Помощь в учёбе, очень быстро...
Работаем вместе до победы

Разработка гидрофилизирующих модификаторов эпоксидных покрытий нефтепромыслового оборудования

Диссертация: Разработка гидрофилизирующих модификаторов эпоксидных покрытий нефтепромыслового оборудования
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

К смеси 4,19 г (2,61×10″ ~ моль) 110пилфепоксиполи (этиленокси)хлор-ацетатов со средней степенью оксиэтилирования, равной 4 в 30 мл изопропилового спирта при перемешивании добавляли 12,31 г (2,61×10″ «моль) раствора Ы, Ы-диэтил-Ы-(изопропилтиометил)амина в изопропиловом спирте. Синтез вели при температуре 60−80°С в течение 10−12 часов. Затем реакционную смесь охлаждали до температуры 0−2°С… Читать ещё >

Содержание

  • Список сокращений и условных обозначений
  • ГЛАВА 1. Асфальто-смолисто-иарафиновые вещества нефти
  • Состав, свойства. Причины и факторы, влияющие на их выпадение и методы борьбы с ними
    • 1. 1. Состав и свойства асфальто-смолисто-парафиновых отложений нефти
    • 1. 2. Причины и факторы, влияющие на выпадение из нефти асфальто-смолисто-парафиновых веществ
    • 1. 3. Методы борьбы с асфальто-смолисто-парафиновыми отложениями
    • 1. 4. Четвертичные аммониевые соединения с кислород- и серосодержащими группами. Синтез, свойства и применение
  • ГЛАВА 2. Обсуждение результатов 44 --------- ~ 2.1 — Исходные вещества ~ ~~
    • 2. 2. Синтез индивидуальных модельных соединений
    • 2. 3. Синтез четвертичных аммониевых соединений с полярными кислород- и серосодержащими группами
    • 2. 4. Синтез полиаммониевых соединений
    • 2. 5. Поверхностно-активные свойства функционально-замещенных полиаммониевых соединений
    • 2. 6. Гидрофилизация поверхности полимера
    • 2. 7. Влияние структуры синтезированных веществ на поверхностно-энергетические характеристики полимерных эпоксидных покрытий

    2.8. Влияние структуры модификаторов на процесс осаждения компонентов нефти на поверхность эпоксидных полимеров 92 2.9 Создание и исследование композиционных модификаторов для эпоксидных порошковых материалов

Разработка гидрофилизирующих модификаторов эпоксидных покрытий нефтепромыслового оборудования (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Актуальность работы. В настоящее время в нефтяной промышленности большинство месторождений вступило в позднюю стадию разработки, когда применяются вторичные и третичные методы интенсификации добычи нефти. При этом возникает ряд проблем — высокая обводненность нефти, коррозия нефтепромыслового оборудования, выпадение асфальто-смолисто-парафиновых веществ и др.

Для предотвращения осложнений при извлечении нефти применяются различные методы, среди которых широкое распространение находит метод нанесения защитных полимерных покрытий. При выборе полимеров для нефтепромыслового оборудования все большее предпочтение отдается экологически безопасным, пожаробезопасным и экономичным эпоксидным материалам. По сравнению с традиционными покрытиями они обладают хорошими антикоррозионными свойствами, стойкостью к механическому истиранию и др. Известно, что для улучшения эксплуатационных свойств в эпоксидный олигомер вводят различные функциональные добавкипластификаторы, отвердители, наполнители и др. При этом, некоторая гидрофобность получаемых покрытий не позволяет защищать оборудование от отложения на нем из нефти асфальто-смолисто-парафиновых веществ (АСПВ), что приводит к технологическим осложнениям — довольно быстрому образованию слоя этих веществ на поверхности оборудования с дальнейшим закупориванием трубопроводов. Этот процесс можно регулировать путем изменения полярности поверхности полимера. Гидрофилизация способствует снижению отложения АСПВ на поверхности полимерного покрытия.

Перспективным направлением по созданию более гидрофильных эпоксидных покрытий является использование модификаторов — четвертичных аммониевых соединений (ЧАС), содержащих в своей структуре углеводородные радикалы, гидрофобность которых разрывается различными полярными гетероатомными (простыми эфирными, сложноэфирными, полиоксиэтильными) группировками, синтезированных на основе доступного нефтехимического сырья.

В связи с этим, разработка новых гидрофилизирующих модификаторов для эпоксидных покрытий нефтепромыслового оборудования является актуальной задачей.

Работа выполнена в соответствии с планом научно-исследовательских работ ИОФХ им. А. Е. Арбузова КазНЦ РАН по теме: «Разработка научных основ оптимизации переработки высокомолекулярных гетероатомных компонентов вязких нефтей и природных битумов: изучение их строения и химическая модификация с целыо создания на их основе новых веществ и композиционных материалов» на 2009 — 2011 гг. (№ гос. регистрации 1 200 901 941).

Целыо работы является разработка гидрофилизаторов эпоксидных покрытий нефтепромыслового оборудования, обеспечивающих снижение отложения нефтяных компонентов на их поверхности — из класса функциональнозамещенных аммониевых соединений, получаемых из оксиэтилированного нефтехимического сырья: алкилфенолов и продуктов конденсации алкилфенолов с формальдегидом.

Для достижения поставленной цели необходимо решить следующие задачи:

— на основе промышленных оксиэтилированных нонилфенолов и алифатических алкилтиолов разработать новые гидрофилизаторы эпоксидных покрытий из класса функциональнозамещенных четвертичных аммониевых соединений с углеводородными радикалами, включающими одновременно полярные кислороди серосодержащие фрагменты;

— на основе оксиэтилированных продуктов конденсации алкилфенолов с формальдегидом синтезировать функциональнозамещенные полиаммониевые соединения;

— установить закономерности влияния структуры синтезированных веществ на поверхностно-энергетические характеристики модифицированных эпоксидных покрытийопределить влияние строения функциональнозамещенных аммониевых соединений и химического типа нефти на степень налипания нефтяных компонентов на модифицированные эпоксидные поверхности;

— на основе синтезированных веществ разработать композиционные гидрофилизирующие модификаторы для порошковых эпоксидных покрытий нефтепромыслового оборудования.

Научная новизна работы.

Синтезированы новые М, М-диэтил-М-алкилсульфоксиметил-1М-[нонилфепоксиполи (этиленокси)карбонилметил]аммоний хлориды и поли{[2-аммониометиленкарбоиилполи (этиленокси)]-5-понил-1,3-фснилен-метилен} полихлориды, включающие углеводородные радикалы с полярными гетероатомными группировками.

Впервые выявлено, что в ряду кислородсодержащих функциональнозамещенных аммониевых соединений с одним аммонийным центром, введение дополнительных полярных серосодержащих групп или увеличение числа аммонийных центров приводит к усилению способности гидрофилизировать поверхность эпоксидных полимеров.

Впервые установлено, что М, М-диэтил-М-алкилсульс}юксиметил-]Ч-[нонилфеноксиполи (этиленокси)карбонилме гил]аммоний хлориды и поли{[2-аммопиометиленкарбонилполи (этиленокси)]-5−11онил-1,3-фе11иле11-метилен} полихлориды, повышают полярность эпоксидных покрытий, обеспечивая низкую степень налипания нефтяных компонентов.

Впервые установлено, что добавка к функциопальнозамещенным полиаммониевым соединениям гидрофильного диоксида кремния нанодисперсной структуры позволяет улучшить гидрофильные свойства получаемых эпоксидных покрытий.

Практическая значимость. Разработаны эффективные гидрофилизаторы эпоксидных покрытий, позволяющие значительно снизить или предотвратить осаждение асфальто-смолисто-парафиновых веществ на поверхности нефтепромыслового оборудования, покрытого модифицированным полимером. На основе функциональнозамещенных полиаммониевых соединений и диоксида кремния нанодисперсной структуры предложены сыпучие гидрофилизирующие композиционные модификаторы, рекомендуемые в рецептуры порошковых эпоксидных покрытий для нефтяной промышленности при добыче, подготовке и транспортировке нефти.

Основные положения, выносимые на защиту:

• Зависимость поверхнос'1 ио-энергегических характеристик модифицированных эпоксидных покрытий от длины полярных полиоксиэтильных фрагментов, а также длины углеводородной цепи алкилсульфоксиметильных радикалов в структуре функциональнозамещенных аммониевых соединеиий с кислороди серосодержащими группировками.

• Зависимость гидрофильности модифицированных эпоксидных покрытий от структуры аммонийных центров в ряду полиаммониевых соединений.

• Количественные характеристики и динамика осаждения на поверхности модифицированных эпоксидных полимеров в системе нефть-вода компонентов нефтей различного типа и состава.

• Влияние добавки диоксида кремния наиодисперсной структуры к функциональнозамещенным полиаммониевым соединениям на гидрофилизацию поверхности эпоксидных полимеров.

Апробация работы. Результаты работы докладывались и обсуждались на XVIII Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (г. Москва, 2007), Международной научно-практической конференции «Актуальные проблемы поздней стадии освоения нефтегазодобывающих регионов» (г.

Казань, 2008), III Российской конференции «Актуальные проблемы нефтехимии» (г. Звенигород, 2009), VII Международной конференции «Химия нефти и газа» (г. Томск, 2009), Всероссийской конференции «Исследования в области переработки и утилизации техногенных образований и отходов» (г. Екатеринбург, 2009), V и VI Всероссийских научно-практических конференциях «Нефтепромысловая химия» (г. Москва, 2010; 2011), Всероссийской конференции «Проведение научных исследований в области синтеза, свойств и переработки высокомолекулярных соединений, а также воздействия физических полей на протекание химических реакций» (г. Казань, 2011), XIX Международной научно-практической конференции «Проблемы и методы обеспечения надежности и безопасности систем транспорта нефти, нефтепродуктов и газа» (Уфа, 2011), итоговых научных конференциях Казанского научного центра Российской академии наук (г. Казань, 2008;2011).

Публикации. По результатам исследований, вошедших в диссертационную работу, опубликовано 15 работ, в том числе 5 статей в журналах, рекомендуемых ВАК Министерства образования и науки РФ, и 1 решение Роспатента о выдаче патента РФ на изобретение.

Объем и структура диссертации. Диссертационная работа состоит из введения, трех глав, выводов и списка литературы. Содержание работы изложено на 166 страницах печатного текста, включая 26 таблиц, 46 рисунков, 165 наименований цитируемой литературы и приложение.

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ.

1. Установлено, что полученные на основе оксиэтилированных продуктов нефтехимии новые М, Ы-диэтил-Н-алкилсульфоксиметил-1Г-[нонилфеноксиполи (этиленокси)карбонилметил]аммоний хлориды и поли {[2-аммониометиленкарбонил по л и (этиленокси)] -5 -нонил-1,3 -ф енилен-метилен} полихлориды обладают свойствами гидрофилизаторов поверхности эпоксидных полимеров.

2. Установлено, что дополнительное введение в структуру кислородсодержащих аммониевых соединений полярных серосодержащих группировок приводит к усилению их способности гидрофилизировать поверхность эпоксидных покрытий. При этом полярность поверхности антибатна длине углеводородной цепи в алкилсульфоксиметильных радикалах, а ее максимум достигается при длине полярного полиоксиэтильного фрагмента п, равном 6.

3. Показано, что увеличение числа аммонийных центров в молекуле кислородсодержащих функциональнозамещенных аммониевых соединений способствует росту их гидрофилизируютцей активности. Выявлена симбатная линейная зависимость полярности поверхности эпоксидных покрытий от гидрофильно-липофильного баланса аммонийных центров.

4. Установлено, что наименьшая степень отложения нефтяных компонентов наблюдается на эпоксидных поверхностях, модифицированных функциональнозамещенными аммониевыми соединениями: из ряда серосодержащих соединений — К,№диэтил->1-изопропилсульфоксиметил-Н-[нонилфеноксиполи (этиленокси)карбонилметил]аммоний хлоридами, а из ряда полиаммониевых соединений — с Ы, М, Ы-трис (2-гидроксиэтил)аммониевым или М, М-диэтил-1Я-(2-гидроксиэтил)аммониевым или пиридиниевым центрами. Эти вещества можно рекомендовать в качестве гидрофилизирующих модификаторов эпоксидных покрытий нефтепромыслового оборудования при добыче, подготовке и транспортировке нефти.

5. На основе наиболее эффективных функциональнозамещенных полиаммониевых соединений и гидрофильного нанонаполнителя Аэросила А-175 разработаны сыпучие композиционные модификаторы. Установлено, что наиболее универсальным композиционным модификатором, проявляющим высокую эффективность для нефтей различного типа, является рецептура с полиаммониевыми соединениями с N, N-flH3Troi-N-(2-гидроксиэтил)аммонииевым центром, и которая рекомендуется для получения гидрофильных порошковых эпоксидных покрытий нефтепромыслового оборудования.

Заключение

.

Таким образом, реакции серосодержащих третичных аминов с нонилфеноксиполи (этиленокси)хлорацетатами, а также поли[2-оксиполи (этиленокси)хлорацетат-5-нонил-1,3-фениленов] с третичными ароматическими и алифатическими аминами приводят к получению новых аммониевых соединений:

— М, М-диэтил-К-алкилсульфоксиметил-М-[нонилфеноксиполи (этиленокси)-карбонилметил]аммоний хлоридов;

— поли{[2-аммониометиленкарбонилполи (этиленокси)]-5-нонил-1,3-фенилен-метилен} полихлоридов.

Модификация эпоксидных покрытий серосодержащими аммониевыми или полиаммониевыми соединениями изменяет энергетические характеристики поверхности эпоксидных полимеров. Установлено, что величина свободной поверхностной энергии в ряду серосодержащих аммониевых соединений максимальна при их 1% дозировке, а в ряду полиаммониевых — при 0,5%.

Наименьшую склонность к отложению нефтяных компонентов при модификации эпоксидных покрытий проявляют N, N-ah3thji-N-изопропилсульфоксиметил-М-[нонилфеноксиполи (этиленокси)карбонилме-тил]аммоиий хлориды, поли {[2-Ы^, Н-(2'-гидроксиэтил)аммониометил-карбонилполи (этиленокси)]-5-по1ШЛ-1,3-фе11иленметилеи} полихлориды, поли{[2-К, М-диэтил-Н-гидроксиэтиламмониометилкарбонилполи (этилен-окси)]-5-нонил-1,3-фепиле11метилен} полихлориды или поли {[2-пиридиниометилкарбонилполи (этиленокси)]-5-нонил-1,3-фениленметилен} полихлориды. При этом каждый модификатор проявляет различную активность в зависимости от типа и компонентного состава нефти. Установлено, что для парафинистой смолистой нефти наиболее эффективным являются — полиаммониевые соединения с N, N, N-Tpn (2-гидроксиэтил)аммониевым центром (21Ь) (лучший отмыв нефтяной пленки составляет 95%), парафинистой высокосмолистой — с М, Ы-диэтил-№(2-гидроксиэтил)аммониевым центром (21с) (лучший отмыв нефтяной пленки составляет 93%), высокопарафинистой высокосмолистой — с пиридиниевым центром (21k) (лучший отмыв нефтяной пленки составляет 93%).

На основе эффективных полиаммониевых соединений и гидрофильного нанонаполнителя Аэросила А-175 разработаны также композиционные модификаторы для порошковых эпоксидных материалов. Выявлено, что наиболее универсальным композиционным модификатором, проявляющим высокую эффективность для пефтей различных типов является рецептура с поли {Р-НЫ-диэтил-^гидроксиэтиламмониометилкарбонил-поли (этиленокси)]-5−1юнил-1,3-фенилепметилен} полихлоридами.

ГЛАВА 3 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

3.1 Исходные вещества.

Основными веществами для синтеза фупкциональнозамещеииых аммониевых соединений служили:

• оксиэтилированные нонилфенольт, общей формулы CQl-IigColLjOCCl-bCILOjnH, являющиеся попилфеноксиполиэтиленокси-гликолями — крупнотоннажными продуктами, выпускаемыми ОАО «Нижнекамскнефтехим» под маркой «Неонолы АФу-n» с различной степенью оксиэтилирования (ТУ 2483−077−5 766 801−98);

• оксиэтилированная алкилфеиолформальдегидная смола, выпускаемая ОАО «Нижнекамскнефтехим» (ТУ 38−401−472−84);

• монохлоруксуспая кислота, выпускаемая ОАО «Уфахимпром» (ТУ 2431−054−203 306−99).

3.2 Синтез модельных индивидуальных соединений.

3.2.1 Изопропилхлорацетат (31).

К смеси 6,0 г (0,1 моль) изопропилового спирта и 20 мл толуола при перемешивании добавили 10,4 г (0,11 моль) монохлоруксусной кислоты, 25 мл толуола и 0,3 г (5% от массы спирта) кислотного катализатораН^формы катионообменной смолы КУ-2−8. Синтез вели при кипячении с азеотропной отгонкой реакционной воды. Отфильтровали катализатор, отогнали толуол, остаток перегнали и получили 13,2 г (85,2%) изопропилхлорацетата, т. кип. 68−72°С (10 мм.рт.ст.). Спектр ЯМР 'Н (CDC13), 8, м.д. (J, Гц): 1.3 д (611, VH" 6.4, СН3) — 4.03 с (2I-I, С (0)СН2С1) — 5.10 о септ [Н, /ни 6.2, (СН3)2СНО], что соответствует литературным данным [140].

3.2.2 Метилоксиэтиленоксихлорацетат (32).

Аналогично п. 3.2.1 из 7,6 г (0,1 моль) 2-мегоксиэтанола, 10,4 г (0,11 моль) монохлоруксусной кислоты и 0,2 г кислотного катализатора получено.

12,66 г (74,2%) метилоксиэтиленоксихлорацетата, т. кип. 68−72 °С (10 мм. рт. ст.). Спектр ЯМР 'Н (СОС13), 5, м.д. (У, Гц): 3.40 с (ЗН, СН30) — 3.63 м (2Ы, СН3ОСН2) — 4. И с (2Н, СН2С1) — 4.35 м (2Н, СН3ОСН2СН2), что соответствует литературным данным [141].

3.2.3 К^^-Триэтил^-(изог1ропилоксикарбо11илметил)аммоний хлорид (34).

К смеси 1,37 г (0,01 моль) изопропилоксихлорацетаха и 10 мл абсолютного диэтилового эфира при перемешивании добавили 1,01 г (0,01 моль) триэтиламина в 10 мл абсолютного диэтилового эфира. Синтез вели при температуре 30−35°С. Через 48 часов смесь вакуумировали, выпавший осадок отфильтровали и перекристаллизовали из абсолютного изопропилового спирта. Получен М, М, М-триэтил-Ы-(изопропилоксикар-бонилметил)аммоний хлорид, с выходом 1,02 г (43%), т. пл. 179−183°С. Найдено, %: С 55.38- Н 10.03- С1 15.04- N 5.68, С, Н24С1]Ч02. Вычислено, %: С 55.57- Н 10.11- С1 14.94- N 5.89. Спектр ЯМР 'Н (СОС13), 5, м.д. (У, Гц): 1.33 д [6Н, 3/нн 6.3, (СН3)2СН]- 1.46 т [9Н, 3У&bdquo-&bdquo- 7.1, (СН3СН2)3Ы+]- 3.80 кв [6Н, 3У&bdquo-&bdquo- 7.1, (СН3СН2)3Ы+]- 4.50 с [2Н, С (0)СН2Ы+]- 5.12 септ [II, 3У1т 6.2, (СН3)2СНО].

3.2.4 К^^-Триэтил-^(метилоксиэтиленоксикарбонилметил)-аммоний хлорид (35).

К смеси 2.02 г (0,2 моль) метилоксиэтиленоксихлорацетата и 10 мл диэтилового эфира при перемешивании добавили 3,06 г (0,2 моль) триэтиламина в 10 мл диэтилового эфира. Синтез вели при температуре 30−35°С. Через 48 часов отфильтровали выпавший гидрохлорид триэтиламина, растворитель удалили в вакууме. Затем добавили абсолютного диэтилового эфира, еще раз отфильтровали через фильтр Шотга, удалили растворитель, и получили 2,70 г (53%) бесцветной жидкости, являющейся КДЧД^-триэтил-К-(метилоксиэтиленоксикарбонилметил)аммоний хлоридом. Спектр ЯМР 'Н.

СБС13), 5, м.д. (У, Гц): 1.18 т [9Н, 3/"" 7.3, (СН3СН2)з^]- 3.09 с (ЗЫ, СНэО) — 3.36 м (2Н, СН30СН2) — 3.52 кв [6Н, 3/11И 7.2, (СН3СН2)3>Г]- 4.12 м (2Н, СН3ОСН2СН2) — 4.32 с [2Н, С (0)СН21<1. Спектр ЯМР 13С (СБС13), 5, м.д.: 7.69 [(СНзСН2)3Ы+]- 54.51 [(СНзСШзКЧ- 55.57 [СЮ)С1-Щ+1- 58.24 (ШзО) — 64.38 (СН3ОС1ЬС1Ь) — 69.13 (СН3ОС1Ь) — 163.85 (С=0).

3.2.5 ^(Изонро11илоксикарбонилметил)морфолин (36).

К смеси 2,74 г (0,02 моль) изопропилоксихлорацетата и 10 мл абсолютного диэтилового эфира при перемешивании добавляли раствор 3,48 г (0,04 моль) морфолина в 10 мл абсолютного диэтилового эфира. Реакцию проводили при температуре 20 °C в течение 8 часов. По окончанию реакции от реакционной смеси отфильтровали осадок гидрохлорида морфолина, отогнали растворитель и остаток перегнали в вакууме. В результате выделено 4,31 г (96,1%) М-(изопропилоксикарбонилметил)морфолина, т. кип. 105−107°С (11 мм. рт. ст.). Спектр ЯМР 'Н (СОС13), 8, м.д. (У, Гц): 1.23 д [6Н, 37&bdquo-&bdquo- 6.4, (СН3)2СН]- 2.57 т [4Н, V, 4.7, М (СН2СН2)2]- 3.15 с [2Н, С (0)СН2Ы]- 3.73 т [4Н, 3/ни 4.6, Ы (СН2СН2)2]- 5.03 м [Н, 3./"" 6.3, (СН3)2СНО].

3.2.6 ^(2-Мстилоксиэтиленоксикарбо11илметил)морфолин (37).

Синтез вели аналогично п. 3.2.5 из 6,04 г метилкоксиэтиленокси-хлорацетата (0,04 моль) и 6,96 г (0,08 моль) морфолина. Получено 8,03 г (84,3%) М-(2-метилоксиэтиленоксикарбонилметил)морфолина, т. кип. 136−138°С (11 мм. рт. ст.). Спектр ЯМР! Н (СОС13), 5, м.д. (У, Гц): 2.59 т [4Н, 3/&bdquo-&bdquo- 4.69, М (СН2СН2)2]- 3.23 с [2Ы, С (0)СН2Ы]- 3.25 с (ЗН, СН30) — 3.48 т (2Н, 3/"" 4.7, СН3ОСН2) — 3.66 т [2Н, V, 4.7, М (СН2СН2)2]- 4.16 т (2Н, 3/&bdquo-и 4.4, СН3ОСН2СН2). Спектр ЯМР, 3С (СОС13), 5, м.д.: 52.89 [ЖС1-ЬСН,)?1- 58.76 ГС (0)СН?Ы]- 58.76 (ШзО) — 63.53 (СНЮСГЬСН?) — 66.27 ГМС1-ЬСН7), 1- 70.11 (СН3ОШг) — 169.20 (С=0).

3.2.7 ^(Изопропилоксикарбонилметил)морфолиний гидрохлорид.

Через раствор 1,46 г (7,81 ммоль) Ы-(изопропилоксикарбонилме-тил)морфолина в 15 мл абсолютного диэтилового эфира при перемешивании пропустили 0,3 г (8,22 ммоль) хлористого водорода, получаемого реакцией солянокислого аммония с серной кислотой. Выпавший осадок отфильтровали, промыли абсолютным диэтиловым спиртом и перекристаллизовали из абсолютного изопропилового спирта, выход 1,40 г (96,1%), белых, гигроскопичных пластинчатых кристаллов, являющихся N-(изопропилоксикарбонилметил)морфолин гидрохлоридом, т. пл. 168−170 °С. Найдено, %: С 48.22- Н 8.25- С1 15.99- N 6.24. C9H, 8C1N03. Вычислено, %: С 48.32- Н 8.05- С1 15.88 N 6.26. Спектр ЯМР 'Н (CDC13), 5, м.д. (J, Гц): 1.33 д [6И, VH" 6.3, (СН3)2СН]- 3.47 уш с [411, N,(CII2CH2)2]- 3.82 с [2Н, C (0)CH2N+]- 4.00 уш с, 4.31 уш с [4Н, N+(CH2CH2)2]- 5.16 септ [Н, 3Jllu 5.3, (СН3)2СН].

3.2.8 ^(2-Метилоксиэтиленоксикарбо11илметил)морфолиний гидрохлорид (39).

Синтез вели аналогично п. 3.2.7 из 2,03 г (0,01 моль) N-(метилоксиэтиленоксикарбонилметил)морфолина и 0,40 г (0,01 моль) хлористого водорода. Выход 2,26 г (94,7%) N-(2-метилоксиэтиленоксикарбонилметил)морфолина гидрохлорида, белых, гигроскопичных пластинчатых кристаллов. Найдено, %: С 45.23- II 7.71- С1 14.93- N 5.80. C9H, 8C1N04. Вычислено, %: 45.18- II 7.53- С1 14.85- N 5.85. Спектр ЯМР 'Н (CDC13), 5, м.д. (J, Гц): 3.38 с (ЗН, СН30) — 3.49 м [411, ^(СНзСНзЬ]- 3.64 т (2Н, 3JUн 4.4, СН3ОСН2) — 3.90 с [2Н, С (0)СН21<]- 4.00 м [2Н, ^(СНзСНг)^- 4.31 м [2Н, N^CHzCH^]- 4.40 т (2Н, 3Jim 4.5, СН3ОСН2СН2). Спектр ЯМР 13С (CDC13), 5, м.д.: 51.22 ГКЧа-ЬСЩ?!- 55.22 [C (Q)CIbN+]- 59.66 (ШзО) — 63.83 (СНчОС1ЬС1Ь) — 65.32 [N+(CH2Oi2)2]- 69.68 (СНзОЩз) — 164.04 (С=0).

3.2.9 2-Хлорэтиленоксиэганол (27).

К смеси 21,2 г (0,2 моль) диэтиленгликоля и 7,9 г (0,1 моль) пиридина, охлажденной до 0 °C, при перемешивании добавляли 11,9 г (0,1 моль) тиоиилхлорида так, чтобы температура в реакционной смеси не превышала 20 °C. После окончания добавления тиоиилхлорида, температуру поднимали до 80 °C и выдерживали при этой температуре в течение 3 часов, а затем в течение недели при комнатной температуре. Далее реакционную смесь нагревали до 125 °C для полного удаления образующегося диоксида серы. Смесь разгоняли и отбирали фракцию с температурой кипения 91−92°С (10 мм рт. ст.). Выход 5,01 г (47,3%). Спектр ЯМР 'Н (СОС13), 5, м.д. (У, Гц): 3.65 м (4Н, ОНСН2СН2, ОСН2СН2С1) — 3.77 м (4Н, ОНСН2СН2, ОСН2СН2С1), что соответствует [140].

3.2.10 4-Метилфенолят натрия (25).

2,3 г (0,1 моль) металлического натрия растворили в 30 мл абсолютного метанола и при перемешивании добавили 10,8 г (0,1 моль) 4-метилфенола. Реакционную смесь оставили на ночь. На следующий день для удаления растворителя вакуумировали при нагревании на водяной бане. Выход 12,81 г (97,8%) [139].

3.2.11 4-Метилфеноксиэтиленоксиэтанол (28).

В круглодонную колбу, снабженную мешалкой, термометром и обратным холодильником поместили 4,70 г (3,77×10″ 2 моль) 2-хлорэтилеиоксиэтапола, 15 мл 50%-го этилового спирта, 4,50 г (3,94×10″ «моль) 4-метилфенолята натрия и 5 мл 20% гидроксида натрия. Реакционную смесь нагревали до температуры кипения и при этой температуре перемешивали в течении 7 ч. По окончании реакции смесь нейтрализовали ледяной уксусной кислотой, промыли эфиром, перенесли в фарфоровую чашку и высушили. Сухой остаток трижды экстрагировали этиловым спиртом (по 10 мл). Отогнали спирт от экстрактов. Остаток сушили и перегнали. Получено 4,79 г (53,3%) 4-метилфеноксиэтиленоксиэтанола, т. кип. 165−168 °С (12 мм рт. ст.). Спектр ЯМР 'Н (СБС13), 8, м.д. (У, Гц): 2.30 с (ЗН, СН3) — 3.68 м (2Н, Н0СН2СН20) — 3.77 м (2Н, Н0СН2СН20) — 3.86 м (2Н, АгОСН2СН2) — 4.12 м (2Н, АЮСН2СН2), 6.84 д (2Н, 3УИИ 8.1, АгСН°) — 7.09 д (2Н, 3/цц 8.6, АгСНш), что соответствует литературным данным [143].

3.2.12 4-Метилфеноксиди (этиленокси)хлорацетат (33).

К 3,52 г 4-метилфеноксиэтиленоксиэтанола (1,79−10″ моль) в 7 мл абсолютного толуола добавили 1,77 г (1,88−10″ «моль) монохлоруксусной кислоты в 7 мл толуола и 0,175 г КУ-2−8 в НГ-форме (5% от массы спирта) в 10 мл толуола. Азеотропной отгонкой удалили воду, отфильтровали катализатор, отогнали толуол, остаток перегнали и получили 2,85 г (58.3%) 4-метилфеноксиди (этиленокси)хлорацетата, т. кип. 190−195 °С (10 мм рт. ст.), По20 1.5125, который на следующий день закристаллизовался, т. пл. 33−34 °С. Найдено, %: С 57.04- Н 6.11- С1 13.27. С, зН, 7СЮ4. Вычислено, %: С 57.25- Н 6.24- С1 13.03. Спектр ЯМР 'Н (СЭСЬ), 8, м.д. (./, Гц): 2.30 с (ЗН, СН3) — 3.82 т [2Н, 3./Ш1 4.9, СН2С0С (0)]- 3.86 т (2Н, 3У&bdquo-&bdquo- 4.9, АЮССН2) — 4.08 с (2Н, СН2С1) — 4.12 т (2Н, 3Унн 4.9, АЮСН2) — 4.38 т [21−1,3У"н 4.9, СН20С (0)]- 6.83 д (2Н, 3У&bdquo-&bdquo- 8.6, АгСН°) — 7.09 д (2Н, 3У&bdquo-&bdquo- 8.6, АгСН’п). ИК спектр, V, см» ': 3031 (Саг-Н, СН2-С1) — 2876−2953 и 1455 (СН3 и СН2) — 1759 (С=0) — 1512 (бензольное кольцо) — 1245 и 1039−1068 (Саг-0-Са|к) — 1134−1179 (Са1к-0-Са1к) — 820 (два смежных атома водорода бензольного кольца) — 703 (С-С1).

3.3 Синтез функциональнозамещенных аммониевых соединений с кислороди серосодержащими фрагментами.

3.3.1 Синтез алкилтиометиламинов.

3.3.1.1 ^^Диэтил^-(изо11роиилтт1ометил)ами11 (6).

К смеси 15,45 г (0,203 моля) изопропилтиола, 14,85 г (0,203 моля) диэтиламина и 50 мл изопропилового спирта при перемешивании добавляли 16,92 г (0,203 моля) 36% водного раствора формальдегида в 20 мл.

CH3CH2(CH2)4CS], 1.27 уш с (2Н, CCH2CS), 1.46 м (2Ы, 3J"" 7.3, ССН2СН3), 2.45 т (2Н, V"" 7.0, SCH2C), 2.47 к (4Н, 3J"H 7.0, CH3CH2N), 3.91 с (2Н, SCH2N).

3.3.2 Ситез нонилфеноксиноли (этиленокси)хлорацетатов (общая методика) [139] (11 а-е).

Синтез нонилфеноксиполи (э'1илено1сси)хлорацетатов со средней степенью оксиэтилирования, равной 4 осуществлен следующим нижеописанным способом.

К смеси 210,11 г (53,05*10″ 2 моль) нонилфеноксиполиэтиленгликоля со средней степенью оксиэтилирования, равной 4 (Неонол АФ9−4) и 310 мл толуола при перемешивании добавили 52,64 г (55,71×10″ «моль) монохлоруксусной кислоты, 100 мл юлуола и 10,51 г (5% от массы спирта) кислотного катализатора — Н±формы кашоиообменной смолы КУ-2−8. Реакцию вели при кипячении с азеогропной опонкой воды. После окончания синтеза отфильтровали катализатор, отогнали толуол и не прореагировавшую монохлоруксусную кислоту, получили 253,37 г (97,37%) нонилфеноксиполи (этиленокси)хлорацетатов со средней степенью оксиэтилирования, равной 4, которые представляют собой вязкую жидкость светло-желтого цвета.

Аналогично получены нонилфеноксиполи (этиленокси)хлорацетаты со средними степенями оксиэтилирования, равными 6, 9, 10, 12. Параметры реакций и физико-химические характеристики полученных продуктов приведены в табл. 3.1. В ИК-спектрах данных веществ присутствуют полосы поглощения в областях: v (c=op 1750−1755 см" 1- V (c-o)ami™.= 1100−1105 см" 1- ^(с-0)ацетатн.= 1238−1243 см" 1- v (C.Ci) =565−577 см" 1.

3.3.3 Синтез ^К-диэтш1-^алкилсульфоксиметил-1Ч-[11 011илфенок-си110ли (этиленокси)карбонилметил]аммоний хлоридов (15−17 а-е).

Синтез К, Н-диэтил-Н-изопропилсульфоксиметил^-[нонилфеиокси.

1Юли (этиленокси)карбо11илметил]аммо11ий хлоридов со средней степенью оксиэтилирования, равной 4 осуществлен следующим образом. у.

К смеси 4,19 г (2,61×10″ ~ моль) 110пилфепоксиполи (этиленокси)хлор-ацетатов со средней степенью оксиэтилирования, равной 4 в 30 мл изопропилового спирта при перемешивании добавляли 12,31 г (2,61×10″ «моль) раствора Ы, Ы-диэтил-Ы-(изопропилтиометил)амина в изопропиловом спирте. Синтез вели при температуре 60−80°С в течение 10−12 часов. Затем реакционную смесь охлаждали до температуры 0−2°С и обрабатывали эквивалентным количеством 30% раствора перекиси водорода. Через два часа температуру поднимали до 20 °C и синтез вели еще в течении 5 часов. Далее в вакууме удаляли органический растворитель и воду. Полученный продукт сушили в эксикаторе над Р205 до постоянного веса. Полученные вещества представляют собой жидкости темно-желтого цвет а.

Аналогично получены М, М-диэтил-Ы-изопрогшлсульфоксиметил-Ы-[нонилфеноксиполи (этиленокси)карбонилметил]аммопий хлориды со средними степенями оксиэтилирования, равными 4- 6- 9- 10- 12, а также диэтил-К-бутилсульфоксиметил-М-[ионилфеноксиполи (этилеиокси)карбо-пилметил]аммоний хлориды и ^Ы-диэтил-Ы-октилсульфоксиметил-Ы-[нонилфеноксиполи (этиленокси)карбонилметил]аммоний хлориды со средними степенями оксиэтилирования, равными 4- 6- 9- 10- 12. Параметры реакций и физико-химические характеристики полученных продуктов приведены в табл. 3.2. В ИК-спектрах данных веществ присутствуют полосы поглощения в областях: v{c=of= 1742−1748- см" 1- У (С-о)аиикл= 1114−1125 см" 1- ^(С-0)ацетатн.= 1248−1250 см" 1- у (С-8)= 681−690 см'1, у (8=0)= 1037−1044см" 1.

3.4. Синтез функционалыюзамещенных полиаммониевых соединений.

3.4.1 Поли[2-оксиноли (этиленокси)хлорацетат-5-нонил-1,3фениленметилены] со средней степенью оксиэтилирования 5 и со средним количеством звеньев 10 (19).

К смеси 200,5 г (44,35×10'" г-экв) оксиэтилированной алкилфенолформальдегидной смолы со средней степенью оксиэтилироваиия п, равной 5, при перемешивании добавили 44,00 г (46,58×10″ «г-экв) монохлоруксусиой кислоты, 360 мл толуола и 10,03 г (5% от массы спирта) кислотного катализатора — Ы±формы катионообменной смолы КУ-2−8. Реакцию вели при кипячении с азеотропной отгонкой воды. После окончания синтеза отфильтровали катализатор, отогнали толуол и не прореагировавшую монохлоруксусную кислоту, и получили 234,70 г (96,82%) вязкой темно-красной жидкости. В ИК-спектрах полученного вещества присутствуют полосы поглощения в областях: v (C=0)= 1756 см» 1- V (c-o)auno= И21 см" 1- У (с-0)ацстатп = 1250 см" 1- vC-ci= 534 см" 1.

3.4.2 Поли{[2^Д, 1Ч-триэтиламмо11 110метиленкарбонилполиэтиленокси)]-5-нонил-1,3-фениленметилен} полихлориды (21а).

К смеси 25,37 г (4,80хЮ" 2 г-экв) поли[2-оксиполи (этиленокси)хлорацетат-5-нонил-1,3-фенилепов] со средней степенью оксиэтилироваиия 5 и со средним количеством звеньев 12 в 70 мл изопропилового спирта при перемешивании добавляли раствор 4,85 г (4,80×10*" г-экв) триэтиламина в 12 мл изопропилового спирта. Синтез вели при температуре 60−80°С в течение 10−12 часов. После окончания реакции в вакууме водоструйного насоса отгоняли растворитель. Получено 28,64 г (конверсия по амину 94,81%) вязкого продукта вишневого цвета.

Аналогично получены поли {[2-Ы, Н1[-триалкиламмониометилен-карбонилполи (этиленокси)]-5-нонил-1,3-фениленметилен} полихлориды. Параметры реакций и физико-химические характеристики полученных продуктов приведены в табл. 3.3. В ИК-спектрах данных веществ присутствуют полосы поглощения в областях: v (C=o)= 1747−1753 см" 1- v (c. 0) ацикл= 1Ю0−1110 см" 1- V (c-0)autTaTH= 1246−1249 см" 1;

Показать весь текст

Список литературы

  1. , Н.Г. Теория и практика методов борьбы с органическими отложениями на поздней стадии разработки нефтяных месторождений / Н. Г. Ибрагимов, В. П. Тронов, И. А. Гуськова. М: Изд-во «Нефтяное хозяйство», 2010. — 240 с.
  2. , С.В. Коллоидно-химические основы возникновения и удаления асфальто-смоло-парафиновых отложений при разработке нефтяных месторождений / С. В. Крупин, Н. Г. Ибрагимов. Казань: изд-во Казан, гос. технол. ун-та, 2008. — 136 е.: ил.
  3. , А.В. Эффективность действия прямогонных нефтяных фракций по удалению асфальтосмолопарафиновых отложений / А. В. Шарифуллин, В. Г. Козин, А. Г. Аюпов // Нефтяное хозяйство. 2001. -№ 4. -С. 46−47.
  4. , Б.П. Парафинизация нефтесборных систем и промыслового оборудования. / Б. П. Мазепа. М.: Недра, 1966. — 184с.
  5. , М.Н. Добыча нефти в осложненных условиях / М. Н. Персиянцев. М.: ООО «Недра-Бизнесцентр», 2000. — 653с.
  6. , Р.Г. О классификации АСПО на промысловом оборудовании / Р. Г. Абашеев // Нефтяное хозяйство. 1984. — № 6 — С.48−49.
  7. , Г. З. Химические реагенты для добычи нефти: Справочник рабочего. / Г. З. Ибрагимов, В. А. Сорокин, Н. И. Хисамутдинов. М.: Недра, 1986.-240с.
  8. Chuparova, Е. Characterization of petroleum deposits formed in a producing well by synchrotron radiation-based microanalyses / E. Chuparova, A. Lanzirotti, H. Feng etc. // Energy & Fuels. 2004. — V. l8.- P. l 199−1212.
  9. Патент 1П135 Paraffin deposits behavior of wax-oil blends during flow- effect of concentration and physical parameters / Khan H., Dilawar S., Agrawal K. //Petrol. Sci. and Technol. 1997. — V.5. — № 9−10. -P.765−778.
  10. , K.T. Об образовании смолопарафиновых отложений в нефтепроводах / К. Т. Жданов // Транспорт и хранение нефти и нефтепродуктов: ВНИИОЭНГ, РНТС, 1981. -Вып.З. С. 11−12.
  11. , С.Р. Высокомолекулярные компоненты нефти / С. Р. Сергиенко. -М.: Гостоптехиздат, 1959. 236с.
  12. , Л.П. Твердые парафины нефти / Л. П. Казакова М.: Химия, 1986. — 171с.
  13. , В.В. Исследование свойств асфальто-смоло-парафиновых отложений и разработка мероприятий по их удалению из нефтепромысловых коллекторов /В.В. Рагулин, Е. Ф. Смолянец, А. Г. Михайлов и др. // Нефтепромысловое дело. 2001. — № 5. — С. 33−35.
  14. , З.А. Борьба с парафино-отложениями в газонефтедобыче: Учебное пособие / З. А. Хабибуллин, З. М. Хусаинов, Г. А. Ланчаков. -УНИ, 1992.-105 с.
  15. Ан, Ф. А. Состав и свойства АСПО в нефтепроводе / Ф. В. Ан, В. П. Выговский (и др.) // «Добыча, подготовка и транспорт нефти и газа»: Материалы II научно-практ. конф., Томск. 2001. — С.140.
  16. , С.Н. Изменение состава и физико-химических свойств в процессе разработки на примере месторождения Южный Аламышик / С. Н. Назаров, Н. В. Сипачев // НТС. Нефтепром. дело. М.: ВНИИОЭНГ, 1970. — № 4. — С.10−12.
  17. , В.А. Химия нефти и газа. / В. А. Проскуряков. Л.: Химия, 1989.-424 с.
  18. , Ф.С. Влияние полярных и неполярных компонентов нефти на интенсивность образования осадков в скважине / Ф. С. Гарифуллин // Нефтяное хозяйство. 2002. — № 12 — С. 76.
  19. , В.П. Механизм формирования афальтосмолопарафиновых отложений на поздней стадии разработки месторождений / В. П. Тронов, И. А. Гуськова // Нефтяное хозяйство. 1999. — № 4. — С.24.
  20. , H.A. Механизм и условия формирования АСПО на поздней стадии разработки нефтяного месторождения: автореф. дис.. канд. техн. наук / И. А. Гуськова. Бугульма, 1999. — 20с.
  21. Ring J. Simulation of paraffin deposition in reservoirs / J. Ring, R. Wattenbarger// Soc. Petrol. Eng. 1992, V.24 069. — P.399−410.
  22. , С.Г. Влияние асфальтосмолистых веществ на процесс парафинизации при добыче нефти / С. Г. Агаев, А. Г. Мозырев, А. Н. Халин // Нефть и газ 1997.- № 6 — С. 161.
  23. , Н.М. Эффективность воздействия на асфальто-смоло-парафиновые отложения различных углеводородных композитов / Н. М. Нагимов, Р. К. Ишкаев, A.B. Шарифулин // Нефть России. Техника и технологии добычи нефти. 2002. — № 2. — С.68−70.
  24. , В.П. Механизм образования смоло-парафиновых отложений и борьба с ними / В. П. Тронов. М.: Недра, 1970. — 192с.
  25. , С.Ф. Борьба с отложениями парафина при добыче нефти / С. Ф. Люшин, В. А. Рассказов, Д.М. Шейх-Али и др. // М.: Гостоптехиздат, 1961.-151 с.
  26. , Л.И. Влияние обводненности нефти на интенсивность образования асфальто-смоло-парафиновых отложений и на эффективность действия ингибиторов / Л. И. Иванова, М. Д. Пахомов, Е. В. Овчар // Технология нефти и газа. 2008. — № 5. — С. 10−12.
  27. , Н.Г. Осложнения в нефтедобыче / Н. Г. Ибрагимов, А. Р. Хафизов, В. В. Шайдаков и др. «Монография», 2003. — 302с.
  28. , В.Н. Нефтепромысловая химия: Изд. в 5-ти т. М.: Интерконтакт Наука, 2009. — Т.5. // В. Н. Глущенко, М. А. Силин, Ю. Г. Герин. Предупреждение и устранение асфальтеносмолопарафиновых отложений. — 475 с.
  29. , В.Н. Нефтепромысловая химия: Осложнения в системе пласт-скважина-УППН: Учеб. пособие / В. Н. Глушенко, М. А. Силин, O.A. Пташко, A.B. Денисова. М.: МАКС Пресс, 2008. -328 с.
  30. , В.М. Некоторые аспекты удаления асфальтено-смоло-парафиновых отложений с применением углеводородных растворителей / В. М. Строганов, М. Б. Турукалов, Ю. П. Ясьян // Нефтепереработка и нефтехимия. 2006. — № 12. — С. 25−29.
  31. , М.К. Разработка и внедрение удалителей асфальто-смолистых и парафиновых отложений на нефтяном оборудовании: автореф. дис.. канд. техн. наук / М. К. Исламов. Уфа, 2005. — 24 с.
  32. , В.В. Исследование свойств асфальто-смоло-парафиновых отложений и разработка мероприятий по их удалению из нефтепромысловых коллекторов / В. В. Рагулин, Е. Ф. Смолянец, А. Г. Михайлов и др. // Нефтепромысловое дело. 2001. — № 5. — С. 33−35.
  33. , С.Г. Разработка композиций для удаления асфальто-смоло-парафиновых отложений в нефтепромысловом оборудовании / С. Г. Сафин // Нефтяное хозяйство 2004. — № 7. — С. 106−109.
  34. , Н.И. Разработка эффективных растворителей и технологий удаления органических отложений в скважинах: автореф-т дис.. канд. техн. наук / Н. И. Сафронова. Уфа, 1998.-16с.
  35. , A.B. Композиционные составы для процессов удаления и ингибирования асфальтено-смоло-парафиновых отложений. / A.B. Шарифуллин, В. Н. Шарифуллин // Казань. КГТУ. — 2010. — 301с.
  36. , Ш. Г. Углеводородные составы для удаления асфальтено-смоло-парафиновых отложений / Ш. Г. Ягудин, В. Г. Козин, A.B. Шарифуллин // Технологии нефти и газа. 2004. — № 4. — С.20−24.
  37. , З.А. Борьба с парафиноотложениями в нефтедобыче / З. А. Хабибуллин, В. М. Хусаинов, Г. А. Ланчаков. Уфа: УГНТУ. — 1992. -105 с.
  38. Gilby G.W. The use of ethylene-vinyl acetate copolymers as flow improvers and wax deposition inhibitors in waxy crude oil // Chem. Oil Ind. Proc. Symp. Manchester. — 22−23.03.1983. — P.108−124.
  39. , В.И. Технологические жидкости и составы для повышения продуктивности нефтяных и газовых скважин / В. И. Токунов, А. З. Саушин. М.: Недра-Бизнесцентр, 2004. — 711с.
  40. , Г. А. Разработка нефтяных месторождений с применением поверхностно-активных веществ / Г. А. Бабалян, Б. И. Леви, А. Б. Тумасян и др. М.: Недра, 1983. — 216 с.
  41. Абрамзон, А. А О применении поверхностно-активных веществ для ингибирования парафиноотложения / A.A. Абрамзон, В. Н. Четверкина //РНТС. Нефтепром. дело. М.: ВНИИОЭНГ, 1983. — № 5. -С.10−11.
  42. , А.П. Ингибитор для предотвращения смолопарафиновых отложений в скважинах / А. П. Курдов // Нефтяное хоз-во. 1987. — № 9. -С.52−55.
  43. , JI.M. Многофункциональные композиции ПАВ в технологических операциях нефтедобычи. / JIM. Гурвич, Н. М. Шерстнев. М.: ВНИИОЭНГ, 1994. — 267с.
  44. Влияние обводненности продукции скважин на интенсивность отложения парафинаи / Б. И. Султанов, H.A. Рзазаде, М. А. Курбанов, Ф. М. Гурбанов // НТИС Нефтепром. дело и транспорт нефти. М.: ВНИИОЭНГ, 1985. — № 3. — С.16−18.
  45. , Б.Н. Химические средства и технологии в трубопроводном транспорте / Б. Н. Мастобаев, A.M. Шаммазов, Э. М. Мовсумзаде. М.: Химия, 2002. — 296с.
  46. , В.Е. Гидрофилизирующая композиция для предотвращения отложений парафина в трубопроводах / В. Е. Губин, JI.A. Пелевин, Г. Н. Позднышев и др. // РНТС. Нефтепром. дело. М.: ВНИИОЭНГ, 1975. -№ 8. — С.22 — 24.
  47. A.c. 977 713 СССР, МКИ3 Е21 В 37/06. Способ предотвращения отложения парафина в нефтепромысловом оборудовании / В. А. Ершов, С. Н. Данияров, JI.A. Некрасова, C.B. Макаров. Опубл. 30.11.82. — Бюл. № 44.
  48. A.c. 977 714 СССР, МКИ3 Е21 В 37/06. Способ предотвращения отложения парафина в нефтепромысловом оборудовании / В. А. Ершов, JI.A. Некрасова, СВ. Макаров. Опубл. 30.11.82. — Бюл. № 44.
  49. А.с. 1 749 224 SU, МКИ5 С 09К 3/00, Е 21 В 37/00. Способ предотвращения асфальтеносмолопарафиновых отложений / JI.M. Оленев, Т. В. Лобанова, А. В. Солодов и др. Опубл.23.07.92. — Бюл. № 27.
  50. , Б.Е. Фосфорсодержащие поверхностно-активные вещества / Б. Е. Чистяков, И. Т. Полковниченко, П. Е. Чапланов, Г. Г. Балахонов // ТО. Сер. «Нефтехимия и сланцепереработка». М.: ЦНИИТЭИнефтехим, 1979.-43 с.
  51. А.с. 1 813 778 SU, МКИ5 С09К 3/00, Е21 В 37/00. Состав для предотвращения асфальтеносмолопарафиновых отложений в нефтепромысловом оборудовании / Ю. Е. Рузанов, А. А. Лапин, С. Б. Федоров и др. Опубл. 07.05.93. — Бюл. № 17.
  52. Патент 1 817 463 РФ, МПК7 С09КЗ/00. Состав для предотвращения асфальтеносмолопарафиновых отложений текст. / Г. М. Рахматуллина, Шамрай Ю. В., Солодов А. В. и др.- заявл. 14.05.1991- опубл. 27.05.1995. -3 с.
  53. Патент 2 039 071 РФ, МПК6 С09КЗ/00. Состав для предотвращения отложений парафинов в нефтепромысловом оборудовании текст. / Куролесов В. И., Агеева А. Б., Кудрявцева Л. А. и др.- заявл. 11.03.1992- опубл. 09.07.1995.-3 с.
  54. Patent 2 005 098 200 А2 WO, МПК7 Е21 В 43/28. Paraffin inhibitors текст. / L.E. Shmakova-Linderman- заявл. 26.03.2004- опубл. 20.10.2005. 19 с.
  55. Tareneh, J.B. Effect of wax inhibitors on pour point rheological properties of Iranian waxy crude oil / J.B. Tareneh, G. Rahmatollah, A. Hassan // Fuel Proc. Technol. 2008. -V. 89. -N3. — P. 973−977.
  56. , А.С. Гидрофилизация пористых полиэтиленовых пленок холодной плазмой разного типа / А. С. Олифиренко, I. Novak, Е. Ю. Розова и др. // Высокомолекулярные соединения. 2009. — № 7. — С. 12 331 242.
  57. Patent 2003/148 684 US, МПК B32B 27/04. Method for hydrophilizing materials using charged particles текст. / R.D. Cramer, R.H. Rohrbaugh, J.D. Carter ect.- заявл. 30.01.2002- опубл. 7.08.2003. 12 с.
  58. Г. Пленки из полимеров. JL: Химия, 1971. 98 с.
  59. Patent 2004/237 833 A1 US, МПК С09К 3/18. Coating for permanent hydrophilization of surfaces, and it’s use текст. / S. Sepeur, N. Drager, S. Goedicke etc.- заявл. 28.05.2004- опубл. 02.12.2004. 5 с.
  60. , В.А. Изучение парафинизации поверхностей различной шероховатости в условиях совместного движения нефти и газа по трубопроводам текст. / В. А. Рассказов // Труды УфНИИ, 1966. вып. 19. -С. 54−63.
  61. , В.П. Влияние природы материалов и качества их обработки на интенсивность запарафинивания в условиях скважины / В. П. Тронов, Б. М. Сучков // Труды ТатНИИ. М.: Недра, 1969. — вып. 1, С. 249−260.
  62. , В.П. Зависимость интенсивности запарафинивания материалов от их полярности / В. П. Тронов, Б. М. Сучков, Р. А. Максутов // Нефтепромысловое дело. 1961. — № 10. — С.36−40.
  63. , В.П. Лиофильность и теплота смачивания стекла и стали в жидкостях различной природы тескт. / В. П. Тронов, P.A. Сердюк // М.: Недра Тр. ТатНИИ, 1964. вып. У — С. 240−250.
  64. , В.Н. Теория и практика применения полимерных покрытий в оборудовании и сооружениях нефтегазовой отрасли / В. Н. Протасов, М.: Недра.-2007.-374 с.
  65. , Р. Лакокрасочные материалы и покрытия текст. / Р. Ламбурн // Теория и практика. СПб.: Химия, 1991. 512с.
  66. , Ф.А. Борьба с отложениями парафина на месторождениях Удмуртии / Ф. А. Каменщиков, Я. Л. Смирнов и др. // Нефтепромысловое дело. 1979. — № 9. — С. 27−29.
  67. А. Борьба с отложениями парафина // Нефтяник. 1993. -№ 2. — С.29.
  68. , С. Опыт борьбы с отложениями парафина на промыслах объединения «Казахнефть» // ТНТО. Опыт борьбы с отложениями парафина. Сер. «Добыча». — М.: ВНИИОЭНГ, 1967. -С. 39−45.
  69. , И.В. Использование полимерных и композитных материалов для изготовления нефтепромысловых труб / И. В. Панцерно, В. А. Аванесов // Сб. науч. тр. УГТУ. Ухта, 2000. — Вып. 4. — С. 88−92.
  70. , В.Ф. Применение стеклоэмалевых покрытий труб для предотвращения парафиноотложений в скважинах / В. Ф. Будников, А. П. Ивлев, Ю. Я. Кулиджанов и др. // НТИС Нефтепром. дело и транспорт нефти. М.: ВНИИОЭНГ, 1984. № 8. — С. 23−24.
  71. Малыхина, Л. В. Применение полимерных покрытий для предотвращения коррозии нефтепромыслового оборудования в ОАО
  72. Татнефть" / JI.В. Малыхина, Н. В. Чернова, Н. К. Губайдуллина // Коррозия. 2009. — № 2. — С. 10−14.
  73. , А.Д. Химия и технология лакокрасочных покрытий. СПб.: Химиздат, 2008. — 448 е., ил.
  74. , М.М. Материалы для лакокрасочных покрытий. / М. М. Гольдберг. -М.: Химия, 1972. 344 с.
  75. , А.Д. Использование нанодобавок при получении эпоксидных композиций для покрытий полов / А. Д. Еселев, О. Н. Гаричева, И. А. Чмутин и др. // Лакокрасочная промышленность. 2009. — № 10. — С. 1924.
  76. РД 153−39.1−288−03 Инструкция по эксплуатации. Трубы насоснокомпрессорные с внутренним полимерным покрытием.
  77. , Е.У. Внутренние полимерные покрытия труб нефтяного сортамента / Е. У. Масютина // Промышленная окраска. 2009. — № 2. -С. 32−34.
  78. Проблемы защиты нефтепромысловых трубопроводов от коррозии и парафино-отложений с помощью полимерных покрытий / М. М. Загиров, P.P. Хазеева, ИЛ. Рябова, Н. В. Чернова // Нефть Татарстана. -1999. -№ 3, 4. С. 40−42.
  79. , K.P. Поверхностно-активные вещества: синтез, свойства, анализ, применение / K.P. Ланге // Под науч. ред. Л. П. Зайченко. СПб.: Профессия. 2007. — 240 стр., ил.
  80. , A.A. Поверхностно-активные вещества. Синтез, анализ, свойства, применение: Учебное пособие для вузов / A.A. Абрамзон, Л.П.
  81. , С.И. Файнголд- под ред. А. А. Абрамзона. Д.: Химия, 1 988 200 с.
  82. , С.В. Технология тонкого органического синтеза: учебное пособие / С. В. Бухаров, Г. Н. Нугуманова. — Казань: изд-во Казан, гос. технол. ун-та, 2007. — 264 с.
  83. Zana R. Gemini surfactants: synthesis, interfacial and solution-phase behavior and applications. / R. Zana, J. Xia. Science. — 2004. — 385 c.
  84. Erwan., L. An Expedient Three-Component Synthesis of Tertiary Benzylamines // E. Gall, A. Decompte, T. Martens etc. Synthesis. — V. 2010. — 2010. — № 2. -, P. 249−254
  85. Brighton, K.W. Several alkyl-p-thioethylamine and the corresponding ureas, sulfoxides and sulfones // K.W. Brighton, E.E. Reid // J. Amer. Chem. Soc. -1943.-V. 65. -No.3. P. 458−459.
  86. , H. Поверхностно-активные вещества на основе оксида этилена // Пер. с нем. 2-е изд. М.: Химия, 1982, 752с.
  87. Patent 2009/209 788 US С07С 209/00. Process for preparation of alkoxylated alkylamines / alkyl ether amines with peaked distribution текст. / G.V. Nguyen, J.A. Ragains, K.C. Nguyen, C.W. Davis- заявл. 21.07.2007- опубл. 16.12.2008.-13 с.
  88. Patents 4 548 744 US C07C 135/02. Ethoxylated amine oxide having clay soil removal anti-redeposition properties useful in detergent composition текст. / D.S. Connor- заявл. 22.07.1983- опубл. 22.10.1985.-27 с.
  89. Patent 6 013 175 US C07G 19/02. Quaternary ammonium hydrohides as mercaptan scavengers текст. / J J. Weers, D.R. Gentry- заявл. 14.09.1998- опубл. 11.01.2000.-9 с.
  90. Patent 3 972 855 US, С07С 93/04. Quaternary ammonium compounds and treatment of plastic and other materials therewith текст. // E.M. Martinsson [и др.]- заявл. 10.12.1973- опубл.3.08.1976. 10 с.
  91. Patent 4 074 970 US, С09 В 67/00. Dyeing of synthetic fibers with cationic dyes in the presence of cationic assistants containing hydroxyl and cyclic moieties текст. // R. Feigin- заявл. 15.11.1976- опубл. 21.02.1978. 6 с.
  92. Kowalczuk, I. Synthesis, molecular structure and spectral properties of quaternary ammonium derivatives of 1,1-Dimethyl-1,3-propylenediamine // Ivona Kowalczuk // Molecules 2008. — V. 13 -No.3. — P. 379−390.
  93. Szymanowski, J. Preparation and properties of alkoxymethylpyridinium chlorides // J. Szymanowski, J. Broniarz, L. Michalak // Prezm. Chem. -1975. V.54. — № 5. -P.290−293.
  94. Patent 117 069 PL, МПК C11D1/62. Surfactant and detergents текст. // J. Broniarz, J. Szymanowski, J. Pernak, M. Pujanek- заявл. 04.06.1976- опубл. 25.11.1982 -4c.
  95. Patent 5 916 863 US, МПК6 A61K 7/045. High Di (alkyl fatty ester) quaternary ammonium compounds from triethanol amine текст. // P.A. Iacobucci, R. Franklin, P. Trinh- заявл. 03.05.1996- опубл. 29.06.1999 12c.
  96. Заявка 1 975 4283A1 Германия. МПК6 A61 К 7/00. Применение смесей детергентов//РЖХим., 2000. № 12, 19Р2.75П.
  97. Patents 1 117 377 ЕР A61Q 19/00. Cosmetic preparation, текст. 11 G.D. Otto, J. Bettina, C. Corinne, P. Queraltesther- опубл. 07.25.2001 10 с.
  98. Заявка 1 951 429 Германия. МГЖ6 А61К 7/48. Применение катионактивных смесей // РЖХим., 2001, № 3, 19Р2.68П.
  99. Bajaj. A. Gene Transfection Efficacies of Novel Cationic Gemini Lipids Possessing Aromatic Backbone and Oxyethylene Spacers / Avinash Bajaj, Paturu Kondaiah, Santanu Bhattacharya // Biomol. 2008. — V. 9. — P. 991 999.
  100. Patent 236 212 DE CI. C07D 295/08. Sulfidic morpholinium chlorides текст. //В. Joerg, J. Renate- заявл. 17.04.1985- опубл. 4.06.1986. 5с.
  101. Patent 4 981 609 US, МКП7 C23 °F 11/10. Compounds containing sulfur and amino groups текст. // N.E.-S. Thompson [и др.]- заявл. 25.11.1988- опубл. 1.01.1991.-13 с.
  102. Patent 4 673 436 US, МКП7 С04 В 9/02. N, S containing corrosion inhibitors текст. // J.A. Haslegrave, D.S. Sullivan- заявл. 22.04.1986- опубл. 16.06.1987.-6 с.
  103. Diz, M. Synthesis, surface active properties and antimicrobial activity of new bis-quaternary ammonium compounds // M. Diz и др. // J. Chem. Soc. PerkinTrans. 1994.-V. 2.-P. 1871−1876.
  104. Shirai, A. Biological and physicochemical properties of gemini quaternary ammonium compounds in which the positions of a cross-linking sulfur in the spacer differ // Shirai А. и др. // Europ. J. Med. Chem. 2005. — V. 40. -P. 113−118.
  105. Patent 4 874 784 US A01N 41/02. Quaternary ammonium compounds текст. // K.R. Smith, J.B. Borland, J.D. Sauer- заявл. 17.02.1989- опубл. 17.10.1989.-6 с.
  106. Патент 2 202 652 РФ, МПК? C23 °F 11/00. Способ получения ингибитора коррозии обладающего бактерицидным действием для подавления роста сульфатвосстанваливающих бактерий текст. // Угрюмов О. В. [и др.]- заявл. 22.03.2002, опубл. 20.04.2003 Бюл. № 7.
  107. Patents 6 432 144 US D06M 11/00. Methods for treating synthetic fibres, текст. // S. Sakuraba, M. Nagaya, Y. Nagai, F. Kimura- заявл. 4.05.2000- опубл. 13.08.2002.-7 с.
  108. Patent 7 314 951 US C07C 229/00. Process and composition for lower toxicity quaternary ammonium compounds // G.T. Rivers, J. McMahon- заявл. 20.09.2004- опубл. 01.01.2008. 6 с.
  109. , С.Н. Применение поверхностно-активных веществ в лакокрасочной промышленности. / С. Н. Толстая, С. А. Шабанова. М.: Химия, 1976. — 176 с.
  110. , Е.Б. Определение ряда физико-химических свойств ингибиторов нефтяной промышленности / Е. Б. Дмитриева, И. Б. Широбоков, Д. Н. Борисов и др. // Сборник научных трудов по материалам международной научно-практической конференции
  111. Перспективные инновации в науке, образовании, производстве и транспорте 2007″. Одесса: Изд-во Черноморье, 2007. — Том 15. — С.З.
  112. , И.М. Функциональнозамещенные триаммониевые соединения -эмульгаторы и деэмульгаторы для нефтяной промышленности текст.: дис.. канд. хим. наук: 02.00.13 / Нуриев Ильдар Мухаматнурович. -Казань, 2007.- 158 с.
  113. , Н.Н. Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза. -М.: Химия. 1988. 590 с.
  114. , К. Поверхностно-активные вещества и полимеры в водных растворах / К. Холмберг, Б. Йёнссон, Б. Кронберг и др.- Пер. с англ. М.: Бином, 2007. — 528 е., ил.
  115. , А.В. Перегруппировка Стивенса аммониевых солей, содержащих 2-пропинилокси- или трет-бутоксикарбонилметильную группу / А. В. Бабахаян, С. А. Овакимян, В. В. Григорян, С. Т. Кочарян // ЖОХ. том. 74. — № 8. — 2004. — С. 1321−1326.
  116. Gao, Z. Synthesis and surface activity of biquaternary ammonium salt Gemini surfactants with ester bond / Z. Gao, S. Tai, Q. Zhang, etc. // J. of Natural Sciences. -V. 13. № 2. — 2008. — P.227−231.
  117. Krespan, C.G. Oxetane function spiro to polyoxaaza macroheterocycles / Carl G. Krespan // J. Org. Chem. V.40. № 9. — 1975. — P. 1205−1209.
  118. Травень, В. Ф Органическая химия: т. 2 / В. Ф. Травень. М.: ИКЦ «Академкнига», 2005. — 727 с.
  119. Zhu, E Synthesis of isopropyl chloroacetate catalyzed by acidic ionic liquids / E. Zhu, M. Xiangqin // Gongye Cuihua. 2006. — V. 14. — № 11. — p. 33−36.
  120. Svoboda, J. Phase transfer catalysed N-substitution of 2H-1,2-benzisothiazolin-3-one 1,1-dioxide / J. Svoboda, J. Palecek, V. Dedec // Collection of Czechoslovak Chemical Communications. 1986. — V. 51. -№ 6.- P. 1304−1310.
  121. Tamres, M.J. Aromatic compounds as donor molecules in hydrogen bonding // J. Am. Chem. Soc. 1952. V.74. — № 13. — P. 3375−3378.
  122. Nishio, M., Hirota, M. and Umezawa, Y. II The CH/p interaction. Evidence, Nature and Consequences. Wiley-VCH, New York. 1998.
  123. Вейганд-Хильгетаг. Методы эксперимента в органической химии / Вейганд-Хильгетаг // Пер. с нем., М.: Химия, 1968. 944 с.
  124. , JI.E. Молекулярная и кристаллическая структура 2-(2-р-толилоксиэтокси)этилхлорацетата / JI.E. Фосс, Ю. К. Воронина, П. И. Грязнов и др. // Жур. структур, химии. 2010.- том 51. — № 2. — С.404−406.
  125. Laskowski, S.C. Sulfur-containig amines. IV // S.C. Laskowski, R.O. Clinton // J. Am. Chem. Soc. 1947. — V. 69. — No. 3. — P. 519−521.
  126. Vineyard, B. Dialkylaminomethyl sulfides: an improved synthesis // Billy D. Vineyard // J. Chem. Eng. Data. 1966. — V. l 1. — No.4. — P. 620−621.
  127. Clinton, R.O. The synthesis of some sulfur-containig amines // R.O. Clinton и др. // J. Am. Chem. Soc. 1945. — V. 67. — P. 594−597.
  128. , Ф.Ю. Химия аминотиолов и некоторые их производные / Ф. Ю. Рачинский, Н. Славачевская. -М.: Химия, 1965. 295 с.
  129. , Н.Ю. Поверхностно-активные вещества и методы исследования их свойств: уч.-метод. goco6. / Н. Ю. Башкирцева, О. Ю. Складовская, P.P. Рахматуллин и др. текст. Казань: Изд-во Казан, гос. технол. ун-та, 2009 — 132с.
  130. , M. Подготовка поверхностей в производстве печатных плат / М. Капица // Технологии в электронной промышленности. 2005. — № 4. — С.18−21.
  131. , JI.B. Текстильный материал как объект плазменной обработки. Гидрофилизация поверхности / JI.B. Шарнина, Ф. Ю. Телегин // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2008. — том 51.- № 3. — С.86−90.
  132. Патент 970 873 РФ, МКП7 С09КЗ/00. Состав для гидрофилизации поверхности изделий из фторопластов текст. / Пылаева А. Т. [и др.]- заявл. 27.03.1981- опубл. 27.05.2000. 4 с.
  133. , Р.П. Поверхностные явления: метод, указания к самостоятельной работе студентов по коллоидной химии / Р. П. Цивилев Ухта: УГТУ, 2007. — 29 с.
  134. , Б.Д. Основы коллоидной химии: учеб. пособие для студ .высш. учеб. заведений / Б. Д. Сумм. 2-е изд., стер. — М.: Изд-во «Академия», 2007. — 240с.
  135. , Ю.Г. Курс коллоидной химии. Поверхностные явления и дисперсные системы. Учебник для вузов. — 2-е изд., перераб. и доп. -М.: Химия, 1988. 464 с: ил.
  136. Foweks, F.M. Additivity of intermolecular forces at interface. Determination of the contribution to surface and interfacial tensions of dispersion forces in various liquids / F.M. Foweks // J. Phys. Chem. 1963. V.67. — № 12. P.2538−2544.
  137. Vijayendran, B.R. Polymer polarity and surfactant adsorption / B.R. Vijayendran // J. Appl. Polym. Sei. 1979. — V.23. — № 3. — P. 733−742.
  138. , В.П. Коллоидно-химические аспекты взаимодействия ПАВ с поверхностью полимеров / В. П. Барабанов, С. А. Богданова // Вестник Казан, технол. ун-та. 2010. — № 4. — С. 7−25.
  139. Ли, X. Справочное руководство по эпоксидным смолам. / X. Ли, К. Невилл // Пер с англ., М.: Энергия, 1973. 415 с.
  140. , Ю.М. Теория и практика предупреждения осложнений и ремонта скважин при их строительстве и эксплуатации: Справ, пособие: В 6 т. / Ю. М. Басарыгин, В. Ф. Будников, А. И. Булатов. М.: ООО «Недра-Бизнесцентр», 2004. — т. 5. — 432 е.: ил.
  141. , М. Образование органических отложений. Режим доступа -свободный http://msalimov.narod.ru/Aspo.html (проверено 1.09.2011).
  142. Пат. 2 043 484 РФ МПК6 Е21В37/00. Способ предотвращения отложений парафина на нефтепромысловом оборудовании текст. / Доброскок Б. Е [и др.]- заявл. 03.08.1992, опубл. 10.09.1995 Бюл. № 4 .
  143. Предлагаемые подходы к созданию новых гидрофилизаторов эпоксидных полимеров, позволяют получать покрытия нефтепромыслового оборудования с пониженным отложением на них нефтяных компонентов.
  144. Начальник отдела добычи ГГГДУ «Альмстьсвнсфть"1. Ахмадеев Р. II.-к ¦1ч «Ю
Заполнить форму текущей работой

Пора сдавать?