Органическая химия, к/р 2, вариант 8

Ацетоуксусный эфир (этиловый эфир ацетоуксусной кислоты) СН3-СО-СН2-СОО-С2Н5 — подвижная жидкость с приятным запахом, нерастворимая в воде, температура кипения 181С (с частичным разложением).

Ацетоуксусный эфир является классическим примером соединения, способного к таутомерии — самопроизвольному взаимопревращению изомерных форм соединения в жидкой фазе.

Ацетоуксусный эфир существует в двух изомерных формах — кетонной и енольной:

O OH

|| |

CH3-C-CH2-COOC2H5  CH3-C=CH-COOC2H5

кетонная форма енольная форма

За счет влияния двух карбонильных групп, между которыми находится метиленовая группа, водород этой группы становится подвижным (рКa = 10,68):

-

O Н OH

|| | |

-С-СН-  -С=СН-

+

В обычных условиях (при комнатной температуре) ацетоуксусный эфир содержит 92,3% кетонной и 7,7% енольной форм. Поэтому ацетоуксусный эфир дает реакции как кетонной, так и енольной форм, то есть проявляет двойственную природу.

Несмотря на малое содержание енольной формы в равновесном ацетоуксусном эфире, при проведении реакций, характерных для этой формы, постоянно будут образовываться все новые количества ее за счет перехода из кетонной формы. И хотя енольная группировка энергетически менее выгодна, чем кетонная, в данном случае при образовании енольной формы возникает сопряженная система. Стабилизация енольной формы облегчается также возникновением водородной связи между кислородом карбонильной группы и водородом гидроксила енольной группировки.