Помощь в учёбе, очень быстро...
Работаем вместе до победы

Исследование процессов образования кислородсодержащих примесей и их влияние на спектральную прозрачность кристаллов фторидов щелочно-земельных металлов

Диссертация: Исследование процессов образования кислородсодержащих примесей и их влияние на спектральную прозрачность кристаллов фторидов щелочно-земельных металлов
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

No-)s ц противоположность существовавшему ранее мнению, при кон-Р т центрациях 10 — 10″ «1 вес. % вызвало лишь незначительное снижение прозрачности /97/. Наиболее сильное влияние на спектр поглощения кристаллов JviF оказывает кислород, причем, по мнению авторов /93,99/, важную роль играет форма вхождения примеси. Изолированные ионы 0Я, образующие твердый раствор замещения, и их скопления отвечают… Читать ещё >

Содержание

  • ГЛАВА I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР. ПРОЦЕССЫ ОБРАЗОВАНИЯ ОБРАЗОВАНИЯ Ш (Ж)РОДОСОДЕРЖАЩИХ ПРИМЕСЕЙ И ИХ ВЛИЯНИЕ НА СПЕКТРАЛЬНУЮ ПРОЗРАЧНОСТЬ КРИСТАЛЛОВ ФТОРИДОВ ШЮЧНО-ЗЕМЕЛЬНЫХ МЕТАЛЛОВ
    • I. I. Образование кислодоросодержащих примесей в кристаллах фторидов ШМ
      • 1. 2. Влияние кислородосодержащих примесей на спектральную прозрачность кристаллов фторидов ШМ

Исследование процессов образования кислородсодержащих примесей и их влияние на спектральную прозрачность кристаллов фторидов щелочно-земельных металлов (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Область применения фторидов щелочноземельных металлов (ЩЗМ) в народном хозяйстве чрезвычайно широка. Минералы с содержанием МЦГ^ и СаГ^ в больших количества употребляются в многотоннажном промышленном производстве химических и строительных материалов. Устойчивость к коррозии фторидов ЩЗМ позволяет использовать их в конструкционных материалах, эксплуатируемых в агрессивных средах. В металлургии они применяются при плавке цветных металлов и их сплавов.

Оптическая промышленность является наиболее важной областью применения фторидов ЩЗМ. Сочетание низких показателей преломления с высоким коэффициентом диспарсии делают их уникальными материалами при конструировании оптических приборов, предназначенных для работ в широком диапазоне длин волн. Особое значение монокристаллические фториды ЩЗМ приобретают в связи с бурным развитием ВУФ-спектроскопии — основной методики астрофизический исследований. Здесь они находят применение в качестве окон в излучателях и приемниках, принимающих на себя большую радиационную нагрузку. Большое значение имеют активизированные фториды ЩЗМ с ионами резкоземельных элементов, которые являются преобразователями ИК-излучения в видимое и составляют оптическую основу твердотельных лазеров.

Применение кристаллических фторидов ЩЗМ в оптическом приборостроении для работ в БУФ-, УФи видимой — областях спектра предъявляют особые требования к их оптическим, физико-химическим свойствам. Одним из основных требований является максимально возможное коротковолновое положение границы пропускания с высоким уровнем прозрачности. Уровень прозрачности определяется концентрацией дефектов, из которых основная роль отводится оптическим активным примесям. Наиболее сильное влияние на оптические качества фторидных кристаллических материалов оказывают кислородоеодержащие примеси, которые могут образовываться вследствие реакции пирогидролиза в ходе высокотемпературного нагрева на стадии синтеза, подготовки исходных материалов, выращивания монокристаллов в неудовлетворительных условиях вакуума. Источником кислородосодержащих примесей могут быть недофториро-ванные кислородные соединения 1дЗМ, которые были применены в качестве исходных реагентов при синтезе фторидов. Устойчивые в обычных условиях, с повышением температуры они разлагаются с образованием легколетучих газов и соответствующих окислов.

Наряду с ухудшением прозрачности, вхождением кислородосодержащих примесей в регулярные решетки фторидов объясняется движение коротковолновых границ пропускания в сторону длинных волн, снижение механической и радиационной устойчивости. В связи с этим практически важно изучить средства контроля и управления содержанием кислородных примесей в кристаллах фторидов ЩЗМ.

Целью настоящей работы является исследование процессов образования кислородосодержащих примесей и их влияние на прозрачность кристаллов фторидов ЩЗМ, возможность выбора путей их устранения и повышения качества. Полученные данные позволят выявить определенные закономерности, которые могут быть отнесены также к другим фторидам металлов с ионной структурой. Так как образование кислородосодержащих примесей во фторидах зависит от многих факторов, изучение этих явлений одним определенным методом затруднительно. Для решения поставленной задачи применялись оптические, химический и радиохимический методы.

ВЫВОДЫ.

1. В температурном интервале 298-Ю73°К с применением ВУЗ>-, УФи ИК-спектрометрии исследованы химические и физико-химические процессы при термической обработке фторидов щЗМ на воздухеустановленные ТнаЦв превращения фторидов на воздухе равняются 703,763, 833 и с353°К соответственно для BaFa, , CaFa и SrF& .

2. По данным ИК-спектров термически обработанных кристаллов установлено, что процесс превращения фторидов на воздухе не ограничивается реакцией пирогидролиза, а имеет место дальнейшее превращение продуктов пирогидролиза с образованием более устойчивых соединений — карбонатов и сульфатов ЩЗМ. Проведены термодинамические расчеты, которые подтверждают спектрометрические данные.

3. Активационным методом проведен количественный анализ кислородных примесей. Установлено, что только незначительная часть примеси кислорода внедряется в решетку фторидов. Растворимость О2″ -ионов увеличивается с увеличением радиуса катиона фторида. Пороговая концентрация примеси кислорода, определенная на чистых матрицах и равняется 10 вес.%.

4. Динамическим методом при Р иао = ЮО кНа с привлечением химического и спектрометрического методов анализа изучен пирогид-ролиз монокристаллов фторидов ЩЗМ. Найдено, что продуктами реакции при небольших степенях превращения «е.для M (jFa и являются оксиды, а в случае CoiF^ - гидроокись кальция.

5. Эллипсометрическими и ВУФ-спектрометрическими методами изучена адсорбционная активность поверхности McjFa,. Показано, что молекулы HgQ являются основным компонентом воздуха, адсорбированного фторидами. Химический способ обработки поверхности позволяет приблизить прозрачность полированных образцов к прозрачности естественных сколов.

6. Исследовано окрашивание чистых и примесных кристаллов фторидов ЩЗМ при облучении. Показано, что образование МеО во фторидах ЩЗМ приводит к уменьшению радиационной устойчивости кристаллов, что свидетельствует о наличии повышенной концентрации анионных вакансий в этих кристаллах по сравнению с чистыми.

— Kb.

§ 1.3.

Заключение

.

Проведенный анализ литературных данных, несмотря на незначительность их объема, со всей очевидностью показывает определяющую роль КСП в оптическом качестве фторидов ЩЗМ. Полосы дополнительного поглощения в ИК-области хорошо изучены и отнесение их к определенному типу кислородных анионов не представляет особого труда. Что касается полос дополнительного поглощения в области коротких длин волн, то здесь отсутствуют какие-либо данные. Присутствие кислорода доказывается только косвенным путем, исходя из условий выращивания, за исключением выращивания на воздухе /9,45/. Это не выдерживает критики, так как в области коротких длин волн, наряду с возможной кислородной примесью поглощают также ионы тяжелых металлов /1,4,92,96/, которые в общей сложности могут составить заметную концентрацию. Яркий пример тому ион, фторид которого чаще всего применяется в качестве фторирующего агента при выращивании кристаллов. Для кристаллов с содержанием этой примеси характерен спектр поглощения с интенсивными дополнительными полосами при 154−155, 164−166 и 202−204 нм, их происхождение доказано путем введения P^F^ в чистые матрицы Caf^ /92,96/.

Пока имеется единственная работа Архангельской с соавторами /96/, содержащая прямое доказательство примеси кислорода в CaF^ и ее роли в прозрачности этих кристаллов, достоверная или предполагаемая интерпретация спектров поглощения.

Важность и необходимость подобных работ для повышения прозрачности оптических материалов очевидна. Требуется проведение комплекса исследований по выявлению «вредных» примесей, установлению пороговых концентраций, допустимых для этих примесей, что позволяет разработать оптимальные условия синтеза, прокалки солей и самого процесса роста кристаллов фторидов.

— 28.

В качестве примера осуществления такой программы можно привести решение проблемы получения монокристаллов.

No-)s ц противоположность существовавшему ранее мнению, при кон-Р т центрациях 10 — 10″ «1 вес. % вызвало лишь незначительное снижение прозрачности /97/. Наиболее сильное влияние на спектр поглощения кристаллов JviF оказывает кислород, причем, по мнению авторов /93,99/, важную роль играет форма вхождения примеси. Изолированные ионы 0Я, образующие твердый раствор замещения, и их скопления отвечают за ряд полос поглощения в области 120−200 нм. Концентрация кислорода около ЗЛО-3 вес. % уже достаточна была для того, чтобы прозрачность кристалла была понижена по всей этой области. В то же время кислород, связанный в виде ОН» -ионов, существенно слабее влиял на прозрачность. Количество связанного кислорода в наиболее прозрачных кристаллах может достигать на порядок большей величины (примерно 5хЮ" 3 вес.% /98/).

В связи с тем, что в настоящее время потребность в монокристаллах фторидов ЩЗМ с высокими оптико-механическими качествами и больших геометрических размеров увеличивается, то актуальность постановки таких исследований не вызывает сомнения. В экспериментальной части нами сделана попытка выяснения механизма образования КСП во фторидах ЩЗМ и их влияние на прозрачность кристаллов, а также пути устранения такого влияния.

— 29.

ГЛАВА ii. штодаш эшшрйментов.

§ 2.1. Кристаллические материалы и их подготовка к исследованиям.

Исследования проводились на монокристаллах фторидов ЩЗМ, выращенных в Государственном оптическом институте им. С. И. Вавилова. Монокристаллические образцы обладают высокой степенью прозрачности как «ВУФ-, так и в ИК-областях спектра. При облучении)(-излу.

6 В чением дозой до 10 -10 рентген изменение прозрачности в видимой области не наблюдали /101/, что свидетельствует о высоком уровне чистоты кристаллов, спектры пропускания (^-=10,0 мм) которых изображены на рисЛ.

Эти же монокристаллы нами использовались в качестве матриц при выращивании активированных кислородосодержащих соединений ЩЗМ кристаллов. В целях десорбции влаги из порошкообразных активаторов, последние подвергались вакуумной сушке. Выращивание кристаллов осуществляли методом Стокбаргера-Степанова /3,9/ на вакуумной кристаллизационной печи CM-I29 или P3-I50, разработанных КБ ГОИ им. С. И. Вавилова. Перед каждым выращиванием крафитовые контейнеры отжигались в режиме роста кристаллов.

Температурно-временной режим роста подбирали эмпирически, заключающемся в форсированном нагреве печи до температуры выше на 50-Ю0°С, чем точка плавления фторида. Выдержка расплава в перегретом состоянии продолжалась в течение 0,5−1,0 часа. Затем расплав охлаждали и при температуре плавления фторида проводили кристаллизацию с опусканием тигля с определенной скоростью. Отжиг кристаллов осуществляли сразу же после кристаллизации путем возврата тигля в исходное положение с одновременным сбросом температуры в печи.

Рис. 1. Спектры пропускания монокристаллических <$я?оридов ЩЗМ: ———-сколы,—механически полированные до температуры релаксации внутренних напряжений с выдержкой кристаллов при этой температуре и последующего инерционного охлаждения печи до комнатной температуры.

Различие в температурно-временных режимах роста кристаллов в зависимости от вида фторида обусловлено лишь их точками плавления и температурами отжига. В качестве примера в таблице 4 приведен режим роста активизированных кристаллов OciF^ .

Показать весь текст

Список литературы

  1. .В., Уварова Т.В.-Штор иды щелочноземельных элементов .-М.:
  2. ОНТИ Цветметинформации, 1973, 52 с.
  3. М.Й., Сойфер Л.М.- Исследование примесного поглсщения кристаллов Lip в вакуумной ультрафиолетовой области спектра.
  4. Извест.АН СССР, сер. физическая, 1965, т.29, Ш, с.443- 445.
  5. И.В., Феофилов П.П.- Искусственный флюорит.- В сб.: Рост кристаллов. Ж СССР, 1957, т.26, с.229−241.
  6. М.А.- Выращивание монокристаллов фтористого лития и фтористого натрия с высокой прозрачностью в ультрафиолетовой и инфракрасной областях спектра.- В сб.: Рост кристаллов. Ш СССР, 1957, т.26, с.242−248.
  7. Bontinck W. The hydrolysis of solid CaP2. Physika, 1958, B.24, H.8, S. 650−658.
  8. B.M., Корнева 3.H.- Об окрашивании кристаллов флюорита в процессе выращивания.- Оптика и спектроскопия, 1966, т.21, Щ, с.583−587.
  9. Messier D.R. Kinetics of hydrolysis of single crystal CaF^ from 1000° to 1120 °C. Journ. Electrochem. Soc., 1968, v.115, M 4, p. 597−401.
  10. Stoekbarger D.C. The production of large artificial fluoride crystals. Discussions of Faraday Soc., 1949, v.5, p. 294−295.
  11. Guggenheim И. Growth of single-crystal calcium fluoride with rare-earth isupurites. Journ.Appl.Physic. 196l, v.32,N 7, p. 1337−1338 .
  12. Guggenheiia H. Growth of highly perfect fluoride single crystals for optical niasers. Journ.Appl.pliys., 1963, v.34, p.2482.
  13. Mercade V.V., Motuchen N.J. Recovery of calcium xluoride from fluosparare, pat. N 3^56 895 (USA).-Date of Appl., in O.G., 1972, N 3.
  14. A.c. 424 808 (СССР). Способ получения фторидов щелочных и щелочноземельных металлов / В. И .Родин, — Опубл. в Б.И., 1974, № 15.
  15. А.с. 431 110 (СССР). Способ получения фтористого магния / А.Ф.Гло- -това, В. П. Попов, В. Т. Редченко и др.- Опубл. в Б.И., 1979, Ш1,
  16. Пат. 585 807 (ФРГ). Способ получения фтористого кальция / В. Бехер, И. Массона, А.Г.Кали-Хеми.- Опубл. в Б.И., 1977, М7. I
  17. Pat. 4 031 193 (USA), process for preparing calcium fluoride from hexafluoro silicic acid. /w.Becher, I.Massone. Date of Appl., in O.G., 1977, N 3.
  18. В.А., Зайцев В. А., Родин З. И. и др. Распределение примесей в процессе получения фтористого кальция из Na siPg аммиачным методом.-В сб.: Утилизация отходов аппатита.Л.:1980,с.17−22.
  19. Э.Я. Фторсоли. М.: НИИТЗхим, 1978, 43 с.
  20. Г. Е., Семенова Э. Б. и др. К вопросу об рптималь-ных условиях процесса получения криолита из фгоргазов суперфосфатного производства.- Тезисы докладов Ш Всесоюзного симпозиума по химии не орган.фторидов. Одесса: 1972, с. 112−113.
  21. М.Е. Технология минеральных солей.- JI.:Госхимиздат, 1961, 1008с.
  22. Д.Д., Парамзин А. С., Курбанбеков А. Система MgF2-Mg -hp. ЖНХ, 1971, т.16 №, с .798 — 800.
  23. Д.Д., Парамзин А. С., Пирматова А. Н., Гамбург НЛП. Растворимость фторидов щелочно-земельных металлов в растворах (фтористоводородной кислоты при 10,20 и 30 °C. ЖНХ, 1971, т.16, № 10, с.2775−2779.
  24. Д.Д., Парамзин А. С. Взаимодействие фторидов щелочноземельных элементов во фтористом водороде. -ШХ, 1971, т. 16, Ш 11, с .3121 — 3125.
  25. Д.Д. Исследование в области химии неорганических фторидов двух и трехвалетнах металлов: Автореф. Дис. док .хим. наук.- Москва. 1975. 42с.
  26. .И. Исследование в области выращивания оптических кристаллов фтористых соединений.- Изв. АН СССР, серия физика, 1967, т.31, 15, с.863−870.
  27. Е.П., Бергман А. Г. Комплексообразование и твердые растворы в тройной системе фторидов калия, рубидия и цеаия.-Журн.физ.химия, 1948, т.22, 15, с.®-6.
  28. Н.Г. Химия фтора и его неорганических соединений.- М.: Госхимиздат, 1956.
  29. Tliона R.B., lnsley Н., Hebert G.M. The sodium fluoride-lantani-de trifluoride systems. inorganic Chem., 1966, v.5, N 7, p.1222.
  30. Thoma R.E., tfe aver C.P., Friedman 11.A. and et all. Phase equilibria in the system llf-XF^. ~ Journ. Piiys. Chem., 1961, v.65,1. N 7, P. 1096- 1099
  31. Д.Д., Ольховая JI.A., Лугинина A.A., Парамзин А. С. Взаимодействие окиси магния со фторидом и бифторидом аммония. ЖНХ, 1977, т.22, с .660 — 663.
  32. А.А., Ольховая Л. А., Икрами Д. Д., Рейтеров В. М., Парамзин А. С. Взаимодействие оксидов и карбонатов щелочно-зе-мельных металлов с фторидом и бифторидом аммония.- ЖНХ, 1981, т.26, с.332 336.
  33. .И., Куликов С. А., Старцев Г. П. Монокристаллы фтористого магния и их оптические свойства в ультрафиолетовой области спектра.- ОМП, 1961, № 12, с. 12−15.
  34. Ф. К. Лерневская Э.Г., Шахова Т. И. Плавиковый шпат для оптической керамики.- Тезисы дскл. Ш Всесоюзного симп. но неорганическим фторидам, Новосибирск, 1981, с. 194.35* Pat. 3 366 444 (USA). Process-for preparing calcium fluoride.
  35. J.U.Laferty, S.M.Poss. Date of Appl., in O.G., 1968, N 5.
  36. Пат. 3 114 501 (США.), Способ получения фтористого магния /В.Бехер, И. Масс она.- Опубл. в Б.И., 1977,
  37. Минералы. Справочник, т.2, (галогениды), Из-во АН СССР, 1963, с.17−29.
  38. Е.М., Гречушников Б. А., Дистлер Г. И., Петров И. А. Оптические материалы для инфракрасной техники.-М.: Наука, 1965, 335с.
  39. SiTineliart С.P., Packer Н. Hot pressed ionic fluoride optical bodies free of absorption bands and raethod of making them, -Пат.J! 4 013 796 (США), опубл.22.03.1977.
  40. Pat. 4 089 937 (USA). Method of uaking an ionic fluoride optical body v/itli reduction of absorption bands. /C.F.Swinehart, Il. Pa-cker. Опубл.16.05.1978.
  41. Е.Г. Исследование фторидов металлов, двойные системы и модель ионных кристаллов: Автореф. Дис. докт.хим.наук.-Москва, 1974. 58 с.
  42. Cojima II., V/hite^ay S., Masson C., Melting points of inorganic fluorides. Canad. Journ. Clienu, 1968, v.46, N 18, p.2968−2970.
  43. Heyse G. Growth of single crystals KC1 and iffir from the melt.- Discussion Far. Soc., 1930, v. 63, p.138.
  44. Sierro J. ESR detection of the hydrolysis of Solid CaJV,. -Journ. Che hi. Phys., 1961, v.34, N 6, p.2187−2184.3+
  45. Sierro J. Resonance paramagntftique
  46. Wickersheiia 1С.A., Hanking Б.М. Infrared absorption in calcium fluoride. physica, 1959, v.25, N 7, p.569−570.
  47. Adler Ii., Kveta J. Zur diffusion von gasen in kristalle CaF^.- V/ien Ber., 1958, Ila, 166, p.199.
  48. Bruch H., Gorlich P., Karras II., Lehmann It. Zur diffusion von gasen in hochreine CaF^" unci SrP^-Itristalle. Phys. Stat. Sol.,. 1965, v.4, N 3, p.685−696.
  49. Karras Ы., ModelIvorchlage fur einige absorption Sbanden Vertar-ber und undertarber strontium fluorid kristalle. Pliys.St.Sol., 0. 1961, BI, II 2, S.160.
  50. Messier D.R. Kinetics of high temperature hydrolysis of aagnesi-urn fluoride. Journ.Am.Cer.Soc., I965, v.48, N 9″ p.452−459.
  51. Science., 1969, v.267, p.1105−1111. 55, Oppenheim U.P., Goldman A. Infrared spectral transuittanee of l. IgO and BaP2 crystals between 27 and 1000 °C. JOSA, 1964, v.54, N 1, p.127−128.
  52. AT о nova A.M., Bereahkova G.V. Oxidation kinetics of BaF^ single crystals. Krystall und Technik, 1979, v.14, N 2, p.173.
  53. Рохленко Д.А." Сокол В. А., Кононова Л. И., Бромберг А. В. Исследование синтеза и горячего прессования на воздухе порошков ВаР2. Изв. АН СССР, Неорг.мат., 1973, т.9, № 11, с.1932−1935.
  54. О.Г. Термодинамическое рассмотрение процессов получения фгоридных кристаллов.- Изв. АН СССР, Неорг.мат., 1966, т.2, 16, с.958−960.
  55. В.А., Хавин З. Я. Краткий химический справочник.-JT.: Химия, 1978, 392с.
  56. Barber D.J. Crystal imperfections in magnesium fluoride. -Journ. Appl. Physics, 1965, v.3 6, N 1, p. 3542−3549.
  57. И. А. Структура ионных кристаллов и металлических фаз.-М.: Из-во АН СССР, 1947.
  58. Patterson у.a., Vaughan y7.n. Influence of crystal surface on the optical transmission of lithium fluoride in vacuum ultraviolet spectrum. JOSA, 1963, v.55, N 7″ p. 851−855.
  59. Chubb T.A., Transmission of barium fluoride crystal in the Ultraviolet. JOSA, 1956, v.46, N 5, p. 362−363.
  60. Г. Б. Кристаллохимия.- M.: Наука, 1971, 400 с.
  61. Duncanson A., Stevenson r. y/.h. Some properties of MgF^, eris-tallysied from the melt. Proc.Phys.Soc., 1958, v.72, p.1001.
  62. Crystal Structures. Sec. Ed., 1965, v. l, p.239−252,
  63. H.Г. Спектральное приборостроение для вакуумной ультрафиолетовой области спектра.- В сб.: Физика вакуумноультрафиолетового излучения, Киев: Наукова думка, 1974, с.28−29.1
  64. Ballard S.S., Combes L.S., Mecarthy ii.A. Comparision of physic properties of BaFr, and CoP^. JOSA, 1952, v.42, p.684.
  65. Hunter 17.П., Ыа1о S.A. The temperature dependence of the short wavelength transniittanco limit of vacuum ultraviolet v*indow materials. 1 Experiment. Journ. Phys. Chem. Soc., 1969, v.30, — .log1. N 12, p. 273 -2740.
  66. P.O. Теория экситонов. M.: Мир, 1966, 219 с.
  67. Tomiki 1., Miyata Т. Optical studies of alkali fluorides and alkali earth fluorides in VUV region. Journ. Fhys. Soc. Jap., 1969, v.27, p.656.
  68. Garver l.II., Mitchell p. Effects of temperature ana irradiation on the characteristics of ultraviolet ion chambers. JOSA, 1967, v.57, p.735.
  69. JI.П., Рыжова JI.С. Пропускание фтористых кристаллов при их нагревании.- ОМП, 1973, Ш, с.69- 70.
  70. Bontinck W. Colour centers in sinthetie fluorite crystals, -Physica, 1958, v.24, N 8, p.639.
  71. Messnor D., Smakula A. Colour centers in alkaline earth fluorides. Phys. Rev., i960, v.120, N 4, p.1162.
  72. Э.Г. Светопропускание синтетических кристаллов флюорита.- ОМП, 1969, Ш, с.40−43.
  73. З.Г. Монокристаллы фтористого стронция.- ОМП, 1973, Ш, с .69 70.
  74. Patterson D.A. Effect of Oxygen and Water vapor in the OH absorption in nelt-grov^th alkali halides. Phys .Rev., 1962, v. 127, N 5, p.1564.
  75. С. Метода прямого наблюдения дислокации.- М.: Мир, 1968, 440с.
  76. Ф.К., Черневская Э. Г., Иванова И. А. и др. К вопросу синтеза фторидов ЩЗМ высокой чистоты.- ШПХ, 1979, т.52,с.458−460.
  77. Л.Ф., Щумладзе В. В., Хулордава Т. Г., Превращение центров окраски в кристаллах NaCl .- Оптика и спектроскопия, 1978, т.44, Д5, с.938 941.
  78. Siaalaila A. Colour centers In calcium fluoride and bariuia fluoride crystals. Pliys. nev., 1950, v.77, p.408−409.
  79. И.В., Старцев Г. П. Сечение поглощения кислорода в вакуумной области спектра.-'Оптика и спектроскопия, 1965, т. 18, М, с.735−736.
  80. Buchner D.A. Hot-pressing magnesium fluoride. Journ. Am., Cer. Soc., 1962, v.45, N 9, p.435−438.
  81. И.В., Сойфер JI.M., Шахнович М. И. Кристаллические оптические материалы для вакуумной ультрафиолетовой области спектра.- В сб.: Физика ВУФ-излучения, Киев: Наукова думка, 1974, с.59−67.
  82. Gorlich P., Karras II., I#dke г/., Motlies II., Reiniann R. Coloration of yttrium-doped CaF^ and SrF^ crystals by X-ray irradiation. Pliys.St.Sol.(a), 1963, v.3, p.478−479.
  83. Gorlick P., Karras H., Lehmann R. Coloration of CaF^, SrF^ and BaF by X-ray irradiation. Piiys.St.Sol.(a), I96I, v. X, N 5.
  84. A.H., Мустафина Р.Х." Чаркина T.A. О характере термического разложения NaOH и кон в расплаве шел очно-галоидных солей.-ШПС, 1976, т.24, с. 1105−1106.
  85. П.П. Поляризованная люминесценция Г-центров в саР2 ДАН СССР, 1953, т.92, №, с.545−548.
  86. Spero P.M., Lvity F. photochemistry and reaction of Oil" defects and F-centers in alkali halides- Journ. Pays. Chem. Soc., 1980, v.4l, p.1810.
  87. Devis R. Factors affecting the rransmittance of lithium fluoride and barium fluoride m the vacuum ultraviolet. JOSA, 1966, —. v.56, p.837.
  88. Bohum A., Roscovcova L., Svantner Foldvari 1. Absorption of CaF2 crystals containing lead and oxygen. Czech.Journ. Phys., 1978, В 28, p.795.
  89. Е. И. Шахнович М.И. Влияние термической обработки на оптические свойства кристаллов фтористого лития. Кзв. АН СССР, серия физ., 1967, т.31, Ш, с.2058 2060.
  90. В.М., Сафонова Л. Н., Шишацкая Л. П. Влияние термообработки на пропускание окон из фтористых кристаллов в вакуумной ультрафиолетовой области спектра. ОМП, 1976, № 7, с. 43 — 45.
  91. А.с. 203 498 (СССР). Способ полировки LiF / Г. А. Говорова, В. И. Зайцева и др. Опубл. в Б.Й., 1967, Ш.
  92. В.А., Рейтеров З. М., Трофимова Л. М. Примесное поглощение кристаллов щелочноземельных фторидов в вакуумной ультрафиолетовой области спектра. ЖПС, 1980, т.32, JA 1, с.103−109.
  93. Л.М., Шахнович М. И., Чубенко А. И. Бланк А.Б. Кристаллы LiF для вакуумно-ультрафиолетовых исследований. ЖПС, 1965, т.2, J^ 1, с .86.
  94. Шахнович М.И." Чубенко А. И. Оптические свойства кристаллов LiF с примесью 0?". В сб.: Радиационная физика, Рига: Зинатне, 1966, с. 125.
  95. И.В., Сойфер Л.М-, Чубенко А. И., Шахнович М. И. Исследование факторов, влияющих на прозрачность кристаллов фтористого лития. ЖПС, 1967, т.7, № 1, с.85−86.
  96. И.В., Шахнович М. И. Высокотемпературная диффуция кислорода в кристаллах LiF . Изв. АН СССР, Неорг.мат., 1976, т.12, Ш, с.1973−1974.
  97. В.А., Рейтеров В. М., Трофимова Л. М., Апинов А. Выращивание чистых кристаллов фторидов щелочноземельных металлов.- Тезисы докладов П-й Всесоюзной конференции по росту кри&- таллов, Харьков, 1982, с. 11.- юэ
  98. В.JI., Новиков В. М. Полировка кристаллов lif, применяема для исследований в далекой УФ-области спектра. ОМП, 1967, W, с. 55 — 56.
  99. И.А., Пучкина Л. М., Рейторов В. М., ЧудаковаВ.А. Исследование влияния анизотропии механических свойств монокристаллов фтористого магния на процессы шлифовки и полировки.-ОхМП, 1976, М, с. 47 49.
  100. В.И. Введение в экспериментальную спектроскопию. М.: Наука, 1979, 478с.
  101. Л.П. Разработка и исследование спектрофотометричес-ких ламп на основе разряда в водороде: Автореф. Дис. канд. технич.наук.- Москва, 1981.-18 с.
  102. А.Н., Щрейдер Е. Д. Вакуумная спектроскопия и ее применение.- М.: Наука, 1980, 431с.
  103. П.А., Кулаков М. П., Фадеев А. В., Кирейко В. В. Содержание кислорода в кристаллах znse, zns и cas, выращенных из расплава.- Изв. АН СССР, Неорг.матер., 1981, т.17, с. 1159.
  104. Г. А. Мощные наносекундные импульсные источники ускорения электронов.- Новосибирск: Наука, 1974, 167с.
  105. Л.П., Цирюльник П. А., Рейтеров В. М., Сафонова Л. Н. Влияние ВУФ-излучения на пропускание кристаллов фтористого лития и фтористого магния. ОМП, 1972, № 10, с.69−70.
  106. Гоз З.Я., Соколова Р. С., Кузнецов А. Я. Толцина и показатель преломления пленки воды, сорбированной на кристаллах. ОМП, 1969, й 12, с. 69.
  107. Л.Н., Шлюгер АЛ., Адсорбция молекул вода на поверхности щелочно-галоидных кристаллов.- Химическая физика, 1982, Ш, с. 1341.
  108. А.В., Свиташев К. К., Семененко А.й. и др. Основы эллипсометрии.- Новосибирск: Наука, 1979, 422с.
  109. A.M., Болдырев А. И., Аров Р. Н. Исследование структуры некоторых карбонатов магния методов ИК-спектроскопии. -ШХ, 1968, т.13, Ш, с.2922−2924
  110. Stcrriol W., Sciinee 17.D. Die untermoleculare Y7eelisclv-iriumg tier nicht ebonon deformations selmingung in carbonaten. Z. anorg. allg. Cliem., 1972, В 392, S.174.
  111. К. ИК-спектры неорганических и координационных соединений. М.: Мир, 1966, 411 с.
  112. Н.М., Силич JI.A. и др. Инфракрасные спектры стекол системы вао Sro — Л1203- Tio2- sio?. -ЖПС, 1976, т.24, Ш 1, с.92−93.
  113. Основные свойства неорганических фторидов./Под рук. Галкина Н.П.- М.: Атомиздат, 1976, 400 с.
  114. Ш). Термические константы веществ / Под редакцией Глушко В.П.-М.: Из-во АН СССР, 1965−1981, тт.1−10.
  115. Г. Основы кинетики и механизма химических реакций. -М.: Мир, 1978, 214 с.
  116. Н.М., Кнорре Д. Г. Курс химической кинетики. М.: Высшая школа, 1974, 400 с.
  117. А.А. ИК-спектры и строение ги дроке ильного покрова окислов. Сравнение со спектрами гидроокисей и силикатов. -Журн.структурной химии, 1975, т.16, № 4, с.572−576.
  118. В.Ф., Конжалов Н. Н., Ерзунов А. И. Масс-спектромет-рические исследования загрязнения сплава 29 НК-ВИ на монтажн о-с б op очных операциях. Труды МЭИ, Электронная техника и приборы, 1981, вып.517, с. 37.
  119. В.Г., Калябина И. А., Осипов М. В. Газовыделение ваку-умноплотных керамических материалов, используемых в приборах С8Ч. -Электронная техника. Электроника СВЧ, 1967, вып. 10, с. 117−118.
  120. С .Л., Мусатов АЛ., Коротких JI.B. Очистка поверхности фосфида индия мощными импульсами рубинового лазера.- Поверхность. Физика, Химия, Механика, 1982, JP6, с. 49.
  121. А.А., Хмельницкий Р. А. Масс-спектрометрия в органической химии.- JI.-M.: Химия, 1972, 367с.
  122. М.А. Получение плавиковой кислоты пирогидролизом флюорита. В сб.- Работы по общей химии и комплексному изучению, химического сырья Дальнего Востока, М.: Из-во АН СССР, 1961, с.53−55.
  123. й.Л. Состояние и перспективы развития производства фтористого водорода и других неорганических фторидов.-Тезисы докладов У1 Всесоюзного симпозиума по химии неорганических фторидов. Новосибирск, 1981, с. 16.
  124. Henning R.1U, production of IIF from alkali and alkali earth fluorosilicates. Пат. C3UAN342X3 53,1969.
  125. Г. В. Успехи в применении ЙК-спектроскопии для характеристик ОН-связей. Успехи химии, 1968, т.32, Ш, с.2922−2923.
  126. Н.Г. 0 строении молекул галогенидов щелочно-земельных и окислов щелочных металлов.- Шурн.структ.химии, 1969, т.10, Щ, с. 131 132.
  127. Anderson P.F., Ilorlock It.F., Oliver J.F. Interaction of? ater v-ith t, he magnesium oxide surface. Trans. Far. Soc., 1965″ v.6l, N 12, p. 275 4−2762.- laa
  128. В.В., Раков Э. Г., Демидов В. П., Харитонов В. П., Термодинамика пирогидролиза неорганических фторидов. ЖНХ, 1980, т.25, с. 3188 — 3192.
  129. Hunt J.M., r/ishhcrg И.Р., Bonham 1.А., infrared absorption spectra of minerals and other inorganic compounds. Analyt. Chem. 1950, v.22, N 12, p. 1479−1495.
  130. Philips W.L., Eanlon J.E. Oxygen penetration into single crystals of calcium fluoride. Journ. Am. eer. Soc., 1963, v.46,1. N 9, P. 447.
  131. Bolimann W. Solibility of 0^ and OH~-ions in CaF^ crystals. Crystall una Technic, 1977, В 12, II.9, S.941.
  132. Bolimann 17. incorporation of 0 0H~"ions in CaF^ crystals by reaction T7ith the surrounding atmosphere. Phys. St. Sol. (a), 1980, v.57, N 2, p.601−607.
  133. M.A., Ожигов Е. П. Оценка реакционной способности фторидов металлов П группы по отношению к парам воды в свете явления вторичной периодичности.- Сообщение о н.-и. работах членов Приморского ВХО им. Менделеева, 1957, еып. З, с.55−61.
  134. А., Форд Р. Спутник химика.- М.:Мир, 1976, 541 с.
  135. Н.Е., Рейтеров В. М., Шишацкая Л. П. Восстановление спектрального пропускания окон из фтористого магния в ВУФ-области.-0Ш, 1982, №, с. 48 50.
  136. Г. С. Оптика.- М.: Наука, 1976, 926 с.
  137. Г. С., Мандельштам Л. Н. О рассеянии света в кристаллах.- Успехи физических наук, 1967, т.93, К2, с. 320.
  138. З.А. О некоторых особенностях процесса шлифовки кристаллов.- Труды ГОИ, 1960, т.28, № 7, с. 98.
  139. Ю.П. Выявление тонкой структуры кристаллов.- М.: Металлургия, 1974, 528 с.
  140. В.P., Поздняков О. Ф., Редков Б. П. Изучение кинетикидесорбции как способа оценки распределения активных элементов на поверхности твердая тел.- М.: йз-во АН СССР, 1976, с. 231.
  141. Toshio 1. Desorption of 0H~-ione in KC1. ~ Jap. Journ. Appl. Phys., 1973, v.12, N 11, p.1810.
  142. А., Рейтеров B.M., Трофимова Л. М. Спектральное пропускание кристаллов c"f2 с кислородосодержащими добавками.- Тезисы докладов У1 Всесоюзного симпозиума по химии неорганических фторидов, Новосибирск, 1981, с. 191.
  143. Hayes 17., Lambourn R.F. production of F and F-aggregate centers in CaF2 and SrF^ by irradiation. Phys.St.Sol.(b), 1973, v.57, p.693•
  144. Arenas 1. Fornation and bleaching of X-ray induced F-centers in CaF^. Sol. St. Сои., 1968, v.6, p.421.
  145. Cavenett B.C., Hayes 17., Hunter I.e. Stoneliam Ы. Magneto optical properties of F-centers in alkaline earth fluorides. -proc. itoy. Soc., 1969, A 309″ p.53.
  146. Ч., Томсон P. Физика твердого тела.- М.:Мир, 1969, 567 с. 1. АКТ О' ВНЕДРЕНИИ3 апселя 1984 г, им. СЛ^дШтвап/ 1984 г.1. V 14фторидов щелочно-земельных металлов."
  147. Об использовании результатов диссертационной работы Апинова А.
  148. Ученому секретарю специализированного совета К 013.02″.01 по присуждению ученой степени кандидата химических наук при Институте Химии АН Тадж.ССРт.Санюкович Г. С.734 063, Душанбе, ул. Айни, 299.
  149. Таким образом, исследования, проведенные А. Апиновым представляют несомненный практический интерес и, позволяет осуществлять целенаправленный поиск путей к снижению кислородсодержащих примесей ео фторидах ЩЗМ, выращиваемых промышленным способом.
  150. Директор.йилиала Л1 ГОИ член. корр^АН СССР1. Г. Т.Петровский
Заполнить форму текущей работой

Пора сдавать?