Помощь в учёбе, очень быстро...
Работаем вместе до победы

Исследование структуры молекул сложных эфиров мета-и пара-нитробензойных кислот и их реакционной способности в гидрировании

Диссертация: Исследование структуры молекул сложных эфиров мета-и пара-нитробензойных кислот и их реакционной способности в гидрировании
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Впервые методом газовой электронографии изучено геометрическое строение этилового эфира п-нбк, как одного из простейших представителей ряда сложных эфиров. Показано, что данные MNDO-, AMI — и РМЗ-расчетов геометрии сложного эфира хорошо согласуются с результатами электронографического эксперимента. Полученные квантово-химические характеристики исследуемых молекул сопоставлены с их реакционной… Читать ещё >

Содержание

  • ВВЕДЕНИЕ. l обзор литературы
    • 1. 1. Компьютерное моделирование в современной органической химии
    • 1. 2. Квантово-химические методы расчета. Р
      • 1. 2. 1. Полуэмпирические методы расчета
        • 1. 2. 1. 1. CNDO
        • 1. 2. 1. 2. INDO
        • 1. 2. 1. 3. MINDO/
        • 1. 2. 1. 4. MNDO
        • 1. 2. 1. 5. AMI
        • 1. 2. 1. 6. РМЗ
        • 1. 2. 1. 7. ZINDO
      • 1. 2. 2. Неэмпирические методы расчета
    • 1. 3. Метод молекулярной механики
    • 1. 4. Изучение реакционной способности молекул расчетными методами
    • 1. 5. Совместное квантово- и физико-химическое исследование молекулярных структур. Строение бензола и его производных
    • 1. 6. Гидрирование ароматических нитросоединений
  • 2. экспериментальная ЧАСТ
    • 2. 1. Квантово-химический расчет ароматических нитросоединений
      • 2. 1. 1. Зависимость результатов квангово-химических расчетов от начального приближения
      • 2. 1. 2. Данные MNDO-, AMI- и РМЗ-расчетов для молекул нб, м~ и и-нбк и их сложных эфиров
    • 2. 2. Электронографический эксперимент по изучению строения молекулы этилового эфира п-нбк
      • 2. 2. 1. Аппаратура электронографического эксперимента
      • 2. 2. 2. Элементы методики и условия эксперимента
      • 2. 2. 3. Основные расчетные формулы метода газовой электронографии
      • 2. 2. 4. Результаты электронографического эксперимента
  • 3. обсуждение результатов
    • 3. 1. Конформационный анализ
    • 3. 2. Сравнение данных электронографического эксперимента с результатами квантово-химических расчетов
    • 3. 3. Сопоставление квантово-химических характеристик молекул сложных эфиров м- и и-нбк с их реакционной способностью в гидрировании
  • выводы. литература

Исследование структуры молекул сложных эфиров мета-и пара-нитробензойных кислот и их реакционной способности в гидрировании (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Каталитическое восстановление ароматических нитросоединений — наиболее перспективный метод синтеза ароматических аминов. Являясь экологически чистым процессом, он обеспечивает высокий (близкий к 100%) выход продукта реакции. Процесс имеет большое практическое значение: получающиеся в результате амины представляют интерес как индивидуальные соединения и полупродукты в производстве красителей, гербицидов, фунгицидов, флотаторов руд, а также оио-логически активных препаратов, обладающих обезболивающими свойствами (анестетиков). В связи с этим становится актуальным изучение основных закономерностей и оптимальных условий протекания реакций гидрирования ароматических нитросоединений, некоторые представители которых (а именно ряд сложных эфиров ми я-нитробензойных кислот) являются объектами исследования в настоящей работе.

Цель работы.

Изучение на квантово-химическом уровне структуры и свойств молекул сложных эфиров метаи иа/ю-нитробензойных кислот с последующим использованием полученной информации для прогнозирования реакционной способности в гидрировании данных соединений.

Научная новизна:

1) проведены квантово-химические расчеты электронных и энергетических характеристик молекул сложных эфиров ми ю-нитробензойиых кислот ;

2) выполнен электронографический эксперимент по изучению строения этилового эфира га-нбк, как простейшего представителя изучаемого ряда эфиров ;

3) полученные квантово-химические характеристики исследуемых молекул сопоставлены с их реакционной способностью в гидрировании, найдены корреляционные зависимости между эффективной константой скорости гидрирования, зарядом на активном центре субстрата и стерической константой заместителя.

Практическая ценность работы:

1) проведенные квантово-химические исследования дают возможность предсказания реакционной способности в гидрировании соединений рассмотренного ряда и вычисления констант скоростей их гидрирования на изученных катализаторах без выполнения эксперимента;

2) сопоставление данных о структуре молекул, полученных методами MNDO, AMI и РМЗ с результатами электронографического эксперимента подтверждает целесообразность дальнейшего применения подобных расчетов для изучения строения такого рода молекул ;

3) информация, полученная с помощью квантово-химических расчетов, может служить материалом для изучения механизма гидрирования сложных эфиров нитробензойных кислот на металлополимерных и других катализаторах.

На защиту выносятся следующие положения:

1) конформационный анализ молекул сложных эфиров ми п-нбк ;

2) анализ данных MNDG, AMI и РМЗ-расчетов структурных, энергетических и электронных характеристик нб. ми п-нбк и их сложных эфиров ;

3) результаты совместного квантово-химического и электронографического исследования строения молекулы этилового эфира «-нбк ;

4) корреляционные зависимости между константой скорости гидрирования и некоторыми квантово-химическими характеристиками молекул субстрата.

Автор выражает глубокую признательность своему научному руководителю, проф. Клюеву Михаилу Васильевичу, за внимательное отношение, отзывчивость и помощь на всех этапах работыдоц. Петрову Вячеславу Михайловичу и асп. Краснову Александру Викторовичу (ИГХТУ) — за выполнение части электронографического эксперимента, касающейся съемки электроно-граммдоц. Насибулину Александру Азгаровичу и доц. Крылову Евгению Николаевичу — за полезные замечания при обсуждении результатов, а также всему коллективу кафедры органической и биологической химии ИвГУ за доброе отношение и поддержку.

1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

ВЫВОДЫ.

2) Впервые полу эмпирическими методами MMDO, AMI и РМЗ проведены расчеты геометрии, а также некоторых энергетических и электронных характеристик молекул жи я-нитробеизойных кислот и 12 их сложных эфиров. «Установлено, что электронные характеристики (в частности заряд) молекул ароматических нитросоединений наиболее корректно определяются методами MNDG и AMI.

2) Впервые методом газовой электронографии изучено геометрическое строение этилового эфира п-нбк, как одного из простейших представителей ряда сложных эфиров. Показано, что данные MNDO-, AMI — и РМЗ-расчетов геометрии сложного эфира хорошо согласуются с результатами электронографического эксперимента.

3) Наиболее энергетически выгодной конформацией для молекул сложных эфиров ми л-нбк в газовой фазе будет, по всей вероятности, структура с углами поворота групп относительно плоскости бензольного кольца ср N02 = 0°,заместителя «80° (газовая электронография), однако не исключена торсионная вибрация ЬЮо-группы вокруг связи C-N ввиду малой величины барьера вращения.

4) При сопоставлении результ атов квантово-химических расчетов с данными по гидрированию этих соединений выяснено, что скорость реакции определяется зарядом на реакционном центре субстрата (нитрогруппе), а также зарядом и стерической константой заместителя. Получены корреляционные уравнения для реакций гидрирования сложных эфиров ми w-ибк на металлополимерных катализаторах AB-17−8-Pd и АП-1-Pd, позволяющие с удовлетворительной точностью рассчитывать константу скорости гидрирования.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Т. Компьютерная химия. — М.: Мир, 1990. — 384 с.
  2. М., Догерти Р. Теория возмущений молекулярных орбиталей в органической химии. М.: Мир, 1977. — 695 с.
  3. Г. А., Устышок Ю. А., Мамаев В. М. и др. Квантовохимиче-ские методы расчета молекул. М.: Химия, 1980. — 256 с.
  4. Proceedings of the 1 st International Congress of Quantum Chemistry. Ed by Dandel R. and Pullman В., Dordrecht Holland / Boston, USA, 4−10 July 1973. -p.316.
  5. O.A., Русаков A.M., Казин B.H., Плахтинский В. В. Нуклео-фильное замещение хлора и нитрогруппы в ряду дибензтиофен-5,5-диоксида // Изв. вузов. Химия и хим. техно л. 1989. — г.32. — вып.9. -с.31−33.
  6. А.Н. Направления некоторых реакций ароматических и гетероциклических соединений: рассмотрение в приближении локализации // Изв. вузов. Химия и хим. технол. -1994. т.37. — вып.2. — с. 56−61.
  7. Bliide В. II, РгаЫта V.G., Ray A. CNDO/2 treatment of proton abstraction step in aromatic lithiation reaction // Proc. Indian Acad. Sci. Chem. Sci. -1992. vol.104. — № 3. — p.425−429.
  8. Г. М., Ермакова E.A., Рафеев B.A. Некоторые особенности влияния строения молекул на энергию активации радикального газофазного распада ароматических нитросоединений // Изв. вузов. Химия и хим. технол. 1994. -№ 12. — с.2118−2122.
  9. Clark Т. Chandrasekhar .Т., Schleyer P.V.R., Saunders М. 7Li-13C N.M.R. coupling constants and the nature of the carbon lithium bond: INDO MO calculation // J. Chem. Soc. Chem. Comm. — 1980. — № 14. — p. 672 — 673.
  10. Jallali Ileravi M., Webb G.A. Some INDO/S parameterized calculations of nitrogen and oxigen screening constants /7 Org. Magn. Res. -1978. — vol. 32, — № 3. — p.429−439.
  11. Jallali-Heravi M., Webb G.A. INDO/S parameterized calculations of some 13C nuclear screening data // Org. Magn. Res. 1979. — vol.12. — p.524−527.
  12. Benson H.G., Hudson A., Lewis J. W. E. Fluorine hyperfine coupling constants: an INDO study of the fluorobenzyl radicals //" Mol. Phys. 1971. -vol.21. — № 5. -p.935−938.
  13. Ы.М., Зюбин A.C., Чаркин 0.11. Квантово-химические расчеты электронных структур и свойств молекул в рамках приближенных схем нулевого дифференциального перекрывания // ЖСХ. 1977. — т. 18. -№ 2. — с.348−374. .
  14. Dixon R.N. Approximate self-consistent field molecular orbital calculations lor valence shell electronic states //' Mol. Phys. 1967. — vol.12. — p.83 — 90.
  15. Pople J.A., Beveridge D.L., Dobosh P.A. Approximate sell-consisten molecular-orbital theory. Intermediate neglect of differential overlap .// J. Chem. Phys. 1967. — vol.47. — № 6. — p.2026−2033.
  16. Anders B., Zerner M.C. INDO molecular dynamics simulations of solventsolute interactions // Int. Workshop Electron. Struct. Meth. Truly Large Svst: Moving Front. Quantum Chem., Braunlage, 1−7 Aug. 1994. p.3.
  17. Clack D.W. INDO MO calculation for first row transition metal complexes /7 Mol. Phys. -1974. vol.27. — p. 1513−1519.
  18. Stevenson P.E., Burkey D.L. Neglect of differential overlap in calculations of barriers to inversion and extension of INDO to calculations involving second row atoms // J. Am. Chem. Soc. -1974. vol.96. — p.3061−3064.
  19. Dewar M.J.S., Lo D.H. MINDO/3 calculations of ESCA chemical shifts // Chem. Phys. Lett. 1975. — vol.97. — p.298−299.
  20. Schulman J.M. Application of MINDO/3 to carbon-nitrogen spin-spin coupling constants IIJ. Magn. Res. 1977. — vol.28. — p. 137−139.
  21. Pandey P.K.K., Chandra P. Calculation of nuclear spin-spin coupling constants by SCF perturbation theory with MINDO/3 approximation II Theor. Chirn. Acta. 1978. — vol.50. — № 3. — p.211−221.
  22. Dewar M.J.S., Landman D., Suck S.H., Weiner P.K. Ground states of molecules. MINDO/3 calculations of NMR coupling constants II J. Am. Chem. Soc. 1977. — vol.99. — № 12. — p.3951−3954.
  23. Dewar M.J.S., Suck S.H., Weiner R.K., Bergman J.G. MINDO/3 calculations ofhyper-polarizabilities offluoromethanes .//Chem. Phys. Lett. «1976. -vol.38. № 2. — p.226−227.
  24. Dewar M.J.S., Suck S.H., Weiner P.K., Bergman J.G. Calculation of nonlinear orbital coefficients for lithium formate monohydrate, using MINDO/3 II Chem. Phys. Lett. 1976. — vol.38. — № 2. — p.228−229.
  25. Sil vi 13 .J. Molecular force field calculatuons by the MIN DO/3 method il J. Chim. Phys. et Phys, Chim. Biol. 1979. — vol.76. — № 1. — p.21−25.
  26. Koehler H.J. MNDO und MINDO/3-berechnimgen zum sekundaren isotopie-effekt ii Z. Chem. 1979. — vol.19. — № 6. «p.235−236.
  27. Engel G., Koehler HJ., Weiss С. MINDO/3 berechnungen von thermody-namischen isotopiecffecten /7 Tetrahedron Lett. — 1979. — № 32. — p.2975−2978.
  28. Ando T., Yamataka H., Yabushita S., Fueno T. MINDO/3 calculations of kinetic isotope effects in heterolysis of neopentyl alcohol // Bull. Chem. Soc. Japan. «1981. vol.54. — № 11. — p.3613−3614.
  29. Koehler HJ., Lischka H. Theoretical investigations on carbocations structure and stability of C3H5+, C4H9+ (2-bytyication). C2H5+, C6H7+ (protonated benzene) and С7Нц+ (2-norbornyl cation) ii J. Am. Chem. Soc. 1979. «vol.101. — p.3479−3486.
  30. Apeioig Y, Collins J.В., Cremer D., Bally T., Haselbach E., Pople J.A. et. al. Theoretical study of the isomeric cyclopropylidene-methyl and 1 -cvclo-butenyl cations, unusually stable vinil cations.// J. Org. Chem. -1980. -vol.45. № 17. — p.3496−3501.
  31. Jongensen M.L. The bihavior of trishmocyclopropenyl cations /7 Tetrahedron Lett. 1976. — № 35. — p.3029−3032.
  32. Bischof P., BoehmM., Gleiter R., Snow R. A, Doecke C.W., Paquette L.A. Evaluation of throughspace interaction in 9-substituted pentacyclononane derivatives /./ J. Org. Chem. 1978. — vol.43. — № 12. — p.2387−2390.
  33. Bischof P., Gleiter R., Durr II., RugeB., Herbst P. Dus photoelektronenSpektrum von 1,2-Diathylspiro-2,4 j-hepta-1,4,6-trien. Beispiel fur eine k~ g"-wechselwirkung // Chem. Ber. 1976. — vol.109. — № 4. — p.1412−1417.
  34. Bischof P., Gleiter R., Taylor R.T., Browne A.R., Paquette L.A. Electronic structure of tricyclo 4,1,0,02'7 .-hept-3-enes. Correlation with the regio-selectivity of electrophilic attack // J.Org. Chem. — 1978. — vol.43. — p.2391−2396.
  35. Spanget-Larsen J., Gleiter R., Klein G., Doecke C.W., Paquette L.A. Orbital interactions in «hypostrophere» and its hydro and homo — derivatives. A photoelectron spectroscopy investigation /7 Chem. Ber. — 1980. — vol. I 13. -№ 6. -p.2120−2126.
  36. Gleiter R., Sehang P., SeitzG. Photoelectron spectra of cyclobutene -1,2-dione derivatives /7 Chem. Phys. Lett. 1978. — vol.55. — № 1. — p. 144−148.
  37. WorleyD., Gerson S.H., BodorN., Kaminski J. The electronic structures of some biological piperazines /7 Chem. Phys. Lett. 1978. — vol.60. -№ 1. — p.104.107.
  38. Gleiter R., Hofmann P., Schang P., Sieber A. The orbital sequence in cyclic 1,3-diketones /7 Tetrahedron. 1980. — vol.36. ~ № 5. — p.655−659.
  39. Masclet P., Mouvier G. Etude par spectromitrie photoelectronique d aldehydes et de cetones ethyleniques conjuques // J. Electron. Spectrosc. Relat. Phenom.- 1978. vol. 14. — JNe2. — p.77−97.
  40. Burgers C.P., Worrell C.W., Groenewege. M.P. On the geometry and electronic structure of methyl allenyl ether and methyl allenyl thioether /7 Spec-troscop. Lett. 1980. — vol. 13. — p.391−396.
  41. Livant P., Roberts K.A., Eggers M.D., Worley S.D. The gas-phase conformations of 3,7-dimethyl-3,7 diazobicyclo — 3,3,1. — nonane /7 Tetrahedron, -1981. — vol.37, — p. 1853−1859.
  42. Jorgensen M. L. Energetic impact of monohomoaromatieity // I. Am. Cliem. Soc.- 1976. vol.98. — № 22. — p.6784−6789.
  43. Bits Tl. Nibbering N.M.M., Verhoeven J.W. A MINDO/3 and ion cyclotron resonance study of some C7II7O» ions /7 Chem. Phys. Lett. 1977. -vol.51.-№l.-p.95−98.
  44. Jennigs W.B., Worley S.D. Inversion at trivalent nitrogen: application of the M. NDO and MINDO/3 semiempirical molecular orbital methods // J. Chem. Soc. Perkin. Trans, part 2. 1980. — № 10. — p. 1512−1515.
  45. Jorgensen W.L. Electronic Structure and protonation of alkylchlorides /7 J. Am. Chem. Soc.- 1978. vol.100. — .№ 4. — p. 1049−1056.
  46. Bally T., Haselbach E., Lanyiova S., Marschner F., Rossi M. Concerning the conformation of isolated benzylideneaniline /7 Helv. Chem. Acta. 1976.™ vol.59. — № 2. — p.486−498.
  47. Davis L. P., Guidry R.M. MINDO/3 study of nitrobenzene /7 Aust. J. Chem. 1979. — vol.32. — № 6. — p. 1369−1374.
  48. Tyrrell J, Internal rotation in biacetyl. A theoretical study // J. Am. Chem. Soc. 1979. — vol. 101. — № 14. — p.3766−3768.
  49. Bingham R.C., Dewar M. J. S., Lo D, H. Ground states of molecules.
  50. MINDO/3 calculations for CHON species If J. Am. Chem. Soc.- 1975.-vol.97. p. 1302−1306.
  51. Bingham R. C., Dewar M. J. S., Lo D. LI. Ground states of molecules. MINDO/3 calculations for compounds containing carbon, hydrogen, iluorin and chlorine /7 j. Am. Chem. Soc. 1975. — vol.97. — p.1307−1311.
  52. Boyd D.B. Mapping electron density in molecules. 14 Nonbonded contacts between lone pairs on divalent sulfurs // J. Phvs. Chim. 1978. -vol.82. — № 12. — p. 1407−1416.
  53. Zielinski T.J., Breen D.L., Rein R. Hydrogen bonding in the MINDO/3 approximation // J. Am. Chem. Soc. 1978. — vol.100. — № 19. — p.6267−6268.
  54. Dewar M.J.S., Ford G.P., Rzepa H.S. An MNDO study of the structures, vibrational frequencies and ionization energies of the first vive poly-ynes /7 Chem. Phys, Lett. -1977. vol.50. — № 2. — p.262−265.
  55. Bowman W.D., Spiro T. G, MNDO MOCIC evaluation of the uracil force field. Application to the interpretation of flavin vibrational spectra // J. Chem. Phys. -1980. — vol.73. — № 11. — p.5482−5492.
  56. Rzepa H.S. MNDO SCF-MO calculations of kinetic isotope effects for de-hydrochlorinatiori reactions of chloroalkanes // J. Chem. Soc. Chem. Com-iTitin. -1981. № 18. — p.939−940.
  57. Dewar M.J.S., Rzepa H.S. Ground states of molecules. 53 MNDO calculations for molecules containing chlorine // J. Comput Chem. -1983. № 2. — p. 158 169.
  58. Schmidt H., Schweig A., Thiel W., Jones M. Photoelectrorienspektren und MNDO Rechnungen furjnJ paracyclophane // Chem. Ber. — 1978. — vol.111. -p. 1958−1961.
  59. Jennigs W.B., Hargis J.II., Worley S. Conformational analysis and stereo-dynamics of aminophosphorus (III) compounds: application of the MNDOsemiempirical molecular orbital method // J. Chem. Soc, Chem. Comm. -1980. № 1. — p.30−31.
  60. Dannenberg J. J., Rocklio D. A theoretical study of the mechanism of the thermal decomposition of azoalkanes and 1,1- diazenes // J. Org. Chem. -1982. vol.47. — p.4529−4534.
  61. Dewar M.J.S., Rzepa H.S. Calculations of electron affinities using the MNDO semiempirical SCF MO method /7 J. Am. Chem. Soc. 1978. — vol.100.-№ 3.-p.784−790.
  62. Г. К., Станкевич В. К., Трофимов Б. А. Расчет конформадии 2 (2-тидроксиэ 1 окси) — 3,4 — дигидропирана с внутримолекулярными водородными связями // Изв. АН. Химия. — 1994. — № 7. — с. 1202−1203.
  63. А.Е., Смирнов В. В., Фаустов В. И. Метод MNDO для расчетов кластеров Mg // Изв. АН. Химия. 1994. — № 8. — с. 1384 — 1388.
  64. О.В., Десенко С. М., Орлов В. Д. и др. Влияние азольного цикла на «информационную гибкость дигидропиримидииового кольца в 4,7-дигидроазоло 1,5-а. — пиримидинах по данным метода MNDO /7 Изв. АН. Химия. — 1994. — № 8. — с.1418−1420.
  65. Ginsburg J.L., Lander P.F., Paheja Р.К., Precedo L. A MNDO stady of planarthioacvl substituted carbocations // Can. J. Chem. -1992. — vol.70. — № 1,-p.111−115.
  66. ЛящукС.И., Скрыпник Ю. Г., Безродный В. П. Исследование структуры, стабильности и путей образования сульфенов и сульфонидаминов методом МПДП /7 ЖОрХ. 1997. — т.ЗЗ. — вып.7. — с. 1032 — 1036.
  67. Dewar M.J.S., Ford G.P., Mckee M.L., Rzepa H.S., Yamaguehi Y. Semiempirical calculations of molecular vibrational frequencies: the MNDO method // J. Mol. Struct. «1978. vol.43. — № 1. — p.135−138.
  68. Dewar M.J.S., Mckee ML. Ground states of molecules. MNDO studies of boron hydrides and boron hydride anions /7 Inorg. Chem. 1978. — vol.17. -№ 6.-p. 1569−1581.
  69. СЛ., Шерешовец В. В. Квантово-химический расчет прочностей связей О-О в органических гидротриоксидах // Изв. АН. Химия. -1996. -№ 5. с.1129−1131.
  70. В.А., Тимохииа Л. В., Панова Г. М. Квантово химическое исследование возможных структурных преобразований в 3 — метилтио — 3 -фенил-2-пропентиале // Изв. АН. Химия. — 1997. — № 7. — с. 1273−1276.
  71. Aviyente ?., Varnali Т. Structures and reactions of proton bound hydrazine clusters // Eur. Rez. Conf., San Feliu de Guixols, 8−13 Sept. 1994. p.l.
  72. Ю.А., Курбаибаев P.M. Электронное строение полихлорфено-лов и их карбокатионов // Изв. АН. Химия. 1994. — № 7. — с. 11 981 201.
  73. Kortvelyesi Т., Seres L. Theoretical studies on the 1, N- (N ^-2,3,4,5) intramolecular radical LI • atom shifts // 1st Eur. Conf. Comput Chem., London, 23−27 May 1994. p. 182.
  74. И.С., Мушкин В. Б., Коновалов А. И. Квантово-химическая модель описания сольватационного эффекта в реакциях переноса1—v u uпротона. Предсказание кислотности органических соединении в газовой фазе // ЖОрХ. -1997. т.ЗЗ. — вып.?. — с. 1015−1020.
  75. И.А., Авдюхина H.A., Крутий В. Н., Чернышев Е. А. Квантово-химические расчеты электронной структуры и реакционной способ ности си ли ленов /7 Изв. АН. Химия. 1994. — № 6. — с. 1006−1009.
  76. В.II., Шевелев С. А. Изучение методом MNDO РМЗ механизма нуклеофильного замещения нитрогруппы в 1,3,5 — триишробензоле и 2,4,6 — тринитротолуоле феноксид-ионом в газовой фазе и полярном растворителе /7 Изв. АН. Химия. -1995. — № 4. — с.624−627.
  77. A.M., Крупнов Б. В. Квантово-химичеекое исследование фосфор-органических кислот и их комплексов с металлами // Ж. физ. химии.1996. т.70. — № 8. — с.1435−1439.
  78. Э.М., Рекута Ш. Ф., Поляков А. Д., Агагусейнова М. М. Расчет геометрии молекул комплексов солей d-элемеитов с ацетонитрильными лигандамн // Ж. общ. химии. 1994. — т.64. — № 6. — с.899−901.
  79. В.И., Вовна В. И. Электронная структура органических и эле-менторганических соединений. М.: Наука, 1989. — 199 с.
  80. Фешин 13.П., Коньшин М. Ю. Расчет ab initio молекулы w-дихлорбензола и ее параметров ЯКР 35С1 // Изв. АН. Химия. -1996. № 9. — с.2177−2179.
  81. В.П., Коныпин М. Ю. Расчеты ab initio молекул о- и м ди-хлорбензола и их параметров ЯКР 35С1 // Изв. АН. Химия. — 1996. — № 9. -с.2180−2182.
  82. Shigeyoshi S., Masami I. Oxidative addition reactions of saturated Si-X bonds (X = 11, F, С or Si) to Pt (PH3)2. An ab initio MO / M. P4 study /7 J. Amer. Soc. 1993. — vol.115. — № 6, — p.2373−2381.
  83. Wagner de Aimeido В., Barker A.D., Hinchliffe A. Ab initio molecular orbital study of the potential energy surface for the HF. C1 °F binary complex // J. Chem. Phys. -1993. vol.9. — № 8. — p.5917−5923.
  84. Leong M.K., Mastryukov V.S., Boggs I.E. Structure and conformations of six-membered systems АйН12 (A=C, Si). Ab initio study of eyclohexane and cyclohexasilane /7 J. Phys. Chem. -1994. vol.98. — № 28. — p.6961−6966.
  85. Saunders W.H. Ab initio investigation of the acetaldehydeto acetaldehyde enolate proton transfer //' J. Am. Chem. Soc. — 1994. — vol.116. — № 12. -p.5400 — 5404.
  86. Fantucci P., Lolli S., Pizzotti M. Electronic structure and reactiviti of dioxy-gen-platinum complexes: ab initio MO LCAO study // Inorg. Chem. -1994. -vol.33. № 13. — p.2779−2789.
  87. Yuichi Y., Takishi N., Kiniio O. Ab initio CI calculations of benzene wilh anextended basis set // Int. J.Quantum. Chem. -1994. vol.51. — № 1. — p.27~33.
  88. Koller J. MNDO and AMI calculations on the formic acid methylamine complexes // J. Mol. Struct. Theochem. — 1989. — vol.200. — p.533 -541.
  89. Bock C.W., Trachtman М. George P. The distortion of the ring in mono-substituted benzene derivatives: a molecular orbital study // J. Mol. Struct. -1985. vol.23. — № 24, — p. 155−172.
  90. Politzer P. Abrahmsen L., Sjoberg P. Effects of amino and nitro substitu-ents upon the electrostatic potential of an aromatic ring // J. Am. Chem. Soc. -1984. vol.106. — № 4. — p.855−860.
  91. А. Ю. Пупышев В.И., Степанов Н. Ф. Эффекты электронной корреляции в системе C6H6Li2 // Ж. физ. химии. 1996. — т.70. — № 11. — с. 2019−2022.
  92. Biswas N., Umapathy S. Density functional calculations of structures, vibrational frequencies and normal modes of trans-and cis-azobenzene .// J. Phys. Chem. -1997. vol.101. — № 30. — p.5555 — 5566.
  93. Kondo S., Tokuhashi K., Nagai H. et. al. Ab initio energetic calculations of elementary reactions relevant to low-temperature silane oxidation by Gaussian-2 // J. Phys. Chem. 1997. — vol.101. — № 34. — p.6015−6022.
  94. У., Эллинджер Н. Л. Молекулярная механика. М.: Мир, 1986. — 368 с.
  95. Л.И., Лящук С. Н., Максименко Н. Н., Визгерт Р. В. Структура, энергии етерического напряжения и реакционная способность замещенных бензолсульфохлоридов /У ЖОрХ. -1994. т.ЗО. — выи.2. — с.216−266.
  96. Clifford S., Robb М. A study of the photochemical reaction between benzene and ethylene using MC-SCF and MM with VB method // Eur. Res. Conf., San Feliu de Guixols, 8−13 Sept. 1994. p. 10.
  97. O.B., Полякова A.C., Десенко C.M., Орлов В.Д, и др. Конфор-мационный анализ 3,4-дигидропиридина и его алкилзамещенных // Изв. АН. Химия. -1994. № 6. — с. 1009−1012.
  98. И.В., Иванова Ю. Б., Шейнин В.Б, Березин Б. Д. Теоретическое исследование электронных эффектов заместителей в ряду га-производных бензойной кислоты // Изв. вузов. Химия и хим. технол. 1997. — т.40. -№ 5. — с.42−47.
  99. Tay J.C., Linrong Y. Allinger N.L. Molecular mechanics calculations on nitrogen-containing aromatic heterocycles /7 J. Am. Chem. Soc. 1993. -vol. 115. — № 25. — c. 11 906 — 11 917.
  100. К. Уравнение Гаммета. M.: Мир, 1977. — 240 с.113<, Жидомиров Г. M., Багатурьянц A.A., Абронин И. А. Прикладная квантовая химия. М.: Химия, 1979. — 295 с.
  101. В.И., Симкин Б. Я., Миняев P.M. Квантовая химия органических соединений. Механизмы реакций. •• М.: Химия, 1986. 248 с.
  102. Г. Реакционная способность и пути реакций. М.: Мир, 1977. — 384 с.
  103. В.П., БурякА.А., Шемчук JI.A., ШемчукЛ.М. Кинетика гидра-зинолиза N арилглутаримидов в диметилформамиде. Сравнительная оценка реакционной способности сукцин — и глутаримидов // ЖОрХ. -1993. — т.29. -№ 10. — с. 1971−1975.
  104. O.A., Русаков А. И., Плахтинский В. В., Миронов Г. С. Ароматическое замещение нигрогруппы фенолятами и влияние строения субстрата на скорость реакции // Изв. вузов. Химия и хим. технол. -1988. т.31. — вып.2. — с.23−25.
  105. Robb M.A. Applications of computational chemistry to the modeling in organic reactivity in ground and exited state // 1st Eur. Conf. Comput. Chem., London, 23−27 May 1994. c.24.
  106. Takahashi 1., Takeyama N., Morita T. et al. MNDO calculation based examination on the product distribution in Meerwein arylation of naphthalene -1,4-diones // Chem. Express. — 1993. ¦ vol.8. — № 5. — c.289 — 292.
  107. Keiichi O., Hiroshi Y., Hidekaru W., Takako F., Hiroatsu M. Conformation study of 1 butanol by the combined use of vibrational spectroscopy and ab initio molecular orbital calculations // J. Phys. Chem. — 1994. — vol.98. -№ 28. — p.6924−6930.
  108. Hall G.G. Bent benzene boat or chair? // J. Chem. Soc. Perkin. Trans.2. -1993. — № 8. — p. 1491−1492.
  109. M.B., Тафипольский M.A., Самдал С. и др. Электроиографическое и квантово химическое исследование строения свободных молекул о-, м- и п — хлоранизолов II Кристаллография. — 1994. — т.39, № 2.-с.291−300.
  110. Domenicario A. Stereochemical application of gas phase electron II Ed. by LHargittai, M.Hargittai. Part В. VCH Publ. — N.Y. — 1988. — p.281 — 324.
  111. BellS., Guirgis G A., Li Y., Durig J.R. Far infrared spectrum, ab initio calculations and conformational analysis of 1-pentyne // J. Phys. Client, -1997. vol.101. — № 34. — o.5987−5996.л
  112. Л.В. и др. Закономерности в строении молекул галогеннитропро изводных бензола в газовой фазе // Молекулярная структура: Меж-вуз. сб. науч. тр. Иваново, 1990. — с.95−103.
  113. В.Ф. Электронная структура и свойства органических молекул. -М.: Химия, 1989. -384с.
  114. В.П. Влияние некоторых заместителей на каталитическое восстановление нитрогруппы на скелетном никеле и платиновой черни /7 Каталитическое восстановление и гидрирование в жидкой фазе. Иваново, 1970.-с.8−17.
  115. В.И., Денисенко Т. В., Скляр С. Я., Симонов В. Д. Исследование кинетики и направления реакции восстановления нитрохлорбензолов на никеле Ренея // ЖОрХ. 1975, — Т.Н. — № 10. — с.2149−2153.
  116. Reasenberg J.R., Lieber Е., Smith G.B.L. The promoter effect of platinic chloric! on raney nickel. Effect of alkali on various groups /7 J. Am. Chem. Soc. -1939. vol.61. — № 2. — p.384−387.
  117. А.П., Чувилин AJI., Мороз Э. М. и др. Палладиевые катализаторы гидрирования этилового эфира w-нитробензойной кислоты в анестезин // Катализ и каталитические процессы химфармпроизводства: Тез. докл. 2 Всес. конф. ч.2, М., 1989. с.248−249.
  118. O.K., Насибулин A.A., Клюев М. В. Жидкофазное гидрирование эфиров /2-нитробензойной кислоты на палладиевых катализаторах // Ж. Нефтехимия. 1998. — т.38.-№ 4.-с.277−281.
  119. JI.B. Синтез ароматических и жирноароматических аминов на палладийсодержащих катализаторах: Дис.. канд. хим. наук. Иваново, 1990.-163с.
  120. A.A., Андрианова Т. А., Клюев М. В. Влияние органических растворителей на скорость восстановления нитрогруппы в присутствии палладийсодержащего полимера // Каталитические реакции жидкой фазе: Тез. докл., Алма-Ата: Наука, 1988. с.20−21.
  121. М.В., Насибулин A.A., Вайнштейн Э. Ф. Учет набухания носителя при анализе кинетики гидрирования нитробензола на палладийсодер-жащем полимере // Изв. вузов. Химия и хим. технол. 1989. — т.32. -№ 12. — с.66−70.
  122. Э.А., Дедов А.Г, Локтев A.C. Металлокомилексные катализаторы гидрирования ароматических и гетероциклических соединений <7 Успехи химии. -1985. т.54. — № 2. — с.289−312.
  123. М.В. Синтез и каталитические свойства комплексов металлов VIII группы с ионообменными смолами // Изв. вузов. Химия и хим. гехнол. -1982.-Т.25.-№ 6. с.751−755.
  124. М.В. Металлсодержащие полимерные катализаторы гидрирования /7 Изв. вузов. Химия и хим. технол. 1986. — т.29. — вып. 11. — с. З — 18.
  125. М.В. Синтез жирноароматических аминов в присутствии комплексов ионов палладия с политриметилолмеламином // ЖОрХ 1984. -т.20. -т. с. 1908−1912.
  126. Э.А., Локтев A.C., Пшежецкий B.C., Дедов А. Г. Гидрирование непредельных и ароматических соединений с использованием поли&trade- мерсодержащих катализаторов // Нефтехимия. -1985. т.25. — № 2. — с. 176 178.
  127. A.A., Клюев М. В. Влияние набухания носителя на скорость гидрирования нитробензола в присутствии палладийсодержащего полимера // Изв. вузов. Химия и хим. технол. 1989.- т.32.- вын.1. -с.54−57.
  128. М.В., Погодина Т. Б., Ерыкалов Ю. Г. Гидрирование нигрохлор-бензолов в присутствии гетерогенных металлокомплексных катализаторов //Ж. физ. химии. -1985. г. 59. — № 8. — с.2063−2065.
  129. Wang Y.P., Neckers D.C. Polyamide an chored palladium (0): catalysts forthe hydrogenation of olefins and nitro compounds // React. Relum. -1985. -vol.3. № 3. — p. 191−198.
  130. Т.А., Белоусов В.M. Влияние заместителя в бензольном кольце на гидрирование нитрогруппы в присутствии Re2S7 // Укр. хим. жури. -1988. т.54. — № 11. — с, 1152−1154.
  131. E.H., Рождественская И. Д., Калечиц И. В. Синтез родий и палладий полиамидных комплексных катализаторов и исследование их каталитических свойств в реакциях гомогенного гидрирования // Кинетика и катализ. -1976. — т. 17. — № 4. — с.9.16−920.
  132. Saiicliez-Delgado RA., Oramas В.А. The chemistry and catalytic properties of ruthenium and osmium complexes /7 J. Mol. Catal. -1986. vol.36. — № 3. -p.283−289.
  133. Попов НИ, Бижанов Ф. Б., Сокольский Д"В. Гидрирование нитробензола, на смешанных катализаторах /У Каталитическое восстановление и гидрирование в жидкой фазе. Иваново, 1970. — с.85−88.
  134. И. И., Грачев А. М., Овчинников П. Н., Шкенева Е. И., Цой А. А. Кинетика восстановления нитробензола на палладированном угле в растворе этанола // Каталитическое восстановление и гидрирование. -Иваново, 1974. с. З — 7.
  135. A.M., Бать И. И., Овчинников II.II., Шиварова A.A. Кинетика восстановления нитробензола на палладированном угле в растворе анилина // Каталитическое восстановление и гидрирование. Иваново, 1974. -с.8−12.
  136. A.M., Бать И. И., Овчинников П. Н., Шендеровская Т. И. Кинетика восстановления нитробензола на Pd/C в растворе толуола /./ Каталитический синтез ароматических аминов. Иваново, 1975. «с.3−6.
  137. Д.В., Закумбаева Г. Д., Попова Н. М. и др. Катализаторы гидрогенизации. Алма-Ата: Наука Каз. ССР, 1975. — 306 с.
  138. A.B., Китайгородский A.B., Лииес A.A. и др. Периферический механизм гидрирования ароматических i-штросоединений: взаимодействие нитробензола с комплексом медь2±ализарин // Изв. АН СССР. Химия. 4981. т.4. — с.921−923.
  139. М.В. Влияние заместителей в ядре на гидрирование нитросое-динений в присутствии металлокомплексных катализаторов // ЖОрХ. «1987. Т.23. — № 3. — с.581−585.
  140. Ф.Н., Паушкина Я. М. Влияние строения нитросоединений ароматического ядра на скорость каталитического восстановления // Докл. АН СССР. -1959. т. 125. — № 5. — с. 1033.
  141. Л. В., Кузьмина З. М. Влияние строения некоторых производных нитробензола на каталитическое восстановление нитрогруп-пы // Докл. АН СССР. 1964. «т. 158. — № 1. — с. 176 — 178.
  142. В.П., Абдрахманова P.M. Влияние некоторых заместителей на. каталитическое восстановление нитрогруппы на иалладиевой черни /7 Каталитическое восстановление и гидрирование в жидкой фазе. -Иваново, 1970. с.51−54.
  143. М.В. Каталитический синтез аминов гидрированием и гидроами-нированием: Дис.. докт. хим. наук. М., 1991. — 368 с.
  144. Д.В., Шмонина В. П., Кулажанов К. С. Восстановление нитробензола и ряда его замещенных на никеле скелетном в смесях ДМФА с диоксаном /7 Изв. АН Каз ССР. Химия. 1973. -№ 4. — с. 15−21.
  145. М.В., Терешко Л. В., Соломонова СЮ. Сопоставление результатов квантово химических расчетов молекул ароматических нитросоеди-нений со скоростями их гидрирования /7 Изв. вузов. Химия и хим. технол. -1988. — т.31. — вып.9.- с.36−40.
  146. С.А., Гиричев Г. В. Радиочастотный масс-спектрометр на базе АДПМ-1 с диапазоном масс 1−1600 а.е.м. // Приборы и техника эксперимента. 1988. — № 2. — с.141−142.
  147. Г. В., Шлыков С. А., Ревичев Ю. Ф. Аппаратура для исследования структуры валентно-ненасыщенных соединений И Приборы и техника эксперимента. 1986. — № 4. — с. 167−169.
  148. С.А. Методика, и аппаратура для совместного электронографического и масс-спектральнош исследования паров со сложным составом иструктуры молекул Gel2? Gel4, Ti€l3- Til3: Дис.. канд. хим. наук. Иваново. — 1988. — 131 с.
  149. Г. В., Уткин АН., Ревичев Ю. Ф. Модернизация электронографа ЭМР-100 для исследования газов// Приборы и техника эксперимента.-1984. № 2. — с.187−190.
  150. В.П. Фотографический рецептурный справочник. М.: Искусство. — 1972. — с.138.
  151. ., Засорин Е. З., Батаев Б. С. Математическое обеспечение структурного анализа молекул методом газовой электронографии. Программа первичной обработки экспериментальных данных /7 МГУ. 1979. -140с.- Дел. ВИНИТИ. — .№ 4203.
  152. Л.В., Спиридонов В. П., Засорин Е. З. и др. Теоретические основы газовой электронографии. М.: Изд. Моск. ун-ты. — 1974. — 228с.
  153. Devis M.J. Electron diffraction in gases. New York.: Marsel Bekker. — 1961. -324p.
  154. Л.В., Пентин К).А. Физические методы исследования в «химии. -М.: Высшая школа. 1987. — 367с.
  155. Bonham R.A., Schafer L. In: International tables on X-ray crystallography. -Birmingham. 1973. — p.25.
  156. Г. В. Высокотемпературная электронография паров со сложным составом: Дис.. докт. хим. наук. Иваново. — 1990. — 411с.
  157. А.А., Бальян Х. В., Трощенко А. Т. Органическая химия. М: Высшая школа, 1973. — 623с.
  158. Справочник химика. М.-Л.: Химия, 1964. — т.З. — с. 1005.
Заполнить форму текущей работой

Пора сдавать?