Микроструктура и реакционная способность продуктов бинарной сополимеризации малеинового ангидрида с винилхлоридом и винилацетатом в растворах
Диссертация
В качестве объектов исследования в данной работе выбраны представители бинарных сополимеров малеинового ангидрида с винилхлоридом и винилацетатом. Благодаря высокой реакционной способности С-С1 групп и сукцинангидридных колец свойства сополимеров винилхлорид-малеиновый ангидрид изменяются в широких пределах за счет реакций с водой, спиртами, аммиаком, аминами и целым рядом других соединений… Читать ещё >
Содержание
- Глава 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
- 1. 1. Реакционная способность макромолекул. Природа реакционной среды
- 1. 2. Межмолекулярные взаимодействия как стартовые условия химических 19 реакций
- 1. 3. Межмолекулярные взаимодействия и вязкость растворов полимеров
- 1. 4. Кето-енольная таутомерия в растворах как процесс прототропных 32 превращений с участием атомов С, О и Н
- Глава 2. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ
- 2. 1. Состав и микроструктура сополимеров малеинового ангидрида с 37 винилхлоридом и винилацетатом в среде органических растворителей
- 2. 2. Особенности этерификации спиртами сополимера ВХ-МА
- 2. 3. Вискозиметрическая оценка структуры и свойств растворов ВХ-МА и 68 ВА-МА
- 2. 4. Материалы на основе сополимера ВХ-МА для разделения Ga и А
- Глава 3. МЕТОДИЧЕСКАЯ ЧАСТ
- 3. 1. Очистка исходных веществ и растворителей
- 3. 2. Синтез сополимеров
- 3. 3. Методика вискозиметрических исследований
- 3. 4. Методика кинетических измерений
- 3. 5. Компьютерная обработка экспериментальных данных
- 3. 6. Методика этерификации спиртами
- 3. 7. Регистрация электронных, ИК-, ЯМР 'н и 13С спектров
- ВЫВОДЫ
- СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ
Список литературы
- Фиалков Ю.А. Растворители как средство управления химическим процессом. Л. гХимия, 1990.- 237с .
- Платэ Н.А. Реакционная способность макромолекул и химические превращения в цепях полимеров В сб. :"Успехи химии и технологии полимеров".- М. :Химия, 1970. С.58−79.
- Федтке М. Химические реакции полимеров. М. :Химия.-1990.- 151 с.
- Платэ Н.А., Литманович А. Д., Ноа О.В. Макромолекулярные реакции.- М. :Химия, 1977.- 255 с.
- Платэ Н.А. Кинетика и механизм образования и превращения макромолекул.- М. :Химия, 1968. С. 250.
- Платэ Н.А., Ноа О.В., Строганов Л. Б. Некоторые проблемы теории полимераналошчных и внутримолекулярных реакций макромолекул // Высокомолек.соед.- 1983.- T.25.-N11.- С.2243−2266.
- Платэ Н.А., Литманович А. Д. Теоретические и экспериментальные аспекты исследования полимераналогичных реакций // Высокомолек.соед.- 1973.- T.14.-N11.- С.2503−2516.
- Туторский И.А., Новиков С. В., Догадкин Б. А. Особенности кинетики химических реакций высокомолекулярных соединений // Успехи химии.- 1966.- T.26.-N1.- С.191−199.
- Ноа О.В., Литманович А. Д. Кинетическое описание хлорирования полиэтилена и родственных соединений при различных кинетических порядках по углероду // Высокомолек.соед.- 1977.- Т.6.-С.1211−1217.
- Платэ Н.А., Ноа О.В. Теоретическое рассмотрение кинетики и статистики реакций функциональных групп макромолекул // Высокомолек.соед.- 1979.- T.21.-N3.- С.467−494.
- Jashin V., Kudryavtsev J., Govornn E., Litmanovich A. Macromolecular reaction and interdiffusion in a compatible polymer blend // Macromol. Theory Simul.- 1997.- V.6.- P.247−269.
- Plate N., Litmanovich A., Jashin V. Modern problems of the theory of macromolecular reaction in polymer blends // Macromol.Symp.-1997.- V.118.- P.347−362.
- Plate N., Litmanovich A., Noah O. Macromolecular reactions, peculiarities, theory and experimental approaches.- N.Y.: John Wiley and Sons, 1995.- P.73−85.
- Платэ H.A. Роль структурно-химических эффектов при модификации полимеров // Высокомолек.соед.- 1968.- Сер.А.- Т. 10.-N12.- С. 2650.
- Амис Э. Влияние растворителя на скорость и механизм химических реакций.- М.:Мир, 1968.- 328 с.
- Энтелис С.Г., Тигер Р. П. Кинетика реакций в жидкой фазе. Количественный учет влияния среды.- М.: Наука, 1973.- 416 с.
- Бенсон С. Основы химической кинетики. М.: Мир, 1964.603 с.
- Лейдлер К. Кинетика органических реакций.-М.: Мир, 1966.148 с.
- Мелвин-Хьюз Е. А. Равновесие и кинетика реакций в растворах.- М.: Изд-во инострлит., 1975.- 472 с.
- Пальм В.А. Основы количественной теории органических реакций.- Д.: Химия, 1977.- 359 с.
- Гаммет JI. Основы физической органической химии.- М.: Мир, 1972.- 534 с.
- Reichardt С. Empirische Parameter der Losungsmittelpolaritat als lineare «Freie Enthalpie» Beziehungen // Angew.Chem.-1979.- V.91.-N2.- P. l 19−131.
- Koppel J.A., Palm V.A. Advances in linear free energy relationships.- L., N.Y.: Chapman N.B., 1976.- P.130.
- Leffler J.E., Grunwald E. Rates and equilibria of organic reactions.-L., N.J.: Chapman N.B., 1963.- 458 p.
- Гутман В. Химия координационных соединений в неводных растворах.- М.:Мир, 1971.- 220 с.
- Райхардт К. Растворители и эффекты среды в органической химии. М.: Мир, 1991.-763 с.
- Taft R.W., Abboud J., Kamlet M.J., Abraham M.H. The molecular properties governing solubilities of organic nonelectrolytes in water // J.Solut.Chem.- 1985.- V.12.- N3. P.154−186.
- Жданов Ю.А., Минкин В. Г. Корреляционный анализ в органической химии.- Ростов-на-Дону: Изд-во Рост. ун-та, 1966.- 470 с.
- Сольватохромия: Проблемы и методы / Под.ред. Бахшиева Н. Г. Л.:Изд-во Ленингр. ун-та, 1989.- 320 с.
- Taft R.W., Abboud J., Kamlet M.J., Abraham M.H. The molecular properties governing solubilities of organic nonelectrolytes in water // J.SolutChem.- 1985.- V.12.- N3. P.154−186.
- Koppel I.A., Paju I. Parameters of general basicity of solvents // Реакц. Способность Орг. Соедин.- 1974.- Т.П.- С. 121−136.
- Koppel J.A., Paju A.I. Extended scale of solvent electrophilicity parameters // Реакц. Способность Орг. Соедин.- 1974.- Т.П.-С. 131 140.
- Kamlet M.J., Taft R.W. The solvatochromic comparison method.
- The P-scale of solvent hydrogen-bond acceptor (HBA) basicities // J.Am.Chem.Soc.- 1976.- V.98.- N2, — P.377−383.
- Kamlet M.J., Taft R.W. The solvatochromic comparison method.
- The p-scale of solvent hydrogen-bond acceptor (HBA) acidities // J.Am.Chem.Soc.- 1976.- V.98.- N10.- P.2886−2894.
- Kamlet M.J., Abbout J.L., Taft R.W. The solvatochromic comparison method. VI The p-scale of polarities // J.Am. Chem.Soc.- 1977.- V.99.- N18.- P.6027−6038.
- Kaspi J., Rappoport Z. Nucleophilicity and ionizing power in binary solvent mixtures //Tetrahedron Lett.- 1977.-N23.-P.2035.
- Щмид P., Сапунов B.H. Неформальная кинетика. В поисках путей химических реакций.- М.:Мир, 1985.- 263 с.
- Fainberg A., Winstein S. Correlation of solvolysis rates // J. Am. Chem. Soc.- 1956.-V.78.- P.2770.
- Grunwald E., Winstein S. The correlation of solvolysis rates // J. Am. Chem. Soc.- 1948.- V.70.- P.846.
- Gutmann V. The donor-acceptor approach to molecular interactions.- N.Y.:Plenum Press, 1978.-250 p.
- Фиалков А.Я., Грищенко В. Ф. Электровыделение металлов из неводных растворов.- Киев: Наукова думка, 1985.- 238 с.
- Бургер К. Сольватация, ионные реакции и комплексообразование в неводных средах.- М.:Мир, 1984.- 256 с.
- Marcus J. Ion solvation.- N.Y.:Wiley Milited, Chichester, 1985.306 p.
- Сох В .J., Hedvig G., Parker A J. Solvation of ions // Austral. J. Chem.- 1974.- V.27.- N3.- P.249−273.
- Курц Ф.Л. Роль растворителя в органических реакциях // Журн. ВХО им. Д. И. Менделеева.- 1984.- Т.29.- N5.- С.50−60. 59.
- Marcus J. Linear solvation energy relationships // J. Phys. Chem.- 1987.- V.91.- N16.- P.4422−4428.
- Balakrishnan S., Easteal A.J. Empirical polarity parameters forsome binary solvent mixtures // AustJ.Chem.- 1981.- V.34.- N5.-P.933−941.
- Pytela O. Empirical approach to description of solvent effect on processes in solutions // Coll. Czech. Chem. Commun.- 1988.- V.53.- N7.-P.1333−1423.
- Gutmann V. Coordination chemistry in non-aqueous solvents.-Wien:Springer, 1968.-198p.
- Gutmann V. Chemishe funktionslehre.- Wien: Springer, 1971.-158p.
- Gutman V. Solvents effects on the reaction of organometallic compounds // Coord.Chem.Revs.-1976.-V.18.- N2.-P.225.
- Mayer U., Gutman V., Gerger W. The acceptor namber-A quantitative empirical parameter for the electrophilis properties of solvents //Monatsh. Chem.- 1975.- V.106.- N6.- P.1235−1257.
- Макитра Р.Г., Пириг Я. Н., Сендега P.B. Корреляция между параметром электронодонорности (основности) растворителей и их донорной силой //ДАН УССР.- Сер.Б.- 1976.- N11.- С.999−1003.
- Gutmann V. Empirical approach to molecular interactions // Coord.Chem.Revs.- 1975.- V.15.- N2. P.207−237.
- Reichardt C. An empirical relationship between eluant strength parameter e° and solvent Lewis aciditi and basiciti // Tetrahedron.- 1981.-V.37.-N1.- P. l 19−125.
- Fowler F.W., Katrizki A.R., Rutherford R.J.D. The correlation of solvent effects on physical and chemical properties // J.Chem.Soc.- 1971.-V.13.- P.460.
- Хобза П., Заградник P. Межмолекулярные комплексы. М.: Мир, 1989.- 376с.
- Межмолекулярные взаимодействия: от двухатомных молекул до биополимеров. М.: Мир, 1981.- 592с.
- Каплан И.Г. Введение в теорию межмолекулярных взаимодействий. М.: Наука, 1982.- 311с.
- Шахпаронов М.И. Межмолекулярные взаимодействия. М.: Знание, 1983.- 63с.
- Шахпаронов М.И. Механизмы быстрых процессов в жидкостях. М.: Высшая школа, 1980.- 352с.
- Рудаков Е.С. Молекулярная квантовая и эволюционная термодинамика. Развитие и специализация метода Гиббса. Донецк, 1998.- 139с.
- Смирнова Н.А. Молекулярные теории растворов. JL: Химия, Ленинград, отд-ние, 1987, — 333с.
- Фиапков Ю.Я., Житомирский А. Н., Тарасенко Ю. А. Физическая химия неводных растворов. Л.: Химия, 1973.- 376с.
- Пригожин И. Молекулярная теория растворов. М.: Металлургия, 1990.-358с.
- Гиршфельдер Дж., Кертисс Ч., Берд Р. Молекулярная теория газов и жидкостей.- М.: ИЛ, 1961.- 929с.
- Шахпаронов М.И. Введение в современную теорию растворов. М.: Высшая школа, 1976.- 296с.
- Реология. Теория и приложения. М.: Изд-во иностр. лит., 1962.-824с.
- Рейнер М. Реология. М.: Наука, 1965, — 223с.
- Рид Р.С., Праусниц Дж, Шервуд Т. Свойства газов и жидкостей. Л.: Химия, Ленинград, отд-ние, 1969.- 592с.
- Тотчасов Е.Д., Никифоров М. Ю., Лукьянчикова И. А., Альпер Г. А. Сравнительный анализ методов рассчета вязкости бинарных смесей неэлектролитов. // Журн. приют, химии.- 2001.- т.74.- № 5.-С.797−804.
- Бачинский А.И. Избранные труды. М., I960.- 270с.
- Хатчек Э. Вязкость жидкостей. М.-Л.: (ЖЩ1934.- 312с.
- Quinones-Cisneros Sergio Е., Zeberg-Mikkelsen Claus К., Stenlly Erling H. The friction theory (F-theory) for viscosity modeling. //Fluid Phase Equil.- 2000.- V.169.- № 2.- P.249−276.
- Assael M.J., Dalaouti N.K., Wakeham W.A. Prediction of the viscosity of liquid mixtures. //Thermophys.- 2001.- V.22.- № 6.- P.1727−1737.
- Lei Qun-fang, Lin Rui-sen, Hou Yu-jin. //Zhejiang daxue xuebao. Lixue ban=J. Zhejiang Univ. Sci. Ed.- 2002.- V.29.- № 2.- P. 166−173.-РЖХим., 2002.- t.22.- Б2.390.
- Виноградов Г. В., Малкин А. Я. Реология полимеров. М.: Химия, 1977.- 438с.
- Цветков В.Н., Эскин В. Е., Френкель С. Я. Структура макромолекул в растворах. М.: Наука, 1964.- 719с.
- Рафиков С.Р., Будтов В. П., Монаков Ю. Б. Введение в физико-химию растворов полимеров. М.: Наука, 1978.- 328с.
- Эскин В.Е. Рассеяние света растворами полимеров и свойства макромолекул. Л.: Наука, 1986.- 286с.
- Боднева В. Л., Бородин И. П. Альтернативная теория гидродинамических взаимодействий в растворах полимеров: модель многокомпонентного разбавленного раствора. // Высокомол. соед.-2000.- сер. А-Б, т.42.- № 11.- С. 1882−1892.
- Твердохлебова И.И. Конформация макромолекул. М.: Химия, 1981.-284с.
- Будтов В.П. Физическая химия растворов полимеров. СПб.: Химия. СПб отд-ние, 1992.- 382с.
- Тагер А.А. Физико-химия полимеров. М.: Госхимиздат, 1963.-528с.
- Filimoshkin A., Safronov S., Safronova М., Chernov Е.В. Potentials of salvation of macromolecules as a measure of intermolecular interactions under viscous flow conditions // e-Polymers.-2005.-no.027.(http//www.e-polymers.org)
- Физический энциклопедический словарь. M.: Советская энциклопедия, 1975.- С. 839.
- Рабек Я. Экспериментальные методы в химии полимеров. Т.1. М.: Мир, 1983.-384с.
- Энциклопедия полимеров. М.: Советская энциклопедия, 1972.-Т.1.- С. 576.
- Гликман С.А. Введение в физическую химию высокополимеров. 1959.-379с.
- Yamakawa Н. Modern theory of polymer solution. New York: John Wiley & Sons, 1971.-419p.
- Ровенкова T.A., Бабушкина М. П., Корецкая А. И., Горчакова И. А., Кудрявцев Г. И. Анализ обобщенных зависимостей вязкости разбавленных растворов полимеров. //Высокомол. соед.- 1984.- сер. А, т.26.- № 8.- С.1759−1765.
- Будтов В.П. Исследование концентрационной зависимости вязкости разбавленных растворов полимеров. Сжатие полимерных цепей. //Высокомол. соед.- 1967.- сер. А, т.9.- № 3.- С.765−771.
- Solomon O.F., Gotesman B.S. Zur Berechnung der Viskositatszahl aus Einpunktmessungen//Makromolek. Chem.-1967.-b.104.-S.177.
- Берлин А.А., Вольфсон С. А., Ениколопян H.C. Кинетика полимеризационных процессов. М.: Химия, 1978.- 320с.
- Fuoss R.M., Strauss U.P. The viscosity of mixtures of polyelectrolytes and simple electrolytes //Ann. N.Y. Acad. Sci.- 1949.-v.51.- p.836−851.
- Varma T.D., Sengupta M. On the single-point determination of intrinsic viscosity//J. Appl. Polymer Chem.- 1971.- v. 15.- № 7.- P. 1599.
- Brigleb G., Strohmeier W. Prinzipielle kritische Bewerkungen zur Theorie der Keto-Enol-Umwandlungen // Angew.Chem.-1952.- Bd.64.-S.409.
- Matusch R. 51 OH- and 513 OC-NMR-spektroskopischer Nachweis des trans-Enols im Acetessigester // Angew.Chem.- 1975.-Bd.87.-S.283.
- Roger M.T., Burdet j.l. Keto-Enol tautomerism in dicarbonils studies by nuclear magnetic resonanse spectroscopy //J.Am.Chem.Soc.-1964.- V.86.- P.2105.
- Allen G., Dwek R.A. an NMR study of keto-enol tautomerism in diketones //J.Chem.Soc.- 1966.- V.13.- P.161.
- Drexler E.J., Field K.W. An NMR Study of keto-enol tautomerism in dicarbonyl compounds // J.Chem.Educ.- 1976.-V.53.-N6.- P.392−393.
- Рзаев 3. M. Полимерв и сополимеры малеинового ангидрида. -Баку: ЭЛМ, 1984.- 157 С.
- Ring W. Binary and ternary copolymerization in the system vinylcloride-maleic anhydride-butadiene // Agew. Macromol. Chem. -1972.- V.21.- P. 149.
- Гаджиев T.A., Рзаев 3.M., Мамедова З. Г. Исследование в области синтеза полимерных и мономерных продуктов. Баку: ЭЛМ, 1975.- с. 86.
- Мамедова З.Г., Гаджиев Т. А., Рзаев З. М. Эпоксидные мономеры и эпоксидные смолы. Баку: ЭЛМ, 1975.- с. 305.
- Trivedi B.C., Culbertson В.М. Maleic anhydride. N.Y., London: Plenum Press, 1982. — 960 p.
- Оудиан Дж. Основы химии полимеров.- М.: Мир, 1974.- 614 с.
- Семчиков Ю.Д. Высокомолекулярные соединения.- Мю: Издательский центр «Академия», 2003.- 368 с.
- Filimoshkin A.G., Terentieva G.A., Berezina Е.М., Gossen L.P., Pavlova T.V. A novel behavior of copoly (vinyl chloride-maleic anhydride) //J.Polym.Sci., Polym.Chem.- 1993.- V.31.- P.1911−1914.
- T.V. Pavlova, G.A.Terentieva, E.B.Chernov, A.G.Filimoshkin. Interaction of vinyl chloride-maleic anhydride copolymer with sodium azide in DMFA // Polym.Sci., — Ser.A.- Vol.36. -№ 5, 1994, pp.631−636.
- Павлова Т.В., Терентьева Г. А., Филимонов В. Д., Чернов Е. Б., Филимошкин А. Г. Новые представления о микроструктур сополимера винилхлорид-малеиновый ангидрид в растворе // ЖПХ-1999.-Т.72.-Вып.9.- с.1515−1517. // Russ J Appl Chem -1999.-72(9)-1600−3.
- Filimoshkin A., Pavlova Т., Safronova M., Berezina E. Microstructure of copoly (vinylcloride-maleic anhydride) // European Polymer Congress, Abstracts, Moskow, Yune 27-Yule 1, 2005.- P.231 (ref 1934).
- Филимошкин А.Г., Чернов Е. Б., Терентьева Г. А., Березина Е. М., Телегин А. Г. Циклоангидридо-енольная таутомерия сополи(ви-нилхлорид-малеинового ангидрида) / Тез. докл. Междунар. конф. «Фундаментальные проблемы науки о полимерах», — Москва, — 1997.-С.1−78.
- Coats A.W., Redfern J.P. Kinetic parameters from thermogravimetric data//Nature.- 1964.- V.201.- P.68.
- Леви Г., Нельсон Г. Руководство по ядерному магнитному резонансу углерода-13для химиков-органиков. М.: Мир, 1975.- 295 с.
- Буланцева В.Н., Березина Е. М., Чернов Е. Б., Филимошкин А. Г. Особенности гидролиза сополимера винилхлорид-малеиновый ангидрид. //Высокомол. соед.- 1992.- сер. Б, т.ЗЗ.-№ 9.- С.54−60.
- Safronov S.M., Berezina Е.М., Pavlova T.V., Terentieva G.A., Chernov E.B., Filimoshkin A.G. Thermodynamic characteristics of vinyl chloride- maleic anhydride copolymer solutions. //Proc. The Third Russian
- Korean International Symposium on Science and Technology.-Novosibirsk.- 1999.-P.656.
- Пат. РФ № 2 157 421, МКИ С 22 В 58/00, С 22 В 3/24. Способ извлечения галлия из алюминатных растворов. Филимошкин А. Г., Чернов Е. Б., Терентьева Г. А., Прибытков Е. Г., Алтунина JI.K., Павлова Т. В. № 98 113 562- Приоритет 7.07.1998- Опубл. 10.10.2000- БИ № 28.
- Химия и технология редких и рассеянных элементов / Под ред. Большакова К. А. М.: Высш. школа, 1976.- с.245−280.
- Ласкорин Б.Н., Южин А. Н. Сорбционные и экстракционные методы разделения алюминия и галлия.- Цветметаллы, 1961, № 11, с. 44−47.
- Кочева Л. Л, Драганова Р. Ионообмено разделяне на галлий и алуминий. Годишн. Софийск. университет, хим. фак., 1970. Т.2. с.129−133.
- Кудрявский Ю.П., Казанцев Е. Н., Спиридонов Е. Н. О поведении гидролизованных ионов галлия на катеонитах. -Изв. вузов. Химия и химическая технология, 1973, Т.1, вып. 11, С. 1660−1663.
- Гордон А., Форд Р. Спутник химика. М.: Мир, 1976.541 с.
- Органикум. Т. 2. М.: Мир, 1979.- 442 с.
- Вацулик П. Химия мономеров. Т.1. М.: Изд-во иностр. лит., I960.- 738 с.
- Реклейтис Г., Рейвиндран А., Рэгсдел К. Оптимизация в технике: в 2-х кн. М.: Мир, 1986.-349с.
- Васильев Ф.П. Численные методы решения экстремальных задач. М.: Наука, 1988.- 552с.