Помощь в учёбе, очень быстро...
Работаем вместе до победы

Термодинамическое и физико-химическое исследование жидких сплавов ртути с металлами II-УВ подгрупп периодической системы элементов

Диссертация: Термодинамическое и физико-химическое исследование жидких сплавов ртути с металлами II-УВ подгрупп периодической системы элементов
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

В работе представлены данные по расчету термодинамических свойств тройных амальгамных систем по данным двойных граничных систем с использованием различных методов расчета. Анализ проведенных исследований для 20 тройных систем показал, что рассмотренные в работе методы расчета позволяют получать расчетным путем термодинамические характеристики тройных амальгамных систем с различным характером… Читать ещё >

Содержание

  • Глава I. СВЯЗЬ ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИХ СВОЙСТВ И СТРУКТУРЫ ЖИДКИХ СПЛАВОВ
    • 1. 1. Термодинамические свойства и изменения объема. смешения жидких сплавов
    • 1. 2. Связь термодинамических свойств с вязкостью и электросопротивлением жидких сплавов
  • Глава. 2, МЕТОДЫ ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНОГО ИССЛЕДОВАНИЯ ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИХ И ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИХ СВОЙСТВ АМАЛЬГАМНЫХ СИСТЕМ'
    • 2. 1. Метод э. д
    • 2. 2. Изотенископный метод измерения давления пара ртути
    • 2. 3. Совмещенный безэлектродный метод определения электросопротивления и"вязкости амальгам
    • 2. 4. Метод определения плотнодти амальгам
    • 2. 5. Метрологическая обработка термодинамических и физико-химических свойств амальгамных систем
  • Глава 3. ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ И ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ЖИДКИХ ДВОЙНЫХ АМАЛЬГАМНЫХ СИСТЕМ
    • 3. 1. Системы с сильным: взаимодействием между разнородными атомами (V-системы)
    • 3. 2. Системы со слабым взаимодействием между разнородными атомами (z-системы)
    • 3. 3. Системы с преимущественным взаимодействием между однородными атомами (Е-системы)
    • 3. 4. Общие закономерности изменения термодинамических и физико-химических свойств двойных амальгамных систем
  • Глава 4. ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ЖИДКИХ ТРОЙНЫХ АМАЛЬГАМНЫХ СИСТЕМ
    • 4. 1. Термодинамические свойства тройных амальгамных систем на основе щелочных металлов
    • 4. 2. Тройные амальгамные системы на основе кадмий-ртуть, индий-ртуть, таллий-ртуть
      • 4. 2. 1. Термодинамические свойства тройных систем на 4 основе кадмий-ртуть
      • 4. 2. 2. Зависимость термодинамических характеристик тройных систем Cd-Me"Hg от физико-химических свойств исходных компонентов
      • 4. 2. 3. Термодинамические и физико-химические свойства тройных амальгамных систем на основе индий-ртуть
      • 4. 2. 4. Термодинамические свойства тройных амальгамных систем на основе таллий-ртуть
    • 4. 3. Термодинамические свойства тройных амальгамных систем на основе галлий"ртуть и олово-ртуть
  • Глава 5. ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ЧЕТВЕРНЫХ АМАЛЬГАМНЫХ СИСТЕМ (РГУТЬ-ВДЩЙ-ИНДШ-ВИСМУТ, РТУТЬ" КАДМИЙ-СВИНЕЦ-ВИСМУТ.'
  • Глава 6. РАСЧЕТ ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИХ СВОЙСТВ ТРОЙНЫХ АМАЛЬГАМНЫХ СИСТЕМ НА ОСНОВЕ ДАННЫХ ДВОЙНЫХ ГРАНИЧНЫХ СИСТЕМ
    • 6. 1. Расчет термодинамических свойств четверной системы ртуть-кадмий-индий-висмут на основе данных о бинарных и тройных системах
  • Глава 7. ЗАВИСИМОСТЬ СВЕТОВЫХ ХАРАКТЕРИСТИК ЛШИНЕСЦЕНТ-НЫХ ЛАМЕ ОТ ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИХ СВОЙСТВ ДВОЙНЫХ И МНОГОКОМПОНЕНТНЫХ АМАЛЬГАМ

Термодинамическое и физико-химическое исследование жидких сплавов ртути с металлами II-УВ подгрупп периодической системы элементов (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Прогресс современной науки и техники тесно связан с использованием материалов высокой степени чистоты. Одним из перспективных методов получения металлов высокой чистоты является метод амальгамной металлургии. Амальгамы металлов П-УВ подгрупп периодической системы элементов Д. И. Менделеева используются в амальгамной гидрометаллургии при рафинировании металлов до высокой чистоты с содержанием основного металла 99,9999 $.

Первые работы в области амальгамной химии проведены в Казахстане под руководством академика АН КазССР М. Т. Козловского. В монографии М. Т. Козловского «Ртуть и амальгамы в электрохимических методах анализа» /I/ были впервые обобщены сведения о свойствах амальгам и применении их для анализа. Эти исследования послужили основой для развития теоретических и практических задач амальгамной металлургии. В последние годы значительное внимание уделяется изучению термодинамических и физико-химических свойств амальгамных систем. Повышенный интерес обусловлен тем, что эти данные способствуют развитию теории амальгамной металлургии, амальгамной полярографии с накоплением, электролиза растворов хлорида щелочных металлов с ртутным катодом, изучению электрохимического поведения растворенных в ртути металлов.

При разработке физико-химических основ получения металлов высокой чистоты амальгамными методами необходимы достоверные сведения о характере межатомного взаимодействия и взаимном влиянии металлов в ртутной фазе, об изменении избыточной свободной энергии, энтальпии и энтропии смешения, активности компонентов в области разбавленных растворов металла в ртути.

Метод амальгамного рафинирования наиболее эффективен для металлов, обладающих относительно высокой растворимостью: цинк, кадмий, индий, таллий, олово, свинец, висмут, галлий. Термодинамические свойства амальгамных систем, включающих эти металлы, свидетельствуют о различном характере взаимодействия между ними в зависимости от строения диаграмм состояния.

Введение

третьего компонента в бинарные амальгамные системы обусловливает изменение их свойств и растворимости металлов в ртути, что открывает новые возможности использования сложных амальгам в амальгамной металлургии. Однако термодинамические свойства тройных амальгамных систем не изучены. В связи с этим возникает необходимость исследования термодинамических свойств тройных систем на основе двойных амальгамных систем: ртуть-цинк, ртуть-кадмий, ртуть-индий, ртуть-таллий, ртуть-олово, ртуть-свинец, ртуть-висцут.

Знания термодинамических характеристик простых и сложных амальгамных систем необходимы также при разработке составов амальгам для использования их в качестве источника паров ртути в люминесцентных лампах. Исследование термодинамических свойств имеет кроме практического значения, большой теоретический интерес для развития общей теории металлических растворов. На основании термодинамических свойств можно делать выводы о характере межатомного взаимодействия металлов в жидких сплавах.

Физико-химические свойства (вязкость, электросопротивление, плотность) жидких сплавов дают возможность изучить характер межатомного взаимодействия, природу ближнего порядка, изменение координационного числа. Данные по плотности позволяют рассчитать избыточный объем жидких сплавов и выяснить наличие корреляции между энергетическими и объемными характеристиками металлических расплавов. Литературные сведения по экспериментальным исследованиям таких свойств для двойных амальгамных систем разрознены и часто разноречивы, а для тройных — практически отсутствуют.

В настоящее время еще мало работ по систематическому и комплексному изучению физико-химических и термодинамических свойств амальгамных систем. Недостаточно определено влияние особенностей строения диаграмм состояния на свойства жидких амальгамных систем. Остается дискуссионным характер строения (ход) изотерм вязкости систем с областями несмешиваемости. Все это делает актуальным как исследование неизученных систем, так и получение дополнительных данных и уточнение характеристик ранее исследованных систем.

Основное содержание работы посвящено систематическому исследованию термодинамических и физико-химических свойств двойных и тройных амальгамных систем.

Комплексные исследования термодинамических и физико-химических свойств жидких амальгамных систем имеют теоретическое значение для развития общей теории растворов, теоретических основ амальгамной металлургии и практическое — в электротехнической промышленности и при получении металлов амальгамным методом.

Работа выполнялась в соответствии с планами научно-исследовательских работ Института органического катализа и электрохимии АН КазССР на 1970;1976 (№ 700I845I), на 1976;1980 (№ 76 045 778) и по научно-технической проблеме 0.14.06. на 1975;1977 годы.

Результаты исследования термодинамических и физико-химических свойств двойных амальгамных систем обобщены в монографии: Л. Ф. Козин, Р. Ш. Нигметова, М. Б. Дергачева. Термодинамика бинарных амальгамных систем, Алма-Ата: Наука, 1977.

Данные по изучению термодинамических свойств тройных амальгамных систем переданы для включения в справочник «Термодинамические свойства металлических и окисных систем» .

Результаты по определению термодинамических свойств тройных амальгамных систем РЪ-Bi-Hg, Cd-Bi-Hg, Gd-Sn-Hg включены в монографию Л. Ф. Козина «Амальгамная пирометаллургия», Алма-Ата: Наука, 1973. В работе В. А. Казакова, Г. А. Чемлева, Е. М. Соколовской «Применение метода регрессивного анализа для расчета термодинамических свойств многокомпонентных сплавов» (Вестник Московского госуниверситета, с. Химия, 1974, № 5)использованы наши данные по термодинамическим свойствам тройной системы Hg-Pb-Bi д<�дя сопоставления с расчетными значениями.

Материалы работ по термодинамическим и физико-химическим свойствам двойных и тройных амальгамных систем были доложены и об.

— 297 суждены на Всесоюзной конференции «Теория и практика амальгамных процессов», Алма-Ата, октябрь 1966; на j Всесоюзной конференции по термодинамике металлических систем (Москва, 1967), на П Всесоюзной конференции по термодинамике металлических систем (Киев, 1969), Всесоюзной конференции «Амальгамная полярография с накоплением и ее применение в научных исследованиях» (Томск, 1973) — на XI Менделеевском съезде по общей и неорганической химии (Алма-Ата, 1975), на 1У Всесоюзной конференции по термодинамике металлических расплавов (Алма-Ата, 1979), на 1У и У Всесоюзных конференциях по строению и свойствам металлических и шлаковых расплавов (Свердловск, 1980, 1983), на УП Всесоюзной конференции по калориметрии (Иваново, 1979), на республиканской конференции «Амальгама-78» (Алма-Ата).

— 298.

— 287 -ЗАКЛЮЧЕНИЕ.

Изучение термодинамических и физико-химических свойств жидких амальгамных систем имеет большое теоретическое и практическое значение в связи с развитием новой отрасли — физико-химических основ амальгамной химии и металлургии. Комплексные исследования термодинамических и физико-химических свойств двойных и тройных амальгамных систем, проведенные в данной работе, позволили получить качественные и количественные характеристики структуры жидких амальгам. Систематические исследования термодинамических свойств двойных амальгамных систем Hg-Cd, Hg-Zn, Hg-РЪ* Hg-Sn, Hg-Bi в области разбавленных растворов показали, что в зависимости от строения диаграмм состояний наблюдаются различные типы взаимодействия компонентов. Системы Hg-in, Hg-Cd, которые характеризуются образованием интерметаллических соединений в твердом состоянии, имеют отрицательную энтальпию и отрицательную избыточную свободную энергию. В системах Hg-Bi, Hg-Sn, Hg-Pb, где преобладает взаимодействие между однородными атомами компонентов сплава, наблюдается положительное значение дН и Полученные значения термодинамических функций жидких сплавов (дй, aG изс3, дН, дБ, а^у) дают возможность рассчитывать интегральные термодинамические свойства двойных систем с помощью уравнения Гиббса-Дюге-ма. Исследования разбавленных растворов кадмия, индия, свинца, олова, висмута в ртути могут быть использованы при разработке технологических схем рафинирования этих металлов до высокой чистоты амальгамным методом.

Систематические изучения вязкости и электросопротивления ЖИДКИХ сплавов систем Hg-in, Hg-Cd, Hg-Tl, Hg-РЪ, Hg-Sn, Hg-Ga, Hg-Bi, Hg-Zn позволили установить корреляцию физико-химических и термодинамических свойств амальгамных систем. Проведенные иссле.

— 288 дования физико-химических свойств показали, что наличие интерме-таллидов в твердой фазе амальгам всегда сопровождается максимумами на изотермах вязкости жидких сплавов (системы Hg-Cd, Hg-ln, Hg-Ti, Hg-ръ). это становится легко понятным, если принять во внимание, что характер (особенности) межатомного взаимодействия компонентов, обусловливающий образование подобных соединений в твердой фазе, естественно должен сохраниться в определенной степени, после плавления, разрушающего лишь дальний порядок в расплавах. Образование таких максимумов вблизи составов интерметаллических соединений свидетельствует о проявлении в жидких расплавах тех же сил связи, которыми обусловлено существование соединений в твердых сплавах.

Для систем перитектического и эвтектического типов (Hg-РЪ, Hg-Sn, Hg-Zn, Hg-Bi) характерно монотонное изменение значений вязкости жидких сплавов и отрицательное отклонение концентрационной зависимости вязкости от аддитивной величины. Наличие области несмешиваемости в системе галлий-ртуть обусловливает постоянное значение энергии активации вязкого течения в этом интервале составов амальгам.

Проведенные систематические исследования по определению плотности систем Hg-Cd, Hg-ln, Hg-Ti, Hg-РЪ, Hg-Bi, Hg-Sn показали, что смешение компонентов проходит как с уменьшением, так и увеличением плотности в зависимости от строения диаграммы состояния и термодинамических свойств при 623 К.

Отклонения экспериментальных значений плотности бинарных амальгам от аддитивных находятся в пределах 5%, Температурная зависимость плотности жидких сплавов амальгам исследованных систем линейна. Рассчитанные из экспериментальных значений плотности избыточные объемы смешения жидких сплавов систем Hg-Cd, Hg-in, Hg-Bi,.

Hg-РЪ, Hg-Sn, Hg-Tl позволяют установить качественное соответствие объемных и энергетических характеристик.

Впервые показано, что смешение компонентов висмута, олова, I галлия, свинца в ртути проходит как с уменьшением, так и с увели— 1 чением объема смеси. Положительная величина избыточного объема — i смешения жидких сплавов системы висмут-ртуть согласуется с поло- • жительной величиной энтальпии смешения данной амальгамы.

В системах свинец-ртуть и олово-ртуть установлены знакопеременные отклонения избыточного объема смешения жидких сплавов, что хорошо согласуется с термодинамическими и физико-химическими свойствами жидких амальгам. Компоненты систем кадмий-ртуть и индий-ртуть смешиваются с уменьшением объема смеси, что также свидетельствует о преимущественном взаимодействии между разноименные ми атомами.

Все сказанное свидетельствует о том, что смешение жидких сплавов двойных амальгамных систем сопровождается изменением объема, которое вносит весомый вклад в термодинамические функции. Отрицательное значение избыточной энтропии смешения жидких сплавов систем Hg-Sn, Hg-Ga, Hg-Zn, Hg-РЪ, вероятно, обусловлено эффектом сжатия при смешении. Определенные значения изменения объема жидких сплавов невелики, но и они приводят к изменениям энергии взаимодействия компонентов. Исследования данной работы показали, что структура жидких сплавов двойных амальгамных систем характеризуется образованием структурных групп интерметаллических соединений (упорядоченность типа соединения), хаотическим распределением разноименных атомов и упорядоченностьютипа расслаивания.

В результате комплексного исследования физико-химических свойств жидких двойных амальгамных систем (Т= 623 К) получены количественные и качественные характеристики структуры жидких амаль.

— 290 гам, которые могут быть использованы в теории и практике амальгамных процессов. Данные по исследованию физико-химических и термодинамических свойств двойных амальгамных систем оыли использованы при изучении физико-химических и термодинамических свойств тройных, четверных амальгамных систем.

Исследование термодинамических свойств тройных амальгамных систем проводили на основе металлов П, Ш, 1У, Ув подгрупп Периодической системы. Металлы этих подгрупп Cd, in, ti, Zn, ръ, Bi, Ga характеризуются наибольшей растворимостью в ртути и термодинамические свойства двойных амальгамных систем: Cd-Hg, In-Hg, РЪ-Hg, Ti-Hg, Sn-Hg, Bi-Hg, Ga-Hg, Zn-Hg хорошо изучены. На основе данных бинарных амальгамных систем изучены термодинамические свойства следующих тройных амальгамных систем: Hg-Cd-in, Hg-Cd-Sn,.

•I J J vj J.

Hg-Cd"Bi, Hg-Cd-Pb, Hg-Cd"Zn, Hg-Cd-Ga, Hg-Cd-Tl, Hg-In"Bi, ч M J ' 1.

Hg-In-Pb, Hg-In-Sn, Hg-In-Zn, Hg-in-Ga, Hg-In-Tl, Hg-Tl-Bi,.

Hg-Tl-Pb, Hg-Bi-Sn, Hg-Pb-Sn, Hg-Ga-Bi, Hg-Ga-Sn, Hg-Ga-Zn, J.

Hg-sn-Zn. Нами при изучении термодинамических свойств некоторых тройных амальгамных систем были применены метод э.д.с. и метод измерения давления пара ртути. Такое комплексное исследование позволило нам экспериментальным путем получить значения термодинамических функций двух компонентов: ртути и потенциалопределяющего металла в тройной системе металл^-металл2~ртуть.

Для измерения давления пара ртути в жидких тройных сплавах был разработан статический — изотенископный метод, основанный на определении давления пара ртути путем компенсации его внешним давлением.

Применение двух методов определения термодинамических функций для некоторых систем позволило провести сравнение величин парциальных термодинамических функций компонентов, полученных расчетным и.

— 291 экспериментальными методами (Hg-Bi-РЪ, Hg-Cd-РЪ, Hg-Cd-Bi). Сопоставление этих данных показало, что расчетный метод дает возможность получить парциальные термодинамические функции компонентов тройной системы с достаточной точностью. Расхождение между экспериментальным и расчетным способами определения парциальных термодинамических функций составляет I%. На основании парциальной величины для одного компонента, полученной экспериментальным путем, можно рассчитать интегральные и парциальные величины двух других компонентов тройной системы. Для вычисления этих функций существует ряд методов: Даркена, Вагнера, Гоккена и Шумана. Значительный интерес представляло проведение расчета термодинамических свойств тройных систем с применением этих методов. Для ряда систем (Hg" Ga-Sn, Hg-Ga-Bi, Hg-Pb-Bi) были рассчитаны интегральные и парциальные величины компонентов тройной системы с использованием этих методов. Анализ результатов расчета показал, что по точности методы Даркена, Вагнера и Гоккена дают одинаковые результаты. Методом Шумана получаются значения, отличающиеся от других методов.

Полученные впервые в настоящей работе значения термодинамических функций для 22 жидких тройных амальгамных систем в зависимости от состава сплавов свидетельствуют об отрицательных и положительных отклонениях от идеального поведения, которые связаны с образованием ассоциатов между разнородными и однородными атомами. Рассмотрение строения диаграмм состояний тройных амальгамных систем показывает, что в изученных системах не образуются какие-либо новые фазы по сравнению с двойными граничными системами. Исследования термодинамических свойств тройных амальгамных систем также указывают на значительное влияние термодинамических свойств бинарных граничных систем, составляющих данные тройные системы. По характеру изменения термодинамических свойств тройные амальгамные.

— 292 системы, изученные в данной работе, можно классифицировать на две группы.

Первая группа. К этому типу относятся тройные амальгамные системы, в которых одна или, две бинарных граничных систем характеризуются взаимодействием между разнородными атомами, ведущим к отрицательному отклонению от идеального поведения. В таких тройных амальгамных системах (Hg~Cd~Bi, Hg-Cd-Sn, Hg-Cd-РЪ, Hg-Cd-Zn, Hg-Cd-Ga, Hg-Cd-Tl, Hg-In-Bi, Hg-In-Zn, Hg-In-Tl, Hg-Tl—Bi, Hg-in-РЪ) наблюдаются отрицательные отступления от закона Рауля в области составов, расположенных вблизи бинарных граничных систем Hg-Ой" in-Hg.

Введение

третьего компонента приводит к незначительному изменению межатомных взаимодействий, установленных в бинарных граничных системах. Об этом свидетельствуют отрицательные значения избыточных свободных энергий, энтальпии смешения, данные по вязкости тройных жидких сплавов (Hg-Cd-Tl (Cd:Tl =4:1) xHg = 0,5, дН = -1,1 кДж/г-ат, д&Из6'= -0,8 кДж/г-ат, Hg-In-Tl (ln:Tl = 4:1) дН = -1,9 кДж/г-ат, aG изб= -1,3 кДж/г-ат, Xjjg- 0,5).

На изотермах вязкости жидких тройных сплавов системы, например Hg-in-Ga, отмечены максимальные значения вязкости при составе, соответствующем соединению состава inHg в бинарной граничной системе индий-ртуть. В системе Hg-In-Tl с постоянным отношением 1п: Т1 =5:1 концентрационная зависимость вязкости характеризуется наличием максимума при xng = 0,3−0,5. Высота максимума с повышением температуры уменьшается и на изотерме при 623 К наблюдается только перегиб, что, вероятно, указывает на существенное влияние интерметаллидов, образующихся в бинарной системе индий-ртуть (inHg6, InHg4, InHg3, In .j .j Hg, InHg).

Анализ рассчитанных значений избыточного объема смешения жид.

— 293 ких тройных сплавов на основе системы индий-ртуть (Hg-in-Ti, Hg-in-Sn, Hg-in-Bi, Hg-in-Ga) для сплавов, расположенных на разрезе с постоянным отношением 1п: Ме =4:1, указывает на сохранение взаимодействия между индием и ртутью в тройных системах. Смешение компонентов проходит с уменьшением объема сплавов. Если взаимодействие между компонентами наблюдается в двух бинарных граничных системах, составляющих тройную систему, то в тройных жидких сплавах устанавливается равновесие между образующимися соединениями. Бинарные граничные системы ртуть-кадмий и ртуть-индий тройной системы ртуть-кадмий-индий характеризуются взаимодействием с образованием интерметаллических соединений, и это оказывает влияние на термодинамические свойства жидких сплавов системы Hg-Cd-in. Отрицательные отклонения, установленные в данной системе, обусловлены существованием структурных групп интерметаллических соединений CdHg и InHg, и, вероятно, этим объясняется то, что значения избыточной свободной энергии в тройной системе Hg-Cd~ln незначительно отличаются от этих величин для бинарных граничных систем.

В зависимости от содержания компонента в жидких тройных сплавах может происходить сдвиг равновесия в сторону образования соединений с большей концентрацией:

CdnHgm + q In * InHg + Cdn-qHgm-q + q Cd.

Проведенные исследования по определению некоторых термодинамических свойств жидких тройных амальгамных систем: Hg-Cd-Pb, Hg-Cd-Sn, Hg-Cd-Bi, Hg-Cd-Zn, Hg-Cd-Tl, Hg-Cd-in, активности компонентов aj, ag" аз" интегральной свободной энергии и ее избыточной величины указывают на существование сложного межатомного взаимодействия компонентов в жидком состоянии, обусловленного свойствами бинарных граничных систем.

Вторая группа" К этой группе относятся тройные системы, в которых установлены только положительные отклонения от идеального поведения (Hg-Ga-Bi, Hg-Ga-Sn, Hg-Sn-Zn, Hg-Sn-Bi, Hg-Sn-Pb).

В этих системах преобладает энергия взаимодействия между однородными атомами. Значения интегральной избыточной свободной энергии, энтальпии смешения в изученных жидких тройных амальгамных системах имеют положительные значения Hg-Sn-Zn (Zn:Sn= 1:4) xHg = 0,3, изб. кДж/г-ат) во всем интервале составов сплава.

Исследования вязкости жидких тройных амальгам системы Hg-Ga-Sn показали, что концентрационная зависимость вязкости характеризуется монотонным изменением значений вязкости от системы олово-галлий к чистой ртути и проходит ниже аддитивных величин. Такое поведение характерно для эвтектических систем, где не наблюдается взаимодействия между разнородными атомами. Данные по энергии активации вязкого течения указывают на незначительное ее изменение по сравнению с результатами граничных систем. Зависимость удельного электросопротивления тройных амальгамных систем (Ga:Sn= 1:4, 1:1, 4:1) характеризуется плавным изменением. Эти свойства, как и вязкость, свидетельствуют о взаимодействии преимущественно между однородными атомами. Расчет избыточного объема смешения жидких тройных сплавов также указывает, что смешение компонентов проходит с увеличением объема (aV =0,5 см^/г-ат).

Совокупность термодинамических и физико-химических свойств жидких тройных сплавов ртуть-галлий-олово свидетельствует о сохранении ближней упорядоченности типа расслаивания. Энергия взаимодействия между однородными атомами больше, чем между разнородными.

Изучение термодинамических свойств четверной системы Cd-In-Bi-Hg проводили методом э.д.с. и методом измерения давления пара ртути. Результаты определения термодинамических свойств показали,.

— 295 что они в значительной степени зависят от свойств двух тройных систем (Cd-Bi-Hg, In-Bi-Hg). Термодинамические свойства этих систем свидетельствуют о преобладании проявления взаимодействия кадмия с ртутью и индия с ртутью в данных тройных системах. Эти взаимодействия и обусловливают отрицательные отклонения от идеального поведения в четверной системе Cd-in-Bi-Hg. Наименьшее значение свободной энергии Гиббса наблюдается в области амальгамг прилегающих к стороне тройных амальгамных систем Cd-Bi-Hg, In-Bi-Hg.

В работе представлены данные по расчету термодинамических свойств тройных амальгамных систем по данным двойных граничных систем с использованием различных методов расчета. Анализ проведенных исследований для 20 тройных систем показал, что рассмотренные в работе методы расчета позволяют получать расчетным путем термодинамические характеристики тройных амальгамных систем с различным характером взаимодействия компонентов в жидком состоянии. Хорошее соответствие теоретических и экспериментальных значений термодинамических свойств тройных амальгамных систем является доказательством того, что в исследованных системах не наблюдается образование тройного соединения, а также дает возможность предсказать и приближенно оценить термодинамические свойства тройных систем, экспериментальное определение которых затруднено.

Данные по термодинамическим свойствам тройных амальгамных систем могут быть использованы при рафинировании металлов амальгамным методом /413,414/.

Исследования термодинамических свойств двойных, тройных и многокомпонентных амальгам дали возможность использовать эти свойства при выборе оптимального состава амальгамы в качестве источников паров ртути в люминесцентных лампах. На основании установленной закономерности температурной зависимости светового потока лю~.

— 296 минесцентных ламп от термодинамических свойств амальгамных систем были разработаны составы амальгам и использованы в л.л. в качестве источника пара ртути.

Пятикомпонентная амальгама с содержанием кадмия, индия, цинка, свинца применяется в люминесцентных лампах типа ЛТБ ЦАО 18, разработанная по научно-технической проблеме 0.14.06, Енедрена на опытном производстве ВНИИИС. Пятикомпонентная амальгама с содержанием кадмия, свинца, олова, висмута (авт.свид.№ 520 643) использована в люминесцентных лампах мощностью 15−80 Вт в 1975;1977 годах в объеме более 14 млн. ламп, разработанных по заданию 0.14.227 проблеме 0.14.22.

Показать весь текст

Список литературы

  1. М.Т. Ртуть и амальгамы в электрохимических методах, анализа. Алма-Ата: Изд-во АН КазССР, 1956.
  2. М.И. Исследования в области теории растворов и теории кислот и оснований. Алма-Ата: Наука, 1970. 363 с.
  3. Я.И. Теория твердых и жидких тел. М.-Л.: ГТТИ, 1938. Кинетическая теория жидкостей. Л.: Наука, 1975. Введение в теорию металлов. Л.: Наука, 1973. 424 с.
  4. В.И. Строение и кристаллизация жидкостей. Киев: Изд. АН УССР, 1956. 586 с.
  5. В.Е. К вопросу о связи структуры ближнего порядка атомов жидкости со структурой того же вещества в твердом состоянии. В кн.: Строение и свойства жидких металлов. М.: изд. ИМЕТ АН СССР, с. 44.
  6. С.Ф. Некоторые вопросы строения жидкостей. Известия АН СССР. ОТН. Металлургия и топливо, I960, с.13−23.
  7. А. Плавление и кристаллическая структура. М.: Мир, 1969. 420 с.
  8. .Н. Структура жидких металлов. Ташкент: ФАН, 1970.-112с.
  9. А.Ф. Структурный анализ жидкостей. М.: Высшая школа, 1971. 256 с.
  10. Я.И. Рентгенография жидких металлов. Львов: Высшая школа, 1977. 162 с.
  11. Г. С., Черняков В. А. Строение и свойства жидких и твердых металлов. М.: Металлургия, 1978. 248 с.
  12. В.К. Структура жидких металлов в связи с их электронным строением. В кн.: Строение и свойства жидких металлов. М.: Изд. ИМЕТ АН СССР, I960, с.93−98.
  13. А.И. Рентгеноструктурный анализ мелкокристаяли- 299 ческих и аморфных тел. М.-Л.: ГИТЛ, 1952. 588 с.
  14. Н.А., Пастухов Э. А. Дифракционные исследования строения высокотемпературных расплавов. М.: Наука, 1980. 190 с.
  15. А.З. О достижениях советских ученых в изучении физики жидкого состояния. В кн.: Физика жидкого состояния. Киев, 1973, в.1, с.3−16.
  16. А.В. Особенности структуры ближнего порядка металлических расплавов и связь их с кристаллической структурой: Ав-тореф.докт.диссерт., Киев, 1978.
  17. В.Ф., Ватолин Н. А., Гельчинский Б. Межчастичное взаимодействие в жидких металлах. М.: Наука, 1979. 196 с.
  18. В.М. Об особенностях изменения характера химической связи и структуры полупроводников при плавлении. Изв. АН СССР. ОТН. Металлургия и топливо, I960, № 6, C. III-II6.
  19. Д.К. Вязкие и электрические свойства жидких бинарных сплавов и их связь со структурой жидкости. Ж.физ.химии, 1957, т.31, в.10, с.2269−2277.
  20. Д.К. Кинетические свойства жидких металлических сплавов. Изв. АН СССР. ОТН. Металлургия и топливо, I960, № 6, с.89−93.
  21. Д.К. Явления переноса в жидких металлах и полупроводниках. М.: Атомиздат, 1970. 396 с. Исследование расплавов методом электропереноса. М.: Атомиздат, 1974. — 88 с.
  22. П.П., Коледов Л. А. Металлические расплавы и их свойства. М.: Металлургия, 1976. 375 с.
  23. А.Р., Глазов В. М. Периодический закон и физические свойства электронных расплавов. М.: Наука, 1978. 309 с.
  24. А.Р., Глазов В. М. Физические свойства электронных расплавов. М.: Наука, 1980. 296 с.- 300
  25. А.Р., Глазов В. М. Закономерности формирования структуры электронных расплавов. М.: Наука, 1982. 320 с.
  26. Я.И. Термодинамические свойства твердых и жидких металлических сплавов и их связь с фазовыми диаграммами. Ж. физ. химии, 1967,, т 41, с.2441−2443.
  27. А.А., Самарин A.M. Свойства расплавов железа. М.: Наука, 1969. 280 с.
  28. Д.Р. Структура жидких металлов и сплавов. М.: Металлургия, 1972. 247 с.
  29. И.Т., Есин О. А., Ватолин Н. А., Лепинских Б. М., Корпа-чев В.Г. Термодинамика и строение жидких металлических систем. Труды Института металлургии УФАН СССР, 1971, с.21−29.
  30. Я.И., Гейдерих В. А. Термодинамика растворов. М.: Изд-во Московского университета, 1980. 182 с.
  31. Л.Ф., Нигметова Р. Ш., Дергачева М. Б. Термодинамика бинарных амальгамных систем. Алма-Ата: Наука, 1977. 343 с.
  32. Н.С. Введение в физико-химический анализ. М.-Л.: изд. АН СССР, 1940. 562 с. Избранные труды. М.: Изд. АН СССР, 1961, т.2. — 611 с.
  33. A.M., Воронин Г. Ф. Термодинамика и структура жидких металлических сплавов. М.: изд-во Московского университета, 1966. 131 с.- 301
  34. А.Г. Об активности калия в сплавах калий-ртуть и калий-свинец в жидком состоянии. Ж.прикл.химии, 1957, т.30, с. 1239.
  35. А.Ф., Лантратов М. Ф. Активность цинка в Zn-Sn-Sb растворах. Ж.прикл.химии, 1954, т.27, в.8, с.851−854.
  36. М.А., Морачевский А. Г. Термодинамические свойства жидких сплавов системы натрий-ртуть. Ж.прикл.химии, 1973, т.46, с.312−316.
  37. С.И. Изучение электродиффузии как метод исследования химического взаимодействия в жидких металлических растворах.
  38. В сб.: Физико-химический анализ. Труды Юбилейной конференции. Новосибирск, 1963, с.71−74.
  39. Мс Alister S.P. The Compressibility of Liquid Sodium Alloys. -Philos.Mag., 1972, v.26, № 4, p.853−863.
  40. А.Г., Майорова E.A. Энтропия смешения в системахс сильным взаимодействием между компонентами.- В сб.: Электрохимия расплавленных солей и металлов, 1976, .№ 348, с.3−12.
  41. А.И. Электрохимические свойства жидких амальгам. Химия и химическая технология. Алма-Ата: Наука, 1970, в.1,с.45−47.
  42. М.Т., Зебрева А. И., Гладышев В. П. Амальгамы и их применение. Алма-Ата: Наука, 1971. 390 с.
  43. В.Н. Электрохимические свойства амальгам редкоземельных элементов. Итоги науки и техники. Электрохимия, 1981, т.18, с.85−148.
  44. Bruzzone G., Merlo P. The Calcium-Mercury System. J. Less-Common Met., 1973, v.32, № 2, p.237−245.
  45. M., Андерко К. Структура двойных сплавов, т.1, П, М.: Металлургиздат, 1962.
  46. Ф. Структуры двойных сплавов. М.: Металлургия, 1973.
  47. А.А., Адамова Л. В. Объемы смешения жидкостей и их значение для современной теории растворов. Успехи химии, 1980, т. ХЫХ, в.4, с.618−636.
  48. Д.И. Сочинения, т.4. Л.: ОНТИ. Химтеорет., 1937.
  49. Nigam R.K., Singh P.P. Excess Volume of Mixing. Trans.Farad. Soc., 1969, v.65, p.950−964.
  50. Д.В. Термодинамика смешения и избыточный объем металлических расплавов. В кн.: Термодинамика металлических систем. Алма-Ата: Наука КазССР, 1979, ч.1, с.134−138.
  51. Scatchard G. Change of Volume on Mixing and the Equations for Non-Electrolyte Mixtures. Trans. Faraday Soc., 1957, v.33,p.160
  52. Kleppa 0.1. The Volume Change on mixing in Liquid Metallic Solutions. J.Phys.Chem., 1960, v.64, p.1542−1546.
  53. Predel В., Emam A. Beitrag zur Kenntnis der Uberschu. ssvolume flussiger Legierungen der Systeme Indium-Wismut, Indium-Blei, Indium-Zink, Blei-Zinn.-Thermochim.Acta, 1973, Bd.7, S.1−12.
  54. Predel В., Emam A. Die Volumeanderung bei der Bildung Pliissi-ger Legierungen der Systeme Ga-In, Ga-Sn, In-Bi, In-Pb, In-Sn, In-Tl. J.Less.Common.Metals, 1969, v.18, p.385−397.
  55. Predel В., Enam. A. Uberschusvolumina flussiger Legierungen der Systeme Bi-Sn, Sn-Tl, Pb-Sn, Bi-Tl, Hg-ln, Hg-Tl, Pb-Tl. -Mater.Sci.and Eng., 1969, v.45, p.287−296.
  56. Kleppa O.J., Kaplan M., Thalmayer C.B. The Volume Change onmixing in Liquid Metallic Solutions.II. J.Phys.Chem., 1961, v.65, p.843−849.
  57. Crawley A.P. Densities and Viscosities of Some Liquid Alloys Zinc and Cadmium. Met.Trans., 1972, v.3,p.971−975.
  58. Т.Г., Лениченко В. А., Харьков Е. И., Швец С. В. 0 взаимосвязи теплот смешения и изменения молярных объемов при образовании жидких бинарных сплавов. Укр.физ.журн., 1973, т.18, № 4, с.681−683.
  59. А.Р. Исследования электронной проводимости металлов, сплавов и интерметаллических соединений в жидком состоянии.
  60. В сб. Структура и свойства жидких металлов. М.: Изд-во АН СССР, Институт металлургии им. Байкова, 1959, с.3−50.
  61. А.И., Избранные труды. М.: изд-во АН СССР, I960, с.49 276 с.
  62. С., Лейдлер К., Эйринг Г. Теория абсолютных скоростей реакций. М.: ИЛ, 1948. 584 с.
  63. Мелвин-Хьюз Э. А. Физическая химия, кн.П. М.: ИЛ, 1962, 704 с.
  64. Ю.Я. Расчет изотерм вязкости двойных систем с невзаимодействующими компонентами. Ж.физ.химии, 1963, т.37, № 10, с.2149−2153.
  65. В.М., Вертман А. А. Особенности строения жидких эвтектик и характер диаграмм вязкость- состав в системах эвтектического типа. В кн.: Исследование сплавов цветных металлов. М.: изд-во АН СССР, 1963, ч.1У, с.85−93.
  66. .П. К расчету вязкости металлических сплавов. Ж.физ. химии, 1967, т.41, № I, с.104−106.
  67. А.Я. Изучение жидких систем по отклонению логарифма вязкости от аддитивности. Ж.физ.химии, 1957, т.31, № 10,с.2336−2339.- 304
  68. Л.А. 0 связи вязкостных и термодинамических свойств в металлических расплавах. В сб.: Физическая химия металлургических процессов и систем. — Металлургия, 1966, с.177−188.
  69. Л.И., Любимов А. П. 0 связи между термодинамическими свойствами и вязкостью. Изв.вузов. Черная металлургия, 1965, № 9, с.13−16.
  70. К.И., Любимов А. П. Вязкость жидких медных сплавов.-Изв.вузов. Цветная металлургия, 1966, № I, с.119−123.
  71. С.П., Данилин В. Н. К вопросу о связи термодинамических свойств и вязкости жидких сплавов. В сб.: Теплофизичес-кие свойства жидкостей.М.: Наука, 1970, с.120−124.
  72. Л.Н., Есин 0.А", Добровинский И. Е. Применение теории регулярных растворов к описанию изотерм вязкости и молярных объемов бинарных сульфидных расплавов. Ж.физ.химии, 1970, т.44, № 10, с.2560−2563.
  73. .И., Негодаева Н. Ю., Ватолин Н. А., Мень А. Н. Описание физико-химических и термодинамических свойств систем с- 305 различным типом химического взаимодействия компонентов в рамках кластерной модели. Изв. АН СССР. Металлы, 1978, № 2,с.60−67,
  74. М.С., Гельд П. В., Баум Б. А. Оценка некоторых физико-химических характеристик двойных растворов с незначительными отклонениями от закона Рауля. Изв. АН СССР. Металлы, 1978, № 3, с.37−41.
  75. В.И., Яценко С. П. О расчете теплот смешения жидких бинарных сплавов. Ж.физ.химии, 1972, т.46, № 7, с.1732−1736.
  76. Г. М. Зависимость вязкости чистых жидкостей от температуры. Докл. АНкСССР, 1945, № 50, с. 329. К вопросу о расчетах абсолютных значений вязкости жидкостей. — Докл. АН СССР, 1948, т.68, № 6, с. 701.
  77. Г. М. Теория вязкости жидкостей. Гостоптехиздат, 1947. 156 с.
  78. Okajima Y., Shimoji М. Viscosity of Dilute Amalgams. Trans. JJM, 1972, v.13, p.255−258.
  79. Desre P. Grandeurs Thermodynamiques et structures Molecularies dans les Alliagas Liquides. Colloq.inter.C.N.R.S., 1972, № 201.
  80. Predel B. Thermodynamic Properties and Structure of Liquid alloys. Ber.Buns.Gesselschaft fur physikalische, 1976, v.80, № 8, p.695−703.
  81. Waseda J., Jacob K.T. A Comparison of the Structure of Liquid Alloys Derived from Thermodynamic and Diffraction Studies. -Metallurgical Trans., 1979, v.10, B, p.453−455.
  82. Sommer P. Thermodynamische Untersuchungen der Structure fliis-siger binaren Legierungen am System Hg-Tl. Berichte Bun.Ges., 1976, Bd.80, S.776−778.
  83. H.A. Строение и свойства металлических расплавов.- 306
  84. В кн.: Физико-химические основы процессов производства стали. М.: Наука, 1979, с.18−31.
  85. Н.А., Пастухов Э. А. Дифракционные исследования строения высокотемпературных расплавов. М.: Наука, 1980. 190 с.
  86. Юм-Розери В. Введение в физическое металловедение. Металлургия, 1965. 203 с.
  87. Клеппа 0. В кн.: Жидкие металлы и их затвердевание. М.: Метал-лургиздат, 1962, с.74−106. Клеппа 0. В кн.: Строение металлических растворов. М.: Металлургия, 1966. 311 с.
  88. Р.Ш. Термодинамические свойства двойных амальгамных систем.- В сб.: Кинетика и механизм электродных процессов. Алма-Ата: Наука, 1971, т.2, с.45−59.
  89. В.П. Некоторые закономерности физико-химических свойств двойных систем металл-ртуть. Физика металлов и металловедение, 1963, т.15, в.2, с.203−210.
  90. Menon M.N., Lichter B.D. Application of the Fluctiation modelfor Electron Scattering in Liquid Alloys to Hall coefficientsfor Hg-Tl and Hg-ln Systems. Met.Trans., 1970, v.1, № 10, p.2699−2703
  91. Г. И. Термодинамика и строение жидких сплавов на основе алюминия: Автореф. докт.диссерт. Харьков, 1971.
  92. Prat J., Some Factors in Thermodynamic Properties of Liquid Alloys.- Rev.Int.Temper et Refract., 1967, T.4, p.97−108.
  93. Kamarek K. Thermodynamik von Legierungesshmebzen MeBmethoden und Ergebnisse, Berichte der Bunsen. Gesselschaft, 1977, Bd.81, № 10, S.936−950.
  94. Sommer P. Pseudopotentialtheorie der Mischungs Enthalpie flus-siger Legierungen der Alkali- und Erdalkalimetalle. Acta Met., 1973, v.21, p.1289−1296.
  95. Kleppa 0. Thermodynamic Analysis of binary Liquid Alloys of
  96. Group II В Metals. III. The Solution of Zinc, Cadmium, Indium, Tin, Thallium, Lead and Bismuth in Mercury. Acta Met., 1960, v.8, p.435−445.
  97. Halla P., Herdy R. Aktivitaten am fliissigen ienaren System Na-Pb-Hg. Ztsch.Elektrochem., 1952, Bd.53, № 3, S.213−218.
  98. Prauenschill H., Halla P. Aktivitaten in ternaren fliissigen System Na-Cd-Hg. Z.Elektrochem., 1949, Bd.53, № 3, S.144−151.
  99. В.А., Никольская А.В., Васильева И.A. В кн.: Соединения переменного состава. — I.: Химия, 1969, с.219−261.
  100. .М., Томилин И. А., Шварцман Л. А. Термодинамика железоуглеродистых сплавов. М.: Металлургия, 1972.
  101. К. Термодинамика сплавов. М&bdquo-: Металлургиздат, 1957.-179с.
  102. Дж. Термодинамика сплавов. В., Гостехиздат по черной и цветной металлургии. 1959.
  103. Г., Рендалл М. Химическая термодинамика. Л.: ОНТИ, 1936.
  104. Smyth A.S., Menzies A.W. J.Amer.Chem.Soc., 1910, v.32,p.89.
  105. Biltz W., Meyer P. Uber die Verwandtschaft von Quecksilber zu einigen Metallen. Ztschr.anorg.Chem., 1928, Bd.176,S.23−45.
  106. Yangg G., Steppan P. Dampfdruckmessungen an binaren Amalgamen. Ztschr. Metallkunde, 1965, Bd.56, № 3, S.172−178.
  107. А.А., Самарин A.M. Методы исследования свойств металлических расплавов. М.: Наука, 1969. 197 с.
  108. .В. Техника металлургического эксперимента. М.: Металлургия, 1979. 255 с.
  109. Ro11 A*> Ellger H., Motz H. Electrodenlose Messung der Elek-trischen Leitfahigkeit mit der Drehfeldmethode. Z. Metall-kunde, 1956, Bd.47, № 11, S.707−713.
  110. Gebhard Е., Becker М. Uber die innere Reibung flussiger Gold-Silber-Legierungen. Metallkunde, 1951, Bd.42, S.111−117. Gebhard E., Detering K. Uber die Eigenschaften metallischer Schmelzen. — Z. Metallkunde, 1959, Bd.50, S.379−385.
  111. Е.Г. Некоторые вопросы вязкости расплавленных металлов. М.: ГИТТЛ, 1955. 207 с.
  112. В.А. Гамма-метод измерения плотности. Атомиздат, 1965. 203 с.
  113. Р.В. Применение радиоактивных изотопов для контроля химических.процессов. Госхимиздат, 1963.
  114. В.И., Ежов А. А., Кравченко В. Ф., Усков B.C., Небосов Ю. И., Чернов Ю. А., Дорофеев Г. А. Измерение плотности жидких металлов с помощью гамма-излучения. Изв. АН СССР. Металлы, 1974, № 4, с.61−66.
  115. А.С., Бегинский А. В., Колотов Я. Л., Станкус С. В. Высо- 309 котемпературный гаммаплотномер и дилатометр. В сб.: Гамма-метод в металлургическом эксперименте. Новосибирск, АН СССР. Сибирское отделение ин-та теплофизики. 1981, с.11−22.
  116. Кэй, Лэби. Таблицы физических и химических постоянных. М.: Гос. из-во Физико-матем.литерат., 1962, 245 с.
  117. Л.З., Смирнов С. Н. Методы обработки результатов эксперимента. М., 1973. Московский ордена Трудового Красного Знамени институт стали и сплавов.
  118. А.Н. Некоторые вопросы статистической обработки термодинамических данных. Ж.физ.химии, 1967, XLI, с.3096−3101- 1972, № II, с.2975−2979.
  119. Я.М., Позин М. Е. Математические методы в химической технике. Л.: Госхимиздат, 1963. 633 с.
  120. Козин Л, Ф. Амальгамная пирометаллургия. Алма-Ата: Наука, 1973. 267 с.
  121. М.Н. Взаимодействие ртути с металлами и сплавами. М.: Наука, 1969. 159 с.
  122. В.А. Восстановление амальгамами. Л.: Химия, 1970. -226 с.
  123. Н.Т., Гавзе М. Н. Воздействие ртути как теплоносителя в энергетических установках. М.: Изд-во АН СССР, 1956.
  124. Bruzzone G., Merlo F. The Lantanum-Mercury System. J.Less. Common Met., 1976, v.44, p.259−265.
  125. Kirchmayer H.R., Lungscheider W. Aufbau der Systeme der seltenen Erden mit Quecksilber. Z.Metallkund., 1966, Bd.57, № 10, S.725−728.
  126. Kleppa 0., Ultrasonic Velocities of Sound in Some Metallic Liquids. J.Chem.Phys., 1950, v.18, № 10, p.1331−1336.
  127. Вол A.E., Каган И. К. Свойства и строение металлических сплавов. М.: Наука, 1976. 814 с.- 310
  128. Л.Ф., Тананаева Н. Н. Диаграмма состояния системы индий-ртуть. Ж.неорган.химии, 1961, т.6, № 4, с.908−912.
  129. Л.Ф., Судаков В. А. Исследование строения области твердых растворов системы индий-ртуть. Изв. АН КазССР. Сер.хим., 1970, № I, с.50−55.
  130. Л.Ф., Судаков В. А. Строение диаграммы состояния системы индий-ртуть. Изв. АН СССР. Металлы, 1970, № 5, с.197−201.
  131. Gerhard J. Das System Indium-Quecksilber. Z. Metallkunde, 1962, Bd.53, № 9, S.612−614.
  132. Chiarenzelli R.V., Broun Oliver L.J. The mercury-indium equilibrium diagram. J.Chem.and Engn., 1962, v.7, № 4, p.477−478.
  133. Eggert C.L. The constitution of mercury-indium alloys. -Trans.Amer.Soc.Metals, 1962, v.55, № 1, p.891−897.
  134. Jangg G. Das System Indium-Quecksilber. Z. Metallkunde, 1962, Bd.53, № 9, S.612−614.
  135. Predel В., Rothacker D. Thermodynamische Untersuchung an fliis-sigen und festen Systeme Quecksilber-Indium, Acta Metallur-gica, 1967, v.15, p.135−139.
  136. Toxen A.M., Chang G.K., Jones R.E. Thermal Conductivity of Dilute Indium-Mercury Alloys. Phys.Rev., 1962, v.126, № 3, p.919−922.
  137. Robert J., Thilbaut M. Contribution an diagramme d’equilibre du systeme mercure-indium. J.Сhim.Physique et Phys.Chim. Biolodique, 1966, T.63, № 2, p.345−346.
  138. Coles B.R., Merriam M.P., Fisk Z. The phase diagramm of themercury-indium alloy system. J. Less-Common Metals, 1963, v.5,1, p.41−48.
  139. Claeson Т., Merriam M.P. New phase in the mercury-indium system.- J. Less-Common Metals, 1966, v.11, p.186−189.
  140. Mascarenhas Y.P. X-ray Diffraction Studies of the Hg-ln Alloy System. J.Appl.Crystallogr., 1970, v.3, p.294−296.
  141. Heller M.W., Musgrave L.E. X-ray Study of the Mercury-Indium Alloy System. J. Less-Common Metals, 1970, v.20, № 2, p.77−82.
  142. Okajima W.V., Schimoje M. Thermodynamic properties of mercury-indium liquid Alloys. Trans.Jap.Inst.Metals, 1968, v.9, № 4, p.279−282.
  143. Singh H.R., Misra S. A the Thermodynamic Properties of mercury-indium System. J. Less-Common Metals, 1973, v.32, № 2,p.227−235.
  144. Butler J.N. Activity Coefficients of Liquid Indium-Mercury Amalgams at 25°. J.Phys.Chem., 1964, v.68, p.1828.
  145. Desbarat J., Villian J. Activity coefficient of Hg amalgams Indium. J.Chem.Eng.Data, 1972, v.17, № 4, p.433.
  146. Predel В., Oehme G. Untersuchung der Auswirkung von Assozia-tionsgleichgewichten auf die Konzentrationsabhangigkeit der Mischungsenthalpie fliissiger Quecksilber-Indium-Legierungen. Z. Metallkunde, 1974, Bd.65, № 8, S.525−530.
  147. Predel B. Die Zustands bilder Gallium-Quecksilber, Vergleich der Koexistenzkurven mit den Theorien der Entmischun^ Z. phys.Chem., N.F., 1960, Bd.24, S.206−216.115
  148. Kamiyama T. Temperature Dependence of knight shift of In in Hg-ln. Liquid Alloys., J.Phys.Soc.Japan, 1970, v.28, p.1371.
  149. Sauerwald P., Brand P., Menz W. Uber den jetzigen Stand der systematischen Betrachtung Schmelzflussiger Legierungen. -Z.Metallkunde, 1966, Bd.57, № 2, S.103−108.
  150. Hultgren R., Desal P.D. Selected Values of the Thermodynamic
  151. Properties of Binary Alloys. N.Y., 1973.
  152. П.М., Бивер М. Б. Термодинамические свойства. В сб. Интерметаллические соединения. М.: Металлургия, 1970, с.52−104.
  153. Degenkolbe J., Sauerwald P. Uber die innere Reibung der Schmelzfliissigen Kalium und Natriumamalgame. Z.anorg.Chem., 1952, Bd.270, S.317−323.
  154. Kitajama M., Itami Т., Schimoji M. Viscosity of Liquid K-Hg alloys. Phil.Mag., 1974, v.30, p.285−291.
  155. К.Б., Коршунов В. Н. О потенциалах и коэффициентах активности амальгам щелочноземельных металлов в водных растворах при 25°С.- Электрохимия, 1972, № 8, с.1540−1541.
  156. Bornemann К., Muller P. Die elektrische Leitfahigkeit der Metallegierungen im fliissigen Zustand. Metallurgie, 1910, Bd.7, S.396−405.
  157. Hildebrand J., Poster A.M., Beebe C.W. The Vapor Pressureof Cd, РЪ, Sn amalgam. J.Amer.Chem.Soc., 1920, v.42, p.545−548.
  158. Bijl H.C. Die Uatur der Kadmium Amalgame und ihr elekt. romo-torischen Verhalten. Z.phys.Chem., 1902, Bd.41, S.641−647.
  159. Meyer-Jungnick W. Thermodynamische Untersuchung des Systeme Quecksilber-Kadmium nach der Umlaufmethode. Z.phys.Chem., 1957, Bd. 13, №¾, S.184−201.
  160. Predel В., Rothacker D. Thermodynamische Untersuchungen an Quecksilber-Kadmium und Quecksilber-Wismut-Legierungen. -J.Less-Common Metals, 1966, v.10, № 4, p.392−399.
  161. Л.Ф., Нигметова Р. Ш. Термодинамические свойства системы Cd-Hg. В сб.: Термодинамические и термохимические константы. М.: Наука, 1970, с.74−78.- 313
  162. Wittig P.E., Scheidt P. Die Mischungswarmen in binaren System Hg mit Zn, Cd, In, Tl, Sn, Bi, Pb. Naturwissenschaft, 1960, Bd.47, S.250. Scheidt P. Die Mischungswarmen des
  163. Quecksilbers mit Metallen aus den II В bis Y В Perioden Systems. Diss. Munchen, 1960.
  164. Predel В., Oehme G. Thermodynamische Eigenschaften der Verbindungen Hg^Tl2 und Analyse der Mis chungs enthal pi en fliissi-ger Quecksilber-Thallium-Legierungen unter dem Aspect eines AssoziationsgleichgewichtsZ. Metallkunde, 1974, Bd.65, № 7,164.
  165. Predel В., Rothacker D. Thermodynamische Untersuchungen an fliissigen Quecksilber-Thallium und Quecksilber-Blei Legierun-gen. J. Less-Common Metals, 1969, v.17, p.223−234.
  166. Л.Ф., Нигметова Р. Ш., Шпакова С. Г. Термодинамические свойства разбавленных растворов кадмия в ртути. Изв. АН КазССР. Сер.хим., 1981, № 2, с.20−24.
  167. Ward R.G., Wilson J.R. Ordering in Liquid Mercury-Thallium Alloys containing «25−35 Atomic per.cent.Thallium. Nature, 1958, v.182, p.334−335.
  168. Hildebrand J.N. The constitution of certain Liquidamalgams,-J.Amer.Chem.Soc., 1913, v 35, p.501−519, Trans.Amer.Electro-chem.Soc., 1912, v.22, p.319.
  169. И.Н., Рябов А. К. Поверхностные явления при коррозии твердых растворов металлов, система кадмий-ртуть. Ж.физ. химии, 1959, т.33, в.2, с.487−491.
  170. Л.Ф., Киселев В. Ф., Нигметова Р. Ш. Термодинамика и объем смешения системы ртуть-кадмий. В сб.: Термодинамика ме-таллииеских систем., 1979, ч.2, с.81−85.
  171. Н.А., Тимофеев А. И., Дубинин Э. Л. Энтропия смешения бинарных расплавов палладия с кремнием и марганцем. В кн.: — 314
  172. Термодинамические свойства металлических сплавов. Баку: изд. ЭЛМ, 1975, с.66−69.
  173. Г. М. Энтропии образования и физические свойства некоторых твердых металлических фаз. В сб.: Термодинамические свойства металлических сплавов и современные методы исследования. Киев: Наукова Думка, 1976, с.37−41.
  174. Davies Н.А., Draper Р.Н., Leach J.S.L. Volume Change on Formation and Thermal Expansion Coefficient of Liquid Hg-in Alloys. Phys. and Chem. Liquids, 1968, v.1, № 2, p.171−179.
  175. Х.И., Азиев С. Л. Исследование поверхностных свойств расплавов системы индий-ртуть. В сб.: Физическая химия границ раздела контактирующих фаз. Киев: Наукова Думка, 1976, с.64−68.
  176. Л.Ф., Киселев В. Ф., Нигметова Р. Ш. Вклад избыточного объема в энтропию смешения системы индий-ртуть. В сб.: Термодинамические свойства металлических систем, 1979, ч.2,с.86−91.
  177. С.Д., Ибрагимов Х. И. Исследование поверхностного натяжения и плотности системы таллий-ртуть. В сб.: Физическая химия поверхности расплавов. Тбилиси- Мицниереба, 1977, с.138−143.
  178. В.А., Ашпур В. В., Порншна Г. С. Исследование поверхностного натяжения амальгам таллия в вакууме. Докл. АН СССР, 1955, т.101, № 2, с.301−304.
  179. Olsen D.A., Johnson D.C. The surface tension of mercury thallium and mercury-indium amalgams. -J.Phys.Chem., 1963, v.67,p.2529−2531.
  180. Л.Ф., Нигметова Р. Ш., Киселев В. Ф. О вкладе объема визбыточную энтропию смешения системы ртуть-таллий.- Ж.физ.химии, 1979, т.53, J6 3, с.622−624.- 315
Заполнить форму текущей работой

Пора сдавать?