Помощь в учёбе, очень быстро...
Работаем вместе до победы

Физико-химическое изучение интерметаллических систем на основе Ni и Al и их активность в реакции углекислотной конверсии метана в синтез-газ

Диссертация: Физико-химическое изучение интерметаллических систем на основе Ni и Al и их активность в реакции углекислотной конверсии метана в синтез-газ
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Природный газ может использоваться как бытовое топливо, горючее для электростанций, а также в качестве моторного топлива, однако наибольший интерес представляет использование природного газа как сырья для химической промышленности. Возможные процессы превращения метана в ценные органические продукты можно разделить на две группы: процессы прямой и непрямой конверсии. Наиболее привлекательные… Читать ещё >

Содержание

  • Глава 1. Обзор литературы
    • 1. Процессы переработки природного газа
      • 1. 1. Использование природного газа
      • 1. 2. Методы окислительной конверсии метана
    • 2. Катализаторы процесса углекислотной конверсии метана
      • 2. 1. Металлические катализаторы
  • Глава 2. Объекты и методы исследования
    • 2. 1. Катализаторы
    • 2. 2. Получение катализаторов. Методика самовоспламеняющегося высокотемпературного синтеза интерметаллидов
    • 2. 3. Исследование каталитической активности образцов в процессе углекислотной конверсии метана
      • 2. 3. 1. Схема проточной каталитической установки
      • 2. 3. 3. Хроматографический анализ продуктов реакции
      • 2. 3. 2. Методика проведения каталитического эксперимента
    • 2. 4. Физико-химическое исследование каталитических систем
      • 2. 4. 1. Рентгенофазовый анализ
      • 2. 4. 2. Растровая электронная микроскопия
      • 2. 4. 3. Термический анализ
    • 2. 5. Исследование зауглероживания катализаторов в процессе углекислотной конверсии метана
  • Глава 3. Результаты и их обсуждения
    • 3. 1. Системы на основе Ni-Al в процессе УКМ
      • 3. 1. 1. Выбор объектов. Проведение СВС
      • 3. 1. 2. Каталитические эксперименты
      • 3. 1. 3. Фазовый состав образцов
      • 3. 1. 4. Природа каталитической активности Ni3Al
      • 3. 1. 5. Морфологические особенности интерметаллидов. Термический анализ продуктов уплотнения
    • 3. 2. Модифицирование Ni3Al переходными металлами
      • 3. 2. 1. Модифицирование кобальтом
        • 3. 2. 1. 1. Обоснование выбора промотирующей добавки кобальта
        • 3. 2. 2. 2. Каталитическая активность Ni3Al, модифицированного кобальтом
        • 3. 2. 2. 3. Фазовый анализ образцов, модифицированных кобальтом
        • 3. 2. 2. 4. Морфологические особенности систем, модифицированных кобальтом
      • 3. 2. 3. Модифицирование Ni3Al ниобием
        • 3. 2. 3. 2. Данные каталитического эксперимента
        • 3. 2. 3. 3. Ренттенофазовый анализ образцов, модифицированных ниобием
        • 3. 2. 3. 4. Морфологические особенности систем, модифицированных ниобием
      • 3. 2. 4. Модифицирование Ni3Al титаном
        • 3. 2. 4. 1. Обоснование выбора добавки
        • 3. 2. 4. 2. Данные каталитического эксперимента
        • 3. 2. 3. 3. Рентгенофазовый анализ образцов, модифицированных титаном
        • 3. 2. 3. 4. Морфологические особенности систем, модифицированных титаном
      • 3. 2. 4. Модифицирование интерметаллида Ni3Al металлами подгруппы хрома
        • 3. 2. 4. 1. Обоснование выбора в качестве модифицирующих добавок металлов подгруппы хрома
        • 3. 2. 4. 2. Данные каталитического эксперимента образцов Ni3Al, модифицированных хромом
        • 3. 2. 4. 3. Рентгенофазовый анализ образцов, модифицированных хромом
        • 3. 2. 4. 4. Морфологические особенности систем, модифицированных хромом
      • 3. 2. 5. Модифицирование вольфрамом
        • 3. 2. 5. 1. Данные каталитического эксперимента образцов, модифицированных вольфрамом
        • 3. 2. 5. 3. Рентгенофазовый анализ образцов, модифицированных вольфрамом
        • 3. 2. 5. 4. Морфологические особенности систем, модифицированных вольфрамом
      • 3. 2. 6. Модифицирование молибденом
        • 3. 2. 5. 1. Данные каталитического эксперимента образцов, модифицированных молибденом
        • 3. 2. 5. 2. Рентгенофазовый анализ образцов, модифицированных молибденом
        • 3. 2. 5. 3. Морфологические особенности систем, модифицированных молибденом
        • 3. 2. 5. 4. Термический анализ катализатора Ni3Al, модифицированного молибденом
      • 3. 2. 7. Зауглероживание катализаторов, модифицированных Cr, Mo, W, в процессе углекислотной конверсии метана
  • ВЫВОДЫ

Физико-химическое изучение интерметаллических систем на основе Ni и Al и их активность в реакции углекислотной конверсии метана в синтез-газ (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Особенностью современного общества является зависимость научно-технического прогресса от доступности энергоносителей и постоянная угроза ограниченности запасов наиболее распространенного энергоносителянефти, являющейся сырьем для производства моторных топлив, а также исходным компонентом нефтехимического синтеза. В связи с этим происходит изменение баланса источников энергии в сторону альтернативного нефти углеводородного сырья, одним из которых является природный газ [1,2].

К проходящему каждые три года Мировому газовому конгрессу, который является крупнейшим информационным форумом отрасли, Международный газовый союз (МГС) на XXIII заседании в июне 2006 года в Амстердаме представил последнюю оценку положения в области добычи и потребления природного газа. Согласно этой оценке мировое потребление газа возрастет к 2030 году на 70−130%. Рост, по мнению экспертов, будет происходить исключительно за счет вытеснения других энергоносителей, в особенности нефти. «Разведанные запасы природного газа, безусловно пригодные для разработки, будут полностью исчерпаны только через 200 лет», — говорится в докладе МГС. О вложении крупных инвестиций в разработку газовых месторождений заявили такие крупные энергетические концерны, как «Shell», «ВР», «Мицуи», «Мицубиси», а также российский «Газпром».

Природный газ может использоваться как бытовое топливо, горючее для электростанций, а также в качестве моторного топлива, однако наибольший интерес представляет использование природного газа как сырья для химической промышленности [3−5]. Возможные процессы превращения метана в ценные органические продукты можно разделить на две группы: процессы прямой и непрямой конверсии. Наиболее привлекательные процессы прямого превращения метана в более тяжелые гомологи и углеродсодержащие продукты, к сожалению, несмотря на термодинамическую возможность их проведения, не являются в настоящее время перспективными для промышленной реализации. Проблема в их осуществлении обусловлена большой вероятностью параллельного протекания процесса полного окисления метана до углекислого газа и воды в условиях проведения реакции, а также гомогенно-гетерогенным механизмом, вследствие которого наблюдается предельный выход целевого продукта, который не может быть превышен путем дальнейшего увеличения скорости инициирования процесса, например, путем добавления катализатора [6].

Процессы непрямой конверсии метана базируются на его предварительной конверсии в синтез-газ, в качестве которой могут выступать паровая или углекислотная, а также парциальное окисление метана кислородом [7−10]. Получаемый в ходе окислительной конверсии метана синтез-газ (смесь водорода и монооксида углерода) является исходным сырьем для многих крупнотоннажных промышленных производств. Из синтез-газа получают такие ценные органические соединения, как метанол, углеводороды по методу Фишера-Тропша, аммиак, которые в свою очередь перерабатываются в формальдегид, азотную кислоту, химические удобрения, мочевину, моторные топлива [11−13].

В данной работе изучался пока не реализованный в промышленности процесс углекислотной конверсии метана (УКМ), имеющий ряд преимуществ по сравнению с другими видами конверсий. Получаемый таким способом синтез-газ имеет низкое соотношение Н2/СО в продуктах, которое является более подходящим для синтеза поликарбонатов, углеводородов по методу Фишера-Тропша, а также оптимально для получения диметилововго эфира (ДМЭ) и проведения оксосинтеза [14−16]. Кроме того, как метан, так и углекислый газ относятся наряду с водяным паром, окисью азота (N20), озоном (03) к числу парниковых газов. Увеличение их концентрации в атмосфере приводит к резким негативным изменениям климата [17−19].

Основной причиной, сдерживающей реализацию процесса УКМ в промышленности, является отсутствие активных, стабильных и устойчивых к углеотложению недорогих катализаторов, а также значительные энергозатраты, связанные с высокой эндотермичностью процесса. Зауглероживание является главной причиной дезактивации катализаторов УКМ, в условиях реакции образование кокса термодинамически возможно в широком интервале температур [15, 20].

Следовательно, получение каталитических систем для процесса углекислотной конверсии метана, обладающих высокой каталитической активностью, резистентностью к зауглероживанию и воздействиям жестких условий высоких температур и окислительно-восстановительной среды является чрезвычайно актуальной задачей.

Цель работы состояла в установлении влияния добавок переходных металлов на структуру, химический и фазовый состав, а также каталитическую активность модифицированных интерметаллидов на основе Ni и А1. Разработка высокоэффективного катализатора процесса углекислотной конверсии метана.

Для достижения поставленной цели в работе решались следующие задачи:

1. Синтезировать образцы на основе двухкомпонентной системы Ni-А1 с различным содержанием никеля методом самораспространяющегося высокотемпературного синтеза (СВС).

2. Установить влияние фазового состава и структуры катализаторов на основе №-зА1 на активность и стабильность в реакции углекислотной конверсии метана в синтез-газ.

3. Выявить влияние добавления переходных металлов: Со, Сг, Мо, W, Nb, Ti на каталитическую активность и структуру системы Ni3Al методами рентгенофазового анализа, растровой электронной микроскопии, термического анализа.

4. Изучить процесс углеобразования, сопровождающий реакцию углекислотной конверсии метана, на катализаторах Ni3Al+M (где М = Cr, Mo, W) и предложить пути регенерации наиболее активного из исследуемых катализаторов. Научная новизна.

Впервые для процесса углекислотной конверсии метана изучены катализаторы-интерметаллиды состава Ni-Al, синтезированные методом самовоспламеняющегося высокотемпературного синтеза (СВС). Показано, что каталитической активностью в процессе «сухого» риформинга метана обладает многофазный образец Ni3Al, содержащий фазу металлического никеля в матрице интерметаллида.

При изучении влияния модифицирования Ni3Al переходными металлами Со, Cr, Mo, W, Nb, Ti, показано, что наибольшей каталитической активностью и стабильностью в реакции УКМ обладает система Ni3Al +5% Mo.

При исследовании процесса углеотложения установлено, что образование карбида Мо2С на поверхности Ni3Al +5% Mo в ходе реакции УКМ не снижает её- каталитической активности.

Практическая значимость работы. Полученные результаты представляют интерес для промышленных предприятий, реализующих процессы переработки природного газа в синтез-газ и другие ценные органические продукты. Исследованные в работе каталитические системы могут быть использованы в качестве прототипов для промышленного внедрения их в качестве катализаторов реакции УКМ, открывая тем самым принципиальную возможность промышленной реализации данного процесса в России.

ВЫВОДЫ.

• Разработан эффективный катализатор процесса углекислотной конверсии метана в синтез-газ — Ni3Al+5% Mo, показавший конверсии исходных реагентов: СН4 — 83%, С02 — 99% при температуре 950 °C, а также стабильную работу в условиях процесса в течение длительного времени.

• Изучены образцы интерметаллидов состава Ni2Al3, NiAl, Ni3Al, синтезированные методом СВС. Показано, что наибольшей каталитической активностью обладает Ni3Al, содержащий фазу металлического никеля.

• Активными каталитическими центрами системы, содержащей металлический никель, являются кристаллиты Ni на поверхности гранулы катализатора, роль интерметаллида Ni3Al сводится к образованию твердого инертного каркаса.

• Проведено изучение системы Ni3Al, модифицированной Со, Ti, Nb, Cr, Mo, W при различных соотношениях модификатора методами РФА. Методом РФА установлен фазовый состав изученных систем, проведено детальное изучение их каталитических характеристик в процессе УКМ, методом электронной микроскопии исследованы морфологические особенности системы до и после каталитического эксперимента. Показано, что введение таких переходных металлов, как Со, Ti, Nb, Cr, W снижает каталитическую активность Ni3Al за счет образования углеродных отложений на поверхности катализатора, которые экранируют активные каталитические центры.

• Изучен процесс углеотложения на поверхности Ni3Al, а также Ni3Al, модифицированного Cr, Mo, W, обнаружено, что наибольшее снижение углеотложения наблюдается на.

103 катализаторе Ni3Al+5%Mo, что, по мнению авторов работы, связано с реакционной способностью образующегося в процессе карбида М02С, который окисляется в ходе реакции УКМ.

Показать весь текст

Список литературы

  1. А.К. Технология переработки природных энергоносителей. М.: Химия, КолосС, 2004. 456с.
  2. Natural gas technologies: energy security, environment and economic development: conference proceedings. Kyoto, Japan, 1993. P.
  3. JI.M., Субботин М. И., Стадник E.B. Метан в нашей жизни. М.: Недра, 1986.151с.
  4. Ф.А., Войтов Г. И., Лебедев B.C. Метан. М.: Недра, 1978. 310с.
  5. Э.А. Синтез-газ как альтернатива нефти. I. Процесс Фишера-Тропша и оксо-синтез // Соросовский образовательный журнал. 1997. № 3. С. 69−74.
  6. А.Г., Воскресенская Е. Н. Окислительная конденсация метана — новый процесс переработки природного газа // Соросовский образовательный журнал 1999. № 9. С.38−43.
  7. B.C., Крылов О. В. Окислительные превращения метана. — М.: Наука, 1998.-353 с.
  8. О.В. Гетерогенный катализ. М.: Академкнига, 2004. 679с.
  9. А.Е., Субботина М. И. Активация и каталитические реакции углеводородов. М.: Наука, 1995. 399с.
  10. Ю.Арутюнов B.C., Крылов О. В. Окислительная конверсия метана // Успехи химии 2005. Т. 74. № 12. С. 1216−1243.
  11. Н.Шелдон Р. А. Химические продукты на основе синтез-газа. М.: Химия, 1987. 248с.
  12. Rostrup-Nielsen J.R. Syngas in perspective // Catalysis today. 2002. Vol.71. P. 243−247.
  13. Ян Ю.Б., Нефедов Б. К. Синтезы на основе оксидов углерода. М.: Химия, 1987. 264с.
  14. Ни Y.H., Ruckenstein Е. Catalytic conversion of methane to synthesis gas by partial oxidation and CO2 reforming // Advanced catalysis. 2004. Vol. 48. P. 297−345.
  15. O.B. Углекислотная конверсия метана в синтез-газ // Российский химический журнал. 2000. Т. 44. № 1. С. 19−33.
  16. Sutton D., Parle S.M., Ross J.R.H. The CO2 reforming of hydrocarbons present in a model steam over selected catalysts // Fuel process technologies. 2002. Vol. 75. P. 45−53.
  17. К.Я. Глобальный климат. Санкт-Петербург: Наука, 1992. 358 с.
  18. О.В., Мамедов А. Х. Гетерогенно-каталитические реакции диоксида углерода // Успехи химии. 1995. Вып.9. С.935−960.
  19. И.А. Оценки характеристик относительного вклада парниковых газов в глобальное потепление климата // Метеорология и гидрология 1996. № 11. С. 5−12.
  20. Ли Ч., Фу Ю., Биан Г., Зи Я., Жанг Ж. Влияние водяного пара на углекислотную конверсию метана на катализаторе Ni/Ce02-Zr02-Al203 // Кинетика и катализ. 2004. Т.45. № 5. С. 719−723
  21. Р.Т. Органическая химия. М.: Мир. 1974. 1132с.
  22. Ни Y.H., Ruckenstein Е. Catalytic conversion of methane to synthesis gas by partial oxidation and C02 reforming // Advanced catalysis. 2004. Vol.48. P. 297−345.
  23. Ян Ю.Б., Нефедов Б. К. Синтезы на основе оксидов углерода. М.:Химия, 1987. 264с.
  24. И.И., Бобров Н. Н., Чесноков В. В., Пармон В. Н. Конверсия метана водяным паром в присутствии катализаторов: новые данные о вкладе гомогенных радикальных реакций в газовой фазе // Кинетика и катализ. 2001. Т.42. № 6. С. 882−889.
  25. Zeng Y.3 Tamhankar S., Ramprasad N., etc. A novel catalytic process for synthesis gas production // Chemical engineering science 2003. Vol.58. P. 577 582.
  26. Jian-Mei Li, Fei-Yang Huang, Wei-Zheng Weng etc. Effect of Rh loading on the performance of RJ1/AI2O3 for methane partial oxidation to synthesis gas // Catalysis today. 2008. Vol.131. P. 179−187.
  27. Gao X.X., Huang C.J., Zhang N.W. Partial oxidation of methane to synthesis gas over Co/Ca/Al203 catalysts // Catalysis today 2008. Vol. 131. P. 211−218.
  28. Semelsberger T.A., Borup R.L., Greene H.L. Dimethyl ether (DME) as an alternative fuel // Journal of power sources. 2006. Vol.156. P. 497−511.
  29. Lee S.-H., Cho W., Ju W.-S., Cho B.-H. Tri-reformong of CH4 for production of synthesis gas to dimethyl ether // Catalysis today. 2003. Vol.87. P. 133−137.
  30. Arcoumanis С., Bae C., Crookes R., Kinoshita E. The potential of di-methyl ether (DME) as an alternative fuel for compression-ignition engines: A review //Fuel. 2008. Vol.87. P.1014−1030.
  31. JT.B., Жердев А. А., Иващенко H.A., Калинин Д. Н. Использование смесей дизального топлива и диметилового эфира для улучшения экологических характеристик автотранспорта // Безопасность жизнедеятельности. 2005. № 11. С. 29−33.
  32. А .Я. Диметиловый эфир и бензин из природного газа // Российский химический журнал. 2003. T.XLVII. № 6. С.53−61.
  33. А .Я. Синтез моторных топлив из природного газа // Химическая промышленность. 2000. Т. 127. № 3. С. 3−15.
  34. В. Васильев. Диметиловый эфир. Надежды конструкторов, водителей, экологов // Основные средства. 2007. № 1. С. 25−27
  35. К.Я. Глобальный климат. — Санкт-Петербург: Наука, 1992. 358 с.
  36. О.В., Мамедов А. Х. Гетерогенно-каталитические реакции диоксида углерода // Успехи химии. 1995. Вып.9. С.935−960.
  37. И.А. Оценки характеристик относительного вклада парниковыхгазов в глобальное потепление климата // Метеорология и гидрология. 1996. № 11. С. 5−12.
  38. Ли Ч., Фу Ю., Биан Г., Зи Я., Жанг Ж. Влияние водяного пара на углекислотную конверсию метана на катализаторе Ni/Ce02-Zr02-Al203 // Кинетика и катализ. 2004. Т.45. № 5. С. 719−723
  39. Guo J., Hou Z., Gao J. Syngas production via combined oxy-C02 reforming of methane over Gd203-modified Ni/Si02 catalysts in a fluidized-bed reactor // Fuel. 2008. Vol.87. P. 1348−1354.
  40. Ruiz J.A.C., Passos F.B., Bueno J.M.C., Souza-Aguiar E.F. Syngas production by autothermal reforming of methane on supported platinum catalysts // Applied catalysis A: general. 2008. Vol.334. P. 259−267.
  41. Ruiz J., Passos F., Bueno J. Syngas production by autothermal reforming of methane on supported platinum catalyst // Applied catalysis A: general. 2008. Vol. 334. P. 259−267.
  42. Gao J., Hou Z., Guo J., ZhuY. Catalytic conversion of methane and C02 to synthesis gas over La203-modified Si02 supported catalyst in fluidized-bed reactor//Catalysis today. 2008. Vol. 131. P. 278−284.
  43. Li Y., Wang Y., Zhang Z., Hong X. Oxidative reforming of methane to syngas with steam and C02 catalyzed by metallic Ni based monolithic catalysts // Catalysis communications. 2008. Vol.8. P. 1040−1044.
  44. Bengaard H.S., Norskov J.K., Sehested J. Steam reforming and graphite formation on Ni catalysts // Journal of catalysis. 2002. Vol. 209. P. 365−384.
  45. И.И., Бобров H.H., Чесноков B.B. Конверсия метана водяным паром в присутствии катализаторов: новые данные о вкладе гомогенных радикальных реакций в газовой фазе. II Рутениевый катализатор // Кинетика и катализ. 2001. Том 42. № 6. С. 882−889.
  46. Pelletier L., Liu D.D.S. Stable nickel catalysts with aluminia-alumina phosphate supports for partial oxidation and carbon dioxide reforming of methane // Applied catalysis A: General. 2007. Vol. 317. P. 293−298.
  47. Chen Y., Zhou W., Shao Z. Nickel catalyst prepared via glycine nitrate processfor partial oxidation of methane to syngas // Catalysis communications. 2008. Vol.9. P. 1418−1425.
  48. Wang S., Lu G.Q. Thermogravimetric analysis of carbon deposition over Ni/y-А12Оз catalysts in carbon dioxide reforming of methane // Energy & Fuels. 1998. Vol.12. 1235−1240.
  49. Bouarab R., Menad S., Halliche D., Cherifi O., Bettahar M.M. Reforming of methane over supported Ni catalysts // Studies in Surface Science and Catalysis. Vol. 119. 1998. P. 717−722
  50. Choi J.-S., Moon K.-I., Kim Y.G., Lee J.S. Stable carbon dioxide reforming of methane over modified Ni/Al203 catalysts // Catalysis letters. 1998. Vol. 52. P. 43−47.
  51. Bradford M.C.J., Vannice M.A. C02 reforming of methane // Catalysis reviews Science and engineering. 1999. Vol. 41. № 1. P. 1−42.
  52. Wang S., Lu G.Q. A comprehensive study on carbon dioxide reforming of methane over Ni/y-Al203 catalysts // Industrial & Engineering chemistry research. 1999. Vol. 38. P. 2615−2625
  53. Ding R.G., Yan Z.F. Structure characterization of the Co and Ni catalysts for carbon dioxide reforming of methane // Catalysis today. 2001. Vol.68. P. 135 143.
  54. Osaki Т., Mori T. Role of potassium in carbon-free C02 reforming of methane on K-promoted Ni/Al203 catalyst // Journal of catalysis. 2001. Vol. 204.1. P. 89−97.
  55. Verykios X.E. Catalytic dry reforming of natural gas for the production of chemicals and hydrogen // International journal of hydrogen energy. 2003. 28. P. 1045−1063.
  56. Hou Z., Yokota О., Tanaka Т., Yashimi T. Surface properties of coke-free Sndoped nickel catalyst for the CO2 reforming of methane // Applied surface science. 2004. Vol.233. P. 58−68.
  57. Lee J., Lee E., Joo O., Jung K. Stabilization of Ni/Al203 catalyst by Cu addition for C02 reforming of methane // Applied catalysis A: general. 2004. Vol. 269. P. 1−6.
  58. Nandini A., Pant K.K., Dhingra S.C. K-, Ce02-, and Mn-promoted Ni/Al203 catalyst for stable C02 reforming of methane // Applied catalysis A: general. 2005. Vol.290. P. 166−174.
  59. Asai K., Takaue K., Nagayasu Y., Iwamoto S. Decomposition of methane in the presence of carbon dioxide reforming over Ni catalysts // Chemical engineering science. 2007. vol. 51. P. 1225−1231.
  60. Pompeo F., Nichio N.N., Souza M.V.M., Cesar D.V., Ferretti O.A. Study of Ni and Pt catalyst supported on a-Al203 and Zr02 applied in methane reforming with C02 // Applied catalysis A: general. 2007. Vol.316. P. 175−183.
  61. Wang S., Lu G.Q. Effect of promoters on catalytic activity and carbon deposition of Ni/ y-Al203 catalysts in C02 reforming of CH4 // Journal of chemical technology and biotechnology. 2000. № 75. P. 589−595.
  62. Rostmp-Nielsen J.R. Sulfur-passivated nickel catalysts for carbon-free steam reforming of methane // Journal of catalysis. 1984. Vol.85. Issuel. P.31−43.
  63. Udengaard N., Hansen J.-N., Hansen D. Sulfur passivated reforming process lowers syngas H2/CO ratio // Oil and gas journal. 1992. Vol.90. IssuelO. P.62−67.
  64. Song X., Guo Z. Technologies for direct production of flexible H2/CO synthesis gas // Energy conversion and management. 2006. Vol.47. Issue 5. P. 560−569.
  65. Bradford M.C.J., Vannice M.A. C02 reforming of methane // Catalysis reviews Science and engineering. 1999. Vol. 41. № 1. P. 1−42.
  66. Wang S., Lu J.Q. Carbon dioxide reforming of methane to produce synthesis gas over metal-supported catalyst s: State of art // Energy & Fuels. 1996. Vol. 10. P. 896−904.
  67. Rostrup-Nielsen J., Trimm D.L. Mechanisms of carbon formation on nickl-containing catalysts // Journal of catalysis 1977. -Vol.48. — P. 155−165.
  68. Asami K., Li X., Fujimoto K. C02-reforming of methane over ceria-supported metal catalyst// Catalysis today. 2003. Vol. 84. P. 27−31.
  69. Corthals S., NederkasseF J., Geboers J. et al. Influence of composition of MgAl204 supported NiCe02Zr02 catalysts on coke formation and catalyst stability for dry reforming of methane // Catalysis today. 2008. Vol. 138. P. 2832.
  70. Rezaei M., Alavi S.M., Sahebdelfar S., Bai P., Liu X. C02 reforming of CH4 over nanocrystalline zirconia-supported nickel catalyst //Applied catalysis B: environmental. 2008. Vol.77. P.346−354.
  71. Rezaei M., Alavi S.M., Sahebdelfar S., Yan Z. Mesoporous nanocrystalline zirconia powders: A promising support for nickel catalyst in CH4 reforming with C02// Materials letters. 2007. Vol. 61. P. 2628−2631.
  72. Xu B.-Q., Wei J.-M., Wang H.-Y., Sun K.-Q., Zhu Q.-M. Nano-MgO: novel preparation and application as support of Ni catalyst for C02 reforming of methane // Catalysis today. 2001. Vol.68. P. 217−225.
  73. Djaidja A., Libs S., Kienemann A., Barama A. Characterization and activity in dry reforming of methane on NiMg/Al and Ni/MgO catalysts // Catalysis today. 2006. Vol. 113. P. 194−200.
  74. Lemonidou A.A., Vasalos I.A. Carbon dioxide reforming of methane over 5 wt.% nickel on calcium aluminate catalysts — effect of preparation method // Applied catalysis A: general. 1998. Vol.46. P. 175−183.
  75. Lemonidou A.A., Vasalos I.A. Carbon dioxide reforming of methane over 5 wt.% Ni/Ca0-Al203 catalyst // Applied catalysis A: general. 2002. Vol.228. P. 227−235.
  76. Dias J.A.C., Assaf J.M. Influence of calcium content in №/СаО/у-А12Оз catalyst for C02-reforming of methane // Catalysis today. 2003. — Vol.85. — P. 59−68.
  77. Nandini A., Pant K.K., Dhingra S.C. Kinetic study of the catalytic carbondioxide reforming of methane to synthesis gas over Ni-K/Ce02-Al203 catalyst // Applied catalysis A: general. 2006. Vol.308. P. 119−127.
  78. Luno A., Iriarte M. Carbon dioxide reforming of methane over a metal modified Ni-Al203 catalyst // Applied catalysis A: general. 2008. Vol. 343. P. 10−15.
  79. Lee J.-H., Lee E.-G., Joo O.-S., Jung K.-D. Stabilization of Ni/Al203 catalyst by Cu addition for C02 reforming of methane // Applied catalysis A: general. 2004. Vol. 269. P. l-6.
  80. Reshetenko T.V., Avdeeva L.B., Ismagilov Z.R., Chuvilin A.L., Ushakov V.A. Carbon capacious Ni-Cu-Al203 catalysts for high-temperature methane decomposition// Applied catalysis A: general. 2003. Vol.247. P. 51−63.
  81. Zhang Z., Verykios X.E. Performance of methane to synthesis gas // Studies in surface science and catalysis. 1997. Vol.107. P.511−516.
  82. Slagtern A., Schuurman C., Verykios X.E. Specific features concerning the mechanism of methane reforming by carbon dioxide over Ni/La203 catalyst // Journal of catalysis. 1997. Vol.172. Issue 1. P. l 18−126.
  83. Tsipouriar V.A., Verykios X.E. Kinetic study of the catalytic reforming of methane with carbon dioxide to synthesis gas over Ni/La203 // Catalysis today. 2001. Vol.64. Issue 1−2. P. 83−90.
  84. Chang J.-S., Park S.-E., Chon H. Catalytic activity and coke resistance in the carbon dioxide reforming of methane to synthesis gas over zeolite-supported Ni catalysts // Applied catalysis A: general. 1996. Vol. 145. Issues 1−2. P. 111−124.
  85. Jeong H., Kim K.I., Kim D., Song I.K. Effect of promoters in the methane reforming with carbon dioxide to synthesis gas over Ni/HY catalysts // Journal of molecular catalysis A: chemical. 2006. Vol.246. P.43−48.
  86. Halliche D., Cherifi O., Auroux A. Microcalorimetric studies and methane reforming by C02 on Ni-based zeolite catalysts // Thermochimica Acta. 2005. Vol. 434. P. 125−131.
  87. Kaengsilalai A., Luengnaruemitchai A., Jitkarnka S., Wongkasemjit S. Potential of Ni supported on KH zeolite catalysts for carbon dioxide reformingof methane // Journal of power sources. 2007. Vol.165. Issue 1. P. 347−352.
  88. Hu Y.H., Ruckenstein E. An optimum NiO content in the CO2 reforming of CH4 with NiO/MgO solid solution catalysts // Catalysis letters. 1995. Vol.36. № 3−4. P.145−149.
  89. Perez-Lopez O.W., Senger A., Marcilio N.R. Effect of composition and thermal pretreatment on properties of Ni-M-Al catalysts for CO2 reforming of methane // Applied catalysis A: general. 2006. Vol.303. P. 234−244.
  90. Zhang J., Wang H., Dalai A.K. Development of stable bimetallic catalysts for carbon dioxide reforming of methane // Journal of catalysis. 2007. Vol. 249. P. 300−310.
  91. Wei J., Iglesia E. Mechanism and Site Requirements for Activation and Chemical Conversion of Methane on Supported Pt Clusters and Turnover Rate Comparisons among Nobel Metals Catalysts // J. Phys. Chem. 2004. V. 108. P. 4094−4103.
  92. Wei J., Iglesia E. Isotopic and kinetic assessment of mechanism of reactions of CH4 or H20 to form synthesis gas and carbon on nickel catalysts // Journal of catalysis. 2004. V. 224. P. 370−383.
  93. Wei J., Iglesia E. Reaction Pathways and Site Requirements for the Activation and Chemical Conversion of Methane on Ru-Based Catalysts // J. Phys. Chem. 2004. V. 108. P. 7253−7262.
  94. Crisafulli C., Scire S., Minoco S. Ni-Ru bimetallic catalysts for the C02 reforming of methane // Applied catalysis A: general. 2002. Vol. 225. P. 1−9.
  95. Pawelec В., Damyanova S., Arishtirova K. Structural and surface features of PtNi catalyst for reforming of methane with C02 // Applied catalysis A: general. 2007. Vol. 323. P. 188−201.
  96. Rostrup-Nielsen J.R., Hansen J.H.B. C02-reforming of methane over transition metals //Journal of catalysis. 1993. Vol.144. Issue 1. P. 38−49.
  97. Rezaei M., Alavi S.M., Sahebdelfar S., Yan Z.F. Syngas production by methane reforming with carbon dioxide on noble metal catalysts // Journal of natural gas chemistry. 2005. Vol.15. P. 327−334.
  98. Zhang X., Lee C., Mingos D.M.P., Hayward D. O. Carbon dioxide reforming of methane with Pt catalysts using microwave dielectric heating // Catalysis letters. 2003. Vol. 88. P. 129−139.
  99. Claridge J.B., York A.P.E., Brungs A.J. etc New catalysts for the conversion of methane to synthesis gas: molybdenum and tungsten carbides // Journal of catalysis. 1998. Vol. 180. № 1. P. 85−100.
  100. Brungs A.J., York A.P.E., Claridge J.B. etc Dry reforming of methane to synthesis gas over supported molybdenum carbide catalysts // Catalysis letters. 2000. Vol. 70. P. 117−122.
  101. Sehested J., Jacobsen C.J.H., Rokni S., Rostrup-Nielsen J.R. Activity and stability of molybdenum carbide as a catalyst for C02 reforming// Catalysis letters. 2001. Vol.201. P. 206−212
  102. Osaki Т., Horiuchi Т., Suzuki K. Suppression of carbon deposition in C02-reforming of methane on metal sulfide catalysts // Catalysis letters. 1995. Vol. 35. P. 39−43.
  103. Osaki Т., Horiuchi Т., Suzuki K., Mori T. Catalyst performance of MoS2 and WS2 for the C02-reforming of CH4: suppression of carbon deposition // Applied catalysis A: general. 1997. Vol. 155. P. 229−238.
  104. Pan Y.-X., Liu, Shi P. Preparation and characterization of coke resistant Ni/Si02 catalyst for carbon dioxide reforming of methane // Journal of power sources. 2008. Vol.176. P. 46−53.
  105. Ramirez-Cabrera E., Laosiripojana N., Atkinson A., Chadwick D. Methaneconversion over Nb-doped ceria // Catalysis today. 2003. Vol.78. P.433−438.
  106. Zhang S., Wang J., Liu H., Wang X. One-pot synthesis of Ni-nanoparticle -embeded mesoporous titania/silica catalyst and its application for C02-reforming of methane // Catalysis communications. 2008. Vol. 9. P. 995−1000.
  107. Liu H., Li S., Zhang S., Wang J. Catalytic performance of novel Ni catalysts supported on SiC monolithic foam in carbon dioxide reforming of methane to synthesis gas // Catalysis communications. 2008. Vol. 9. P. 51−54.
  108. Takanabe K., Nagaoka K., Nariai K. Titania-supported cobalt and nickel bimetallic catalyst for carbon dioxide reforming of methane // Journal of catalysis. 2005. Vol. 232. P. 268−275.
  109. Hou Z., Yokota О., Tanaka Т., Yashimi T. Surface properties of coke-free Sn doped nickel catalyst for the CO2 reforming of methane // Applied surface science. 2004. Vol.233. P. 58−68.
  110. Wang J., Kuo L.-E., Huang T.-J. Study of carbon dioxide reforming of methane over bimetallic Ni-Cr/yttria-doped ceria catalysts // Applied catalysis A: general. 2003. Vol.249. P. 93−105.
  111. Bouarab R., Cherifi O., Auroux A. Effect of the basicity created by La203 addition on the catalytic properties of Co (0)/Si02 in СНгС02 reaction // Thermochimica acta. 2005. Vol.434. P. 69−73.
  112. Nagaoka K., Takanabe K., Aika K. Influence of the reduction temperature on catalytic activity of Co/Ti02 (anatase-type) for high pressure dry reforming of methane //Applied catalysis A: general. 2003. Vol.255. P. 13−21.
  113. Topalidis A., Petrakis D.E., Ladavos A., Loukatzikou L. A kinetic study of methane and carbon dioxide interconversion over 0.5%Pt/SrTi03 catalysts // Catalysis today. 2007. Vol.127. P. 238−245.
  114. Noronha F.B., Fendley E.C., Soares R.R. Correlation between catalytic activity and support reducibility in the C02 reforming of methane over Pt/CexZri.x02 catalysts // Chemical engineering journal. 2001. Vol. 82. P. 2131.
  115. Wang R., Liu X., Yanxin L., Hengyong X. Effect of metal-supportinteraction on coking resistance of Rh-based catalysts in CH4/CO2 reforming // Chinese journal of catalysis. 2007. Vol. 28. Issue 10. P. 865−869.
  116. Richardson J.T., Garrait M., Hung J.-K. Carbon dioxide reforming with Rh and Pt-Re catalysts dispersed on ceramic foam supports // Applied catalysis. 2003. Vol. 255. P. 69−82.
  117. Wisniewski M., Boreave A., Gelin P. Catalytic C02 reforming of methane over Ir/ Ce0.9Gd0.iO2.x// Catalysis communications. 2005. Vol. 6. P. 596−600.
  118. Tomishige K., Nurunnabi M., Maruyama K., Kunimori K. Effect of oxygen addition to steam and dry reforming of methane on bed temperature profile over Pt and Ni catalysts // Fuel Process Technology. 2004. Vol. 85. P. 1103−1120.
  119. Ramirez-Cabrera E., Atkinson A., Chadwick D. Reactivity of ceria, Gd- and Nb-doped ceria to methane //Applied catalysis B: environmental. 2002. Vol.36. P.193−206
  120. В.Г. Упорядочивающие сплавы: структура, фазовые переходы, прочность // Соросовский образовательный журнал. 1997. № 3. С.115−123.
  121. А.Б., Соломенцев С. Ю. Технология производства пористых изделий методом самораспространяющегося высокотемпературного синтеза // Техника машиностроения. 2003. Т.41. № 1. с. 90−94.
  122. Chun D.H., Xu Y., Demura M., Kishida К., Wee D.M., Hirano Т. Spontaneous catalytic activation of Ni3Al thin foils in methanol decomposition // Journal of catalysis. 2006. Vol. 243. P. 99−107.
  123. И.П. Технология катализатров 1979. — 325c.
  124. Способ получения никелевого катализатора типа Ренея: А.с. 2 050 192 Россия, Институт структурной макрокинетики 6B01J25/02/ А. Г. Мержанов, Э. А. Григорян, Р. В. Писарев, Ю. С. Найбороденко (Россия). -5с.
  125. Ни Y., Kameoka S., Kishida К., Demura М., Tsai An-pang, Hirano Т. Catalytic properties of alkali-leached Ni3Al for hydrogen production from methanol // Intermetallics. 2005. Vol. 13. P. 151−155.
  126. Ma Y., Xu Y., Demura M., Hirano T. Catalytic stability of Ni3Al powder for methane steam reforming // Applied catalysis В: environmental. 2007. Vol.80. P. 15−23.
  127. В.И., Найбороденко Ю. С. Высокотемпературный синтез интерметаллических соединений Томск: Изд-во Том. Гос. Ун-та, 1989 214с.
  128. У.Ф., Третьяков В. Ф., Бугдейная Т. Н. Самораспространяющийся синтез нанесенных оксидных катализаторов окисления СО и углеводородов // Кинетика и катализ. 2005. Т.46. № 5. С.795−800.
  129. Marchenko L.S., Zhuk S.I., Kiryakov N.V., Nersesyan M.D. Oxidative dehydrodimerization of methane over complex oxide catalyst prepared by self-propagating high-temperature synthesis // Catalysis today. 1992. Vol.13. Issue 4. -P. 593−594.
  130. Xanthopoulou G. Oxide catalysts for pyrolysis of diesel fuel by self-propagating high-temperature synthesis. Part I: cobalt-modified Mg-Al spinel catalysts // Applied catalysis A: general. 1999. Vol.182. Issue. 2. P.285−295.
  131. Tyurkin Y.V., Luzhkova E.N., Pirogova G.N., Chesalov L.A. Catalytic oxidation of CO and hydrocarbons on SHS-prepared complex metal catalysts // Catalysis today. 1997. Vol.33. Issues. 1−3. P. 191−197.
  132. Xanthopoulou G., Vekinis G. Deep oxidation of methane using catalysts and carriers produced by self-propagating high-temperature synthesis // Applied catalysis A: general. 2000. Vol. 199. Issue 2. P. 227−238.
  133. Диаграммы состояния двойных металлических систем: В 2-х т. / Под ред. Н. П. Лякишева. М.: Машиностроение, 1996. Т. 1. С. 183−184.
  134. А.Д., Буянов Р. А., Егорова Н. В. Изучение процессов закоксования и регенерации хром-кальций-никель-фосфатного катализатора при дегидрировании бутиленов // Промышленность СК. 1969. № 6. С.1−4.
  135. Вол А. Е. Строение и свойства двойных металлических систем. М.:
  136. Физматгиз. 1959. T.l. 755с
  137. И.А., Козлов Э. В., Шаркеев Ю. П. Нанокристаллические интерметаллидные и нитридные структуры, формирующиеся при ионно-лучевом воздействии Томск: Изд-во HTJI, 2008. 324 с.
  138. Ю.С., Итин В. И. Исследование процесса безгазового горения смесей порошков разнородных металлов. II. Влияние состава смесей на фазовый состав продуктов и скорость горения // Физика горения и взрыва. 1975. № 5. С. 734−738.
  139. В.В., Буянов Р. А. Образование углеродных нитей при каталитическом разложении углеводородов на металлах подгруппы железа и их сплавах // Успехи химии. 2000. № 7 Т.69. С. 675−691
  140. В.Б. Введение в физическую химию формирования супрамолекулярной структуры адсорбентов и катализаторов. Новосибирск: Изд-во СО РАН, 2004. 442 с.
  141. О.В., Степанова Н. Н., Акшенцев Ю. Н., Баум Б. А. Структура и свойства Ni3Al, легированного третьим элементом. I. Влияние легирования на фазовые равновесия // Физика металлов и металловедение. 1999. Т.88. № 4. С. 69−75
  142. В.Ю., Крылов О. В., Корчак В. Н. Исследование механизма углекислотной конверсии метана на №/а-А12Оз // Кинетика и катализ. 2002. Т.43. № 1. С.94−103
  143. Zaikovskii V.I., Chesnokov V.V., Byanov R.A. High-resolution electron microscopic study of the structure of filamentary carbon on iron and nickel catalysts // Applied catalysis. 1988. V.38. p. 41−52.
  144. B.B., Зайковский В. И., Буянов P.A., Молчанов В.В., Плясов
  145. JI.M. Формирование морфологических структур углерода из углеводородов на никельсодержащих катализаторах // Кинетика и катализ. 1994. Вып.З. С. 122−128.
  146. В.В. Катализаторы конверсии метана и его гомологов. — Автореф. докт.дис., Киев, Ин-т физической химии им. Л. В. Писаржевского АН УССР, 1975. 64 с.
  147. Bouarab R., Menad S., Hallici D. Reforming of methane with carbon dioxide over supported Ni catalysts // In proceedings of the 5th international gas conversion symposium. — Vol.119. Giardini-Naxos, Sicily. 1998. P. 717.
  148. Lewandowska A.E., Banares M.A., Ziolek M. Etc Structural and reactive relevance of V+Nb coverage on alumina of V-Nb-0/Al203 catalytic system // Journal of catalysis. 2008. Vol. 255. P. 94−103.
  149. Li X., Iglesia E. Support and promoters effects in the selective oxidation of ethane to acetic acid catalyzed by Mo-V-Nb oxides // Applied catalysis A: general. 2008. Vol.334. P. 339−347.
  150. Yang X.-J., Feng R.-M., Ji W.J. etc Characterization and evaluation of Mo-V-Te-Nb mixed metal oxide catalyst fabricated via hydrothermal process with ultrasonic pretreatment for propane partial oxidation // Journal of catalysis. 2008. vol.253. P.57−65
  151. Pengpanich S., Meeyoo V., Rirksomboon Т., Schwank The effect of Nb loading on catalytic properties of М/Сеолэ^Го.гэОг catalyst for methane partial oxidation // Journal of natural gas chemistry. 2007. Vol.16. P.227−234
  152. Carrara C., Roa A., Cornaglia L. Lombardo E.A. etc Hydrogen production in membrane reactor using Rh catalysts on binary support // Catalysis today. 2008. V. 133−135. P. 344−350
  153. Sun H., Wang H., Zhang J. Preparation and characterization of nickel-titanium composite xerogel catalyst for C02 reforming of CH4 // Applied catalysis B: environmental. 2007. V.73. P. 158−165.
  154. Quincoces C.E., Vargas S.P., Grange P., Gonzales M.G. Role of Mo in C02 reforming of CH4 over Mo promoted Ni/Al203 catalysts // Materials letters.2002. Vol.56. P. 698−704.
  155. York A.P.E., Suhartanto Т., Green M.L.H. Influence of molybdenum and tungsten dopants on catalysts for the dry reforming of methane with carbon dioxide to synthesis gas // Studies in surface science and catalysis. 1998. Vol.119. P. 777−782
  156. York A.P.E., Claridge J.B., Brungs A.J. etc Molybdenum and tungsten carbides as catalysts for the conversion of methane to synthesis gas using stoichiometric feedstock//Chemical Community. 1997. P. 39−40.
  157. Sehested J., Jacobsen C.J.H., Rokni S., Rostrup-Nielsen J.R. Activity and stability of molybdenum carbide as a catalyst for CO2 reforming. 2001. Vol.201. P. 206−212
  158. Э.А., Мержанов А. Г. Катализаторы XXI века // Наука -производству. 1998. № 3. С.30−41.
Заполнить форму текущей работой

Пора сдавать?