΠ½ΠΎΠ΅ Π°ΡΠ΅ΡΠΈΠ»ΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ (Ρ Π²ΡΡ ΠΎΠ΄ΠΎΠΌ47−87 9%) Π½ΠΈΡΡΠΎ — ΠΈ Π½ΠΈΡΡΠΎΠ·ΠΎΠ°ΡΠ΅Π½ΠΎΠ² ΠΈΠ°Π»ΠΊΠ΅Π½ΠΎΠ² Π² Π±Π΅Π·Π²ΠΎΠ΄Π½ΠΎΠΌ Π°ΡΠ΅ΡΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ»ΡΠΊΡΡΡΠ½ΡΠΉ-ΠΏΠ΅ΡΡ Π»ΠΎΡΠ°Ρ Π°Π½Π³ΠΈΠ΄ΡΠΈΠ΄ — Π½Π°ΡΡΠΈΡ (Π² ΠΊΠ°ΡΠ΅ΡΡΠ²Π΅ ΡΠ°ΡΡΠ²ΠΎΡΠΈΡΠ΅Π»Π΅ΠΉ ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΠ»ΠΈΡ) ΠΏΡΠΈ ΠΏΠΎΡΡΠΎΡΠ½Π½ΠΎΠΌ ΠΏΠΎΡΠ΅Π½ΡΠΈΠ°Π»Π΅ ΡΡΡΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΊΠ°ΡΠΎΠ΄Π° ΠΎΡ -0.9 Π΄ΠΎ -1.3 V Ρ ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ΅Π½ΠΈΠ΅ΠΌ N, OΠ΄ΠΈΠ°ΡΠ΅ΡΠΈΠ» Π³ΠΈΠ΄ΡΠΎΠΊΡΠΈΠ»Π°ΠΌΠΈΠ½ΠΎΠ°ΡΠ΅Π½Π° ΠΈ — Π°Π»ΠΊΠ°Π½Π°.
Π£ΡΠ°Π²Π½Π΅Π½ΠΈΠ΅ 1 ΡΠ²Π»ΡΠ΅ΡΡΡ ΡΠΈΠΌΠΌΠ΅ΡΡΠΈΡΠ½ΡΠΌ (ΠΏΠΎΠ»Ρ-ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΡ) Π΄Π»Ρ Ρ ΠΈΠΌΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠ³ΠΎ ΠΏΡΠ΅Π²ΡΠ°ΡΠ΅Π½ΠΈΡ (2Π°) Π½Π° ΠΊΠ°ΡΠΎΠ΄Π΅:
2a + 4e-+ 4NaC1Π4+ 3Ac2Π >2b + 4NaOAcv + 4Π‘lO4- (1)
ΠΠ°ΡΡΠΎΡΡΠ°Ρ ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΡ ΠΈΠΌΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠ°Ρ ΠΌΠ΅ΡΠΎΠ΄ΠΈΠΊΠ° Π΄ΠΎΠ»ΠΆΠ½Π° Π±ΡΡΡ ΠΏΠΎΠ»Π΅Π·Π½ΠΎΠΉ Π² ΡΠΈΠ½ΡΠ΅Π·Π΅ ΡΠ°Π·Π½ΠΎΠΎΠ±ΡΠ°Π·Π½ΡΡ N, O-Π΄ΠΈΠ°ΡΠ΅ΡΠΈΠ»Π³ΠΈΠ΄ΡΠΎΠΊΡΠΈΠ»Π°ΠΌΠΈΠ½ΠΎΠ² ΡΡΠ»ΡΡΠΎΠ½Π° Π² ΠΊΠΎΠ»ΠΈΡΠ΅ΡΡΠ²Π°Ρ ΠΎΡ 10 ΠΌΠ³ Π΄ΠΎ 1 Π³. Π ΡΠΎΠΆΠ°Π»Π΅Π½ΠΈΡ, ΠΏΠΎΠΈΡΠΊ ΠΏΠΎΠ΄Ρ ΠΎΠ΄ΡΡΠ΅Π³ΠΎ ΡΠ°ΡΡΠ²ΠΎΡΠΈΡΠ΅Π»Ρ-ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΠ»ΠΈΡΠ°, Π² ΠΊΠΎΡΠΎΡΠΎΠΉ ΠΏΡΠΎΠΈΡΡ ΠΎΠ΄ΠΈΡ ΠΏΠΎΠ»Π½ΠΎΠ΅ ΡΠ°ΡΡΠ²ΠΎΡΠ΅Π½ΠΈΠ΅ ΠΈΡΡ ΠΎΠ΄Π½ΠΎΠ³ΠΎ Π½ΠΈΡΡΠΎΡΡΠ»ΡΡΠΎΠ½Π° Π½Π΅ ΡΠ²Π΅Π½ΡΠ°Π»Π°ΡΡ ΡΡΠΏΠ΅Ρ ΠΎΠΌ. ΠΠ΄Π½Π°ΠΊΠΎ Π΄ΠΎΠ±Π°Π²Π»Π΅Π½ΠΈΠ΅ Me2SO ΠΊ ΡΠΌΠ΅ΡΠΈ ΡΠ°ΡΡΠ²ΠΎΡΠΈΡΠ΅Π»Ρ Π²Π΅Π΄Π΅Ρ ΠΊ ΡΠ»ΡΡΡΠ΅Π½ΠΈΡ ΡΠ°ΡΡΠ²ΠΎΡΠΈΠΌΠΎΡΡΠΈ.
3.ΠΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΡ ΠΈΠΌΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠ³ΠΎ Π²ΠΎΡΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²Π»Π΅Π½ΠΈΡ ΠΉΠΎΠ΄ΠΈΠ΄ΠΎΠ² Π ΡΡΠΎΠΉ ΡΡΠ°ΡΡΠ΅[3] ΡΠΎΠΎΠ±ΡΠ°Π΅ΡΡΡ ΠΎ ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΠ²ΠΎΡΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²Π»Π΅Π½ΠΈΠ΅ ΠΈΠΎΠ΄ΠΈΠ΄ΠΎΠ², 1-ΠΈΠΎΠ΄ΠΎΠ°ΠΌΠ°Π½ΡΠ°Π½Π°, 1 ΠΈΠΎΠ΄ΠΎΠ±ΠΈΡΠΈΠΊΠ»ΠΎΠΎΠΊΡΠ°Π½Π°, 1-ΠΈΠΎΠ΄ΠΎΠ±ΠΈΡΠΈΠΊΠ»ΠΎΠ³Π΅ΠΏΡΠ°Π½Π°, 6-ΠΈΠΎΠ΄ΠΎΡΡΠΈΡΠΈΠΊΠ»ΠΎΠ³Π΅ΠΏΡΠ°Π½Π° ΠΈ 1-ΠΈΠΎΠ΄ΠΎΡΡΠΈΡΠΈΠΊΠ»ΠΎΠ³Π΅ΠΏΡΠ°Π½Π° Π½Π° ΡΡΡΡΠ½ΠΎΠΌ ΠΊΠ°ΡΠΎΠ΄Π΅. ΠΠΎΠ»ΡΡΠΎΠ³ΡΠ°ΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΠ΅ ΠΈΡΡΠ»Π΅Π΄ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡ ΠΈΠΎΠ΄ΠΈΠ΄ΠΎΠ² ΡΠ°ΡΡΠ²ΠΎΡΠ΅Π½Π½ΡΡ Π² Π΄ΠΈΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»ΡΠΎΡΠΌΠΈΠ°Π΄Π΅, ΡΠΎΠ΄Π΅ΡΠΆΠ°ΡΠΈΠΉ ΡΠ΅ΡΡΠ°Π±ΡΡΠΈΠ»Π°ΠΌΠΌΠΎΠ½ΠΈΠ΅Π²ΡΠΉ ΠΏΠ΅ΡΡ Π»ΠΎΡΠ°Ρ Π½Π΅ΡΡΡΠ΅ΠΉ ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΠ»ΠΈΡ, ΠΏΠΎΠΊΠ°Π·Π°Π»ΠΎ, ΡΡΠΎ Π²ΠΎΡΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²Π»Π΅Π½ΠΈΠ΅ ΡΠ²ΡΠ·Π°Π½ΠΎ Ρ ΠΏΠΎΠΌΠΎΡΡΡ ΠΎΠ΄Π½ΠΎΠΉ Π΄Π²ΡΡ ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΠ½Π½ΠΎΠΉ Π²ΠΎΠ»Π½ΠΎΠΉ Π² ΠΊΠ°ΠΆΠ΄ΠΎΠΌ ΠΊΠΎΠ½ΠΊΡΠ΅ΡΠ½ΠΎΠΌ ΡΠ»ΡΡΠ°Π΅. ΠΠ·Π½Π°ΡΠ°Π»ΡΠ½ΠΎ ΠΏΠΎΡΠ΅Π½ΡΠΈΠ°Π»Ρ Π²ΠΎΡΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²Π»Π΅Π½ΠΈΡ ΠΏΠΎΠ»ΡΠ²ΠΎΠ»Π½ ΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²ΠΈΠ»ΠΈΡΡ Π²ΡΠ΅ Π±ΠΎΠ»Π΅Π΅ ΠΎΡΡΠΈΡΠ°ΡΠ΅Π»ΡΠ½ΡΠΌΠΈ, ΠΊΠ°ΠΊ Ρ Π°ΡΠ°ΠΊΡΠ΅ΡΠ½ΠΎ ΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΡΠΌ ΡΠ³Π»Π΅ΡΠΎΠ΄Π°, ΡΠΊΠ·ΠΎΡΠΈΠΊΠ»ΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΠ΅ ΡΠ²ΡΠ·ΡΠ²Π°ΡΡΠΈΠ΅ ΠΎΡΠ±ΠΈΡΠ°Π»ΠΈ ΡΠ²Π΅Π»ΠΈΡΠΈΠ²Π°Π΅ΡΡΡ, Π½ΠΎ ΡΠΎΠ³Π΄Π° ΡΠ΅Π·ΠΊΠΎ ΠΈΠ·ΠΌΠ΅Π½ΡΠ΅ΡΡΡ Π΄Π°Π½Π½ΠΎΠ΅ Π½Π°ΠΏΡΠ°Π²Π»Π΅Π½ΠΈΠ΅. ΠΠ΅ΡΠΊΠΎΠ»ΡΠΊΠΎ Π²ΠΎΠ·ΠΌΠΎΠΆΠ½ΡΡ ΠΎΠ±ΡΡΡΠ½Π΅Π½ΠΈΠΉ Π²ΡΠ΄Π²ΠΈΠ³Π°ΡΡΡΡ Π½Π° ΡΡΠ΅Ρ ΡΠ°ΠΊΠΎΠ³ΠΎ ΠΏΠΎΠ²Π΅Π΄Π΅Π½ΠΈΡ. ΠΠ½Π°Π»ΠΈΠ· ΠΏΡΠΎΠ΄ΡΠΊΡΠ° ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ΅Π½Π½ΡΠΉ ΠΈΠ· ΠΊΠΎΠ½ΡΡΠΎΠ»ΠΈΡΡΠ΅ΠΌΠΎΠ³ΠΎ ΠΏΠΎΡΠ΅Π½ΡΠΈΠ°Π»Π° ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΠ»ΠΈΠ·Π° ΠΊΠ°ΠΆΠ΄ΠΎΠ³ΠΎ ΠΉΠΎΠ΄ΠΈΠ΄Π° ΠΏΠΎΠΊΠ°Π·Π°Π»ΠΈ, ΡΠΎΠΎΡΠ²Π΅ΡΡΡΠ²ΡΡΡΠΈΠΉ ΡΠ³Π»Π΅Π²ΠΎΠ΄ΠΎΡΠΎΠ΄, ΠΊΠΎΡΠΎΡΡΠΉ Π±ΡΠ΄Π΅Ρ ΡΡΠΎΡΠΌΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½ Π² ΡΠΌΠ΅ΡΠ΅Π½Π½ΠΎΠΉ Π΄ΠΎ Π²ΡΡΠΎΠΊΠΎΠΉ Π΄ΠΎΡ ΠΎΠ΄Π½ΠΎΡΡΠΈ ΡΠ΅ΡΠ΅Π· Π΄Π²ΡΡ ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΠ΄Π½ΡΠ΅ ΠΏΡΡΠΈ.
ΠΠ±ΡΠ΅ΠΏΡΠΈΠ½ΡΡΡΠΉ ΠΌΠ΅Ρ Π°Π½ΠΈΠ·ΠΌ ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΠ²ΠΎΡΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²Π»Π΅Π½ΠΈΡ ΡΠ³Π»Π΅ΡΠΎΠ΄-Π³Π°Π»ΠΎΠ³Π΅Π½Π°, ΠΏΡΠ΅Π΄Π»ΠΎΠΆΠ΅Π½Π½ΡΠΉ Π. ΠΠ»Π²ΠΈΠ½Π³ΠΎΠΌ ΠΈ Π. ΠΡΠ»Π»ΠΌΠΎΠ½ΠΎΠΌ:
RX+e > [RX]- *
[RX]- * > R* +X;
R* +e > R;
R-+HS > RH
4. ΠΠΎΠΌΠ±ΠΈΠ½ΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½Π½ΡΠΉ ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΡ ΠΈΠΌΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΠΉ / ΡΠ΅ΡΠΌΠ΅Π½ΡΠ°ΡΠΈΠ²Π½ΡΠΉ ΠΌΠ΅ΡΠΎΠ΄ ΡΠ΅Π³Π΅Π½Π΅ΡΠ°ΡΠΈΠΈ NADH Π½Π° ΠΎΡΠ½ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠΈ ΠΊΠ°ΡΠΎΠ΄Π½ΠΎΠ³ΠΎ Π²ΠΎΡΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²Π»Π΅Π½ΠΈΡ ΡΠΈΠΊΠ»ΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΡ Π΄ΠΈΡΡΠ»ΡΡΠΈΠ΄ΠΎΠ² Π ΡΡΠΎΠΉ ΡΡΠ°ΡΡΠ΅[4] ΡΠΎΠΎΠ±ΡΠ°Π΅ΡΡΡ, ΡΡΠΎ NADH ΠΌΠΎΠΆΠ½ΠΎ ΡΠ΅Π³Π΅Π½Π΅ΡΠΈΡΠΎΠ²Π°ΡΡ ΠΈΠ· NAD Ρ ΠΏΠΎΠΌΠΎΡΡΡ ΠΏΡΠΎΡΠ΅ΡΡΠ°, ΠΈΠΌΠ΅ΡΡΠ΅Π³ΠΎ Π² ΠΏΠ΅ΡΠ²ΠΎΠΉ ΡΡΠ°Π΄ΠΈΠΈ ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΡ ΠΈΠΌΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠ΅ Π²ΠΎΡΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²Π»Π΅Π½ΠΈΠ΅ Π΄ΠΈΡΡΠ»ΡΡΠΈΠ΄Π½ΡΡ Π³ΡΡΠΏΠΏ Π»ΠΈΠΏΠΎΠ°ΠΌΠΈΠ΄Π° ΠΈ ΠΎΠΊΠΈΡΠ»Π΅Π½Π½ΠΎΠ³ΠΎ Π΄ΠΈΡΠΈΠΎΡΡΠ΅ΠΈΡΠΎΠ»Π° ΠΊ ΡΠΎΠΎΡΠ²Π΅ΡΡΡΠ²ΡΡΡΠΈΠΌ Π΄ΠΈΡΠΈΠΎΠ»Π°ΠΌ. ΠΠΈΠ³ΠΈΠ΄ΡΠΎΠ»ΠΈΠΏΠΎΠ°ΠΌΠΈΠ΄ Π² ΡΡΠΎΠΉ ΡΠΌΠ΅ΡΠΈ ΡΠ½ΠΈΠΆΠ°Π΅Ρ NAD Π² NADH Π² ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ, ΠΊΠ°ΡΠ°Π»ΠΈΠ·ΠΈΡΡΠ΅ΠΌΠΎΠ³ΠΎ Π»ΠΈΠΏΠΎΠ°ΠΌΠΈΠ΄ΠΎΠΌ Π΄Π΅Π³ΠΈΠ΄ΡΠΎΠ³Π΅Π½Π°Π·Ρ.
ΠΠ΄Π΅ΡΡ ΠΎΠΏΠΈΡΠ°Π½ ΠΌΠ΅ΡΠΎΠ΄ Π²ΠΎΡΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²Π»Π΅Π½ΠΈΡ NADH ΠΈΠ· NAD, ΠΎΡΠ½ΠΎΠ²Π°Π½Π½ΡΠΉ Π½Π° ΡΠΏΠΎΡΠΎΠ±Π½ΠΎΡΡΠΈ Π²ΠΎΠ»ΡΡΡΠ°ΠΌΠΎΠ²ΠΎΠ³ΠΎ ΠΊΠ°ΡΠΎΠ΄Π° ΠΊ Π²ΠΎΡΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²Π»Π΅Π½ΠΈΡ ΡΡΠ°Π±ΠΈΠ»ΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ ΡΠΈΠΊΠ»ΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠ³ΠΎ Π΄ΠΈΡΡΠ»ΡΡΠΈΠ΄Π° Π΄ΠΎ ΡΠΎΠΎΡΠ²Π΅ΡΡΡΠ²ΡΡΡΠΈΡ Π΄ΠΈΡΠΈΠΎΠ»ΠΎΠ² Π²ΡΠ±ΠΎΡΠΎΡΠ½ΠΎ Π² Π½Π΅ΠΉΡΡΠ°Π»ΡΠ½ΡΡ Π²ΠΎΠ΄Π½ΡΡ ΡΠ°ΡΡΠ²ΠΎΡΠ°Ρ .
Π‘Ρ Π΅ΠΌΠ° 1:
LipDH — Π»ΠΈΠΏΠΎΠ°ΠΌΠΈΠ΄ Π΄Π΅Π³ΠΈΠ΄ΡΠΎΠ³Π΅Π½Π°Π·Ρ,
L-LDH — L-Π»Π°ΠΊΡΠ°ΡΠ΄Π΅Π³ΠΈΠ΄ΡΠΎΠ³Π΅Π½Π°Π·Ρ,
DTT — Π΄ΠΈΡΠΈΠΎΡΡΠ΅ΠΈΡΠΎΠ»,
Lip — Π»ΠΈΠΏΠΎΠ°ΠΌΠΈΠ΄,
R =Π‘H2CH2CH2CH2CONH2
Π‘Ρ Π΅ΠΌΠ° 1 ΠΎΡΠ½ΠΎΠ²Π°Π½Π° Π½Π° ΡΠΏΠΎΡΠΎΠ±Π½ΠΎΡΡΠΈ Π²ΠΎΠ»ΡΡΡΠ°ΠΌΠΎΠ²ΠΎΠ³ΠΎ ΠΊΠ°ΡΠΎΠ΄Π° Π²ΠΎΡΡΡΠ°Π½Π°Π²Π»ΠΈΠ²Π°ΡΡ Π΄Π°ΠΆΠ΅ ΠΎΡΠ΅Π½Ρ ΡΡΠ°Π±ΠΈΠ»ΡΠ½ΡΠ΅ ΡΠΈΠΊΠ»ΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΠ΅ Π΄ΠΈΡΡΠ»ΡΡΠΈΠ΄Ρ Π² Π½Π΅ΠΉΡΡΠ°Π»ΡΠ½ΠΎΠΌ Π²ΠΎΠ΄Π½ΠΎΠΌ ΡΠ°ΡΡΠ²ΠΎΡΠ΅ Π±Π΅Π· ΠΊΠΎΡΡΠΎΠ·ΠΈΠΈ, ΡΡΠ΅Π·ΠΌΠ΅ΡΠ½ΠΎΠΉ Π²ΡΡΠ°Π±ΠΎΡΠΊΠΈ ΠΡ ΠΈΠ»ΠΈ Π½Π΅ΠΏΡΠΈΠ΅ΠΌΠ»Π΅ΠΌΡΡ ΡΠ΅ΠΌΠΏΠΎΠ² Π²ΠΎΡΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²Π»Π΅Π½ΠΈΡ ΠAD. Π ΡΠ°ΡΡΠ½ΠΎΡΡΠΈ, Π°ΠΌΠΈΠ΄-D, L-6,8 -ΡΠΈΠΎΠΊΡΠΎΠ²ΠΎΠΉ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΡ, D, L-6, 8-ΡΠΈΠΎΠΊΡΠΎΠ²Π°Ρ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΠ° ΠΈ ΡΡΠ°Π½Ρ-4,5-Π΄ΠΈΠ³ΠΈΠ΄ΡΠΎΠΊΡΠΈ-1,2-Π΄ΠΈΡΠΈΠ°Π½ Π²ΠΎΡΡΡΠ°Π½Π°Π²Π»ΠΈΠ²Π°ΡΡ ΠΊΠΎΠ»ΠΈΡΠ΅ΡΡΠ²Π΅Π½Π½ΠΎ Π΄ΠΎ ΡΠΎΠΎΡΠ²Π΅ΡΡΡΠ²ΡΡΡΠΈΡ Π΄ΠΈΡΠΈΠΎΠ»ΠΎΠ².
ΠΡΠΎΡ ΡΠΈΠ½ΡΠ΅Π· Π΄Π΅ΠΌΠΎΠ½ΡΡΡΠΈΡΡΠ΅Ρ ΠΎΠ΄ΠΈΠ½ ΠΏΡΠ°ΠΊΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΠΉ ΠΎΠΏΡΡ ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΡ ΠΈΠΌΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠΉ ΡΠ΅Π³Π΅Π½Π΅ΡΠ°ΡΠΈΠΉ NAD. ΠΡΡΠ΅ΠΊΡΠΈΠ²Π½ΠΎΠ΅ Π²ΠΎΡΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²Π»Π΅Π½ΠΈΠ΅ ΡΡΠ°Π±ΠΈΠ»ΡΠ½ΡΡ Π΄ΠΈΡΡΠ»ΡΡΠΈΠ΄ΠΎΠ² ΡΠΈΠ»ΡΠ½ΡΠΌΠΈ Π²ΠΎΡΡΡΠ°Π½Π°Π²Π»ΠΈΠ²Π°ΡΡΠΈΠΌΠΈ Π΄ΠΈΡΠΈΠΎΠ»Π°ΠΌΠΈ ΠΏΡΠ΅Π΄ΡΡΠ°Π²Π»ΡΠ΅Ρ ΡΠΎΠ±ΠΎΠΉ Π½ΠΎΠ²ΡΡ ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΡ ΠΈΠΌΠΈΡΠ΅ΡΠΊΡΡ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΡ ΠΈ Π΄ΠΎΠ»ΠΆΠ΅Π½ Π±ΡΡΡ ΠΏΠΎΠ»Π΅Π·Π½ΡΠΌ ΠΈ Π² Π΄ΡΡΠ³ΠΈΡ ΠΎΠ±Π»Π°ΡΡΡΡ ΡΠ½Π·ΠΈΠΌΠΎΠ»ΠΎΠ³ΠΈΠΈ, ΠΎΡΠΎΠ±Π΅Π½Π½ΠΎ Π² Π·Π°ΡΠΈΡΠ΅ ΡΠ΅ΡΠΌΠ΅Π½ΡΠΎΠ² ΠΏΡΠΎΡΠΈΠ² Π°Π²ΡΠΎΠΎΠΊΠΈΡΠ»Π΅Π½ΠΈΡ.
5. Π€Π΅ΡΠΌΠ΅Π½ΡΠ°ΡΠΈΠ²Π½ΡΠΉ ΠΎΡΠ³Π°Π½ΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΠΉ ΡΠΈΠ½ΡΠ΅Π·: ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΡ ΠΈΠΌΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠ°Ρ ΡΠ΅Π³Π΅Π½Π΅ΡΠ°ΡΠΈΡ NAD (P) H ΠΈΠ· NAD (P) Ρ ΠΈΡΠΏΠΎΠ»ΡΠ·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ΠΌ ΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»Π²ΠΈΠΎΠ»ΠΎΠ³Π΅Π½Π° ΠΈ ΡΠ»Π°Π²ΠΎΡΠ΅ΡΠΌΠ΅Π½ΡΠ° Π ΡΡΠΎΠΉ ΡΡΠ°ΡΡΠ΅[5] ΠΎΠΏΠΈΡΠ°Π½Π° ΠΌΠ΅ΡΠΎΠ΄ΠΈΠΊΠ° ΡΠ΅ΡΠΌΠ΅Π½ΡΠΎ-ΠΊΠ°ΡΠ°Π»ΠΈΠ·Π°ΡΠΎΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΎΡΠ³Π°Π½ΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠ³ΠΎ ΡΠΈΠ½ΡΠ΅Π·Π° Π² Π²ΠΎΡΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²Π»Π΅Π½ΠΈΠΈ NAD (P) H ΠΈΠ· NAD (P), ΠΎΡΡΡΠ΅ΡΡΠ²Π»ΡΠ΅ΠΌΠΎΠ³ΠΎ ΠΏΡΡΠ΅ΠΌ ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΡ ΠΈΠΌΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠ³ΠΎ Π²ΠΎΡΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²Π»Π΅Π½ΠΈΡ.
ΠΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΡ ΠΈΠΌΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠ΅ Π²ΠΎΡΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²Π»Π΅Π½ΠΈΠ΅ NAD (P) H .
Π‘Ρ Π΅ΠΌΠ° 2:
MV — ΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»Π²ΠΈΠΎΠ»ΠΎΠ³Π΅Π½; FDR — ΡΠ΅ΡΡΠ΅Π΄ΠΎΠΊΡΠΈΠ½-NADP-ΡΠ΅Π΄ΡΠΊΡΠ°Π·Ρ; LipDH — Π»ΠΈΠΏΠΎΠ°ΠΌΠΈΠ΄ Π΄Π΅Π³ΠΈΠ΄ΡΠΎΠ³Π΅Π½Π°Π·Ρ; D-LDH — D-Π»Π°ΠΊΡΠ°Ρ-Π΄Π΅Π³ΠΈΠ΄ΡΠΎΠ³Π΅Π½Π°Π·Ρ; GluDH — Π³Π»ΡΡΠ°ΠΌΠ°ΡΠ΄Π΅Π³ΠΈΠ΄ΡΠΎΠ³Π΅Π½Π°Π·Ρ.
ΠΡΡΠΌΡΠ΅ ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΡ ΠΈΠΌΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΠ΅ ΠΌΠ΅ΡΠΎΠ΄Ρ Π²ΠΎΡΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²Π»Π΅Π½ΠΈΡ NAD (P) Π²
NAD (P) H ΠΎΠΊΠ°Π·Π°Π»ΠΈΡΡ Π½Π΅ Π΄ΠΎΡΡΠ°ΡΠΎΡΠ½ΠΎ ΡΠ΅Π»Π΅ΠΊΡΠΈΠ²Π½ΡΠΌΠΈ Π΄Π»Ρ Π²ΠΎΡΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²Π»Π΅Π½ΠΈΡ Π² 4-ΠΌ ΠΏΠΎΠ»ΠΎΠΆΠ΅Π½ΠΈΠΈ, ΡΡΠΎΠ±Ρ Π΄Π°ΡΡ Π²ΡΡΠΎΠΊΠΈΠΉ ΠΎΠ±ΠΎΡΠΎΡ ΡΠΈΡΠ»Π° (TN).
ΠΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΡ ΠΈΠΌΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΠΉ ΡΠΏΠΎΡΠΎΠ± Π²ΠΎΡΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²Π»Π΅Π½ΠΈΡ NAD (P) H, ΠΎΠ±ΠΎΠ±ΡΠ΅Π½Π½ΡΠΉ Π² ΡΡ Π΅ΠΌΠ΅ 2, ΡΠ΄ΠΎΠ±Π½Π΅Π΅, ΡΠ΅ΠΌ Π²ΠΎΡΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²Π»Π΅Π½ΠΈΠ΅ Π½Π° ΠΎΡΠ½ΠΎΠ²Π΅ Π³ΠΈΠ΄ΡΠΎΠ³Π΅Π½Π°Π·Ρ. ΠΠΎΡΠΊΠΎΠ»ΡΠΊΡ Π³ΠΈΠ΄ΡΠΎΠ³Π΅Π½Π°Π· Π½Π΅ ΡΠ²Π»ΡΠ΅ΡΡΡ ΠΊΠΎΠΌΠΌΠ΅ΡΡΠ΅ΡΠΊΠΈ Π΄ΠΎΡΡΡΠΏΠ½ΡΠΌ ΠΈ ΡΡΠ΅Π±ΡΠ΅Ρ ΡΠ΅ΡΠΌΠ΅Π½ΡΠ°ΡΠΈΠΈ Π΄Π»Ρ Π΅Π³ΠΎ ΠΏΡΠΈΠ³ΠΎΡΠΎΠ²Π»Π΅Π½ΠΈΡ. Π ΠΎΠ±Π΅ΠΈΡ ΡΡ Π΅ΠΌΠ°Ρ , LipDH ΠΈΠΌΠ΅Π΅Ρ ΠΎΡΠ½ΠΎΡΠΈΡΠ΅Π»ΡΠ½ΠΎ Π½ΠΈΠ·ΠΊΡΡ ΡΡΠ°Π±ΠΈΠ»ΡΠ½ΠΎΡΡΡ; FDR Π±ΠΎΠ»Π΅Π΅ Π΄ΠΎΡΠΎΠ³ΠΎΠΉ, Π½ΠΎ Π±ΠΎΠ»Π΅Π΅ ΡΡΡΠΎΠΉΡΠΈΠ²ΡΠΉ ΠΈ Π°ΠΊΡΠΈΠ²Π½ΡΠΉ.
6. Π₯ΠΈΠΌΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠ΅ ΠΈ ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΡ ΠΈΠΌΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠ΅ Π²ΠΎΡΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²Π»Π΅Π½ΠΈΠ΅ ΠΏΠΈΡΠΈΠ΄ΠΎ-Π°Ρ-ΡΡΠΈΠ°Π·ΠΈΠ½ΠΎΠ² Π ΡΡΠΎΠΉ ΡΡΠ°ΡΡΠ΅[6] ΡΠΎΠΎΠ±ΡΠ°Π΅ΡΡΡ, ΡΡΠΎ ΠΊΠ°ΡΠ°Π»ΠΈΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠ΅ Π³ΠΈΠ΄ΡΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ 3-ΡΠ΅Π½ΠΈΠ»ΠΏΠΈΡΠΈΠ΄ΠΎ [3,2-Π΅]-Π°Ρ-ΡΡΠΈΠ°Π·ΠΈΠ½Π° (1) ΠΈ 3-ΡΠ΅Π½ΠΈΠ»ΠΏΠΈΡΠΈΠ΄ΠΎ [3,4-Π΅]-Π°Ρ-ΡΡΠΈΠ°Π·ΠΈΠ½Π° (2) ΠΏΡΠΈΠ²ΠΎΠ΄ΠΈΡ ΠΊ ΡΠΎΠΎΡΠ²Π΅ΡΡΡΠ²ΡΡΡΠΈΠΌ 1,4-Π΄ΠΈΠ³ΠΈΠ΄ΡΠΎΠΏΡΠΎΠΈΠ·Π²ΠΎΠ΄Π½ΡΠΌ 3Ρ ΠΈ 4Ρ. ΠΡΠ»ΠΈ ΡΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²Π»Π΅Π½Ρ ΡΡΡΡΠΊΡΡΡΡ ΡΡΠΈΡ ΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΠΉ ΠΌΠ΅ΡΠΎΠ΄ΠΎΠΌ Π―ΠΠ Ρ ΠΈΡΠΏΠΎΠ»ΡΠ·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ΠΌ ΡΠ΄Π΅ΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ ΡΡΡΠ΅ΠΊΡΠ° ΠΠ²Π΅ΡΡ Π°ΡΠ·Π΅ΡΠ° ΠΈ ΠΊΠΎΠ½ΡΡΠ°Π½Ρ Π΄Π°Π»ΡΠ½Π΅Π³ΠΎ ΡΠ°Π΄ΠΈΡΡΠ° ΠΌΡΡΡΡ. ΠΠΎΡΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²Π»Π΅Π½ΠΈΠ΅ΠΌ LiAlH4 Π΄Π°Π΅Ρ 5,6,7,8- ΡΠ΅ΡΡΠ°Π³ΠΈΠ΄ΡΠΎ ΠΏΡΠΎΠΈΠ·Π²ΠΎΠ΄Π½ΠΎΠ΅ (1) ΠΈ 4,5,6,10-ΡΠ΅ΡΡΠ°Π³ΠΈΠ΄ΡΠΎ ΠΏΡΠΎΠΈΠ·Π²ΠΎΠ΄Π½ΠΎΠ΅ (2). Π Π²ΠΎΠ΄Π½ΠΎΠΌ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π½ΠΎΠ»Π΅, (1) ΠΈ (2) ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΡ ΠΈΠΌΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΠΉ Π²ΠΎΡΡΡΠ°Π½Π°Π²Π»ΠΈΠ²Π°ΡΡ Π΄ΠΎ (3Ρ) ΠΈ (4Ρ), ΡΠΎΠΎΡΠ²Π΅ΡΡΡΠ²Π΅Π½Π½ΠΎ, ΡΠ΅ ΠΆΠ΅ ΠΏΡΠΎΠ΄ΡΠΊΡΡ ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ°ΡΡ Π² Π°ΡΠ΅ΡΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ»Π΅ Π² ΠΏΡΠΈΡΡΡΡΡΠ²ΠΈΠΈ ΡΠ΅Π½ΠΎΠ»Π°. ΠΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΡ ΠΈΠΌΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠ³ΠΎ Π²ΠΎΡΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²Π»Π΅Π½ΠΈΡ (2) Π² Π°ΡΠ΅ΡΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ»Π΅ Π² ΠΏΡΠΈΡΡΡΡΡΠ²ΠΈΠΈ ΡΠΊΡΡΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ Π°Π½Π³ΠΈΠ΄ΡΠΈΠ΄Π° ΠΏΡΠΈΠ²ΠΎΠ΄ΠΈΡ ΠΊ ΡΠΌΠ΅ΡΠΈ 1,4-Π΄ΠΈΠ°ΡΠ΅ΡΠΈΠ»-1,4-Π΄ΠΈΠ³ΠΈΠ΄ΡΠΎ ΠΈ 1,2 -Π΄ΠΈΠ°ΡΠ΅ΡΠΈΠ»-1, 2-Π΄ΠΈΠ³ΠΈΠ΄ΡΠΎΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΡ. ΠΡΠΈ ΡΠ΅Π·ΡΠ»ΡΡΠ°ΡΡ ΡΡΠ°Π²Π½ΠΈΠ²Π°ΡΡΡΡ Ρ ΡΠ΅Π·ΡΠ»ΡΡΠ°ΡΠ°ΠΌΠΈ, ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ΅Π½Π½ΡΠΌΠΈ Π²ΠΎΡΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²Π»Π΅Π½ΠΈΠ΅ΠΌ Π΄ΡΡΠ³ΠΎΠ³ΠΎ Π°Π·Π°Π½Π°ΡΡΠ°Π»ΠΈΠ½Π°.
7. ΠΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΡ ΠΈΠΌΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠ°Ρ Π²ΠΎΡΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²ΠΈΡΠ΅Π»ΡΠ½Π°Ρ ΡΠΈΠΊΠ»ΠΈΠ·Π°ΡΠΈΡ Π²-ΠΏΠΎΠ»ΠΎΠΆΠ΅Π½ΠΈΡ ΡΠΈΠΊΠ»ΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΡ Π±, Π²-Π½Π΅Π½Π°ΡΡΡΠ΅Π½Π½ΡΡ ΠΊΠ΅ΡΠΎΠ½ΠΎΠ² ΠΠ²ΡΠΎΡΡ Π² ΡΡΠΎΠΉ ΡΡΠ°ΡΡΠ΅[7] ΡΠΎΠΎΠ±ΡΠ°ΡΡ, ΡΡΠΎ ΠΌΠ΅Ρ Π°Π½ΠΈΡΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠ΅ ΠΈΠ·ΡΡΠ΅Π½ΠΈΠ΅ ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΡ ΠΈΠΌΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠ³ΠΎ Π²ΠΎΡΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²Π»Π΅Π½ΠΈΡ (1) ΠΏΠΎΠΊΠ°Π·Π°Π»ΠΎ ΡΠΈΠ½ΡΠ΅ΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈ ΠΏΠΎΠ»Π΅Π·Π½ΡΠ΅ Π²ΡΠ²ΠΎΠ΄Ρ ΠΎΡΠ½ΠΎΡΠΈΡΠ΅Π»ΡΠ½ΠΎ Π°Π»ΠΊΠΈΠ»ΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡ Π²ΠΏΠΎΠ»ΠΎΠΆΠ΅Π½ΠΈΡ Π±, Π²Π½Π΅Π½Π°ΡΡΡΠ΅Π½Π½ΡΡ ΠΊΠ΅ΡΠΎΠ½ΠΎΠ² ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΡ ΠΈΠΌΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΠΌ ΠΌΠ΅ΡΠΎΠ΄ΠΎΠΌ. Π 1965 Π³ΠΎΠ΄Ρ ΠΠΈΡΡ Ρ ΡΠΎΡΡΡΠ΄Π½ΠΈΠΊΠ°ΠΌΠΈ ΠΏΠΎΠΊΠ°Π·Π°Π»ΠΈ, ΡΡΠΎ Π²ΠΎΡΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²Π»Π΅Π½ΠΈΠ΅ (1) (1 ΡΠΊΠ²) Ρ Π»ΠΈΡΠΈΠ΅ΠΌ Π² ΠΆΠΈΠ΄ΠΊΠΎΠΌ Π°ΠΌΠΌΠΈΠ°ΠΊΠ΅ Π΄Π°Π΅Ρ Π²ΡΡ ΠΎΠ΄ 45% (2), ΠΏΠΎ-Π²ΠΈΠ΄ΠΈΠΌΠΎΠΌΡ, ΡΠ΅ΡΠ΅Π· Π²Π½ΡΡΡΠΈΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡΠ»ΡΡΠ½ΠΎΠ΅ ΡΠΌΠ΅ΡΠ΅Π½ΠΈΠ΅ ΡΠΎΠ·ΠΈΠ»Π°Ρ Π°Π½ΠΈΠΎΠ½Π° Π°Π½ΠΈΠΎΠ½Π½ΡΠΌ-ΡΠ°Π΄ΠΈΠΊΠ°Π»ΠΎΠΌ (3). ΠΡΠ° ΡΠΈΠΊΠ»ΠΈΠ·Π°ΡΠΈΡ Π±ΡΠ»Π° ΠΈΠ½ΡΠ΅ΡΠ΅ΡΠ½Π° Π΄Π»Ρ ΠΌΠ½ΠΎΠ³ΠΈΡ Π³ΡΡΠΏΠΏ ΠΈ Π±ΡΠ»ΠΎ Π΄ΠΎΡΡΠΈΠ³Π½ΡΡΠΎ Ρ Π΄ΠΈΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»Π»ΠΈΡΠΈΠ΅ΠΌ ΠΊΡΠΏΡΠ°ΡΠ΅ ΠΈ ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΡ ΠΈΠΌΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΠΉ. Π’Π°ΠΊΠΈΠ΅ Π²ΠΎΡΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²ΠΈΡΠ΅Π»ΡΠ½ΡΠ΅ ΡΠΈΠΊΠ»ΠΈΠ·Π°ΡΠΈΠΈ — ΠΎΠ±ΡΠΈΠ΅ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ, ΠΊΠΎΡΠΎΡΡΠ΅ ΡΠ°ΡΡΠΎ ΠΈΠ΄ΡΡ ΡΠΈΠ½ΡΠ΅ΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈ Π·Π½Π°ΡΠΈΠΌΡΠΌΠΈ Π²ΡΡ ΠΎΠ΄Π°ΠΌΠΈ.
8. Π£ΡΡΡΠ°Π½Π΅Π½ΠΈΠ΅ ΠΈΠ½ΡΠ΅ΡΡΠ΅ΠΉΡΠΎΠ² Ρ ΠΏΠΎΠΌΠΎΡΡΡ Π΄Π²ΡΡ ΡΠ»ΠΎΠΉΠ½ΡΡ ΠΏΠ»Π΅Π½ΠΎΠΊ ΠΈΠ· ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΡ ΠΈΠΌΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈ ΠΏΠΎΠ»ΠΈΠΌΠ΅ΡΠΈΠ·ΠΎΠ²Π°Π½Π½ΡΡ Π²ΠΈΠ½ΠΈΠ»ΠΏΠΈΡΠΈΠ΄ΠΈΠ½Π° ΠΈ Π²ΠΈΠ½ΠΈΠ»Π±ΠΈΠΏΠΈΡΠΈΠ΄ΠΈΠ½ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠΎΠ² ΡΡΡΠ΅Π½ΠΈΡ ΠΈ ΠΆΠ΅Π»Π΅Π·Π° Π½Π° ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΠ΄Ρ Π ΡΡΠΎΠΉ ΡΡΠ°ΡΡΠ΅[8] Π°Π²ΡΠΎΡΡ ΡΠΎΠΎΠ±ΡΠ°ΡΡ, ΡΡΠΎ ΠΏΠΎΠ»ΠΈΠΌΠ΅ΡΠΈΠ·Π°ΡΠΈΡ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠΎΠ² [Ru (bry)2 (Π²ΠΈΠ½ΠΈΠ»-ΡΡ) 2] 2+(I), [Ru (Π²ΠΈΠ½ΠΈΠ»-bry)3] 2+ (II), [Ru (bry)2 (Π²ΠΈΠ½ΠΈΠ»-bry) 2] 2+ (III), [Ru (bry)2 (Π²ΠΈΠ½ΠΈΠ»-ΡΡ) Cl]+ (IV) ΠΈ [Fe (Π²ΠΈΠ½ΠΈΠ»-bry)3 ]2+ (V) ΠΌΠΎΠ³ΡΡ Π±ΡΡΡ ΠΈΠ½ΠΈΡΠΈΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½Ρ ΠΏΡΡΠ΅ΠΌ ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΡ ΠΈΠΌΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠ³ΠΎ Π²ΠΎΡΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²Π»Π΅Π½ΠΈΡ Π² ΡΠ°ΡΡΠ²ΠΎΡΠΈΡΠ΅Π»Π΅ CH3CN, ΠΏΡΠΎΠΈΠ·Π²ΠΎΠ΄ΠΈΡΡ ΡΡΠ°Π±ΠΈΠ»ΡΠ½ΡΠ΅ Π°Π΄Π³Π΅Π·ΠΈΠ²Π½ΡΠ΅ ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΡ ΠΈΠΌΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈ Π°ΠΊΡΠΈΠ²Π½ΡΠ΅ ΠΏΠ»Π΅Π½ΠΊΠΈ Π½Π° Pt, ΡΡΠ΅ΠΊΠ»ΠΎΠ²ΠΈΠ΄Π½ΠΎΠΌ ΡΠ³Π»Π΅ΡΠΎΠ΄Π΅, SnO2 ΠΈ TiO2 ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΠ΄Π΅.
Π‘Π»ΡΡΠ°ΠΉΠ½ΡΠΉ ΡΠ°ΠΉΡ ΡΠΌΠ΅ΡΠ°Π½Π½ΠΎΠ³ΠΎ ΡΠΎΠΏΠΎΠ»ΠΈΠΌΠ΅ΡΠ° (ΠΎΠ΄ΠΈΠ½ ΡΠ»ΠΎΠΉ) ΠΈ ΠΏΡΠΎΡΡΡΠ°Π½ΡΡΠ²Π΅Π½Π½ΠΎ ΡΠ°Π·Π΄Π΅Π»Π΅Π½Π½ΡΠ΅ Π΄Π²ΡΡ ΡΠ»ΠΎΠΉΠ½ΡΠ΅ ΠΏΠ»Π΅Π½ΠΊΠΈ ΠΏΠ°ΡΡ I ΠΈ IV ΠΈ II ΠΈ V ΠΌΠΎΠ³ΡΡ Π±ΡΡΡ ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ΅Π½Ρ ΠΏΡΡΠ΅ΠΌ ΠΎΠ΄Π½ΠΎΠ²ΡΠ΅ΠΌΠ΅Π½Π½ΠΎΠΉ ΠΈ ΠΏΠΎΡΠ»Π΅Π΄ΠΎΠ²Π°ΡΠ΅Π»ΡΠ½ΠΎΠΉ ΠΏΠΎΠ»ΠΈΠΌΠ΅ΡΠΈΠ·Π°ΡΠΈΠΈ ΡΠΎΠΎΡΠ²Π΅ΡΡΡΠ²ΡΡΡΠΈΡ ΠΌΠΎΠ½ΠΎΠΌΠ΅ΡΠΎΠ². ΠΡΠΎΡΡΡΠ°Π½ΡΡΠ²Π΅Π½Π½ΡΠ΅ Ρ Π°ΡΠ°ΠΊΡΠ΅ΡΠΈΡΡΠΈΠΊΠΈ Π±ΡΠ»ΠΈ ΠΏΠΎΠ΄ΡΠ²Π΅ΡΠΆΠ΄Π΅Π½Ρ ΠΏΠ΅ΡΠ΅ΠΌΠ΅Π½Π½ΡΠΌ ΡΠ³Π»ΠΎΠΌ ΡΠ΅Π½ΡΠ³Π΅Π½ΠΎΠ²ΡΠΊΠΎΠΉ ΡΠΎΡΠΎΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΠ½Π½ΠΎΠΉ ΡΠΏΠ΅ΠΊΡΡΠΎΡΠΊΠΎΠΏΠΈΠ΅ΠΉ. Π¦ΠΈΠΊΠ»ΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠ°Ρ Π²ΠΎΠ»ΡΡΠ°ΠΌΠΏΠ΅ΡΠΎΠΌΠ΅ΡΡΠΈΡ ΡΠΎΠΏΠΎΠ»ΠΈΠΌΠ΅ΡΠΎΠ² ΡΠ²Π»ΡΠ΅ΡΡΡ Π°Π΄Π΄ΠΈΡΠΈΠ²Π½ΡΠΌ ΠΎΡΠ²Π΅ΡΠΎΠΌ Π΄Π²ΡΡ ΠΎΠΊΠΈΡΠ»ΠΈΡΠ΅Π»ΡΠ½ΠΎ-Π²ΠΎΡΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²ΠΈΡΠ΅Π»ΡΠ½ΡΡ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠΎΠ½Π΅Π½ΡΠΎΠ².
Π Π΄Π²ΡΡ ΡΠ»ΠΎΠΉΠ½ΡΡ ΠΏΠ»Π΅Π½ΠΊΠ°Ρ ΠΈΠ·ΠΌΠ΅Π½Π΅Π½ΠΈΡ ΡΠΎΡΡΠΎΡΠ½ΠΈΡ ΠΎΠΊΠΈΡΠ»Π΅Π½ΠΈΡ Π½Π°ΡΡΠΆΠ½ΡΡ ΠΏΠΎΠ»ΠΈΠΌΠ΅ΡΠ½ΡΡ ΠΏΠ»Π΅Π½ΠΎΠΊ ΠΎΠ³ΡΠ°Π½ΠΈΡΠ΅Π½Π½ΠΎ ΠΏΡΠΎΠΈΡΡ ΠΎΠ΄ΠΈΡ ΡΠ΅ΡΠ΅Π· ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΠ½Π½ΡΠ΅ ΠΏΠ΅ΡΠ΅Π΄Π°ΡΠΈ ΠΏΠΎΡΡΠ΅Π΄ΡΡΠ²ΠΎΠΌ Π²Π½ΡΡΡΠ΅Π½Π½Π΅ΠΉ ΠΏΠΎΠ»ΠΈΠΌΠ΅ΡΠ½ΠΎΠΉ ΠΏΠ»Π΅Π½ΠΊΠΈ. Π ΡΠ΅Π·ΡΠ»ΡΡΠ°ΡΠ΅ ΠΈΠ·ΠΌΠ΅Π½Π΅Π½ΠΈΡ ΡΠ²ΠΎΠΉΡΡΠ²Π° ΠΏΠΎΠ»ΠΈΠΌΠ΅ΡΠ° Π΄Π²ΡΡ ΡΠ»ΠΎΠΉΠ½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΈΠ½ΡΠ΅ΡΡΠ΅ΠΉΡΠ°, ΠΊΠΎΡΠΎΡΡΠΉ Π΄ΠΎΠ»ΠΆΠ΅Π½ Π±ΡΡΡ ΠΏΠΎΠ»Π΅Π·Π΅Π½ Π² ΠΈΠΌΠΈΡΠ°ΡΠΈΠΈ ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΠ½Π½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΏΠΎΠ²Π΅Π΄Π΅Π½ΠΈΡ ΡΡΡΡΠΎΠΉΡΡΠ², ΡΠ°ΠΊΠΈΡ ΠΊΠ°ΠΊ ΡΡΠ°Π±ΠΈΠ»ΠΈΡΡΠΎΠ½ΠΎΠ².
9. Π Π΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΠ½ΠΎΠΏΠ΅ΡΠ΅Π΄Π°ΡΠΈ ΠΈ ΠΊΠΎΠ½ΡΠΎΡΠΌΠ°ΡΠΈΠΎΠ½Π½ΡΠ΅ ΠΈΠ·ΠΌΠ΅Π½Π΅Π½ΠΈΡ, ΡΠ²ΡΠ·Π°Π½Π½ΡΠ΅ Ρ Π²ΠΎΡΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²Π»Π΅Π½ΠΈΠ΅ΠΌ bianthrone
Π Π΄Π°Π½Π½ΠΎΠΉ ΡΡΠ°ΡΡΠ΅[9] Π°Π²ΡΠΎΡΡ ΡΠΎΠΎΠ±ΡΠ°ΡΡ, ΡΡΠΎ ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΡ ΠΈΠΌΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠ΅ Π²ΠΎΡΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²Π»Π΅Π½ΠΈΠ΅ Π½ΠΈΠ·ΠΊΠΎΡΠ΅ΠΌΠΏΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΠ½ΠΎΠΉ, Π ΡΠΎΡΠΌΡ bianthrone (1A) Π½Π° ΠΏΠ»Π°ΡΠΈΠ½ΠΎΠ²ΠΎΠΌ ΠΊΠ°ΡΠΎΠ΄Π΅ Π² ΠΠΠ€, ΠΏΡΠΎΡΠ΅ΠΊΠ°ΡΡΠΈΠΉ Π² Π΄Π²ΡΡ ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΠ½Π°Ρ , ΡΠ²Π»ΡΠ΅ΡΡΡ Π½Π΅ΠΎΠ±ΡΠ°ΡΠΈΠΌΠΎΠΉ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠ΅ΠΉ, ΡΡΠΎ Π΄Π°Π΅Ρ Π΄ΠΈΠ°Π½ΠΈΠΎΠ½ (3B), ΠΊΠΎΡΠΎΡΡΠΉ ΡΠ²Π»ΡΠ΅ΡΡΡ ΡΡΡΡΠΊΡΡΡΠ½ΠΎ ΠΏΠΎΡ ΠΎΠΆΠΈΠΌ Π½Π° Π²ΡΡΠΎΠΊΠΎΡΠ΅ΠΌΠΏΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΠ½ΡΠΉ B ΡΠΎΡΠΌΡ bianthrone (1Π), ΠΈΠΌΠ΅ΡΡΠΈΠΉ Π΄Π²Π΅ ΠΏΠ»ΠΎΡΠΊΠΈΠ΅ ΠΊΠΎΠ»ΡΡΠ΅Π²ΡΠ΅ ΡΠΈΡΡΠ΅ΠΌΡ, ΡΠΊΡΡΡΠ΅Π½Π½ΡΠ΅ Π²ΠΎΠΊΡΡΠ³ ΡΠ΅Π½ΡΡΠ°Π»ΡΠ½ΠΎΠΉ ΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½ΠΈΡΠ΅Π»ΡΠ½ΠΎΠΉ ΡΠ²ΡΠ·ΠΈ.
Π ΡΠ΅Π»ΠΎΠΌ Π²ΠΎΡΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²Π»Π΅Π½ΠΈΠ΅ Π²ΠΊΠ»ΡΡΠ°Π΅Ρ Π² ΡΠ΅Π±Ρ Π±ΠΎΠ»ΡΡΠΎΠ΅ ΡΡΡΡΠΊΡΡΡΠ½ΡΠ΅ ΠΈΠ·ΠΌΠ΅Π½Π΅Π½ΠΈΡ. Π ΠΎΡΠ»ΠΈΡΠΈΠ΅ ΠΎΡ ΡΡΠΎΠ³ΠΎ, 3 Π Π±ΡΡΡΡΠ΅Π΅ ΠΈ ΠΎΠ±ΡΠ°ΡΠΈΠΌΠΎ ΠΎΠΊΠΈΡΠ»ΡΠ΅ΡΡΡ Π΄ΠΎ ΡΡΡΡΠΊΡΡΡΠ½ΠΎ ΠΏΠΎΠ΄ΠΎΠ±Π½ΡΡ Π°Π½ΠΈΠΎΠ½-ΡΠ°Π΄ΠΈΠΊΠ°Π»Π°, 2B, ΡΠ΅ΠΌ 1B, ΠΊΠΎΡΠΎΡΡΠΉ Π½Π΅ ΡΠ²Π»ΡΠ΅ΡΡΡ ΡΡΠ°Π±ΠΈΠ»ΡΠ½ΡΠΌ ΠΏΡΠΈ ΠΊΠΎΠΌΠ½Π°ΡΠ½ΠΎΠΉ ΡΠ΅ΠΌΠΏΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΠ΅ ΠΈ ΠΏΡΠ΅Π²ΡΠ°ΡΠ°Π΅ΡΡΡ Π² 1A, ΠΊΠ°ΠΊ ΡΡΠΎ Π΄ΠΈΡΡΡΠ½Π΄ΠΈΡΡΠ΅Ρ ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΠ΄ΠΎΠΌ. ΠΡΠΎ ΡΡ Π΅ΠΌΠ° Π±ΡΠ»Π° ΠΏΠΎΠ΄ΡΠ²Π΅ΡΠΆΠ΄Π΅Π½Π° Ρ ΠΏΠΎΠΌΠΎΡΡΡ ΡΠΈΠΊΠ»ΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠΉ Π²ΠΎΠ»ΡΡΠ°ΠΌΠΏΠ΅ΡΠΎΠΌΠ΅ΡΡΠΈΠΈ ΠΈ ΠΏΠ΅ΡΠ΅Π΄Π°ΡΠΈ Π² ΡΠ΅ΠΆΠΈΠΌΠ΅ ΡΠΏΠ΅ΠΊΡΡΠΎΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΡ ΠΈΠΌΠΈΠΈ. ΠΠΎΠ½ΡΡΠ°Π½ΡΡ ΡΠΊΠΎΡΠΎΡΡΠΈ Π΄Π»Ρ ΠΎΠ±ΠΎΠΈΡ 1Π>1B ΠΈ 1B >1A ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ Π±ΡΠ»ΠΈ ΠΎΠΏΡΠ΅Π΄Π΅Π»Π΅Π½Ρ, ΠΈ Π²Π΅ΡΡ Π½ΠΈΠΉ ΠΏΡΠ΅Π΄Π΅Π»Ρ Π±ΡΠ»ΠΈ ΠΏΠΎΡΡΠ°Π²Π»Π΅Π½Ρ Π½Π° ΠΊΠΎΠ½ΡΡΠ°Π½ΡΡ ΡΠΊΠΎΡΠΎΡΡΠΈ Π΄Π»Ρ ΠΏΡΡΠΌΠΎΠ³ΠΎ ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΡ ΠΈΠΌΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠ³ΠΎ Π²ΠΎΡΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²Π»Π΅Π½ΠΈΡ 1A-2 Π ΠΈΠ»ΠΈ 3 Π.
10. Π ΠΎΠ»Ρ Π°Π΄ΡΠΎΡΠ±ΡΠΈΠΈ Π² Π½Π°ΡΠ°Π»ΡΠ½ΠΎΠΌ ΠΎΠ΄Π½ΠΎΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΠ½Π½ΠΎΠΌ ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΡ ΠΈΠΌΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠΌ Π²ΠΎΡΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²Π»Π΅Π½ΠΈΠΈ Π½ΠΈΠΊΠΎΡΠΈΠ½Π°ΠΌΠΈΠ΄-Π°Π΄Π΅Π½ΠΈΠ½-Π΄ΠΈΠ½ΡΠΊΠ»Π΅ΠΎΡΠΈΠ΄Π° (NAD+)
Π ΡΡΠΎΠΉ ΡΡΠ°ΡΡΠ΅[10] Π°Π²ΡΠΎΡΡ ΡΠΎΠΎΠ±ΡΠ°ΡΡ, ΡΡΠΎ ΠΏΡΠΎΡΠ΅ΡΡ Π²ΠΎΡΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²Π»Π΅Π½ΠΈΡ Π±ΡΠ»ΠΎ ΠΈΡΡΠ»Π΅Π΄ΠΎΠ²Π°Π½ΠΎ ΠΏΡΠΈ ΡΠ 9.1 Π² Π½Π΅ΡΠΊΠΎΠ»ΡΠΊΠΈΡ Π±Π°Π·ΠΎΠ²ΡΡ ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΠ»ΠΈΡΠ°Ρ ΡΠ°Π·Π»ΠΈΡΠ½ΠΎΠΉ ΠΏΠΎΠ²Π΅ΡΡ Π½ΠΎΡΡΠ½ΠΎΠΉ Π°ΠΊΡΠΈΠ²Π½ΠΎΡΡΠΈ Π΄Π»Ρ ΡΠΎΠ³ΠΎ, ΡΡΠΎΠ±Ρ Π²ΡΡΡΠ½ΠΈΡΡ ΡΠΎΠ»Ρ Π°Π΄ΡΠΎΡΠ±ΡΠΈΠΈ NAD +, Π΅Π³ΠΎ ΡΠ²ΠΎΠ±ΠΎΠ΄Π½ΠΎΠ³ΠΎ ΡΠ°Π΄ΠΈΠΊΠ°Π»Π°, ΠΈ ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ΅Π½Π½ΠΎΠ³ΠΎ Π΄ΠΈΠΌΠ΅ΡΠ° Π½Π° Π²ΠΎΠ΄Π½ΠΎΠΌ ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΠ΄Π΅ ΡΠ°ΡΡΠ²ΠΎΡΠ° ΡΡΡΡΠΈ. Π ΠΏΡΠΈΡΡΡΡΡΠ²ΠΈΠΈ ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΠ»ΠΈΡΠΎΠ² Π½ΠΈΠ·ΠΊΠΎΠΉ Π°ΠΊΡΠΈΠ²Π½ΠΎΡΡΠΈ, NAD+ Π°Π΄ΡΠΎΡΠ±ΠΈΡΡΠ΅ΡΡΡ ΠΏΡΠΈ ΠΏΠΎΠ»ΠΎΠΆΠΈΡΠ΅Π»ΡΠ½ΡΡ ΠΏΠΎΡΠ΅Π½ΡΠΈΠ°Π»Π°Ρ ΠΎΠ΄Π½ΠΎΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΠ½Π½ΡΠΌ Π²ΠΎΡΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²Π»Π΅Π½ΠΈΠ΅ΠΌ; ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΡ ΠΈΠΌΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠ²Π°Π½Π½ΡΠΉ Π΄ΠΈΠΌΠ΅Ρ, (NAD)2, Π°Π΄ΡΠΎΡΠ±ΠΈΡΡΠ΅ΡΡΡ ΠΏΡΠΈ ΠΏΠΎΠ»ΠΎΠΆΠΈΡΠ΅Π»ΡΠ½ΡΡ -1,20 ΠΈ -1,32 Π ΠΈ 0,06 ΠΈ 0,4 Π ΡΠ°ΡΡΠ²ΠΎΡΠ° KCl, ΡΠΎΠΎΡΠ²Π΅ΡΡΡΠ²Π΅Π½Π½ΠΎ. NAD+ ΠΏΠΎΠ΄Π²Π΅ΡΠ³Π°Π΅ΡΡΡ ΠΎΠ΄Π½ΠΎΠ²ΡΠ΅ΠΌΠ΅Π½Π½ΠΎ Π΄ΠΈΡΡΡΠ·ΠΈΠΈ ΠΈ Π°Π΄ΡΠΎΡΠ±ΡΠΈΠΈ-ΠΊΠΎΠ½ΡΡΠΎΠ»ΠΈΡΡΠ΅ΠΌΠΎΠΉ Π²ΠΎΡΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²Π»Π΅Π½ΠΈΠ΅ΠΌ.
Π‘ Π½ΠΈΠ·ΠΊΠΎΠΉ ΠΊΠΎΠ½ΡΠ΅Π½ΡΡΠ°ΡΠΈΠ΅ΠΉ ΠΏΠΎΠ²Π΅ΡΡ Π½ΠΎΡΡΠ½ΠΎ-Π°ΠΊΡΠΈΠ²Π½ΠΎΠ³ΠΎ Π²Π΅ΡΠ΅ΡΡΠ²Π° (0,06 ΠΈ 0,1 Π ΡΠ΅ΡΡΠ°ΡΡΠΈΠ»Π°ΠΌΠΌΠΎΠ½ΠΈΠΉ (Tea+) Ρ Π»ΠΎΡΠΈΠ΄) ΡΠ°ΡΡΠ²ΠΎΡΠ°, NAD+ ΡΠΎΠ»ΡΠΊΠΎ Π°Π΄ΡΠΎΡΠ±ΠΈΡΡΠ΅ΡΡΡ ΠΏΡΠΈ ΠΏΠΎΠ»ΠΎΠΆΠΈΡΠ΅Π»ΡΠ½ΠΎΠΌ -0,65 V ΠΈ ΠΏΡΠ΅Π΄Π²ΠΎΠ»Π½Ρ Π°Π΄ΡΠΎΡΠ±ΡΠΈΠΈ-ΠΊΠΎΠ½ΡΡΠΎΠ»ΠΈΡΡΠ΅ΠΌΠΎΠ³ΠΎ ΡΠΊΠ°Π·ΡΠ²Π°ΡΡ Π½Π° Π°Π΄ΡΠΎΡΠ±ΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½Π½ΡΠΉ ΡΠ»ΠΎΠΉ NAD* ΠΈ / ΠΈΠ»ΠΈ (NAD)2, ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠ²Π°Π½Π½ΡΠΉ Π½Π° Π²ΠΎΡΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²Π»Π΅Π½ΠΈΠ΅ ΡΠ°ΡΡΠ²ΠΎΡΠ΅Π½Π½ΠΎΠ³ΠΎ NAD+. ΠΡ Π²ΡΡΠΎΠΊΠΎΠΉ ΠΊΠΎΠ½ΡΠ΅Π½ΡΡΠ°ΡΠΈΡ (0,4 Π) Tea+ ΡΠ°ΡΡΠ²ΠΎΡΠ°, NAD+ Π°Π΄ΡΠΎΡΠ±ΠΈΡΡΠ΅ΡΡΡ ΠΏΡΠΈ ΠΏΠΎΠ»ΠΎΠΆΠΈΡΠ΅Π»ΡΠ½ΠΎΠΌ -0,66 V, Π½ΠΎ Π°Π΄ΡΠΎΡΠ±ΡΠΈΡ-ΠΊΠΎΠ½ΡΡΠΎΠ»ΠΈΡΡΠ΅ΠΌΡΠΉ ΠΏΠΎΠ΄Π°Π²Π»ΡΠ΅Ρ ΠΏΡΠ΅Π΄Π²ΠΎΠ»Π½Ρ ΠΈ Π²ΠΎΡΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²Π»Π΅Π½ΠΈΠ΅ ΠΏΠΎΠ»Π½ΠΎΡΡΡΡ ΠΊΠΎΠ½ΡΡΠΎΠ»ΠΈΡΡΠ΅ΡΡΡ Π΄ΠΈΡΡΡΠ·ΠΈΠ΅ΠΉ.
11. ΠΠ΄Π½ΠΎΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΠ½Π½ΠΎΠ΅ ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΡ ΠΈΠΌΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠ΅ Π²ΠΎΡΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²Π»Π΅Π½ΠΈΠ΅ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠ° Π΄Π²ΡΡ Π²Π°Π»Π΅Π½ΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΆΠ΅Π»Π΅Π·Π° ΠΏΠΎΡΡΠΈΡΠΈΠ½ Π΄ΠΈΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΠΎΠ΄Π° Π Π΄Π°Π½Π½ΠΎΠΉ ΡΡΠ°ΡΡΠ΅[11] Π°Π²ΡΠΎΡΡ ΡΠΎΠΎΠ±ΡΠ°ΡΡ, ΡΡΠΎ ΠΎΠ΄Π½ΠΎΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΠ½Π½ΠΎΠ΅ Π²ΠΎΡΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²Π»Π΅Π½ΠΈΠ΅ ΡΠΎΡΠΌΠΈΡΡΠ΅Ρ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡ Π½ΠΈΠ·ΠΊΠΎΡΠΏΠΈΠ½ΠΎΠ²ΠΎΠ³ΠΎ Π΄Π²ΡΡ Π²Π°Π»Π΅Π½ΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΆΠ΅Π»Π΅Π·Π°, ΠΊΠΎΡΠΎΡΡΠΉ ΠΎΠ±ΡΠ°ΡΠΈΠΌΠΎ ΠΌΠΎΠΆΠ΅Ρ ΡΠ²ΡΠ·ΡΠ²Π°ΡΡ ΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡΠ»ΡΡΠ½ΡΠΉ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΠΎΠ΄ ΠΈ ΠΌΠΎΠ½ΠΎΠΎΠΊΡΠΈΠ΄ ΡΠ³Π»Π΅ΡΠΎΠ΄Π°.
ΠΠ΅ΠΎΠ±ΡΡΠ½ΡΠΉ ΠΎΠΏΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΠΉ ΡΠΏΠ΅ΠΊΡΡ Π‘Π ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠ° ΠΏΠΎΠ·Π²ΠΎΠ»ΠΈΠ»ΠΎ ΠΏΠΎΠΊΠ°Π·Π°ΡΡ, ΡΡΠΎ ΡΠ΅ΡΡΠΎΠΉ ΠΎΡΠ΅Π²ΠΎΠΉ Π»ΠΈΠ³Π°Π½Π΄ ΠΏΡΠ΅Π΄ΡΡΠ°Π²Π»ΡΠ΅Ρ ΡΠΎΠ±ΠΎΠΉ ΡΠΈΠΎΠ»ΡΡ Π°Π½ΠΈΠΎΠ½. ΠΡΠΎΠΌΠ΅ ΡΠΎΠ³ΠΎ, Π² Π½Π°ΡΡΠΎΡΡΠ΅Π΅ Π²ΡΠ΅ΠΌΡ ΠΈΠ·Π²Π΅ΡΡΠ½ΠΎ, ΡΡΠΎ ΡΠ²ΡΠ·ΡΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ ΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡΠ»ΡΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΠΎΠ΄Π° Ρ Π³Π΅ΠΌΠΎΠΌ Π΄Π²ΡΡ Π²Π°Π»Π΅Π½ΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΆΠ΅Π»Π΅Π·Π°, ΠΊΠΎΡΠΎΡΡΠΉ ΡΠ²Π»ΡΠ΅ΡΡΡ ΡΠ»Π΅Π΄ΡΡΡΠΈΠΌ ΡΠ°Π³ΠΎΠΌ Π² ΡΠ΅ΡΠΌΠ΅Π½ΡΠ°ΡΠΈΠ²Π½ΠΎΠΌ ΡΠΈΠΊΠ»Π΅, ΠΏΡΠ΅Π΄ΠΎΡΡΠ°Π²Π»ΡΠ΅Ρ ΡΠΈΠΎΠ»ΡΡ, ΡΠΎΠ³Π»Π°ΡΠΎΠ²Π°Π½Π½ΡΠΉ Π² ΠΊΠ°ΡΠ΅ΡΡΠ²Π΅ ΡΠ΅ΡΡΠΎΠ³ΠΎ Π°ΠΊΡΠΈΠ°Π»ΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ Π»ΠΈΠ³Π°Π½Π΄Π°.
Π‘Π»Π΅Π΄ΡΡΡΠΈΠΌ ΡΠ°Π³ΠΎΠΌ ΡΠ²Π»ΡΠ΅ΡΡΡ Π²ΡΠΎΡΠΎΠ΅ ΠΎΠ΄Π½ΠΎΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΠ½Π½ΠΎΠ΅ Π²ΠΎΡΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²Π»Π΅Π½ΠΈΠ΅ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠ° O2. ΠΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡ Π΄Π²ΡΡ Π²Π°Π»Π΅Π½ΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΆΠ΅Π»Π΅Π·Π° ΠΏΠΎΡΡΠΈΡΠΈΠ½ Π΄ΠΈΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΠΎΠ΄Π° Π»Π΅Π³ΠΊΠΎ Π°Π²ΡΠΎΠΎΠΊΠΈΡΠ»ΡΠ΅ΡΡΡ Π΄ΠΎ ΡΡΠ΅Ρ Π²Π°Π»Π΅Π½ΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΏΠΎΡΡΠΈΡΠΈΠ½Π°.
12. ΠΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΡ ΠΈΠΌΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠ΅ Π²ΠΎΡΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²Π»Π΅Π½ΠΈΠ΅ ΡΠ΅ΡΠΎΡΠ³Π»Π΅ΡΠΎΠ΄Π°. Π‘ΠΈΠ½ΡΠ΅Π· Π³Π΅ΡΠ΅ΡΠΎΡΠΈΠΊΠ»ΠΎΠ², ΡΠΎΡΡΠΎΡΡΠΈΡ ΠΈΠ· ΡΠ³Π»Π΅ΡΠΎΠ΄Π° ΠΈ ΡΠ΅ΡΡ Π ΡΡΠΎΠΉ ΡΡΠ°ΡΡΠ΅[12] Π°Π²ΡΠΎΡΡ ΡΠΎΠΎΠ±ΡΠ°ΡΡ ΠΎ ΡΠΎΠΌ, ΡΡΠΎ ΠΏΡΠΈ ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΡ ΠΈΠΌΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠΌ Π²ΠΎΡΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²Π»Π΅Π½ΠΈΠΈ CS2 Π² ΠΠΠ€Π Ρ ΠΏΠΎΡΠ»Π΅Π΄ΡΡΡΠΈΠΌ Π°Π»ΠΊΠΈΠ»ΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ΠΌ MeJ, CeCH2CH2SMe (I) ΠΈΠ»ΠΈ ClCH2CH2CH2SAc (II) ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ°ΡΡ 4,5-Π±ΠΈΡ (R-ΡΠΈΠΎ)-1,3-Π΄ΠΈΡΠΈΠΎΠ»-2ΡΠΈΠΎΠ½Ρ (III Π°-Π², Π·Π΄Π΅ΡΡ ΠΈ Π΄Π»Ρ VI: a R=Me, Π± R=MeSCH2CH2, Π² R=AcSCH2CH2CH2). ΠΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΡ ΠΈΠΌΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΠΌ Π²ΠΎΡΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²Π»Π΅Π½ΠΈΠ΅ΠΌ CS2 Π² MeCN Π² ΠΏΡΠΈΡΡΡΡΡΠ²ΠΈΠΈ Bu4N + J- (IV) Ρ ΠΏΠΎΡΠ»Π΅Π΄ΡΡΡΠ΅ΠΉ ΠΎΠ±ΡΠ°Π±ΠΎΡΠΊΠΎΠΉ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΡΡΡΠ΅Π³ΠΎΡΡ III (R=Bu4N) ΠΏΠΎΡΡΠ΅Π΄ΡΡΠ²ΠΎΠΌ Π‘SCl2 ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ°ΡΡ 2,6-Π₯2−1,3,5,7-ΡΠ΅ΡΡΠ°ΡΠΈΠ°ΠΏΠ΅Π½ΡΠ°Π»Π΅Π½ (Va X=S), ΠΊΠΎΡΠΎΡΡΠΉ Π΄Π΅ΠΉΡΡΠ²ΠΈΠ΅ΠΌ (AcO)2- Hg ΠΏΡΠ΅Π²ΡΠ°ΡΠ°Π΅Ρ Π² V (Π± Π₯=Π), ΡΠ°ΠΌΠΎΠΊΠΎΠ½Π΄Π΅Π½ΡΠΈΡΡΡΡΠΈΠΉΡΡ ΠΏΠΎΠ΄ Π΄Π΅ΠΉΡΡΠ²ΠΈΠ΅ΠΌ P (OEt)3 Π² 2,2'-Π±ΠΈΡ (1,3,5,7-ΡΠ΅ΡΡΠ°ΡΠΈΠ°ΠΏΠ΅Π½ΡΠ°Π»Π΅Π½-6-ΠΎΠ½), ΠΏΠΎΡΠ»Π΅Π΄Π½ΠΈΠΉ ΠΏΡΠΈ ΠΎΠ±ΡΠ°Π±ΠΎΡΠΊΠ΅ KOH Π² ΡΠΏ. Π΄Π°Π΅Ρ (VIΠ³ R=K); ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠ΅ΠΉ VIΠ³ Ρ I ΠΈΠ»ΠΈ II Π² ΠΠΠ€Π ΠΏΠΎΠ΄ Π°ΡΠ³ΠΎΠ½ΠΎΠΌ ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ°ΡΡ (VI Π±, Π²). ΠΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΡ ΠΈΠΌΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΠΌ Π²ΠΎΡΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²Π»Π΅Π½ΠΈΠ΅ΠΌ Π‘S2 Π² ΠΠΠ€Π Π² ΠΏΡΠΈΡΡΡΡΡΠ²ΠΈΠΈ IV Ρ ΠΏΠΎΡΠ»Π΅Π΄ΡΡΡΠΈΠΌ ΠΎΠΊΠΈΡΠ»Π΅Π½ΠΈΠ΅ΠΌ ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΠ»ΠΈΠ·Π½ΠΎΠ³ΠΎ ΡΠ°ΡΡΠ²ΠΎΡΠ° ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ°ΡΡ [1,3]Π΄ΠΈΡΠΈΠΎΠ»ΠΎ[4,5-d]-1,2,3-ΡΡΠΈΡΠΈΠΎΠ»-5ΡΠΈΠΎΠ½ (VII). Π¦ΠΈΠΊΠ»ΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠ°Ρ Π²ΠΎΠ»ΡΡΠΎΠ³ΡΠ°ΠΌΠΌΠ° VI a ΡΠΊΠ°Π·ΡΠ²Π°Π΅Ρ Π½Π° ΡΠ΅ΡΡΡΠ΅ ΠΏΠΎΡΠ»Π΅Π΄ΠΎΠ²Π°ΡΠ΅Π»ΡΠ½ΡΡ ΡΡΠ°Π΄ΠΈΠΈ ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΠ½Π½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΏΠ΅ΡΠ΅Π½ΠΎΡΠ°.
V Π°, Π± VI Π°-Π² VII
13.ΠΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΠ²ΠΎΡΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²ΠΈΡΠ΅Π»ΡΠ½ΠΎΠ΅ Π³ΠΈΠ΄ΡΠΎΡΠΎΡΠ΅ΡΠ°Π½ΠΈΠ΅ Π°ΠΊΡΠΈΠ²ΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½Π½ΡΡ ΠΎΠ»Π΅ΡΠΈΠ½ΠΎΠ² Ρ ΠΊΠ΅ΡΠΎΠ½Π°ΠΌΠΈ ΠΈΠ»ΠΈ Π°Π»ΡΠ΄Π΅Π³ΠΈΠ΄Π°ΠΌΠΈ Π² ΠΏΡΠΈΡΡΡΡΡΠ²ΠΈΠΈ ΡΡΠΈΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»Ρ Π»ΠΎΡΡΠΈΠ»Π°Π½Π° Π ΡΡΠΎΠΉ ΡΡΠ°ΡΡΠ΅[13] Π°Π²ΡΠΎΡΡ ΡΠΎΠΎΠ±ΡΠ°ΡΡ, ΡΡΠΎ ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΠ²ΠΎΡΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²ΠΈΡΠ΅Π»ΡΠ½ΡΠΌ Π³ΠΈΠ΄ΡΠΎΡΠΎΡΠ΅ΡΠ°Π½ΠΈΠ΅ΠΌ (ΠΠΠΠ‘) RCH=C (R')COOMe (I) c RCOR' (II) Π² ΠΠΠ€Π Π² ΠΏΡΠΈΡΡΡΡΡΠ²ΠΈΠΈ Πe3SiCl, (III) ΠΈ Et4NOTs (IV) Ρ Ρ ΠΎΡΠΎΡΠΈΠΌ Π²ΡΡ ΠΎΠ΄ΠΎΠΌ ΡΠΈΠ½ΡΠ΅Π·ΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½Ρ 3R-4R'-5R''-5R''-ΡΠ΅ΡΡΠ°Π³ΠΈΠ΄ΡΠΎΡΡΡΠ°Π½-2ΠΎΠ½Ρ (V). Π Π°Π½Π°Π»ΠΎΠ³ΠΈΡΠ½ΡΡ ΡΡΠ»ΠΎΠ²ΠΈΡΡ ΠΈΠ· RCH=CHCN (VI Π°, Π±, Π³Π΄Π΅, Π° R=H, Π± R=Me) ΠΈ II (Π°, Π±, Π³Π΄Π΅, Π° R=Pr, R'=H; Π± R=Pr, R'=Me) ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΡΡΡΡΡ Ρ Π²ΡΡΠΎΠΊΠΈΠΌ Π²ΡΡ ΠΎΠ΄ΠΎΠΌ PrC®(OH)CH (R')CH2CN (VIII Π°, Π±, Π³Π΄Π΅, Π° R=R'=H; Π± R=R'=Me). Π Π°ΡΡΠ²ΠΎΡ 0,33ΠΌΠΎΠ»Ρ IV Π² 80 ΠΌΠ» ΠΠΠ€Π ΠΏΠΎΠΌΠ΅ΡΠ°ΡΡ Π² ΠΊΠ°ΡΠΎΠ΄Π½ΡΡ (70ΠΌΠ») Π°Π½ΠΎΠ΄Π½ΡΡ (20ΠΌ) ΠΊΠ°ΠΌΠ΅ΡΡ, ΠΊ ΠΊΠ°ΡΠΎΠ»ΠΈΡΡ Π΄ΠΎΠ±Π°Π²Π»ΡΡΡ 0,01 ΠΌΠΎΠ»Ρ I (a R=R'=H), 0,05 ΠΌΠΎΠ»Ρ II (Π² R=C5H11, R'=Me) ΠΈ 0,05 ΠΌΠΎΠ»Ρ III, ΠΏΡΠΎΠΏΡΡΠΊΠ°ΡΡ ΠΏΠΎΡΡΠΎΡΠ½Π½ΡΠΉ ΡΠΎΠΊ (200ΡΠ°/Ρ, 0,004 Π/ΡΠΌ2) ΠΏΡΠΈ ΠΎΡ Π»Π°ΠΆΠ΄Π΅Π½ΠΈΠΈ Π²ΠΎΠ΄ΠΎΠΉ ΠΈ ΠΏΡΠΈ ΠΏΠ΅ΡΠ΅ΠΌΠ΅ΡΠΈΠ²Π°Π½ΠΈΠΈ, ΠΊΠ°ΡΠΎΠ»ΠΈΡ Π²ΡΠ»ΠΈΠ²Π°ΡΡ Π² 200 ΠΌΠ» 1Π½. HCl, ΡΠΊΡΡΡΠ°Π³ΠΈΡΡΡΡ 300 ΠΌΠ» ΡΡΠΈΡΠΎΠΌ, ΡΠΊΡΡΡΠ°ΠΊΡ ΡΠΏΠ°ΡΠΈΠ²Π°ΡΡ ΠΈ ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ°ΡΡ V (a R=R'=H, R''=Me, R'''=C5H11), Π²ΡΡ ΠΎΠ΄ 76%. ΠΠ½Π°Π»ΠΎΠ³ΠΈΡΠ½ΠΎ ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ°ΡΡ V.
14. ΠΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΠ³Π°Π»ΠΎΠΌΠ΅ΡΠΎΠΊΡΠΈΠ»ΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ ΠΏΡΠΎΠΈΠ·Π²ΠΎΠ΄Π½ΡΡ Ρ ΡΠΎΠΌΠ°Π½Π° Π Π΄Π°Π½Π½ΠΎΠΉ ΡΡΠ°ΡΡΠ΅[14] Π°Π²ΡΠΎΡΡ ΠΎΠΏΠΈΡΡΠ²Π°ΡΡ ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΠ»ΠΈΠ· ΡΠΌΠ΅ΡΠ΅ΠΉ 2-R-3-R'-ΡΠΈΡ-3-Π₯-2ΠΌΠ΅ΡΠΎΠΊΡΠΈΡ ΡΠΎΠΌΠ°Π½-4-ΠΎΠ½Ρ [I a-e, Π³Π΄Π΅ R=R'=H, X=Cl; Π± R=Me, R'=H, X=Cl; Π² R=R'=H, X=Br; Π³ R=Me, R=H, X=Br; Π΄ R+R'=(CH2)3, X=Cl; e R+R'=(CH2)4, X=Cl]. ΠΠ΅ΡΠ΅ΡΡΠ²Π° I a-Π³ (Ρ R'=H) ΠΏΡΠΈ Π²Π·Π°ΠΌΠΎΠ΄Π΅ΠΉΡΡΠ²ΠΈΠΈ Ρ Π2Π‘Π3 Π² ΠΠ΅ΠΠ ΠΏΠ΅ΡΠ΅Ρ ΠΎΠ΄ΡΡ Π² 2, R-3-X-4H-Ρ ΡΠΎΠΌΠΎΠ½Ρ (II Π°-Π³, Π³Π΄Π΅ R=Me, X=Br)[14]. ΠΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ II Π°-Π³ ΠΏΡΠΎΠΈΡΡ ΠΎΠ΄ΠΈΡ ΡΠ°ΠΊΠΆΠ΅ ΠΏΡΠΈ Ρ ΡΠ°Π½Π΅Π½ΠΈΠΈ (ΠΌΠ΅Π΄Π»Π΅Π½Π½ΠΎ) ΠΈΠ»ΠΈ ΠΏΡΠΈ Π½Π°Π³ΡΠ΅Π²Π°Π½ΠΈΠΈ (Π±ΡΡΡΡΠΎ) I a-Π³. CΠΌΠ΅ΡΡ 1 ΠΌΠΌΠΎΠ»Ρ Ρ ΡΠΎΠΌΠΎΠ½Π°, 70 ΠΌΠ» Π²ΠΎΠ΄Π½ΠΎΠ³ΠΎ MeOH (1:4) ΠΈ 7 ΠΌΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΉ ΠΠ₯ ΠΏΠΎΠ΄Π²Π΅ΡΠ³Π°ΡΡ ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΠ»ΠΈΠ·Ρ (10 ΠΌΠ, ~20Β°, 6Ρ), ΠΊΠΎΠ½ΡΠ΅Π½ΡΡΠΈΡΡΡΡ Π² Π²Π°ΠΊΡΡΠΌΠ΅ (<40Β°) Π΄ΠΎ ΠΏΠΎΠ»ΠΎΠ²ΠΈΠ½Ρ ΠΎΠ±ΡΠ΅ΠΌΠ°, ΡΠΊΡΡΡΠ°Π³ΠΈΡΡΡΡ 40 ΠΌΠ» ΡΡΠΈΡΠΎΠΌ, ΡΠΊΡΡΡΠ°ΠΊΡ ΠΏΡΠΎΠΌΡΠ²Π°ΡΡ ΡΠ°ΡΡΠ²ΠΎΡΠΎΠΌ NaCl, ΡΡΡΠ°Ρ, ΡΠΏΠ°ΡΠΈΠ²Π°ΡΡ, ΠΎΡΡΠ°ΡΠΎΠΊ Ρ ΡΠΎΠΌΠΎΡΠΎΠ³ΡΠ°ΡΠΈΡΡΡΡ Π½Π° ClΠΈ Π²ΡΠ΄Π΅Π»ΡΡΡ ΡΠ»Π΅Π΄ΡΡΡΠΈΠ΅ I (Π΄Π°Π½Ρ Π²Π΅ΡΠ΅ΡΡΠ²ΠΎ ΠΈ Π²ΡΡ ΠΎΠ΄ Π² %): Π°-70, Π±-97, Π²-86, Π³-92.
15. ΠΠ΅Ρ Π°Π½ΠΈΠ·ΠΌ ΠΈ ΠΊΠΈΠ½Π΅ΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΠ΅ Ρ Π°ΡΠ°ΠΊΡΠ΅ΡΠΈΡΡΠΈΠΊΠΈ ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΡ ΠΈΠΌΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠ³ΠΎ Π²ΠΎΡΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²Π»Π΅Π½ΠΈΡ ΡΠ³Π»Π΅ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΠ³ΠΎ Π³Π°Π·Π° Π² ΡΡΠ΅Π΄Π°Ρ Π½ΠΈΠ·ΠΊΠΎΠΉ Π΄ΠΎΡΡΡΠΏΠ½ΠΎΡΡΠΈ ΠΏΡΠΎΡΠΎΠ½Π° Π ΡΡΠΎΠΉ ΡΡΠ°ΡΡΠ΅[15] Π°Π²ΡΠΎΡΡ ΠΎΠΏΠΈΡΡΠ²Π°ΡΡ ΠΌΠ΅Ρ Π°Π½ΠΈΠ·ΠΌ Π²ΠΎΡΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²Π»Π΅Π½ΠΈΡ Π΄ΠΈΠΎΠΊΡΠΈΠ΄Π° ΡΠ³Π»Π΅ΡΠΎΠ΄Π° Π² ΡΠ°ΡΡΠ²ΠΎΡΠΈΡΠ΅Π»ΡΡ Π½ΠΈΠ·ΠΊΠΎΠΉ Π΄ΠΎΡΡΡΠΏΠ½ΠΎΡΡΠΈ ΠΏΡΠΎΡΠΎΠ½Π°, ΡΠ°ΠΊΠΈΠ΅ ΠΊΠ°ΠΊ Π΄ΠΈΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»ΡΠΎΡΠΌΠ°ΠΌΠΈΠ΄, ΠΈΡΡΠ»Π΅Π΄ΡΠ΅ΡΡΡ Π½Π° ΠΎΡΠ½ΠΎΠ²Π΅ ΠΈΠ·ΠΌΠ΅Π½Π΅Π½ΠΈΠΈ ΡΠ°ΡΠΏΡΠ΅Π΄Π΅Π»Π΅Π½ΠΈΡ ΠΏΡΠΎΠ΄ΡΠΊΡΠ° ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΠ»ΠΈΠ·Π° Ρ ΠΏΠ»ΠΎΡΠ½ΠΎΡΡΡΡ ΡΠΎΠΊΠ° ΠΈ ΠΊΠΎΠ½ΡΠ΅Π½ΡΡΠ°ΡΠΈΠΈ CO2 ΠΈ Π²ΠΎΠ΄Ρ. ΠΠΎΠΊΠ°Π·Π°Π½ΠΎ ΡΡΠΈ ΠΊΠΎΠ½ΠΊΡΡΠΈΡΡΡΡΠΈΠ΅ ΠΏΡΡΠΈ: ΡΠΎΡΠΌΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡ ΠΎΠΊΡΠ°Π»Π°ΡΠ° ΠΏΡΡΠ΅ΠΌ ΡΠ°ΠΌΠΎΡΡΠΎΡΡΠ΅Π»ΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ ΡΠ²ΡΠ·ΡΠ²Π°Π½ΠΈΡ Π‘Π2-* Π°Π½ΠΈΠΎΠ½ ΡΠ°Π΄ΠΈΠΊΠ°Π»Π°, ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ Π‘Π ΡΠ΅ΡΠ΅Π· ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΠΎΠ΄-ΡΠ³Π»Π΅ΡΠΎΠ΄ ΡΠ²ΡΠ·Ρ Π‘Π2-* Ρ CO2 ΠΈ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ ΡΠΎΡΠΌΠΈΠ°ΡΠ° ΡΠ΅ΡΠ΅Π· ΠΏΡΠΎΡΠΎΠ½ΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ CO2-* ΠΏΠΎ ΠΎΡΡΠ°ΡΠΊΡ ΠΈΠ»ΠΈ Π΄ΠΎΠ±Π°Π²Π»Π΅Π½Π½ΠΎΠΉ Π²ΠΎΠ΄Ρ, Π·Π° ΠΊΠΎΡΠΎΡΡΠΌ ΡΠ»Π΅Π΄ΡΠ΅Ρ ΠΎΠ΄Π½ΠΎΡΠΎΠ΄Π½ΡΠΉ ΠΏΠ΅ΡΠ΅Π½ΠΎΡ ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΠ½Π° ΠΎΡ Π‘Π2-*. ΠΡΠΏΠΎΠ»ΡΠ·ΡΡ Π΄Π°Π½Π½ΡΠ΅ ΠΎ ΡΠ°ΡΠΏΡΠ΅Π΄Π΅Π»Π΅Π½ΠΈΠΈ ΠΏΡΠΎΠ΄ΡΠΊΡΠΈΠΈ Π²ΠΌΠ΅ΡΡΠ΅ Ρ ΠΊΠΈΠ½Π΅ΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΠΌΠΈ Π΄Π°Π½Π½ΡΠΌΠΈ, ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ΅Π½Π½ΡΠΉ Π±ΡΡΡΡΡΠΉ ΠΌΠΈΠΊΡΠΎΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΠ»ΠΈΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΠΉ ΠΌΠ΅ΡΠΎΠ΄ ΠΏΠΎΠ·Π²ΠΎΠ»ΡΠ΅Ρ ΠΎΡ Π°ΡΠ°ΠΊΡΠ΅ΡΠΈΠ·ΠΎΠ²Π°ΡΡ ΠΊΠ»ΡΡΠ΅Π²ΡΠ΅ ΡΠ°Π³ΠΈ ΠΏΡΠΎΡΠ΅ΡΡΠ° Π²ΠΎΡΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²Π»Π΅Π½ΠΈΡ: ΠΏΠ΅ΡΠ²ΠΎΠ½Π°ΡΠ°Π»ΡΠ½Π°Ρ ΠΏΠ΅ΡΠ΅Π΄Π°ΡΠ° ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΠ½ΠΎΠ² ΠΈ ΡΠΊΠΎΡΠΎΡΡΡ ΠΎΠΏΡΠ΅Π΄Π΅Π»Π΅Π½ΠΈΡ ΡΡΠ°Π΄ΠΈΠΈ ΡΡΠ΅Ρ ΠΊΠΎΠ½ΠΊΡΡΠΈΡΡΡΡΠΈΡ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΉ, ΠΏΡΠΈΠ²ΠΎΠ΄ΡΡΠΈΡ ΠΊ ΠΎΠΊΡΠ°Π»Π°ΡΡ, CO ΠΈ ΡΠΎΡΠΌΠΈΠ°ΡΡ.
1.
2.
ΠΈ/ΠΈΠ»ΠΈ ΠΈ/ΠΈΠ»ΠΈ ΠΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΡ ΠΈΠΌΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠ΅ ΠΎΠΊΠΈΡΠ»Π΅Π½ΠΈΠ΅
1. ΠΠ½ΠΎΠ΄Π½ΠΎΠ΅ ΠΎΠΊΠΈΡΠ»Π΅Π½ΠΈΠ΅ ΡΠΌΠ΅ΡΠ°Π½Π½ΡΡ ΠΏΡΠΎΡΡΡΡ ΡΡΠΈΡΠΎΠ² Π³ΠΈΠ΄ΡΠΎΡ ΠΈΠ½ΠΎΠ½ΠΎΠ² Π ΡΡΠΎΠΉ ΡΡΠ°ΡΡΠ΅[16] Π°Π²ΡΠΎΡΡ ΡΠΎΠΎΠ±ΡΠ°ΡΡ, ΡΡΠΎ ΠΌΠΎΠ½ΠΎΠΊΠ΅ΡΠ°Π»ΠΈ Ρ ΠΈΠ½ΠΎΠ½Π° ΠΏΠΎΠ»Π΅Π·Π½Ρ Π² ΠΎΡΠ³Π°Π½ΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΡ ΡΠΈΠ½ΡΠ΅Π·Π°Ρ . ΠΡΠΈ ΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΡ ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ°ΡΡ ΠΎΠΊΠΈΡΠ»Π΅Π½ΠΈΠ΅ΠΌ ΠΏ-ΠΌΠ΅ΡΠΎΠΊΡΠΈΡΠ΅Π½ΠΎΠ»Π° ΠΈΠ»ΠΈ ΡΠ΅Π³ΠΈΠΎΡΠ΅Π»Π΅ΠΊΡΠΈΠ²Π½ΡΠΌ Π³ΠΈΠ΄ΡΠΎΠ»ΠΈΠ·ΠΎΠΌ Π±ΠΈΡΠΊΠ΅ΡΠ°Π»Ρ Ρ ΠΈΠ½ΠΎΠ½Π°. ΠΠ΅ΡΠ²ΡΠΉ ΡΠΏΠΎΡΠΎΠ± Π·Π°Π²ΠΈΡΠΈΡ ΠΎΡ Π½Π°Π»ΠΈΡΠΈΡ ΡΡΠ΅Π±ΡΠ΅ΠΌΠΎΠ³ΠΎ ΡΠ΅Π½ΠΎΠ»Π°, Π° ΠΏΠΎΡΠ»Π΅Π΄Π½ΡΡ ΠΏΡΠΎΡΠ΅Π΄ΡΡΠ° Π΄Π°Π΅Ρ ΠΌΠΎΠ½ΠΎΠΊΠ΅ΡΠ°Π»Ρ Ρ ΠΈΠ½ΠΎΠ½Π°, Π² ΠΊΠΎΡΠΎΡΠΎΠΌ ΠΏΡΠΈΡΡΡΡΡΠ²ΡΠ΅Ρ ΡΠ²ΠΎΠ±ΠΎΠ΄Π½Π°Ρ ΠΊΠ°ΡΠ±ΠΎΠ½ΠΈΠ»ΡΠ½Π°Ρ Π³ΡΡΠΏΠΏΠ°. Π Π΄Π°Π½Π½ΠΎΠΉ ΡΡΠ°ΡΡΠ΅ ΡΠ°ΡΡΠΌΠ°ΡΡΠΈΠ²Π°Π΅ΡΡΡ ΡΠ΅Ρ Π½ΠΈΠΊΠ° ΠΏΠΎΠ΄Π³ΠΎΡΠΎΠ²ΠΊΠΈ ΠΎΡΠ΄Π΅Π»ΡΠ½ΡΡ Ρ ΠΈΠ½ΠΎΠ½ΠΎΠ²ΡΡ ΠΌΠΎΠ½ΠΎΠΊΠ΅ΡΠ°Π»Π΅ΠΉ, Π² ΠΊΠΎΡΠΎΡΠΎΠΌ ΠΊΠ°ΡΠ±ΠΎΠ½ΠΈΠ»ΡΠ½Π°Ρ Π³ΡΡΠΏΠΏΠ° Ρ ΠΈΠ½ΠΎΠ½Π° ΡΠ²Π»ΡΠ΅ΡΡΡ Π½Π΅Π·Π°ΡΠΈΡΠ΅Π½Π½ΠΎΠΉ.
ΠΠ»ΡΡΠ΅Π²ΡΠΌ Π°ΡΠΏΠ΅ΠΊΡΠΎΠΌ ΡΠ°Π±ΠΎΡΡ Π±ΡΠ»ΠΎ ΠΎΠ±Π½Π°ΡΡΠΆΠ΅Π½ΠΈΠ΅ ΡΠΎΠ³ΠΎ, ΡΡΠΎ ΡΠΌΠ΅ΡΠ°Π½Π½ΡΠ΅ Π°ΡΠΎΠΌΠ°ΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΠ΅ ΡΡΠΈΡΡ (Ρ.Π΅. 4) ΠΏΠΎΠ΄Π²Π΅ΡΠ³Π°ΡΡΡΡ Π°Π½ΠΎΠ΄Π½ΠΎΠΌΡ ΠΎΠΊΠΈΡΠ»Π΅Π½ΠΈΡ ΠΈ Π΄Π°ΡΡ ΠΏΡΠ΅ΠΈΠΌΡΡΠ΅ΡΡΠ²Π΅Π½Π½ΠΎ ΠΏΡΠΎΠ΄ΡΠΊΡ 5. ΠΠ°Π»ΠΎΠ΅ ΠΊΠΎΠ»ΠΈΡΠ΅ΡΡΠ²ΠΎ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠ²Π°Π½Π½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΏΡΠΎΠ΄ΡΠΊΡΠ° 6 Π² ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ Π»Π΅Π³ΠΊΠΎ ΡΠ°Π·Π΄Π΅Π»ΡΡΡ Ρ ΠΏΠΎΠΌΠΎΡΡΡ Ρ ΡΠΎΠΌΠ°ΡΠΎΠ³ΡΠ°ΡΠΈΠΈ Π½Π΅ΠΉΡΡΠ°Π»ΡΠ½ΡΠΌ ΠΎΠΊΡΠΈΠ΄ΠΎΠΌ Π°Π»ΡΠΌΠΈΠ½ΠΈΡ. ΠΡΠΎΠ΄ΡΠΊΡΡ 5 ΠΈ 6 ΠΏΠΎΠΊΠ°Π·Π°Π»ΠΈ ΡΠΏΠ΅ΠΊΡΡΠΎΡΠΊΠΎΠΏΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΠ΅ (IR, Π―ΠΠ ) ΡΠ²ΠΎΠΉΡΡΠ²Π° Π² ΡΠΎΠ³Π»Π°ΡΠΈΠΈ Ρ ΠΏΡΠ΅Π΄ΠΏΠΎΠ»Π°Π³Π°Π΅ΠΌΠΎΠΉ ΡΡΡΡΠΊΡΡΡΠΎΠΉ.
(4Π°, R=H (5a, 66% (6a, 15%
b, R=CH3 b, 83% b, 7%
c, R=Br c, 81% c, 13%)
d, R=OCH3) d, 86%)
ΠΠΎΠ½ΠΎΠ³ΠΈΠ΄ΡΠΎΠ»ΠΈΠ· Π±ΠΈΡΠΊΠ΅ΡΠ°Π»Ρ 5Π°-Ρ ΠΏΠΎΡΠ»Π΅ ΠΏΠ΅ΡΠ΅ΠΊΡΠΈΡΡΠ°Π»Π»ΠΈΠ·Π°ΡΠΈΠΈ ΠΈΠ»ΠΈ ΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡΠ»ΡΡΠ½ΠΎΠΉ Π΄ΠΈΡΡΠΈΠ»Π»ΡΡΠΈΠΈ Π΄Π°Π»Π° ΠΌΠΎΠ½ΠΎΠΊΠ΅ΡΠ°Π»ΠΈ 7Π°-Ρ Ρ ΡΠΊΠ°Π·Π°Π½Π½ΡΠΌΠΈ Π²ΡΡ ΠΎΠ΄Π°ΠΌΠΈ. Π ΡΠ»ΡΡΠ°Π΅ 5d, Π΄Π²Π° ΠΏΡΠΎΠ΄ΡΠΊΡΠ° Π±ΡΠ»ΠΈ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠ²Π°Π½Ρ Π² ΡΠΎΠΎΡΠ½ΠΎΡΠ΅Π½ΠΈΠ΅ 7:1. ΠΡΠ½ΠΎΠ²Π½ΠΎΠΉ ΠΏΡΠΎΠ΄ΡΠΊΡ, 8d, Π±ΡΠ» ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ΅Π½ ΠΏΡΡΠΌΠΎΠΉ ΠΏΠ΅ΡΠ΅ΠΊΡΠΈΡΡΠ°Π»Π»ΠΈΠ·Π°ΡΠΈΠ΅ΠΉ Ρ Π²ΡΡ ΠΎΠ΄ΠΎΠΌ 68%. ΠΡΠΎΡΠΎΡΡΠ΅ΠΏΠ΅Π½Π½ΡΠΉ ΠΏΡΠΎΠ΄ΡΠΊΡ (ΠΏΡΠ΅Π΄ΠΏΠΎΠ»ΠΎΠΆΠΈΡΠ΅Π»ΡΠ½ΠΎ 7d) Π±ΡΠ»ΠΎ ΡΡΡΠ΄Π½ΠΎ ΠΎΡΠ΄Π΅Π»ΠΈΡΡ ΠΎΡ 8d Ρ ΡΠΎΠΌΠ°ΡΠΎΠ³ΡΠ°ΡΠΈΠ΅ΠΉ, ΠΈ Π½Π΅ Π±ΡΠ» ΡΠΎΡΠ½ΠΎ ΠΎΡ Π°ΡΠ°ΠΊΡΠ΅ΡΠΈΠ·ΠΎΠ²Π°Π½.
(7Π°, (8Π°,
b, b,
c, c,
d) d)
ΠΠΈΠ΄ΡΠΎΠ»ΠΈΠ· ΠΏΡΠΎΡΠ΅ΠΊΠ°Π΅Ρ Ρ ΠΌΠ°Π»ΠΎΠΉ ΡΠΊΠΎΡΠΎΡΡΡΡ. ΠΠ°ΠΊ ΠΎΡΠΌΠ΅ΡΠ°Π»ΠΎΡΡ ΡΠ°Π½Π΅Π΅, ΠΎΠ±ΡΡΠ½Π°Ρ ΠΏΠΎΠ΄Π³ΠΎΡΠΎΠ²ΠΊΠ° ΠΌΠΎΠ½ΠΎΠΊΠ΅ΡΠ°Π»Π΅ΠΉ Ρ ΠΈΠ½ΠΎΠ½Π° ΡΠ°ΡΡΠΎ Π΄Π°Π΅Ρ Π΄ΠΎΡΡΡΠΏ ΡΠΎΠ»ΡΠΊΠΎ ΠΊ ΠΎΠ΄Π½ΠΎΠΌΡ ΠΈΠ· ΠΈΠ·ΠΎΠΌΠ΅ΡΠΎΠ². ΠΡΠΈ ΡΠ΅Π·ΡΠ»ΡΡΠ°ΡΡ ΠΏΠΎΠΊΠ°Π·ΡΠ²Π°ΡΡ, ΡΡΠΎ ΠΎΠ±Π° ΠΌΠΎΠ½ΠΎΠΊΠ΅ΡΠ°Π»ΠΈ Π±Π΅Π½Π·ΠΎΡ ΠΈΠ½ΠΎΠ½Π° ΡΠ΅Π³ΠΈΠΎΠΈΠ·ΠΎΠΌΠ΅ΡΠΎΠ² ΠΌΠΎΠ³ΡΡ Π±ΡΡΡ ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ΅Π½Ρ ΠΈΠ· ΠΎΠ±ΡΠΈΡ ΠΏΡΠΎΠΌΠ΅ΠΆΡΡΠΎΡΠ½ΡΡ ΠΏ-ΠΌΠ΅ΡΠΎΠΊΡΠΈΡΠ΅Π½ΠΎΠ»Π° ΠΈΠ»ΠΈ Π±ΠΈΡΠΊΠ΅ΡΠ°Π»Ρ.
2. ΠΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΡ ΠΈΠΌΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠ΅ ΠΎΠΊΠΈΡΠ»Π΅Π½ΠΈΠ΅ ΠΌΠΎΡΡΠΈΠ½Π°Π½ Π΄ΠΈΠ΅Π½ΠΎΠ½Π° Π Π΄Π°Π½Π½ΠΎΠΉ ΡΡΠ°ΡΡΠ΅[17] ΡΠΎΠΎΠ±ΡΠ°Π΅ΡΡΡ, ΡΡΠΎ (±)-ΠΌΠΎΡΡΠΈΠ½Π°Π½ Π΄ΠΈΠ΅Π½ΠΎΠ½, Π-ΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»ΡΠ»Π°Π²ΠΈΠ½Π°Π΄Π΅Π½ΠΈΠ½ (2Π°), Π-Π±Π΅Π½Π·ΠΈΠ»Π»Π°Π΄Π°Π½ΠΈΠ½ (2Π±) ΠΈ Π-ΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»ΡΠ»Π°Π²ΠΈΠ½Π°Π½ΠΈΠ½ (2Ρ) Π±ΡΠ»ΠΈ ΡΠΈΠ½ΡΠ΅Π·ΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½Ρ ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΡ ΠΈΠΌΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΠΌ ΠΎΠΊΠΈΡΠ»Π΅Π½ΠΈΠ΅ΠΌ N-ΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»ΡΠ΅ΡΡΠΎΠ³ΠΈΠ΄ΡΠΎΠΏΠ°ΠΏΠ΅Π²Π΅ΡΠΈΠ½Π° (1Π°), Π-Π±Π΅Π½Π·ΠΈΠ»ΠΏΠ°Π»Π»Π°Π΄ΠΈΠ½Π° (1Π±) ΠΈ norlaudanosine (1Ρ). Π‘ ΠΈΡΠΏΠΎΠ»ΡΠ·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ΠΌ Π°ΡΠ΅ΡΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ»Π°, ΡΠΎΠ΄Π΅ΡΠΆΠ°ΡΠΈΠΉ ΡΡΠΎΡΠΎΠ±ΠΎΡΠ½ΡΡ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΡ Π² ΠΊΠ°ΡΠ΅ΡΡΠ²Π΅ ΡΠ°ΡΡΠ²ΠΎΡΠΈΡΠ΅Π»Ρ, Π²ΡΡ ΠΎΠ΄ ΠΏΡΠ΅Π²ΡΡΠΈΠ» 70%. ΠΡΠΈ Π΄Π°Π»ΡΠ½Π΅ΠΉΡΠ΅ΠΌ ΠΎΠΊΠΈΡΠ»Π΅Π½ΠΈΠΈ Π² ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΠΌ Π°ΡΠ΅ΡΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ»Π΅ Π-ΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»ΡΠ»Π°Π²ΠΈΠ½Π°Π΄Π΅Π½ΠΈΠ½Π° ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ°ΡΡ ΡΡΠ°Π½Ρ-10-Π³ΠΈΠ΄ΡΠΎΠΊΡΠΈ-Π-ΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»ΡΠ»Π°Π²ΠΈΠ΄Π°Π½Π΅Π½ΠΈΠ½ Ρ Π²ΡΡ ΠΎΠ΄ΠΎΠΌ 38%, Π²ΠΌΠ΅ΡΡΠ΅ Ρ ΠΎΠΊΡΠΎΠΌΠΎΠΌΠΎΡΡΠΈΠ½Π°Π½ΠΎΠΌ. Π‘ΡΡΡΠΊΡΡΡΠ° ΠΏΠΎΡΠ»Π΅Π΄Π½Π΅Π³ΠΎ Π±ΡΠ»Π° ΠΎΠΏΡΠ΅Π΄Π΅Π»Π΅Π½Π° Ρ ΠΏΠΎΠΌΠΎΡΡΡ ΡΠ΅Π½ΡΠ³Π΅Π½ΠΎΠ²ΡΠΊΠΎΠΉ ΠΊΡΠΈΡΡΠ°Π»Π»ΠΎΠ³ΡΠ°ΡΠΈΠΈ. ΠΠ½Π°Π»ΠΎΠ³ΠΈΡΠ½ΡΠΌ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠΌ, Π°Π½ΠΎΠ΄Π½ΡΠΌ ΠΎΠΊΠΈΡΠ»Π΅Π½ΠΈΠ΅ΠΌ Π-Π±Π΅Π½Π·ΠΈΠ»ΠΏΠ°Π»Π»Π°Π΄ΠΈΠ½Π° ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ°ΡΡ ΡΡΠ°Π½Ρ-10-Π³ΠΈΠ΄ΡΠΎΠΊΡΠΈ-Π-Π±Π΅Π½Π·ΠΈΠ»ΠΏΠ°Π»Π°Π΄ΠΈΠ½ (Ρ Π²ΡΡ ΠΎΠ΄ΠΎΠΌ 41%) ΠΈ ΡΠΎΠΎΡΠ²Π΅ΡΡΡΠ²ΡΡΡΠΈΠΉ ΠΎΠΊΡΠΎΠΌΠΎΠΌΠΎΡΡΠΈΠ½Π°Π½ (Π²ΡΡ ΠΎΠ΄ 37%). Π’ΡΠ°Π½Ρ-10-Π³ΠΈΠ΄ΡΠΎΠΊΡΠΈ-Π-ΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»ΡΠ»Π°Π²ΠΈΠ½Π°Π½ Π±ΡΠ» Π²ΡΠ΄Π΅Π»Π΅Π½ Ρ 13% Π²ΡΡ ΠΎΠ΄ΠΎΠΌ ΠΎΠΊΠΈΡΠ»Π΅Π½ΠΈΠ΅ΠΌ Π-ΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»ΡΠ»Π°Π²ΠΈΠ½Π°Π½Π°.
3. ΠΠ»ΠΈΡΠ½ΠΈΠ΅ Π·Π°ΠΌΠ΅ΡΡΠΈΡΠ΅Π»Π΅ΠΉ Π½Π° ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΡ ΠΈΠΌΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠ΅ ΠΎΠΊΠΈΡΠ»Π΅Π½ΠΈΠ΅ ΡΡΠΈΡΠΈΠ»ΡΠ½ΡΡ Π°Π½ΠΈΠΎΠ½ΠΎΠ². ΠΠ»ΠΈΡΠ½ΠΈΠ΅ ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΠ½ΠΎΠ°ΠΊΡΠ΅ΠΏΡΠΎΡΠ½ΠΎΠΉ Π³ΡΡΠΏΠΏΡ Π ΡΡΠΎΠΉ ΡΡΠ°ΡΡΠ΅[18] Π°Π²ΡΠΎΡΡ ΡΠΎΠΎΠ±ΡΠ°ΡΡ, ΡΡΠΎ ΠΎΠ±ΡΠ°ΡΠΈΠΌΠΎΠ΅ ΠΎΠ΄Π½ΠΎΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΠ½Π½ΠΎΠ΅ ΠΎΠΊΠΈΡΠ»Π΅Π½ΠΈΠ΅ ΡΡΠΈΠ°ΡΠΈΠ»ΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»ΡΠ½ΡΡ Π°Π½ΠΈΠΎΠ½ΠΎΠ² ΠΈ Π²ΡΠΎΡΠΎΠΉ Π½Π΅ΠΎΠ±ΡΠ°ΡΠΈΠΌΡΠΉ ΠΎΠΊΠΈΡΠ»ΠΈΡΠ΅Π»ΡΠ½ΡΠΉ ΠΏΡΠΎΡΠ΅ΡΡΡ Π±ΡΠ»ΠΈ ΠΈΡΡΠ»Π΅Π΄ΠΎΠ²Π°Π½Ρ Π½Π° ΡΠ΅ΡΠΈΡ ΠΏΠΎΡΠ»Π΅Π΄ΠΎΠ²Π°ΡΠ΅Π»ΡΠ½ΠΎ Π·Π°ΠΌΠ΅ΡΠ΅Π½Π½ΡΡ ΠΏ-ΡΡΠΈΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»ΡΠΈΠ»ΠΈΠ» Π°Π½ΠΈΠΎΠ½ΠΎΠ². Π¦ΠΈΠΊΠ» Π²ΠΎΠ»ΡΡΠ°ΠΌΠΏΠ΅ΡΠΎΠ³ΡΠ°ΠΌΠΌΡ Π»ΠΈΡΠΈΠ΅Π²ΠΎΠΉ ΡΠΎΠ»ΠΈ, ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ΅Π½Π½ΡΠΉ Π² Π΄ΠΈΠΌΠ΅ΡΠΎΠΊΡΠΈΡΡΠ°Π½Π΅ ΠΏΠΎΠΊΠ°Π·ΡΠ²Π°Π΅Ρ, ΡΡΠΎ ΠΎΠ±ΡΠ°ΡΠΈΠΌΡΠ΅ ΠΏΠΎΡΠ΅Π½ΡΠΈΠ°Π»Ρ Π·Π°Π²ΠΈΡΡΡ ΠΎΡ Π·Π°ΠΌΠ΅ΡΡΠΈΡΠ΅Π»Ρ Π² ΠΏΠ°ΡΠ°-ΠΏΠΎΠ»ΠΎΠΆΠ΅Π½ΠΈΠΈ. ΠΠΎ Π²ΡΠΎΡΠΎΠΌ ΠΎΠΊΠΈΡΠ»ΠΈΡΠ΅Π»ΡΠ½ΠΎΠΌ ΠΏΡΠΎΡΠ΅ΡΡΠ΅ Π»ΠΈΡΡ Π½Π΅Π·Π½Π°ΡΠΈΡΠ΅Π»ΡΠ½ΠΎ Π²Π»ΠΈΡΠ΅Ρ. Π ΡΡΠ°Π²Π½Π΅Π½ΠΈΠΈ Ρ Π°Π½Π°Π»ΠΎΠ³ΠΈΡΠ½ΡΠΌ Π·Π°ΠΌΠ΅ΡΠ΅Π½Π½ΡΠΌ ΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»ΡΡΠΈΠ°ΡΠΈΠ»ΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»ΡΠ½ΡΠΌ Π°Π½ΠΈΠΎΠ½ΠΎΠΌ ΠΏΡΠΈΠ²ΠΎΠ΄ΠΈΡ ΠΊ ΠΎΡΠ΅Π½ΠΊΠ°ΠΌ Π²Π»ΠΈΡΠ½ΠΈΡ ΡΡΠΈΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»ΡΠΈΠ»ΠΈΠ»ΡΠ½ΠΎΠΉ Π³ΡΡΠΏΠΏΡ ΠΏΠΎ ΠΊΠ°ΡΠ±Π°Π½ΠΈΠΎΠ½Ρ, ΡΠ°Π΄ΠΈΠΊΠ°Π»Ρ ΠΈ ΡΡΠ°Π±ΠΈΠ»ΡΠ½ΠΎΡΡΠΈ ΠΊΠ°ΡΠΈΠΎΠ½Π°.
4. ΠΠ°ΡΠΎΠ΄Π½ΠΎΠ΅ Π²ΠΎΡΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²Π»Π΅Π½ΠΈΠ΅ Π±Π΅Π½Π·ΠΎΡΠ΅Π½ΠΎΠ½Π°, Π±Π΅Π½Π·Π°Π»ΡΠ΄Π΅Π³ΠΈΠ΄Π° ΠΈ ΠΏΡΠΎΠΏΠΈΠΎΠ½ΠΎΠ²ΠΎΠ³ΠΎ Π°Π»ΡΠ΄Π΅Π³ΠΈΠ΄Π° Π ΡΡΠΎΠΉ ΡΡΠ°ΡΡΠ΅[19] Π°Π²ΡΠΎΡΡ ΡΠΎΠΎΠ±ΡΠ°ΡΡ, ΡΡΠΎ ΠΌΠ΅ΡΠΎΠ΄ΠΎΠΌ ΠΊΠ»Π°ΡΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠΉ ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠΎΠ³ΡΠ°ΡΠΈΠΈ Π² Π±Π΅Π·Π²ΠΎΠ΄Π½ΠΎΠΌ ΠΈ Π½Π°ΡΡΡΠ΅Π½Π½ΠΎΠΌ HCl (0,1 Π) ΠΠ΅ΠΠ ΠΈΠ·ΡΡΠΈΠ»ΠΈ ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΠ²ΠΎΡΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²Π»Π΅Π½ΠΈΠ΅ Π±Π΅Π½Π·ΠΎΡΠ΅Π½ΠΎΠ½Π° (I), Π±Π΅Π½Π·Π°Π»ΡΠ΄Π΅Π³ΠΈΠ΄Π° (II) ΠΈ ΠΏΡΠΎΠΏΠΈΠΎΠ½ΠΎΠ²ΠΎΠ³ΠΎ Π°Π»ΡΠ΄Π΅Π³ΠΈΠ΄Π° (III). ΠΠΎΠΊΠ°Π·Π°Π½ΠΎ, ΡΡΠΎ (I) ΠΏΡΠ΅ΡΠ΅ΡΠΏΠ΅Π²Π°Π΅Ρ Π΄ΠΈΡΡΡΠ·ΠΈΠΎΠ½Π½ΠΎ-ΠΊΠΎΠ½ΡΡΠΎΠ»ΠΈΡΡΠ΅ΠΌΠΎΠ΅ ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΠ²ΠΎΡΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²Π»Π΅Π½ΠΈΠ΅ Π² ΠΎΠ΄Π½Ρ ΡΡΠ°Π΄ΠΈΡ, (III) ΡΠ²Π»ΡΠ΅ΡΡΡ ΠΏΡΠ°ΠΊΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈ ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΠ½Π΅Π°ΠΊΡΠΈΠ²Π½ΡΠΌ, Π° Π½Π° ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠΎΠ³ΡΠ°ΠΌΠΌΠ°Ρ (II) Π½Π°Π±Π»ΡΠ΄Π°Π΅ΡΡΡ Π΄Π²Π΅ ΠΊΠΈΠ½Π΅ΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΠ΅ Π²ΠΎΠ»Π½Ρ, ΠΏΠ΅ΡΠ²Π°Ρ ΠΈΠ· ΠΊΠΎΡΠΎΡΡΡ , ΠΊΠ°ΠΊ ΠΏΡΠ΅Π΄ΠΏΠΎΠ»Π°Π³Π°Π΅ΡΡΡ, ΡΠΎΠΎΡΠ²Π΅ΡΡΡΠ²ΡΠ΅Ρ ΠΎΠ΄Π½ΠΎΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΠ½Π½ΠΎΠΌΡ ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΠ²ΠΎΡΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²Π»Π΅Π½ΠΈΡ ΠΌΠ΅ΡΠΎΠΊΡΠΈΠ±Π΅Π·ΠΈΠ»ΠΊΠ°ΡΠ±ΠΎΠ½ΠΈΠ΅Π²ΠΎΠ³ΠΎ ΠΈΠΎΠ½Π° (VI), ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΡΡΡΠ΅Π³ΠΎΡΡ ΠΏΠΎ ΡΡ Π΅ΠΌΠ΅:
Π΄ΠΎ ΡΠΎΠΎΡΠ²Π΅ΡΡΡΠ²ΡΡΡΠ΅Π³ΠΎ ΡΠ°Π΄ΠΈΠΊΠ°Π»Π°, Π΄ΠΈΠΌΠ΅ΡΠΈΠ·ΡΡΡΠ΅Π³ΠΎΡΡ Ρ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ΠΌ 1,2-Π΄ΠΈΠΌΠ΅ΡΠΎΠΊΡΠΈ-1,2-Π΄ΠΈΡΠ΅Π½ΠΈΠ»ΡΡΠ°Π½Π°, Π° Π±ΠΎΠ»Π΅Π΅ ΠΊΠ°ΡΠΎΠ΄Π½Π°Ρ Π²ΠΎΠ»Π½Π° ΠΠ» 2 — ΠΎΠ΄Π½ΠΎΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΠ½Π½ΠΎΠΌΡ ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΠ²ΠΎΡΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²Π»Π΅Π½ΠΈΡ ΠΏΡΠΎΡΠΎΠ½ΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½Π½ΠΎΠΉ ΡΠΎΡΠΌΡ (IV) Π΄ΠΎ ΡΠΎΠΎΡΠ²Π΅ΡΡΡΠ²ΡΡΡΠ΅Π³ΠΎ ΡΠ°Π΄ΠΈΠΊΠ°Π»Π°, Π΄ΠΈΠΌΠ΅ΡΠΈΠ·ΡΡΡΠ΅Π³ΠΎΡΡ Ρ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ΠΌ Π³ΠΈΠ΄ΡΠΎΠ±Π΅Π½Π·ΠΎΠΈΠ½Π°. Π ΠΏΡΠΈΡΡΡΡΡΠ²ΠΈΠΈ Π²ΠΎΠ΄Ρ ΠΠ» 1 ΡΠΌΠ΅Π½ΡΡΠ°Π΅ΡΡΡ ΠΈ ΠΈΡΡΠ΅Π·Π°Π΅Ρ, Π° ΠΠ» 2 ΠΏΡΠ΅Π²ΡΠ°ΡΠ°Π΅ΡΡΡ Π² ΡΠ°ΡΡΠΈΡΠ½ΠΎ Π΄ΠΈΡΡΡΠ·ΠΈΠΎΠ½Π½ΡΡ ΠΈ Π΄ΠΎΠΌΠΈΠ½ΠΈΡΡΠ΅Ρ, ΡΠ΅ΠΌΡ Π±Π»Π°Π³ΠΎΠΏΡΠΈΡΡΡΡΠ²ΡΠ΅Ρ ΠΏΠΎΠ΄Π°Π²Π»Π΅Π½ΠΈΠ΅ ΠΏΡΠΎΡΠ΅ΡΡΠ° V>IV Π² Π²ΠΎΠ΄Π½ΠΎΠΌ ΠΠ΅ΠΠ.
5. ΠΠ½ΠΎΠ΄Π½ΠΎΠ΅ ΠΎΠΊΠΈΡΠ»Π΅Π½ΠΈΠ΅ ΠΈΠ·ΠΎΠΏΡΠΎΠΏΠ°Π½ΠΎΠ»Π° Π½Π° ΠΏΠ»Π°ΡΠΈΠ½ΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½Π½ΠΎΠΌ ΠΏΠ»Π°ΡΠΈΠ½ΠΎΠ²ΠΎΠΌ ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΠ΄Π΅ Π Π΄Π°Π½Π½ΠΎΠΉ ΡΡΠ°ΡΡΠ΅[20] Π°Π²ΡΠΎΡΡ ΡΠΎΠΎΠ±ΡΠ°ΡΡ, ΡΡΠΎ Ρ ΠΏΠΎΠΌΠΎΡΡΡ Π³Π°Π»ΡΠ²Π°Π½ΠΎΡΡΠ°ΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠ³ΠΎ ΠΌΠ΅ΡΠΎΠ΄Π°, Ρ ΡΠΎΠ½ΠΎΠΏΠΎΡΠ΅Π½ΡΠΈΠΎΠΌΠ΅ΡΡΠΈΠΈ ΠΈ ΡΠΈΠΊΠ»ΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠΉ Π²ΠΎΠ»ΡΡΠ°ΠΌΠΏΠ΅ΡΠΎΠΌΠ΅ΡΡΠΈΠΈ ΠΈΠ·ΡΡΠ΅Π½ΠΎ ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΡ ΠΈΠΌΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠ΅ ΠΎΠΊΠΈΡΠ»Π΅Π½ΠΈΠ΅ ΠΈΠ·ΠΎΠΏΡΠΎΠΏΠ°Π½ΠΎΠ»Π° (I) Π² Π²ΠΎΠ΄Π½ΡΡ ΡΠ°ΡΡΠ²ΠΎΡΠ°Ρ KOH (ΡΠΎΠ½ Π) ΠΈ 0,5 Π Π2SO4 (ΡΠΎΠ½ Π) Π² ΠΈΠ½ΡΠ΅ΡΠ²Π°Π»Π΅ ΡΠ΅ΠΌΠΏΠ΅ΡΠ°ΡΡΡ 27−70Β°Π‘ Π½Π° ΠΏΠ»Π°ΡΠΈΠ½ΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½Π½ΠΎΠΌ Pt-ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΠ΄Π΅. ΠΠ· Π·Π°Π²ΠΈΡΠΈΠΌΠΎΡΡΠΈ ΠΏΠ»ΠΎΡΠ½ΠΎΡΡΠΈ ΡΠΎΠΊΠ° ΠΎΡ ΠΊΠΎΠ½ΡΠ΅Π½ΡΡΠ°ΡΠΈΠΈ (I) ΠΈ ΠΠΠ² ΡΠΎΠ½Π΅, Π ΠΏΡΠΈ 70 Β°C ΠΈ -0,6 Π ΠΎΡΠ½ΠΎΡΠΈΡΠ΅Π»ΡΠ½ΠΎ ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΠ΄Π° Hg/HgO Π½Π°ΠΉΠ΄Π΅Π½ΠΎ, ΡΡΠΎ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΡ ΠΎΠΊΠΈΡΠ»Π΅Π½ΠΈΡ ΠΈΠΌΠ΅Π΅Ρ 1-ΡΠΉ ΠΏΠΎΡΡΠ΄ΠΎΠΊ ΠΏΠΎ (I) (Π΄ΠΎ ΠΊΠΎΠ½ΡΠ΅Π½ΡΡΠ°ΡΠΈΠΈ 0,2 Π) ΠΈ ΠΏΠΎ ΠΠ-; Π² ΠΊΠ°ΡΠ΅ΡΡΠ²Π΅ ΠΏΡΠΎΠ΄ΡΠΊΡΠ° ΠΎΠΊΠΈΡΠ»Π΅Π½ΠΈΡ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΡΠ΅ΡΡΡ Π°ΡΠ΅ΡΠΎΠ½.
ΠΠ°ΠΊΠ»ΠΎΠ½ Π³ΡΠ°ΡΠΈΠΊΠ° Π’Π°ΡΠ΅Π»Ρ ΡΠΎΡΡΠ°Π²Π»ΡΠ΅Ρ 2β’2,303RT/F ΠΈ Π½Π΅ Π·Π°Π²ΠΈΡΠΈΡ ΠΎΡ ΠΊΠΎΠ½ΡΠ΅Π½ΡΡΠ°ΡΠΈΠΈ (I), ΠΠΠΈ ΡΠ΅ΠΌΠΏΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΡ; Π² ΡΠΎΠ½Π΅, Π Π½Π°ΠΊΠ»ΠΎΠ½ ΠΌΠ΅Π½ΡΠ΅ΡΡΡ ΠΏΡΠΈ ΠΡ Π²ΡΡΠ΅ -0,5 Π. ΠΠ±Π½Π°ΡΡΠΆΠ΅Π½Π° ΡΠΈΠ»ΡΠ½Π°Ρ Π°Π΄ΡΠΎΡΠ±ΡΠΈΡ (I) Π½Π° ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΠ΄Π΅. ΠΠ° ΠΎΡΠ½ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠΈ ΡΠΊΡΠΏΠ΅ΡΠΈΠΌΠ΅Π½ΡΠ°Π»ΡΠ½ΡΡ Π΄Π°Π½Π½ΡΡ Π΄Π»Ρ ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΡ ΠΈΠΌΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠ³ΠΎ Π²ΠΎΡΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²Π»Π΅Π½ΠΈΡ (I) Π² ΡΠΎΠ½Π΅, Π ΠΏΡΠΈ ΠΡ Π½ΠΈΠΆΠ΅ -0,5 Π ΠΏΡΠ΅Π΄Π»ΠΎΠΆΠ΅Π½Π° ΡΠ»Π΅Π΄ΡΡΡΠ°Ρ ΡΡ Π΅ΠΌΠ°:
Π‘H3CH (OH)CH3Ρ-Ρ + Pt > CH3CH (OH)CH3 Π°Π΄e
CH3CH (OH)CH3 Π°Π΄e + OH- > CH3CHOCH3 aΠ΄Π΅ + H2O + Π·
CH2CHOCH3 Π°Π΄Π΅ + OH- >CH3COCH3 + H2O + E
ΠΡΠΈ Π±ΠΎΠ»Π΅Π΅ Π²ΡΡΠΎΠΊΠΈΡ ΠΡ Π½Π° ΠΠ² ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΠ΄Π° ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΡΠ΅ΡΡΡ ΠΎΠΊΠΈΡΠ½Π°Ρ ΠΏΠ»Π΅Π½ΠΊΠ° ΠΈ (I) Π²ΠΎΡΡΡΠ°Π½Π°Π²Π»ΠΈΠ²Π°Π΅ΡΡΡ Π·Π° ΡΡΠ΅Ρ ΠΠΠΈ ΠΠΠ°Π΄Π΅ (Pt + OH- > OHΠ°Π΄Π΅ + Π·). Π ΡΠ»ΡΡΠ°Π΅ ΡΠΎΠ½Π° Π ΠΏΡΠΈ ΠΡ Π½ΠΈΠΆΠ΅ 0,7 Π ΠΈΠΌΠ΅Π΅Ρ ΠΌΠ΅ΡΡΠΎ ΠΏΡΠΎΡΠ΅ΡΡ:
Pt+H2O > Pt? OH + H+ + Π·
CH3CHOHCH3 Π°Π΄Π΅ + PtOH > CH3COCH3 + H2O + H+ +Π·, Π° Π² ΠΈΠ½ΡΠ΅ΡΠ²Π°Π»Π΅ 0,7−1,2 Π:
Pt?OH > Pt? O + H++ Π·
CH3CHOHCH3 Π°Π΄Π΅ + Pt? O >CH3COCH3 + H2O
6. ΠΡΠΎΠ΄ΡΠΊΡ ΠΈ ΠΌΠ΅Ρ Π°Π½ΠΈΡΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠ΅ ΠΈΠ·ΡΡΠ΅Π½ΠΈΠ΅ Π°Π½ΠΎΠ΄Π½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΎΠΊΠΈΡΠ»Π΅Π½ΠΈΡ ΠΌΠ΅ΡΠΎΠΊΡΠΈΠ»ΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½Π½ΡΡ Π½Π°ΡΡΠ°Π»ΠΈΠ½ΠΎΠ² Π Π΄Π°Π½Π½ΠΎΠΉ ΡΡΠ°ΡΡΠ΅[21] Π°Π²ΡΠΎΡΡ ΡΠΎΠΎΠ±ΡΠ°ΡΡ, ΡΡΠΎ Π°Π½ΠΎΠ΄Π½ΠΎΠ΅ ΠΎΠΊΠΈΡΠ»Π΅Π½ΠΈΠ΅ 1- ΠΈ 2-ΠΌΠ΅ΡΠΎΠΊΡΠΈ-ΠΈ 1,2 -, 1,3 -, 1,4 -, 1,5 -, 1,6 -, 1,7 -, 2,3 -, 2,6 — ΠΈ 2,7-Π΄ΠΈΠΌΠ΅ΡΠΎΠΊΡΠΈΠΏΡΠΎΠΈΠ·Π²ΠΎΠ΄Π½ΡΡ Π½Π°ΡΡΠ°Π»ΠΈΠ½ΠΎΠ² Π±ΡΠ»ΠΈ ΠΏΡΠΎΠ²Π΅Π΄Π΅Π½Ρ Π² ΠΌΠ΅ΡΠ°Π½ΠΎΠ»ΡΠ½ΠΎΠΌ Π³ΠΈΠ΄ΡΠΎΠΊΡΠΈΠ΄Π΅ ΠΊΠ°Π»ΠΈΡ. ΠΡΠΈ Π±ΠΎΠ»Π΅Π΅ Π½ΠΈΠ·ΠΊΠΈΡ ΡΠ΅ΠΌΠΏΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΠ°Ρ (0−20 Β°Π‘) ΠΎΡΠ½ΠΎΠ²Π½ΡΠΌ ΠΏΡΠΎΡΠ΅ΡΡΠΎΠΌ Π² 1-ΠΌΠ΅ΡΠΎΠΊΡΠΈΠ½Π°ΡΡΠ°Π»ΠΈΠ½Π΅ ΠΈ 1,5 -, 1,6 — ΠΈ 1,7-Π΄ΠΈΠΌΠ΅ΡΠΎΠΊΡΠΈΠΏΡΠΎΠΈΠ·Π²ΠΎΠ΄Π½ΡΡ Π½Π°ΡΡΠ°Π»ΠΈΠ½Π°Ρ ΡΠ²Π»ΡΠ΅ΡΡΡ Π΄Π²ΡΡ ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΠ½Π½ΠΎΠ΅ ΠΎΠΊΠΈΡΠ»Π΅Π½ΠΈΠ΅, Π² ΡΠ΅Π·ΡΠ»ΡΡΠ°ΡΠ΅ ΠΏΡΠΈΠ±Π°Π²Π»ΡΡΡΡΡ ΠΌΠ΅ΡΠΎΠΊΡΠΈΠ³ΡΡΠΏΠΏΡ ΡΠ΅ΡΠ΅Π· 1,4-ΠΏΠΎΠ»ΠΎΠΆΠ΅Π½ΠΈΡ Ρ ΠΏΠΎΡΠ»Π΅Π΄ΡΡΡΠ΅ΠΉ ΠΏΠΎΡΠ΅ΡΠ΅ΠΉ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π½ΠΎΠ»Π° Π½Π° ΠΎΠ±ΡΠ°Π±ΠΎΡΠΊΡ Ρ ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ΅Π½ΠΈΠ΅ΠΌ ΠΌΠ΅ΡΠΎΠΊΡΠΈΠ»ΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½Π½ΠΎΠ³ΠΎ Π½Π°ΡΡΠ°Π»ΠΈΠ½Π°. Π ΠΎΡΠ»ΠΈΡΠΈΠ΅ ΠΎΡ 2-ΠΌΠ΅ΡΠΎΠΊΡΠΈΠ½Π°ΡΡΠ°Π»ΠΈΠ½Π° ΠΈ 1,3 -, 2,3 -, 2,6 — ΠΈ 2,7-Π΄ΠΈΠΌΠ΅ΡΠΎΠΊΡΠΈΠΏΡΠΎΠΈΠ·Π²ΠΎΠ΄Π½ΡΡ Π½Π°ΡΡΠ°Π»ΠΈΠ½Π°, Π΄Π°Π΅Ρ ΠΎΡΠ½ΠΎΠ²Π½ΡΠ΅ ΠΊΠΎΠ»ΠΈΡΠ΅ΡΡΠ²Π° ΠΏΡΠΎΠ΄ΡΠΊΡΠΎΠ², ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ΅Π½Π½ΡΡ ΠΈΠ· ΡΠ΅ΡΡΡΠ΅Ρ ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΠ½Π½ΡΠΌ ΠΎΠΊΠΈΡΠ»Π΅Π½ΠΈΠ΅ΠΌ Π² ΡΡΠΈΡ ΡΡΠ»ΠΎΠ²ΠΈΡΡ . ΠΠΎΠ³Π΄Π° Π°Π½ΠΎΠ΄Π½ΠΎΠ΅ ΠΎΠΊΠΈΡΠ»Π΅Π½ΠΈΠ΅ ΡΡΠΎΠ³ΠΎ ΠΏΠ΅ΡΠ²ΠΎΠ³ΠΎ ΠΊΠ»Π°ΡΡΠ° ΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΠΉ ΠΏΡΠΎΠ²ΠΎΠ΄ΠΈΠ»ΠΈ Π² ΠΊΠΈΠΏΡΡΠ΅ΠΌ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π½ΠΎΠ»Π΅, Π±ΡΠ»ΠΎ Π²ΡΠ΄Π΅Π»Π΅Π½ΠΎ ΠΏΠΎΠ²ΡΡΠ΅Π½ΠΈΠ΅ ΠΊΠΎΠ»ΠΈΡΠ΅ΡΡΠ²Π° ΠΏΡΠΎΠ΄ΡΠΊΡΠΎΠ² ΡΠ΅ΡΡΡΠ΅Ρ ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΠ½Π½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΎΠΊΠΈΡΠ»Π΅Π½ΠΈΡ. Π ΡΠΎ Π²ΡΠ΅ΠΌΡ ΠΊΠ°ΠΊ 1-ΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»Π½Π°ΡΡΠ°Π»ΠΈΠ½ ΠΈ Π½Π°ΡΡΠ°Π»ΠΈΠ½ ΡΠ°ΠΊΠΆΠ΅ ΠΏΡΠΎΡ ΠΎΠ΄ΡΡ Π°Π½ΠΎΠ΄Π½ΠΎΠ΅ ΠΎΠΊΠΈΡΠ»Π΅Π½ΠΈΠ΅ Π² ΡΡΠΈΡ ΡΡΠ»ΠΎΠ²ΠΈΡΡ , ΡΡΠΈ Π½Π΅Π°ΠΊΡΠΈΠ²ΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½Π½ΡΠ΅ ΡΠΈΡΡΠ΅ΠΌΡ ΡΠ΅Π°Π³ΠΈΡΡΡΡ ΠΌΠ΅Π½Π΅Π΅ ΠΈΠ·Π±ΠΈΡΠ°ΡΠ΅Π»ΡΠ½ΠΎ ΠΈ ΡΡΡΠ΅ΠΊΡΠΈΠ²Π½ΠΎ.
Π‘Ρ Π΅ΠΌΠ° 3. ΠΠ½ΠΎΠ΄Π½ΠΎΠ΅ ΠΎΠΊΠΈΡΠ»Π΅Π½ΠΈΠ΅ 1,3-Π΄ΠΈΠΌΠ΅ΡΠΎΠΊΡΠΈΠ±Π΅Π½Π·ΠΎΠ»Π°.
7. ΠΡΡΡΡΡΠ΅ ΠΎΠΊΠΈΡΠ»ΠΈΡΠ΅Π»ΠΈ Π΄Π»Ρ NADH ΠΈ ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΡ ΠΈΠΌΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠ°Ρ Π΄ΠΈΡΠΊΡΠΈΠΌΠΈΠ½Π°ΡΠΈΡ ΠΌΠ΅ΠΆΠ΄Ρ Π°ΡΠΊΠΎΡΠ±ΠΈΠ½ΠΎΠ²ΠΎΠΉ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΠΎΠΉ ΠΈ NADH
Π Π΄Π°Π½Π½ΠΎΠΉ ΡΡΠ°ΡΡΠ΅[22] Π°Π²ΡΠΎΡΡ ΡΠΎΠΎΠ±ΡΠ°ΡΡ, ΡΡΠΎ ΠΎΡΠΎΠ±ΠΎΠ΅ Π·Π½Π°ΡΠ΅Π½ΠΈΠ΅ Π² Ρ ΠΈΠΌΠΈΠΈ ΠΈΠΌΠ΅Π΅Ρ ΠΎΠΊΠΈΡΠ»Π΅Π½ΠΈΠ΅ ΠΏΠΎΠ²ΡΠ΅ΠΌΠ΅ΡΡΠ½ΠΎ ΡΠ°ΡΠΏΡΠΎΡΡΡΠ°Π½Π΅Π½Π½ΡΡ NADH ΠΈ Π°ΡΠΊΠΎΡΠ±ΠΈΠ½ΠΎΠ²ΠΎΠΉ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΡ. ΠΡΠΎΠ²Π΅Π΄Π΅Π½Π½ΠΎΠ΅ ΠΈΡΡΠ»Π΅Π΄ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ ΠΏΠΎΠΊΠ°Π·Π°Π»ΠΎ, ΡΡΠΎ ΠΎΠΊΠΈΡΠ»Π΅Π½Π½ΡΠ΅ ΡΠΎΡΠΌΡ Π°ΡΠΎΠΌΠ°ΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΡ Π΄ΠΈΠ°ΠΌΠΈΠ½ΠΎΠ², ΠΊΠΎΡΠΎΡΡΠ΅ ΡΠ»Π°Π²ΠΈΠ½ Π°Π½Π°Π»ΠΎΠ³ΠΈ, ΡΠ²Π»ΡΡΡΡΡ ΠΎΡΠ΅Π½Ρ Π°ΠΊΡΠΈΠ²Π½ΡΠΌΠΈ NADH ΠΈ ΠΎΠΊΠΈΡΠ»ΠΈΡΠ΅Π»ΡΠΌΠΈ Π°ΡΠΊΠΎΡΠ±Π°ΡΠ°, ΠΈ ΠΏΠΎΠΊΠ°Π·Π°Π»ΠΎ Π²Π°ΠΆΠ½ΡΠΉ Π°ΡΠΏΠ΅ΠΊΡ ΠΌΠ΅Ρ Π°Π½ΠΈΠ·ΠΌΠ° ΠΎΠΊΠΈΡΠ»Π΅Π½ΠΈΡ NADH. ΠΡΠΎ ΠΌΠ΅Ρ Π°Π½ΠΈΡΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠ΅ Π·Π½Π°Π½ΠΈΠ΅ ΠΏΡΠΈΠ²Π΅Π»ΠΎ ΠΊ ΠΎΡΠΊΡΡΡΠΈΡ ΠΊΠ°ΡΠ°Π»ΠΈΠ·Π°ΡΠΎΡΠ°, ΠΊΠΎΡΠΎΡΠΎΠ΅ Π΄Π°Π»ΠΎ ΠΎΡΠ΄Π΅Π»ΡΠ½ΡΠ΅ ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΡ ΠΈΠΌΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΠ΅ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ Π΄Π»Ρ NADH ΠΈ Π°ΡΠΊΠΎΡΠ±ΠΈΠ½ΠΎΠ²ΠΎΠΉ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΡ. NADH ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΡ ΠΈΠΌΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈ ΠΎΠΊΠΈΡΠ»ΡΠ΅ΡΡΡ Π² ΠΏΡΠΎΡΠ΅ΡΡΠ΅, ΠΊΠΎΡΠΎΡΡΠΉ ΠΈΠΌΠ΅Π΅Ρ Π±ΠΎΠ»ΡΡΡΡ ΡΠ½Π΅ΡΠ³ΠΈΡ Π°ΠΊΡΠΈΠ²Π°ΡΠΈΠΈ (ΠΏΠ΅ΡΠ΅Π½Π°ΠΏΡΡΠΆΠ΅Π½ΠΈΠ΅). Π’Π°ΠΊΠΈΠ΅ ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΡ ΠΈΠΌΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΠ΅ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ ΡΡΡΠ΄Π½ΠΎ Π²ΠΎΡΠΏΡΠΎΠΈΠ·Π²Π΅ΡΡΠΈ, ΠΈ Π·Π°Π²ΠΈΡΠΈΡ ΠΎΡ Ρ Π°ΡΠ°ΠΊΡΠ΅ΡΠ° ΠΏΠΎΠ²Π΅ΡΡ Π½ΠΎΡΡΠΈ ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΠ΄Π° ΠΈ Π΅Π³ΠΎ ΠΈΡΡΠΎΡΠΈΠΈ.
8. ΠΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΠΎΡΠ³Π°Π½ΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠ°Ρ Ρ ΠΈΠΌΠΈΡ. ΠΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ Π½ΠΎΠ²ΠΎΠΉ ΡΠ³Π»Π΅ΡΠΎΠ΄-ΡΠ³Π»Π΅ΡΠΎΠ΄Π½ΠΎΠΉ ΡΠ²ΡΠ·ΠΈ Π² Π°Π»ΡΡΠ°-ΠΏΠΎΠ»ΠΎΠΆΠ΅Π½ΠΈΠΈ Π°ΠΌΠΈΠ½ΠΎΠ², ΠΈΡΠΏΠΎΠ»ΡΠ·ΡΡ Π°Π½ΠΎΠ΄Π½ΠΎΠ΅ ΠΎΠΊΠΈΡΠ»Π΅Π½ΠΈΠ΅ ΠΊΠ°ΠΊ ΠΊΠ»ΡΡΠ΅Π²ΠΎΠΉ ΡΠ°Π³ Π Π΄Π°Π½Π½ΠΎΠΉ ΡΡΠ°ΡΡΠ΅[23] Π°Π²ΡΠΎΡΡ ΡΠΎΠΎΠ±ΡΠ°Ρ, ΡΡΠΎ Π½ΠΎΠ²Π°Ρ ΡΠ³Π»Π΅ΡΠΎΠ΄-ΡΠ³Π»Π΅ΡΠΎΠ΄Π½Π°Ρ ΡΠ²ΡΠ·Ρ Π±ΡΠ»Π° ΠΈΡΠΏΠΎΠ»ΡΠ·ΠΎΠ²Π°Π½Π° Π² ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠΈ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ Π±-ΠΏΠΎΠ»ΠΎΠΆΠ΅Π½ΠΈΠΈ ΠΏΠ΅ΡΠ²ΠΈΡΠ½ΡΡ ΠΈ Π²ΡΠΎΡΠΈΡΠ½ΡΡ Π°ΠΌΠΈΠ½ΠΎΠ². Π‘ΠΏΠΎΡΠΎΠ± Π²ΠΊΠ»ΡΡΠ°Π΅Ρ Π°Π½ΠΎΠ΄Π½ΠΎΠ΅ ΠΎΠΊΠΈΡΠ»Π΅Π½ΠΈΠ΅ ΡΡΠ΅ΡΠ°Π½ΠΎΠ², ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ΅Π½Π½ΡΡ ΠΈΠ· ΠΏΠ΅ΡΠ²ΠΈΡΠ½ΡΡ ΠΈ Π²ΡΠΎΡΠΈΡΠ½ΡΡ Π°ΠΌΠΈΠ½ΠΎΠ² ΠΈ ΠΏΠΎΡΠ»Π΅Π΄ΡΡΡΠ΅Π³ΠΎ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΠ½ΠΎ-ΠΊΠ°ΡΠ°Π»ΠΈΠ·ΠΈΡΡΠ΅ΠΌΠΎΠ³ΠΎ Π²Π·Π°ΠΈΠΌΠΎΠ΄Π΅ΠΉΡΡΠ²ΠΈΡ ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ΅Π½Π½ΡΡ ΠΌΠ΅ΡΠΎΠΊΡΠΈΠ»ΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ΠΌ ΡΡΠ΅ΡΠ°Π½ΠΎΠ² Ρ Π½ΡΠΊΠ»Π΅ΠΎΡΠΈΠ»Π°ΠΌΠΈ, ΡΠ°ΠΊΠΈΠΌΠΈ ΠΊΠ°ΠΊ ΠΎΠ±ΠΎΠ³Π°ΡΠ΅Π½Π½ΡΡ ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΠ½Π°ΠΌΠΈ ΠΎΠ»Π΅ΡΠΈΠ½ΠΎΠ² ΠΈ Π°ΠΊΡΠΈΠ²Π½ΡΡ ΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»Π΅Π½ΠΎΠ²ΡΡ ΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΠΉ. ΠΠΎΡΡΠ΅Π΄Π½ΠΈΠΊ ΡΡΠ°ΡΡΠΈΡ (ΠΊΠ°ΡΠ±ΠΎΠΌΠ΅ΡΠΎΠΊΡΠΈ)ΠΈΠΌΠΈΠ½ΠΈΠ΅Π²ΡΠ΅ ΠΈΠΎΠ½Ρ Π±ΡΠ»ΠΈ ΠΏΡΠ΅Π΄Π»ΠΎΠΆΠ΅Π½Ρ Π² ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΊΠ°ΡΠ°Π»ΠΈΠ·Π°ΡΠΎΡΠ°.
1.Albert J. Fry., Electrochemical Reduction of Bis (a-bromocyclopropyl) Ketone// Journal of Organic Chemistry, 1981,№ 46, ΡΡΡ.1490−1492.
2. LeRoy H., KlemmSelective Electrochemical Reductive Acetylation of Aromatic Nitrosulfones// Journal of Organic Chemistry, 1981,№ 46, ΡΡΡ.2184−2186.
3. Ramyani S. Abeywickrema and Ernest W. Della, Electrochemical Reduction of Bridgehead Iodides// Journal of Organic Chemistry, 1981,№ 46, ΡΡΡ.2352−2355.
4. Ze’ev Shaked, James J. Barber George M. Whitesides, A Combined Electrochemical/Enzymatic Method for in Situ Regeneration of NADH Based on Cathodic Reduction of Cyclic Disulfides// Journal of Organic Chemistry, 1981, № 46, ΡΡΡ.4100−4101.
5. Robert DiCosimo, Chi-Huey Wong Lacy Daniels, George M. Whitesides, Enzyme-Catalyzed Organic Synthesis: Electrochemical Regeneration of NAD (P)H from NAD (P) Using Methyl Viologen and Flavoenzymes// Journal of Organic Chemistry, 1981, № 46, ΡΡΡ.4622−4623.
6. J. Armand, K. Chekir, N. Ple, G. Queguiner and M. P. Simonnin, Chemical and Electrochemical Reduction of Pyrido-as-triazines// Journal of Organic Chemistry, 1981, № 46, ΡΡΡ.4754−4759.
7. Paul G. Gassman,* Ossama M. Rasmy Thomas 0. Murdock, Katsuhiro Saito, Electrochemical Reductive Cyclizations to the Π±-Position of Cyclic Π±, Π²-Unsaturated Ketones. Formation of Fused Ring Systems// Journal of Organic Chemistry, 1981, № 46, ΡΡΡ.5455−5457.
8. H. D. Abruna, P. Denisevich, M. Umana, Thomas J. Meyer, and Royce W. Murray, Rectifying Interfaces Using Two-Layer Films of Electrochemically Polymerized Vinylpyridine and Vinylbipyridine Complexes of Ruthenium and Iron on Electrodes// Journal of Organic Chemistry, 1981, № 1, ΡΡΡ.1−5.
9. Bernard A. Olsen and Dennis H. Evans, Electron-Transfer Reactions and Conformational Changes Associated with the Reduction of Bianthrone// Journal of Organic Chemistry, 1981, № 103, ΡΡΡ.839−843.
10. William T. Bresnahan and Philip J. Elving, The Role of Adsorption in the Initial One-Electron Electrochemical Reduction of Nicotinamide Adenine
Dinucleotide (NAD+)// Journal of the American Chemical Society, 1981,103, ΡΡΡ.2379−2386.
11. Curtis H. Welborn, David Dolphin and Brian R. James, One-Electron Electrochemical Reduction of a Ferrous Porphyrin Dioxygen Complex// Journal of the American Chemical Society, 1981,103, ΡΡΡ.2869−2871.
12. Michael F. Hurley and James Q. Chambers, Electrochemical Reduction of Carbon Disulfide. Synthesis of Carbon Sulfide Heterocycles// Journal of Organic Chemistry, 1981, № 46, ΡΡΡ.775−778.
13.Shono Tatsuya, Ohmizu Hiroshi, Kawakami Souta and Sugiyama Hiroshi. Electroreductive hydrocoupling of activated olefins with ketones or aldehydes in the presense of trimethylchlorosilane//Tetragedron Lett., 1980,№ 52, ΡΡΡ. 5029−5032.
14.Yamauchi Masashige, Katayama Sadamu, Nakashita and Watanabe Toshio. Electrohalomethoxylation of chromone derivatives//Synthesis, 1981,№ 1, ΡΡΡ. 33−34.
15. Christian Amatore and Jean-Michel Saveant. Mechanism and Kinetic Characteristics of the Electrochemical Reduction of Carbon Dioxide in Media of Low Proton Availability//Journal of the American Chemical Society, 1981,103, ΡΡΡ.5021−5023.
16. Mark G. Dolson and John S. Swenton. Anodic Oxidation of Mixed Ethers of Hydroquinones. A Complementary Route to Benzoquinone Monoketals// Journal of Organic Chemistry, 1981, № 46, ΡΡΡ.177−179.
17. Leif Christensen and Larry L. Miller. Electrochemical Oxidation of Morphinandienones// Journal of Organic Chemistry, 1981, № 46, ΡΡΡ.4876−4880.
18. Shelton Bank,* Clifford L. Ehrlich, Mark Mazur, and Jon A. Zubieta. Substituent Effect on the Electrochemical Oxidation of Trityl Anions. Effect of an Electron-Withdrawing Group// Journal of Organic Chemistry, 1981, № 46, ΡΡΡ.1243−1247.
19.Garg A.K., Malik W.U. Polarographic behavior of 2-aminobenzothiozole in Brdicka solution//Metall and Miner. Rev., 1980, № 2, ΡΡΡ. 1−2.
20.Rao K.V., Roy C.B. Anodic oxidation of isopropanol on platinized platinum electrode// Indian.J.Chem., 1980,№ 9, ΡΡΡ.840−845.
21. Mark G. Dolson and John S. Swenton. Product and Mechanistic Studies of the Anodic Oxidation of Methoxylated Naphthalenes. // Journal of the American Chemical Society, 1981,103, ΡΡΡ.2361−2371.
22. Akira Kitani and Larry L. Miller. Fast Oxidants for NADH and Electrochemical Discrimination between Ascorbic Acid and NADH//Journal of the American Chemical Society, 1981,103, ΡΡΡ.3595−3597.
23. Tatsuya Shono, Yoshihiro Matsumura and Kenji Tsubata. Electroorganic Chemistry. A New Carbon-Carbon Bond Forming Reaction at the Π±-Position of Amines Utilizing Anodic Oxidation as a Key Step// Journal of the American Chemical Society, 1981,103, ΡΡΡ.1172−1176.