Помощь в учёбе, очень быстро...
Работаем вместе до победы

Термодинамика реакции алкоголиза карбонатов и гидроксидов щелочных металлов

Диссертация: Термодинамика реакции алкоголиза карбонатов и гидроксидов щелочных металлов
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Между тем, термодинамические характеристики подобных реакций изучены недостаточно. Сведения о константах равновесия, имеющиеся лишь для взаимодействия гидроксидов щелочных металлов с алифатическими спиртами, отличаются скудностью и противоречивостью. Хотя подобные данные нужны не только для расчёта выходов целевых продуктов (алкоксидов), но и для расчёта паро-жидкостных равновесий при… Читать ещё >

Содержание

  • 1. Литературный обзор
    • 1. 1. Алкоксиды щелочных металлов
      • 1. 1. 1. Строение и физико-химические свойства алкоксидов
      • 1. 1. 2. Способы получения алкоксидов щелочных металлов
    • 1. 2. Физико-химические свойства системы гидроксид щелочного металла — алифатический спирт
    • 1. 3. Физико-химические свойства системы карбонат щелочного металла—алифатический спирт
    • 1. 4. Методы исследования термодинамических свойств равновесных солевых систем
      • 1. 4. 1. Методы исследования равновесия жидкость-пар
      • 1. 4. 2. Влияние электролитов на равновесие жидкость-пар
      • 1. 4. 3. Описание равновесных систем с электролитами с помощью полуэмпирических моделей растворов
  • 2. Результаты экспериментов и их обсуждение
    • 2. 1. Распределение компонентов системы карбонат калия — метанол в условиях термодинамического равновесия
    • 2. 2. Термодинамика реакции алкоголиза в равновесной системе карбонат калия — метанол
      • 2. 2. 1. Определение коэффициента активности метанола в системе К2С03 — СН3ОН
      • 2. 2. 2. Расчет констант кислотно-основного равновесия в системе К2С03 — СН3ОН
    • 2. 3. Характеристика компонентного состава системы гидроксид калия—метанол в условиях термодинамического равновесия

Термодинамика реакции алкоголиза карбонатов и гидроксидов щелочных металлов (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Реакции алкоголиза соединений, чувствительных к действию «активного водорода», представляют большой интерес. Их практическая важность определяется потребностями производства алкоксидов для различных процессов органического синтеза.

Реакции алкоголиза как и многие другие процессы химической технологии осуществляются непосредственно в среде реагентов и продуктов. Такие системы, как правило, термодинамически неидеальны и их исследования требуют учёта неидеальности, что представляет значительные трудностипоэтому данные о термодинамике реакций в концентрированных растворах очень малочисленны. Для подобных обратимых реакций встаёт также вопрос об исследовании химического равновесия, что является самостоятельной целью при изучении процессов образования алкоксидов щелочных металлов в результате алкоголиза соединений щелочных металлов спиртами.

Между тем, термодинамические характеристики подобных реакций изучены недостаточно. Сведения о константах равновесия, имеющиеся лишь для взаимодействия гидроксидов щелочных металлов с алифатическими спиртами, отличаются скудностью и противоречивостью. Хотя подобные данные нужны не только для расчёта выходов целевых продуктов (алкоксидов), но и для расчёта паро-жидкостных равновесий при проектировании непрерывных производств. Как следствие этого, на сегодняшний день отсутствует методология, позволяющая осмысленно и полноценно применять такие системы в органическом синтезе.

Изучение реакций алкоголиза соединений щелочных металлов представляет и теоретический интерес, т.к. указанные реакции — объект для исследования закономерностей обратимых химических процессов кислотно-основного типа.

Данная работа посвящена изучению реакции алкоголиза карбонатов и гидроксидов щелочных металлов в условиях фазового и химического равновесия на примере взаимодействия карбоната и гидроксида калия с метанолом, определению термодинамических характеристик этой реакции, применению модифицированных полуэмпирических моделей растворов для адекватного описания термодинамики рассматриваемых систем.

В настоящей работе была поставлена задача изучить распределение компонентов в равновесных системах К2С03 — СНзОН и КОН — СНзОН с учетом кислотно-основного взаимодействия, а также влияние таких параметров, как температура, соотношение исходных соединений, добавок кислотного характера на химическое и фазовое равновесие. При этом была определена растворимость карбоната и гидрокарбоната калия при 25 и 35 °C и проведено критическое сравнение полученных данных с известными в литературе.

При изучении термодинамики кислотно-основного равновесия в обеих системах для определения коэффициентов активности растворителей использовались два независимых метода исследования. Один из них основан на определении парожидкостных равновесий, другой — на применении моделей растворов. В последнем случае применена модель UNIQUAC с учетом электростатического взаимодействия и сольватации. Константы равновесия реакций алкоголиза гидроксида и карбоната калия метанолом при 25 и 35 °C были рассчитаны на основе полученных в настоящей работе данных о коэффициентах активности растворителей.

Эффективный сдвиг кислотно-основного равновесия был осуществлен в разработанном способе получения ал-коксидов щелочных металлов из соответствующих карбонатов и алифатических спиртов.

Исследована возможность генерирования алкоксидов в системах К2С03 — СН3ОН и КОН — СН3ОН и их использования in situ в реакциях алкоголиза галогенопроизводных.

На основании полученных в настоящей работе данных разработаны рекомендации по использованию реакций алкоголиза гидроксидов и карбонатов алифатическими спиртами для получения алкоксидов щелочных металлов и их генерирования в реакциях органических соединений, а также применению полуэмпирических методов для исследования термодинамики реакций подобного типа.

Диссертация состоит из введения, литературного обзора, обсуждения результатов эксперимента, экспериментальной части, выводов и списка литературы. В литературном обзоре рассмотрены вопросы строения, физико-химические свойства и способы получения алкоксидов щелочных металловреакции гидроксидов и карбонатов щелочных металлов с алифатическими спиртамиметоды исследования влияния электролитов на парожидкостное равновесие, полуэмпирические модели растворов для описания фазовых и химических равновесий в органических и водно-органических системах с электролитами. Во второй главе обсуждены результаты исследования взаимодействия.

Выводы.

1. Впервые проведено систематическое исследование равновесного распределения компонентов в системах К2СОзСН3ОН и КОН — СН3ОН с учётом кислотно-основного взаимодействия исходных веществ. Изучено влияние различных параметров на химическое и фазовое равновесие.

2. Определена растворимость карбоната и гидрокарбоната калия в метаноле при температурах 25 и 35 °C. Полученные данные по растворимости карбоната калия учитывают его расход на реакцию с метанолом и существенно отличаются от известных в литературе. Растворимость КНСОз в безводном метаноле определена впервые.

3. Установлено, что определяющую роль в механизме образования метоксида калия в результате алкоголиза карбоната калия играет распределение продуктов реакции по различным фазам.

4. Оценена эффективность образования метоксида калия в системе КОН — СН3ОН и влияние различных факторов на распределение компонентов системы методом ГЖХ. На ход реакции и распределение компонентов существенное влияние оказывают эффекты сольватации.

5. Определены коэффициенты активности жидких компонентов систем К2С03 — СН3ОН и КОН — СН3ОН методом изучения парожидкостных равновесий. Коэффициенты активности были рассчитаны также альтернативным путем с помощью полуэмпирических моделей растворов. Впервые для систем с химическими реакциями была использована модель.

UNIQUAC в сочетании с электростатическим взаимодействием и сольватацией.

6. Определены константы кислотно-основного равновесия систем К2С03 — СН3ОН и КОН — СН3ОН различными методами: парожидкостных равновесий, UNIQUAC, на основании стандартных термодинамических функций.

7. Предложен и запатентован способ получения алкоксидов щелочных металлов, основанный на многократной циркуляции алифатического спирта через слой соответствующего карбоната.

8. Установлено, что реакции алкоголиза галогенопроизвод-ных в системах К2С03 — СН3ОН и КОН — СН3ОН протекают легко, с высокими выходами, не уступая по эффективности методам, основанным на использовании щелочных металлов.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Thomas G. Derives du Caesium // Ann. Chim. — 1951. — Ser. 12. V. 6. — P. 367−405.
  2. Wheatley P. J. Structure of Lithium, Sodium and Potassium Methylates // J. Chem. Soc. — 1960. — P. 4270−4276.
  3. Dunken H., Krau|3e J. Structure Study of Potassium Methy-late // Z. Chem. — 1961. — Bd. l, № 1. — S.27−35.
  4. Weiss E. Crystal Structure of Potassium Methylate // Helv. Chim. Acta — 1963. — V.46, № 11. — P. 2051−2060.
  5. Hanawalt J. D., Rinn H. W., Frevel L. K. Chemical Analysis by X-ray Diffraction // Ind. Eng. Chem. Anal. Ed. — 1938. — V. 10, № 3. — P. 477−482.
  6. Т. В., Царёва Г. В., Симонов А. П., Кочешков К. А. Синтез и строение растворимых алкоголятов лития // Изв. АН СССР, Сер. хим. — 1964. — С. 638−640.
  7. И. Б., Симонов А. П., Пискунов А. К., Талалаева Т. В., Царёва Г. В., Кочешков К. А. Спектры ЯМР и эбуллиоскопия алкоголятов лития // ДАН СССР — 1963. — Т. 149. — С.835−839.
  8. А. П., Шигорин Д. П. ИК-спектры поглощения и структура кристаллического метилата лития // Оптика и спектроскопия — 1964. — Т. 17, № 6. С. 848−854.
  9. А. П., Шигорин Д. П., Талалаева Т. В., Кочешков К. А. Ассоциация трет-бутилата лития в парах // Изв. АН СССР, ОНХ — 1962. — С. 1 126−1 129.
  10. R. С. Chemistry of Alkoxides // Inorg. Chim. Acta Rev. — 1967. — V. 1. — P. 99−154.
  11. Hartwell G. E., Brown T. L. The Mass Spectra of Lithiomethyltrimethylsilane and Lithium tret-Butoxide // Inorg. Chem. — 1966. — V. 5, №.8. — P. 1257−1263.
  12. Weiss E., Alsdorf H., Kuhr H. Structure of Alkali Metal tret-Butoxide // Angew. Chem. — 1967. — Bd.79, №.7. — S. 816−824.
  13. Turova N. Ya. Physicochemical Approach to the Studies of Metal Alkoxides // Polyhedron. — 1998. — V. 17, — P.899−915.
  14. Weiss E., Alsdorf H. Crystal Structure of Potassium, Rubidium and Cesium Methylates // Z. anorg. Chem. — 1970.1. Bd. 372, № 2. — S.206−211.
  15. Д. Алкоголяты металлов // Успехи химии. — 1978. — Т. 47, № 4. — С. 638−678.
  16. Л. М. // Ж. физ. хим. — 1954. — Т. 28, № 1. С. 36−39.
  17. В. В., Vincent В. F. Glass Sublimators for Reactor Sublimators for tret-BuOK // Chem. Ind. — 1962. P. 21 372 144.
  18. Bartley W. G., Wardlaw W. Alkali Metal Zr-ennea Alkoxides MZr2(OR)9 // J. Chem. Soc. — 1958. — P. 422−430.
  19. Bains M. S. The Covalent Nature of Alkali Metal Alkoxides // Res. Bull. Penjab Univ.— 1964. — V. 15, № 3−4. — P. 303−308.
  20. Halaska V., Lochmann L., Lim D. Degree of Associations of tret-Butoxide of Alkali Metals in Aprotic Solvents // Coll. Czechosl. Chem. Communs — 1968. — V. 33, № 23. — P. 3245−3249.
  21. Jones G. E., Hughes 0. L. The Conductivity of Methoxides and Ethoxides // J. Chem. Soc. — 1934. — P. 1197−1207.
  22. Ogston A. G. Temperature Coefficients of Electric Conductivity of Electrolytes in Methanol and Ethanol // Trans. Faraday Soc. — 1936. — V. 32, № 14. — P. 1683−1687.
  23. Barak M., Hartley H. Electric Conductivity of Solutions Uni-univalent Salts in Methanol // Z. Phys. Chem. — 1933.1. Bd. A165, — S. 283−289.
  24. Mehrota R. C., Agrawal M. M. Double Alkoxides of some Quadrivalent Metals // J. Chem. Soc. — 1967. — P. 10 261 030.
  25. Barthel J., Schwitzegebel G. Electric Conductivity of Alcoholic of Alkali Metal Alcoholate Solutions. Conductivity of Alkali Metal Methylates in Methanol // Z. Phys. Chem.(BRD) — 1967. — Bd. 55, № 1. — S. 33−37.
  26. Barbulescu F., Greff A., Botea A. La Conductance de quelques Solutions D’Alcoxydes Alcalins // Ann. Univ. Bu-curesti, Chim. — 1972. — V. 21, № 1. — P. 19−26.
  27. Kecki Z., Witanowski J. Structure of Methoxide Solutions in Methanol // Rocz. Chem. — 1963. — V. 37, № 6. — P.881−888.
  28. Gjaldbaek J. C. Reaction between CO and Alcohol Catalyzed by Alcoholate // Acta Chem. Scand. — 1948. — V. 2, № 5. — P. 687−690.
  29. Krauss C. A., White G. F. Reaction of Strongly Electropositive Metals with Organic Substances in Liquid NH3 Solutions. I. Preliminary Investigations // J. Am. Chem. Soc. — 1923. — V. 45. — P. 1155−1157.
  30. McEwen W. K. A Further Study of Extremely Weak Acids // J. Am. Chem. Soc. — 1936. — V. 58, № 7. — P. 1124−1129.
  31. H. Я., Новосёлова А. В. О метилате и этилате лития // Изв. АН СССР, Сер. хим. — 1970. — С. 752−755.
  32. С. И., Курмалиева P. X., Карапетьянц М. Ю. Сольваты метилатов щелочных металлов с метанолом // Теор. и экспер. химия — 1966. — Т. 2, № 1. — С. 52−58.
  33. R. // С. г. — 1889. — V. 107. — Р. 515−517.
  34. О. // Ann. Chem. — 1880. — Bd. 202. — S. 114 117.
  35. H. Я., Новосёлова А. В. Спиртовые производные металлов // Успехи химии — 1965. — Т. 34, № 3. — С.385.422.
  36. Blanchard J.-M., Bousquet J., Claudy P., Letoffe J.-M. Etude de la Stabilite Thermique des Ethylates Alcalins // J. Therm. Anal. — 1976. — V. 9, № 2. — P. 191−203.
  37. Grenier G., Westrem F. F. The Low Temperature Heat Capacity and Thermodynamic Properties of Sodium Methoxide // J. Am. Chem. Soc. — 1957. — V. 79, № 8. — P. 18 021 804.
  38. Bradley D. C. Alkoxides // Progr. Inorg. Chem. — 1960. — V. 2, № 2. — P. 303−399.
  39. В. E. // Ж. Рус. ф-х. общ. — 1899. — Т. 31. — С. 384−390.
  40. Bruhl I. W. Ueber Alcoholate // Ber.— 1904. — Bd. 37. — S. 2066−2068.
  41. Adickes F., Simson W., Peckelhoff P. P. Question of the Existence of Carbon Monoxide Acetals // Ber.— 1934. — Bd. 67. — S. 1436−1440.
  42. Meuwsen A. An Ester of Thiosulfurous Acid // Ber.— 1935. — Bd. 68. — S. 121−127.
  43. Fisher N., MacElvain S. M. The Acetoacetic Ester Condensation. VII. Condensation of Various Alkyl Acetates // J. Am. Chem. Soc. — 1934. — V. 56, № 8. — P. 1766−1769.
  44. Pat. 2 267 733 USA E. I. du Pont de Nemours. Alcoholate / V. Hansley. — Publ. 30.12.41. — Chem. Abstr. — 1942. — 2567a.
  45. Pat. 552 739 Brit. Alcoholate.— Publ. 22.04.43. — Chem. Abstr. — 1944. — 4269d.
  46. Pat. 2 278 550 USA E. I. du Pont de Nemours. Preparation of alkali metal alkoxides / D. Loder, D. Lee. — Publ. 7.04.42. — Chem. Abstr. — 1942. — 4830c.
  47. Chablay E. C. r. — 1905. — V.140. — P. 1343−1349.
  48. Chablay E. Sur L’Emploi des Metaux Ammoniums en Chimie Organique. II. Action des Metaux Ammoniums sur le Alcools. Application a la Preparation des Alcoolates Metalliques // Ann. Chim. — 1917. — Ser. 9, V.8. — P. 145−220.
  49. Jones J. H., Thomas J. S. Action of H2S on Lithium Ethox-ide. Lithium Hydrosulfide // J. Chem. Soc. — 1923. — V. 123. — P. 3289−3292.
  50. Pat. 47 361 1 Canada /Alkoholates
  51. Pat. 2 451 945 USA General Aniline & Film Co. Potassium Alcoholates / Hanford W. E. — Publ. 19.10.48. — Chem. Abstr. — 1949. — 2218g.
  52. Pat. 3 053 906 USA Callery Chemical Co. Alkali Metall Alkoxides / Schechter W. H. — Publ. 16.09.62. — Chem. Abstr. — 1963. — V. 58. — 2174a.
  53. Jander G., Wickert K. Chemistry in Liquid S02 // Z. Phys. Chem. — 1936/37. — Bd. A178. — S. 66−70.
  54. Muller E., Topel T. Zur Kenntis des reactiven Verhaltens der Organolithium verbindungen // Ber. — 1939. — Bd. 72. — № 2. — S. 273−290.
  55. H. Восстановление комплексными гидридами металлов. /Пер. с англ.- Под ред. Н. К. Кочеткова/ — М.: ИЛ, 1959. — 912 с.
  56. В. И. //Усп. химии. — 1954. — Т.23, № 7 — С. 837−839.
  57. Г. Е. // Ж. общ. хим. — 1969. — Т.39. — С. 21 362 138.
  58. Seidell A., Linke W. F. Solubilities of Inorganic and Metal Organic Compounds. V. I, Part 1,2. Princeton: Van Nostrand Co., 1940. 1958.
  59. Seidell A., Linke W. F. Solubilities of Inorganic and Metal Organic Compounds. V.II. Washington: ACS, 1965. Stephen H., Stephen T. Solubilities of Inorganic and Organic Components. Vols. 1,2. — London: Pergamon Press, 1963.
  60. В. А., Хавин 3. Я. Краткий химический справочник / Под общ. ред. В. А. Рабиновича. — JI.: Химия, 1977. — 376 с.
  61. Справочник по растворимости. Т.1. Бинарные системы / В. Б. Коган, В. Н. Фридман, В. В. Кафаров / Под ред. В. В. Кафарова. — М.-Л.: АН СССР, 1962. — 1960 с.
  62. Справочник химика. Т. II / Под ред. Б. П. Никольского.
  63. Л.: Химия, 1965. — 1 168 с.
  64. Murray A. G. Solubility of Sodium and Potassium Hydroxides in Methanol and Ethanol // J. Assoc. Offic. Agr. Chem.1929. — V. 12, № 2. — P. 309−311.
  65. Engel M. Sur un Alcoolate de Potasse Crystallise // C. r. — 1886. — V. 103. — P. 155−157.
  66. De Wall A. J. C. Solid-Liquid Equilibrium in KOH-C2H50H-H20 System // Dissertation, Leyden, 1910. (Цит. no 60).
  67. Williams D., Bost R. W. Reaction Products of Ethyl Alcohol and Sodium Hydroxide // J. Chem. Phys. — 1936. — V. 4, № 2. — P. 251−253.69. Pat. 164 297 Germ.
  68. Пат. 40 344 СССР Способ получения алкоголятов щелочных металлов / Опубл. 20.03.34.
  69. Пат. 148 392 СССР Способ получения этилата натрия / А. Г. Слободской, И. Ф. Давыдов — Опубл. 10.07.61. — БИ1962, № 13.72. Pat. USA 4 948 878
  70. Pat. 1 910 331 USA Alexander Wacker Ges. Process of
  71. Preparing Alkali Metal Aliphatic Monohydroxy Alcoholates / Halbig P. — Publ. 15.03.30. — C. 1932. II. 2723.74. Pat. 505 474 Germ.75. Pat. DE 125 129 776. Pat. DE 973 323
  72. Pat. 1 978 647 USA / Method for Making Alkali Metal Alcoholates / Publ. 30.10.34. — C. 1935. I. 2085.78. Pat. DE 3 702 052
  73. Pat. 2 796 443 USA Method for Making Anhydrous Alkali Metal Alcoholates / Meyer H. Publ. 30.10.34. — C. 1959. 7959.80. Pat. DE 968 903 BRD
  74. Carrara N. Gazzetta Chimica Italiana — 1896. — V.26, № 1.1. P.119−124 (Цит. no 83).
  75. Faurholt C. Studies of Monoalkyl Carbonates. 2. The Formation of Monoalkyl Carbonic Acids or their Salts on Dissolving C02 in Aqueous Solutions of Alcohols of Different Degrees of Acidity // Z. Phys. Chem. — 1927. — Bd. 126,1. S. 85−104.
  76. Unmack A. Uber das Gleichgewicht zwichen Methylat- und Hydroxylionen in Mischungen von Methylalkohol und Was-ser // Z. Phys. Chem. — 1927. — Bd.129. — S. 349−369.
  77. Murto J. Alkoxide Equilibria and Kinetic of Alkaline Sol-volysis of Methyl Iodide and Some Aromatic Compounds in Mixed Hydroxylic Solvents // Ann. Acad. Scient. Fennicae.1962. — V. AII-117. — P. 9−87.
  78. Unmack A. The Equilibrium Between Methylate and Hy-droxyl Ions in Mixtures of Methanol and Water. II. Investigations by means of electrometric hydrogen-ion measurements // Z. Phys. Chem. — 1927. — Bd.131, — S. 371−395.
  79. Tijmstra S. leitfahigkeitsbestimmungen an Losungen von Natrium in absoluten und mit Wasser verdunnten Alkoholen in Gemischen von zwei Alcoholen // Z. Phys. Chem. — 1904. — Bd. 49. — S. 345−367.
  80. Koivisto A. Das Gleichgewicht zwichen Athoxyl- und Hy-droxyl-Ionen in wasserhaltigem Athanol // Acta Chem. Scand. — 1954. — V. 8, № 7. — P. 1218−1222.
  81. Caldin E. F., Long G. The Equilibrium between Ethoxide and Hydroxide Ions in Ethanol-Water Mixtures // J. Chem. Soc. — 1954. — P. 3737−3742.
  82. Sjostrom E., Nykanen L. Reaction Kinetic Determination of the Hydroxyl-Alkokxide Equilibrium in Anion Exchangers // Acta Chem. Scand. — 1958. — V. 12, № 1. — P. 141−142.
  83. G. В., Frary F. C. Equilibria in Systems Containing Alcohols, Salts and Water, Including a New Method of Alcohol Analysis // J. Phys. Chem. — 1913. — V.17, № 5. — P. 402−473.
  84. H. И., Ильин К. К. Приложение метода сечений к изучению высаливания в многокомпонентных системах. VIII. Высаливание водно-пропанольных и вод-но-метанольных смесей карбонатом калия // Ж. физ. химии. — 1972. — T. XLVI, № 3. С.660−666.
  85. R. Е., Sydnor J. В., Gilreath Е. S. Solubilities of Anhidrous Ionic Substances in Absolute Methanol // J. Chem. Eng. Data. — 1963. — V.8, № 3. — P. 411−412.
  86. Stenger V. A. Solubilities of Various Alkali Metal and Alkaline Earth Metal Compounds in Methanol // J. Chem. Eng. Data. — 1996. — V.41, № 5. — P. 1111−1113.
  87. Barber H., Ali D. Behaviour of Inorganic Salts in Methanol // Mikrochem. Mikrochim. Acta. — 1950. — V.35. — P.542−552.
  88. Г. Б. О кристаллоалкоголяте углекислого цезия с метиловым спиртом // Ж. неорг. хим. — 1957. — Т.2, № 5. — С.1055−1056.
  89. De Bruyn В. R. Beitrag zur Kenntnis der Gleichgewichte mit zwei fltissigen Phasen in Systemen von einem Alka-lisalz // Z. Phys. Chem. — 1900. — B.32. — S. 63−115.
  90. А. В. Упругость пара тройных расслаивающихся систем. Водно-спиртовые растворы К2С03 и MgS04 // Ж. физ. химии. — 1946. — Т.20, № 4−5. — С.421−431.
  91. P. М., Robbins D. Ternary Systems: Water, Tertiary Butanol and Salts at 30° // J. Am. Chem. Soc. — 1930. — V. 52, № 6. — P.2282−2286.
  92. Ginnings P. M., Chen Z. T. Ternary Systems: Water, Iso-propanol and Salts at 25° // J. Am. Chem. Soc. — 1931. — V.53, № 10. —P. 3765−3769.
  93. А. А., Платонов А. Ю., Чистоклетов В. H., Майорова Е. Д. Расщепление Р-С связи диэтил(2-бром-1-фенилэтинил)фосфонита в гетерофазной системе К2С03-спирт // Ж. общ. химии. — 1999. — Т.69, Вып. 1. — С. 162.
  94. А.Ю., Сиваков А. А., Майорова Е. Д., Чистоклетов В. Н. Превращения электрофильных реагентов в системе диэтилфосфит-карбонат калия-метанол // Изв. АН, Сер. хим. — 1999. — № 2. — С. 369−372.
  95. Термодинамика равновесия жидкость-пар / Под ред. А. Г. Морачевского. — Л.: Химия, 1989. — С. 92−95.
  96. И. Н. Прибор для определения равновесия жидкость-пар // Ж. прикл. химии — 1959. — Т. 32. — С. 812−817.
  97. И. Н., Киш И. Н. Ректификационные исследования в тройной системе, имеющей азеотроп типа седловидной точки // Ж. прикл. химии — 1957. — Т.30. — С. 200−212.
  98. В. Б., Фридман В. М., Кафаров В. В. Равновесие между жидкостью и паром. — M.-JL: Наука, 1966. — Т.1. — 642 с.
  99. Э., Пик И., Фрид В., Вилим О. Равновесие между жидкостью и паром. — М.: ИЛ, 1962. — 438 с.
  100. Ярым-Агаев Н. Л., Коган Е. А. Новый метод определения состава насыщенного пара // Ж. физ. химии — 1956. — Т. 30. — С. 2510−2518.
  101. Т. М., Маркова Ф. П., Жаров В. Т. Исследование равновесия жидкость-пар в четырёхкомпонентной системе ацетон-бензол-толуол-циклогексан // Ж. прикл. химии1969. — Т. 10. — С. 2360−2363.
  102. А. В., Сусарев М. П. Исследование общей и парциальной упругости пара системы HC1-H2S04-H20 // Вест. ЛГУ — 1952. № 6. — С. 119−148.
  103. Дж. Измерение давления в вакуумных системах. — М.: Мир, 1966. — 208 с.
  104. А. В. Термодинамическая химия парообразного состояния. — Л.: Химия, 1970. — 208 с.
  105. И. Р., Хазанова Н. Е., Смирнова Л. П. Критические явления в системе гексаметиленимин-вода. VI. Общее давление пара // Ж. физ. химии — 1960. — Т. 34.1. С. 1702−1705.
  106. Ф. Я. Вопросы физической химии растворов электролитов / Под ред. Г. И. Микулина. — Л.: Химия, 1968.1. С. 222−238.
  107. X., Шмидт А. Газо-хроматографический анализ равновесной паровой фазы /Пер. с англ., под ред. В. Г. Берёзкина. — М.: Мир, 1979. — 160 с.
  108. Berezkin V. G., Tatarinskii V. S. Gas Chromatographic Analysis of Trace Impurities — N-Y: Consultants Bureau, 1973. — 219 p.
  109. Wichterle I., Linek J., Hala E. Vapor-Liquid Equilibrium Bibliography and Supplements, V. l-4. Amsterdam: Elsevier, 1973, 1976, 1979, 1982, 1985.
  110. Hiza M. J., Kidnay A. J., Miller R. C. Equilibrium Properties of Fluid Mixtures. V.1,2. — N-Y.: Plenum Press, 1975. 1982.
  111. Hirata M., Ohe S., Nagahama K. Computer-Aided Data Book of Vapor-Liquid Equilibria — Amsterdam: Elsevier, 1976. — 568 p.
  112. Gmehling J., Onken U. Vapor-Liquid Equilibrium Data119120121122123124125126127128129
  113. Collection. DECHEMA Chemistry Data Series, V. 1. Frankfurt: DECHEMA, 1977.
  114. Rius Miro A., Huelda U., Alvares Gonzales J. R. Salt Effects in Vapor-Liquid Equilibriums Diagram of the Mixed Solvent /Salt Systems // Anal. Real. Espan. fis. quim. — 1960. — V. 56B. — P. 629−632.
  115. Д. П. Об упругости паров растворов. — М.: АН СССР, 1947. — 156 с.
  116. М. С. Работы по теории растворов. — M.-J1.: АН СССР, 1953. — 336 с.
  117. К. П., Полторацкий Г. М. Вопросы термодинамики и строения водных и неводных растворов электролитов. — Л.: Химия, 1968. — 351 с.
  118. К. П., Полторацкий Г. М. Изучение термодинамики и строения неводных растворов электролитов. Термохимическое исследование растворов электролитов в смешанных водно-неводных растворителях. — Л.: ЛТИ ЦБП, 1971. — 56 с.
  119. Л. С. Некоторые аспекты современного представления о растворах электролитов. — Л.: ЛГУ, 1967. — 28 с.
  120. Л. С. /Сб. «Химия и термодинамика растворов» — Л.:ЛГУ, 1964. — С. 5−14.
  121. Г. А. Исследование взаимосвязи между термодинамическими характеристиками сольватации и строением растворителей. Автореф. дисс. д.х.н. — М.: МХТИ, 1966. — 56 с.
  122. Г. А. Современные проблемы химии растворов.
  123. М.: Наука, 1986. — 1 17 с.
  124. Ю. Я., Житомирский А. Н., Тарасенко Ю. А. Физическая химия неводных растворов. — Л.: Химия, 1973. — 376 с.
  125. И. Н. Равновесие жидкость-пар. Тройные системы с одним нелетучим компонентом. Справочник. — Л.: Химия, 1973. — 256 с.
  126. Furter W. F. Correlation and Prediction of Salt-Effect in Vapor-Liquid Equilibrium // Adv. Chem. Ser. — 1976. — V. 155, № 1. — P. 26−35.
  127. Lu B. C.-Y. Thermodynamic Consistency Tests of Binary Vapor-Liquid Equilibrium Data with Salts // Ind. Eng. Chem. — 1960. — V. 52. — P. 871−878.
  128. Schmitt D., Vogelpohl A. Prediction of Salt Effect on the Vapor-Liquid Equilibrium of Binary Mixtures // Fluid Phase Equilibria. — 1982. — V. 9, № 1. — P. 162−170.
  129. Jaques D., Furter W. F. Salt Effect in Vapor-Liquid Equilibrium. Testing the Thermodynamic Consistency of Etha-nol-Water Saturated with Inorganic Salts // AIChE J. — 1972. — V. 18, № 2. — P. 343−346.
  130. Rousseau R. W., Ashcraft D. L., Schoenbom E. M. Salt Effect in Vapor-Liquid Equilibrium. Correlation of Alcohol-Water-Salt Systems // AIChE J. — 1972. — V. 18, № 6. — P. 825−828.
  131. Boone J. E., Rousseau R. W. Vapor-Liquid Equilibrium for Salt Containing Systems: Correlation of Binary Solvent Data and Prediction of Behavior in Multicomponent Solvents // Adv. Chem. Ser. — 1976. — V. 155. — P. 36−40.
  132. С. Г., Тигер Р. П. Кинетика реакций в жидкой фазе. Количественный учёт влияния среды. — М.: Химия, 1973. — 416 с.
  133. В. А. Основы количественной теории органических реакций. — Л.: Химия, 1977. — 359 с.
  134. Р., Сапунов В. Н. Неформальная кинетика. В поисках путей химических реакций / Пер. с англ.- Под ред. И. П. Белецкой. — М.: Мир, 1985. — 263 с.
  135. В. П., Панов М. Ю., Термодинамика водных растворов неэлектролитов. — JL: Химия, — 1983. — 265 с.
  136. М. Ю., Коржаев М. А. Кинетика щелочного гидролиза этилацетата в смесях вода-ацетонитрил // Вестник ЛГУ. Сер. 4: Физика, химия. — 1987. — Вып. 4 (№ 25). — С. 36−40.
  137. Blandamer М. J., Burgess J., Engberts В. F. N. Activation Parameters for Chemical Reaction in Solution // Chem. Soc. Rev. — 1985. — V.14, № 3. — P. 237−264.
  138. Raatchen W., Harvey A. H., Prausnitz J. M. Equation of State for Solution of Electrolytes in Mixed Solvents // Fluid Phase Equilibria. — 1987. — V. 38, № 1. — P. 19−38.
  139. H.A. Молекулярные теории растворов. — Л.: Химия, 1987. — 336 с.
  140. . Я., Шейхет И. И. Квантовохимическая и статистическая теории растворов. Вычислительные методы и их применение. — М.: Химия, 1989. — 252 с.
  141. G. М. Vapor-Liquid Equilibrium. XI: A New Expressions for the Excess Free Energy of Mixing // J. Am. Chem. Soc. — 1964. — V.86, № 1. — P.127−130.
  142. Дж. M., Эккерт К. А., Орай Р. В., О’Коннел Дж. П. Машинный расчёт парожидкостного равновесия многокомпонентных смесей. — М.: Химия, 1971. — 216 с.
  143. Tsuboka Т., Katayama Т. Modified Willson Equation for Vapor-Liquid and Liquid-Liquid Equilibria // J. Chem. Eng. Japan — 1975. — V.8, № 2. — P. 181−187.
  144. Renon H., Prausnitz J. M. Local Compositions in Thermodynamic Excess Functions for Liquid Mixtures // AIChE J. — 1968. — V.14, № 1. — P. 135−144.
  145. Tassios D. P. Limitation in Correlating Strongly Nonideal
  146. Binary Systems with the NRTL and LEMF Equations //Ind. Eng. Chem., Proc. Des. Dev. — 1979. — V. 15, № 3. — P. 574−578.
  147. Abrams D. S., Prausnitz J. M. Statistical Thermodynamics of Liquid Mixtures: A New Expression for the Excess Gibbs Energy of Partly or Completely Miscible Systems // AIChE J. — 1975. — V.21, № 1. — p. 116−128.
  148. Van Laar J. J. On the Theory of Vapor Pressures of Binary Mixtures // Z. Phys. Chem. — 1913. — Bd.83. — S. 599 608.
  149. С. Фазовые равновесия в химической технологии. / Пер с англ. Под ред. В. С. Бескова / М.: Мир, 1989. — С. 186−194.
  150. Hala E. Vapor-liquid Equilibria in Systems of Electrolytic Components // Inst. Chem. Eng. Symp. Ser. — 1969. — V. 32, № 3. — P. 8−16.
  151. Schuberth H. Thermodynamic Behavior of Mixtures of Nonelectrolytes with Electrolytes // Z. Phys. Chem.(DDR) — 1974. — Bd. 255, № 1. — S. 165−170.
  152. Schuberth H., Nguyen Van N. The Prediction of Salts Effects in Vapor-liquid Equilibriums in Simple Cases // Z. Phys. Chem.(DDR) — 1977. — Bd. 258, № 1. — S. 106−110.
  153. H. // Z. Phys. Chem.(DDR) — 1977. — Bd. 258, №. — S. 1162−1165.
  154. В., Evans L. В., Chen C.-C. Thermodynamic Representation of Phase Equilibria of Mixed Solvents Electrolyte Systems // AIChE J. — 1986. — V. 32. — P. 1655−1664.
  155. Derr E. L., Deal С. H. Predicted Compositions During Mixed Solvent Evaporation from Resin Solutions Using the Analytical Solution of Groups Method // Advan. Chem. — 1973. — Ser. 124, — P. 11−30.
  156. Т., Fredenslund Aa., Rasmussen P. // Ind. Eng. Chem. Fund. — 1981. — V. 20. — P. 239−244.
  157. Fredenslund Aa., Gmehling J., Rasmussen P. Vapor-Liquid Equilibria Using UNIFAC Group Contribution Method. — Amsterdam: Elsevier, 1977. — 380 p.
  158. M. Ю., Иванова Ж. В. Термодинамика реакций ал-коголиза сложных эфиров. VI. Расчёт коэффициентов активности реагентов с помощью модели UNIFAC // Вестник ЛГУ. Сер. 4: Физика, химия. — 1991. — Вып. 4 (№ 25). — С. 52−56.
  159. М. Ю., Гарипова В. Р. Термодинамика реакций ал-коголиза сложных эфиров. VII. Температурная зависимость коэффициентов активности // Вестник СПбГУ. Сер. 4: Физика, химия. — 1992. — Вып. 3 (№ 18). — С. 86−89.
  160. Debye P., Huckel Е. Theory of Electrolytes. 1. Freezing Point Lowering and Related Phenomena // Phys. Z. — 1923. — Bd. 24. — S. 185−192.
  161. Kikic I., Fermeglia M., Rasmussen P. UNIFAC Prediction of Vapor-Liquid Equilibria in Mixed Solvent-Salt Systems // Chem. Eng. Sci. — 1991. — V. 46. — P. 2775−2780.
  162. Achard C., Dussap C. G., Gross G. B. Representation of Vapor-Liquid Equilibria in Water-Alcohol-Electroly te Mixtures with a Modified UNIFAC Group Contribution Method // Fluid Phase Equilibria. — 1994. — V.98, № 1. — P.71−89.
  163. Cardoso M., O’Connell J. Activity Coefficients in Mixed Solvent Electrolyte Solutions // Fluid Phase Equilibria. — 1987. — V.33, № 2. — P. 315−340.
  164. Sander В., Fredenslund Aa., Rasmussen P. Calculation of
  165. Vapor-Liquid Equilibria in Mixed Solvent/Salt Systems Using an Extended UNIQUAC Equation // Chem. Eng. Sci. — 1986. — V. 41, № 5. — P. 1171−11 83.
  166. Franks F. Water, a Comprehensive Treatise, V.2, Chap.7. — N-Y.: Plenum Press. — 1973. — 454 p.
  167. Staverman A. J. The Entropy of High Polymer Solutions // Rec. Trav. Chim. — 1950. — V. 69, № 1. — P. 163−170. Guggengeim G. Mixtures. — Oxford: Calderon Press. — 1950. — 270 p.
  168. Skovrog P. Calculation of Vapor-Liquid Equilibria in Electrolyte Mixtures / M. Sc. Thesis, Inst, for Kemieteknik, Lyngby. DTH. 1986.
  169. Sander B. Calculation and Prediction of Vapor-Liquid Equilibria in Mixed Solvent / Salt Systems Using an Extended UNIQUAC Equation / Ph. D. Thesis, Inst, for Kemieteknik. Lyngby. DTH. 1984.
  170. Li J., Polka H. M., Gmeling J. gE- model for Single and Mixed Electrolyte Systems. Results and Comparison with Other Models // Fluid Phase Equilibria — 1987. — V.33, № 2. — P. 89−114.
  171. Macedo E. A., Skovrog P., Rasmussen P. Calculation of Phase Equilibria for Solutions of Strong Electrolytes in Solvent Water Mixtures // Chem. Eng. Sci. — 1990. — V. 45, № 4. — P.875−882.
  172. B0egh K. Calculation of Vapor-Liquid Equilibria in Solvent/Salt Systems // M. Sc. Thesis, Inst, for Kemieteknik. Lyngby. DTH. 1983.
  173. Todarsson O. Calculation and Prediction of Vapor-Liquid Equilibria in Solvent/Salt Systems // M. Sc. Thesis, Inst, for Kemieteknik. Lyngby. DTH. 1984.
  174. Bondi A. Physical Properties of Molecular Crystals, Liquids and Glasses. — N.Y.: J. Willey, 1968. — 502 p.
  175. Г. Б. Кристаллохимия. — М.: Наука, 1971. — 240 с.
  176. Gmehling J., Onken U., Arlt W. DECHEMA Chemistry Data Series, V. 1, Part 2c Frankfurt: DECHEMA, 1982.
  177. Kyrides L. P., Carswell T. S., Pfeifer С. E. Wobus R. S. Dehydration of Alcohols with Alkali Metal Alcoholates // Ind. Eng. Chem. — 1932. — V. 24. — P. 795−800.
  178. Gmehling J. Fluid Phase Equilibria. — 1995. — V.99, № 1. C. 112−114.
  179. И. А., Петров В. M. Термодинамические свойства кислородсодержащих соединений. — Л.: Химия, 1986. — 240 с.
  180. Д., Вестрам Э., Зинке Г. Химическая термодинамика органических соединений / Пер. с англ./ — М.: Мир, 1971. — 808 с.
  181. Рид Р., Праусниц Дж., Шервуд Т. Свойства газов и жидкостей / Пер. с англ. / — Л.: Химия, 1982. — 536 с.
  182. Landolt-Bornstein. Zahlenwerte und Funktionen aus Naturwissenschaftler und Technik. B. II/2a: Vapor-Liquid Equilibria and Osmotic Phenomena. — Neue Serie. Berlin, Heidelberg, New-York: K.-H. Hellwege. Springer-Verlag, 1960.
  183. Rasmussen P., Fredenslund Aa. Data Banks for Chemical Engineers. Lyngby: Kemiingeniorgruppen, 1980.
  184. J. V. (ed.) Selected Data on Mixtures. International Data Series B, Thermodynamic Properties of Aqueous Organic Systems. London: Engineering Sciences Data Unit, 1978.
  185. Klotz L. M., Rosenberg R. M. Chemical Thermodynamics Basis Theory and Methods. — Frankfurt: Benjamin-Cummings, 1972. — 457 p.
  186. Вейганд-Хильгентаг. Методы эксперимента в органической химии / Пер. с нем. Л. В. Коваленко, А. А. Заликина / Под ред. Н. Н. Суворина. — М.: Химия, 1968. — 944 с.
  187. Claisen L., Eisleb О. Uber die Umlagerung von Phenolallylathern in die isomeren Allylphenole // J. Lieb.114
  188. Ann. Chem. — 1913. — В.401. — S.21−119.
  189. В. H. Количественный анализ / Под ред. П. К. Агасяна. — М.: Химия, 1972. — 504 с.
  190. Ф. Курс аналитической химии. В 2-х томах / Пер. с нем., под ред. А. С. Комаровского. — Т. 2, кн. 2.
  191. М.-Л.: ГНТИ, 1931. — 46−49 с.
  192. Ю. М., Рубчинская С. М. Щелочность истинная и определяемая // Теплоэнергетика. — 1985. — № 6.1. С.73−75.
  193. Г. А., Харрис В. Е. Химический анализ. — М.: Химия, 1979. — 629 с.
  194. Ю. Ю. Справочник по аналитической химии. — М.: Химия, 1979. — 480 с.
  195. Д., Хайес Дж., Хифтье Г. Химическое разделение и измерение. В 2-х книгах / Пер. с англ. Н. Б. Зорина / Под ред. П. К. Агасяна. — М.: Химия, 1978. — 816 с.
  196. Boublic Т., Fried V., Hala Е. The Vapor Pressure of Pure Substances. — Amsterdam: Elsevier, 1973. — 583 p.
  197. Руководство по газовой хроматографии. В 2-х ч. / Пер. с нем. / Под ред. Э. Лейбница, X. Г. Штруппе. — М.: Мир, 1988.
Заполнить форму текущей работой

Пора сдавать?