Помощь в учёбе, очень быстро...
Работаем вместе до победы

Дегидрирование метилбутенов в изопрен с использованием оксидных железокалиевых катализаторов

Диссертация: Дегидрирование метилбутенов в изопрен с использованием оксидных железокалиевых катализаторов
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Процесс дегидрирования метилбутенов в присутствии оксидных железо-калиевых катализаторов обладает целым рядом преимуществ по сравнению с дегидрированием на ранее использовавшихся фосфатных катализаторах (ИМ-2204, ИМ-2206 и др. модификации). Во-первых, фосфатные катализаторы требовали окислительной регенерации через каждые 10 мин дегидрирования метилбутенов. Железосодержащие катализаторы работают… Читать ещё >

Содержание

  • ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР. В
    • 1. 1. Способы получения изопрена. В
    • 1. 2. Кинетические закономерности и равновесие реакций, протекающих при дегидрировании углеводородов С
    • 1. 3. Оксидные железокалиевые катализаторы дегидрирования
    • 1. 4. Технологическое оформление процессов дегидрирования
  • ГЛАВА 2. ИССЛЕДОВАНИЕ СВОЙСТВ И СОВЕРШЕНСТВОВАНИЕ ЖЕЛЕЗОКАЛИЕВЫХ КАТАЛИЗАТОРОВ
    • 2. 1. Физико-химические и эксплуатационные свойства железокалиевых катализаторов
    • 2. 2. Изучение процесса дезактивации железокалиевых катализаторов
  • ГЛАВА 3. ДЕГИДРИРОВАНИЕ МЕТИЛБУТЕНОВ В РЕАКТОРАХ С НЕПОДВИЖНЫМ СЛОЕМ КАТАЛИЗАТОРА
    • 3. 1. Исследование кинетических закономерностей процесса дегидрирования на катализаторе К-24И
    • 3. 2. Математическая обработка экспериментальных данных и разработка кинетической модели
    • 3. 3. Анализ процесса дегидрирования метилбутенов на математической модели
    • 3. 4. Определение оптимальных режимов процесса получения изопрена
  • ГЛАВА 4. [МЕТОДИЧЕСКАЯ ЧАСТ
    • 4. 1. Методика исследования каталитических свойств катализаторов в процессе дегидрирования метилбутенов
    • 4. 2. Методики приготовления и анализа оксидных железокалиевых катализаторов
  • ВЫВОДЫ

Дегидрирование метилбутенов в изопрен с использованием оксидных железокалиевых катализаторов (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Синтетические полиизопреновые каучуки (СКИ) пользуются большим спросом в мире, так как являются почти полноценной альтернативой натурального каучука (НК) и, в принципе, более предпочтительны изза возможности целенаправленного регулирования их свойств.

Затраты на производство СКИ из изопрена обычно составляют 25−30% от себестоимости СКИ, т. е. эффективность производства в целом определяют затраты на синтез изопрена. Поэтому основное внимание уделяют совершенствованию существующих и созданию новых процессов его производства на основе доступного углеводородного сырья.

Впервые изопрен начали выпускать в 1959 году на заводе фирмы «Shell» в Торренсе (США), где был внедрен процесс извлечения метилбутенов из С5-фракции нефтепереработки с последующим получением мономера путем их дегидрирования.

В настоящее время промышленное применение нашли следующие способы получения изопрена: 1) синтез из изобутилена и формальдегида- 2) извлечение изопрена из пиролизных фракций- 3) одностадийное вакуумное дегидрирование изопентанов- 4) синтез из ацетилена и ацетона 5) двухстадийное дегидрирование изопентана.

Разрабатывают также процессы получения изопрена на основе окислительного дегидрирования изопентана и изопентенов, процессы их жидкофазно-го окисления, процесс одностадийного дегидрирования изопентана с разбавлением водяным паром и водородом, процесс получения изопрена путем взаимодействия 2-бутенов с синтез-газом (СО+Н2) с последующим разложением 2-метилбутаналя.

Сущность процесса двухстадийного дегидрирования изопентана состоит в последовательном превращении изопентана в метилбутены и смеси последних — в изопрен. Этот процесс является вторым, после синтеза из изобутилена и формальдегида, промышленным методом синтеза изопрена, разработанным и внедренным в России [1,2].

В промышленных условиях процесс осуществляется при температуре 570.630°С и мольном разбавлении сырья водяным паром 1 к 20. На сегодняшний день все блоки дегидрирования метилбутенов в России переведены на оксидные железокалиевые саморегенерирующиеся катализаторы [3,4].

Процесс дегидрирования метилбутенов в присутствии оксидных железо-калиевых катализаторов обладает целым рядом преимуществ по сравнению с дегидрированием на ранее использовавшихся фосфатных катализаторах (ИМ-2204, ИМ-2206 и др. модификации). Во-первых, фосфатные катализаторы требовали окислительной регенерации через каждые 10 мин дегидрирования метилбутенов. Железосодержащие катализаторы работают без неё от 500 до 1000 ч. Отсутствие часто проводимой стадии регенерации позволило упростить управление процессом. Непрерывная работа блоков дегидрирования метилбутенов стабилизировала режим работы печей, увеличился их межремонтный пробег. Перевод систем дегидрирования на оксидные железокалиевые катализаторы позволил снизить содержание полимеризующихся микропримесей и ликвидировать стадию отмывки контактного газа дизельным топливом. Продолжительность эксплуатации катализатора марки К-24И в дегидрировании метилбутенов на блоках дегидрирования метилбутенов ЗАО «Каучук» достигает 10 000 ч.

Несмотря на перечисленные выше достоинства процесса с применением железокалиевых катализаторов, он остается дорогим и энергоёмким. Чтобы он стал экономически выгодным, необходимо увеличить конверсию метилбутенов (Хи) до 42.45%мас. при избирательности по изопрену (Su) не менее 83%мас. Поэтому совершенствование железокалиевых катализаторов и процесса дегидрирования метилбутенов на них является важной и актуальной задачей.

Целью настоящей диссертационной работы являлись разработка высокоактивного катализатора, обеспечивающего селективное дегидрирование метилбутенов в изопрен, изучение основных закономерностей их превращений на оксидных железокалиевых катализаторах и определение условий ведения процесса дегидрирования, позволяющих повысить его эффективность (степень превращения метилбутенов > 42,0%мас. при избирательности по изопрену >83,0%мас.).

Поставленная в работе цель включала решение следующих задач:

— изучение влияния состава и условий формирования оксидных железокалиевых катализаторов на их эксплутационные свойства;

— исследование дезактивации оксидных железокалиевых катализаторов в дегидрировании метилбутенов, содержащих примеси хлори сераорганических соединений;

— изучение влияния условий реакции на выход и состав продуктов дегидрирования метилбутенов с применением оксидных железокалиевых катализаторах;

— разработка кинетической модели дегидрирования смесей метилбутенов на оксидном железокалиевом катализаторе марки К-24И;

— разработка математической модели процесса, проведение вычислительного эксперимента и сравнение показателей дегидрирования метилбутенов в различных реакционных аппаратах;

— определение оптимальных технологических параметров производства изопрена в адиабатическом реакторе с неподвижным слоем катализатора.

Проведенные исследования процесса дегидрирования метилбутенов на оксидных железокалиевых катализаторах позволили разработать катализатор КД-20 и наработать его опытно-промышленную партию. Предложенный катализатор обеспечивает при 600 °C, скорости подачи жидкого сырья 1ч" 1 и мольном разбавлении сырья водяным паром 1:15 степень превращения метилбутенов на уровне 50%мас. при избирательности по изопрену около 85%мас.

Показано, что присутствие в смеси метилбутенов додецилмеркаптана более 0,01%мас. (в пересчете на S) приводит к необратимой дезактивации катализатора К -24И уже через несколько десятков часов эксплуатации. Причиной его отравления является, по-видимому, блокировка активных центров сероорганическими соединениями, образующимися при взаимодействии додецилмер-каптана с каталитической поверхностью.

Установлено, что присутствие в смеси метилбутенов дихлорэтана более 0,001%мас. (в пересчете на С1) вызывает необратимую дезактивацию катализатора К-24И через 25 часа дегидрирования метилбутенов, так как дихлорэтан ускоряет процесс удаления калия из катализатора и усиливает кислотные свойства поверхности последнего.

Впервые проведено детальное исследование кинетических закономерностей дегидрирования метилбутенов на промышленном катализаторе К-24И. Выделены групповые компоненты, на основе которых разработана кинетическая модель процесса. Предложена четырехстадийная схема дегидрирования, которая включает в себя обратимые стадии дегидрирования изопентана в ме-тилбутены и метилбутенов в изопрен, необратимую стадию, связанную со скелетными превращениями и образованием кокса, а также необратимую стадию удаления кокса при взаимодействии с водяным паром. Найдены численные значения кинетических параметров дегидрирования метилбутенов, позволяющие описать опытные данные в пределах погрешности количественного анализа.

Разработана принципиально новая математическая модель процесса дегидрирования метилбутенов в изопрен в адиабатическом проточном реакторе с неподвижным слоем катализатора, учитывающая изменение числа молей реакционной газовой смеси и процессы дезактивации и одновременно протекающей регенерации катализатора. На основе математической модели проведен вычислительный эксперимент и найдены зависимости выхода изопрена при вариации режимных параметров: скорости подачи метилбутенов, мольного разбавления сырья водяным паром, температуры на входе в реактор.

Проведена оптимизация процесса в адиабатическом реакторе и найдены режимные параметры, обеспечивающие необходимую производительность процесса по изопрену.

выводы.

1. Детально исследован процесс дегидрирования метилбутенов на оксидных железокалиевых катализаторах. Разработан катализатор КД-20 и наработана его опытнопромышленная партия. Предложенный катализатор обеспечивает при 600 °C, Wcup^ln" 1 (по жидкости) и мольном разбавлении сырья водяным паром 1/15 степень превращения сырья на уровне 50,0%мас. при избирательности по изопрену около 85,0% мае.

2. Показано, что присутствие в смеси метилбутенов додецилмеркаптана более 0,01%мас. (в пересчете на S) приводит к необратимой дезактивации катализатора К —24И уже через несколько десятков часов эксплуатации. Причиной его отравления является, по-видимому, блокировка активных центров сероорганическими соединениями, образующимися при взаимодействии додецилмеркаптана с каталитической поверхностью.

3. Установлено, что присутствие в смеси метилбутенов дихлорэтана более 0,001%мас. (в пересчете на С1) вызывает необратимую дезактивацию катализатора К-24И через 25 ч дегидрирования метилбутенов, так как дихлорэтан ускоряет процесс удаления калия из катализатора и усиливает кислотные свойства поверхности последнего.

4. Предложена четырехстадийная схема дегидрирования метилбутенов на катализаторе К-24И, которая включает в себя обратимые стадии дегидрирования изопентана в метилбутены и метилбутенов в изопрен, необратимую стадию, связанную со скелетными превращениями и образования кокса, а также необратимую стадию удаления кокса под действием водяного пара. Найдены численные значения кинетических параметров дегидрирования метилбутенов, позволяющие описать опытные данные в пределах погрешности эксперимента.

5. Разработана математическая модель процесса дегидрирования метилбутенов в изопрен в адиабатическом проточном реакторе с неподвижным слоем катализатора. На основе математической модели проведен вычислительный эксперимент и найдены зависимости выхода изопрена при вариации режимных параметров: скорости подачи метилбутенов, мольного разбавления сырья водяным паром, температуры на входе в реактор.

6. Проведена оптимизация процесса в адиабатическом реакторе и найдены режимные параметры, обеспечивающие необходимую производительность процесса по изопрену при ограничениях на фазовые переменные (минимально допустимую селективность образования изопрена и конверсию метилбутенов) и управляющие параметры (мольное разбавление сырья водяным паром и температуру на входе).

Показать весь текст

Список литературы

  1. Павлов С. Ю, Суровцев А. А. Перспективы развития производства изопрена и полиизопренового каучука. Химическая промышленность. 1997.№ 7. С. 1219.
  2. С.К., Идрис Г. С. Производство изопрена. Ленинград: Химия. 1973 296 с.
  3. Н.Р., Хафизов А. В., Коршунов А. И. и др. // Нефтепереработка и нефтехимия. 1996.№ 9. С. 29.
  4. Аминова JI.3., Баженов Ю. П. // Промышленность СК. 1998. № 1. С.З.
  5. В.М., Бородина И. В. Промышленные синтетические каучуки. М: Химия. 1977. 282 с.
  6. Г. Р., Патанов В. А., Буянов Р. А. и др. Исследование и разработка технологии производства мономеров и синтетические каучуков. М.: ЦНИИТЭ нефтехим.1979. 83 с.
  7. Н.А., Буянов Р. А., Мороз Э. М. и др. В сб.: Нанесенные металлические катализаторы превращения углеводородов. Тез. докл. Новосибирск. ИК СО АН СССР. 1978. С.227
  8. М.Г. Принципы и методы технологии каталитических процессов // Теор. основы хим. технол. 1999. Т.ЗЗ. № 5. С.528−538.
  9. М.Г. Научные основы теории каталитических процессов и реакторов // Кинетика и катализ. 2000. Т. 41. № 6. С. 933−946.
  10. Ю.Баландин А. А., Богданова O.K., Щеглова А. П. Получение изопрена путем каталитической дегидрогенизации изопентанов // Докл. АН СССР. 1965. Т. 162. С. 1320−1322.
  11. П.Богданова O.K., Щеглова А. П., Баландин А. А. Каталитическая дегидрогенизация изопентан-изопентеновых смесей // Известия АН СССР. Отд. Химических наук. 1959. № 2. С.350−352.
  12. А.П., Богданова O.K., Баландин А. А. Каталитическая дегидрогенизация изомерных изопентенов // Известия АН СССР. Отд. химических наук. 1963. № 6. С.999−1003.
  13. Н.В., Махлис JI.A., Киперман СЛ., Богданова O.K. О кинетике реакции дегидрирования изопентанов в изопрен // Кинетика и катализ. 1974. Т. XV. Вып.З. С. 657−665.
  14. Juha A. Linnekovski et al. Simultaneous Isomerization and Etherification of Iso-amylenes // Industrial & Engineering Chemistry Research. 1999. V.38. № 12. P.4563−4570.
  15. И.Я. Теоретические основы получения бутадиена и изопрена методами дегидрирования. Киев: Наукова думка, 1973. 271 с.
  16. Э.А., Баснер М. Е., Большаков Д. А. и др. Математическое моделирование процесса одностадийного вакуумного дегидрирования изопента-на в изопрен / Тез. докл. Всесоюзной конф. «Химреактор-5», 1974. Уфа. Кн. 1. С.58−62.
  17. .С., Иванов А. А., Пахомов Н. А., Котельников Г. Р. Кинетика дегидрирования изопентана на платинооловянном катализаторе / Тез. докл. Всесоюзной конф. «Химреактор-10», 1989 г. Куйбышев-Тольятти. Кн. 2. С. 45−52.
  18. Рид Р., Шервуд Т., Праусниц Дж. М. Свойства газов и жидкостей. JL: Химия, 1982. 591 с.
  19. Г. Р. Максименко A.M., Минакова В. Б. и др. Катализаторы дегидрирования низших парафиновых и олефиновых углеводородов. ЦНИИТЭ Нефтехим. М.: 1969.С.
  20. Г. Р., Струнникова JT.B., Патанов В. А., и др. Катализаторы дегидрирования низших олефиновых, парафиновых и алкилароматических углеводородов. М. ЦНИИТЭ нефтехим, 1978. 81 с.
  21. Г. Р. Технологии катализаторов дегидрирования и некоторые проблемы оптимизации. ЖПХ. 1997. Т.20. вып.2. С. 276−283.
  22. Г. Р., Качалов Д. В. Производство и эксплуатация катализаторов нефтехимии. Состояние, вопросы и проблемы. Кинетика и катализ. 2001.т.42.№ 5. С.790−798.
  23. Emerson Н. Lee. Iron Oxide Catalysis for Dehydrogenation of Ethylbenzene in the Presence of Steam. Catalysis Reviews. 1973. V.8 № 2. P.285−305.
  24. Ч. Промышленные каталитические процессы и эффективные катализаторы. М.: «Мир». 1973. 352 с.
  25. Patent USA 2 666 086. (1954). Preparation of Iron Dehydrogenation Catalysts.// Emory W. Pitzer.
  26. Patent USA 2 870 154. (1959). Catalyst Dehydrogenation Process.//Emory W. Pitzer.
  27. Patent USA 2 870 228. (1959). Dehydrogenation of Hydrocarbons.// Warren E. Armstrong, Carroll Z. Morgan.
  28. Patent USA 3 288 871. (1966). Catalytic Dehydrogenation of Hydrocarbons.// Frederick J. Soderquist, Harold D. Boyce, Paul E. Kline.
  29. Patent USA 3 361 683. (1968). Dehydrogenation catalysts.//William r. Gutmann.
  30. Patent USA 3 424 808. (1969). Dehydrogenation and Methanation Catalyst and Process.//Charles C. Brewer, Richard C. Fritz, James M. Мое.
  31. Patent USA 3 798 178. (1974). Self-Regenerative Dehydrogenation Catalyst.// Soderquist F, Martz L.
  32. А.С. НРБ 42 391. (1987). Метод получения железо-калиевого катализатора для дегидрирования этилбензола до стирола.// Андреев А. А., Шопов Д. М., Маринова и др.
  33. Patent USA 4 749 674. (1988).Catalyst for the non-oxidative dehydrogenation of alkylbenzene to alkenylbenzene.//Dejaifve, Pierre E. Darnanville, Jean-Paul, Garin, Roland A. C.
  34. Patent USA 4 758 543 (1988). Dehydrogenation catalyst.// Sherrod, Fred A. Smith, Allen R.
  35. Patent France 8 709 149 (1988). Catalyseur dedeshydrogenation, application a la preparatiode styrene ainsiobtenu. //Dejaifve P.E., Darnaville J.P., Dudour Jacques J.J.
  36. ПАТ. 271 699 ГДР (1989). Verdahren zur Hersteffung uon Styren olurch Dehy-drierung uon Ethulbenzen. //Bachmann K., Feldhars K., Vienug H.G.
  37. ПАТ. 271 418 ГДР (1989). Dehydrierungskatalysaror dur die Styrensynthese.// Henkel K.D., Bisanz S., Kretschmer H.J.
  38. Patent USA 4 975 407 (1990). Catalyst for dehydrogenating organic compounds, a process for its preparation and its use.// Dejaifve, Pierre E., Garin, Roland A. C., Lambert, Jean-Claude- Darnanville, Jean-Paul.
  39. Patent USA 5 023 225 (1991). Dehydrogenation catalyst and process for its preparation.// Williams, David L., Russ, Karl J., Dienes, Edward K., Laufer, George A.
  40. Patent USA 5 047 382 (1991). Method for making iron oxide catalyst.// Rudy, Thomas P., Goodson, Forrest R.
  41. Patent USA 5 097 091 (1992). Process for the catalytic gas phase dehydrogenation of hydrocarbons using toothed-wheel shaped particles as catalysts.// Kremer, Hans-Joachim, Dethy, Jacques M., Andre, Louis.
  42. Patent USA 5 171 914 (1992). Dehidrogenation catalyst and process.// Hamilton, Jr.- David M.
  43. ПАТ. РФ 1 267 657 (1995). Катализатор для дегидрирования этилбензола в стирол. // Кательников Г. Р., Струнникова JI.B., Осипов Г. П. и др.
  44. ПАТ. РФ 1 623 019 (1995). Способ приготовления катализатора для дегидрирования этилбензола и н-бутиленов.//Котельников Г. Р., Кужим А. В., Качалов Д. В. и др.
  45. M. M., Котельников Г. P., Буянов P. А. и др. Каталитическая активность железохромкалиевой системы в реакции дегидрирования н-бутенов.Ш Кинетика и катализ. 1978. Т. 19. № 2. С. 360- 365.
  46. Hirano Т. Active phase in potassium -promoted iron- oxide catalyst for dehydrogenation of ethylbenzene. Applied catalysis. 1986. V.26 № 1−2. P.81−90
  47. Muhler M, Schlogl R, Reller A, Ertl G. The nature of the active phase of the Fe/K catalyst for dehydrogenation of ethylbenzene. Catalysis letters. 1989. V.2 № 4. P.201−210.
  48. H.B., Степанов E.M., Смирнова E.A. и др. Исследование процессов твердофазного взаимодействия карбоната калия с оксидами железа различной предыстории. Вопросы кинетики и катализа. Межвузовский сборник научных трудов. Иваново. 1986.С.110−114.
  49. Н.В., Степанов Е. Г., Котельников Г. Р. Формирование каталитически активных ферритов калия. Вопросы кинетики и катализа. Межвузовский сборник научных трудов. Иваново. 1988.С.29−32.
  50. Е.Г., Дворецкий Н. В., Судзиловская Т. Н. и др. Влияние термической и химической предыстории гематита на активность промотирован-ных железооксидных катализаторов, приготовленных на его основе. Кинетика и катализ. 1990. Т.31. вып.4.С.939−944.
  51. Zhu Yixiang, Song Jianhua Разработка катализаторов дегидрирования этил-бензола. //Shiya huagorg=Petrochem. Technol-1998. 27, № 3. С.204−208.
  52. JI. М., Андрушкевич М. М., Котельников Г. Р. и др. Изучение фазового состава железохромкалиевого катализатора дегидрирования олефинов. I Кинетика и катализ. 1976. Т. 17. № 3. С. 750−756.
  53. JI. М., Андрушкевич М. М., Котельников Г. Р. и др. Изучение фазового состава железохромкалиевого катализатора в условиях реакции дегидрирования н-бутиленов. II Кинетика и катализ. 1976. Т. 17. № 5. С. 12 951 302.
  54. Андрушкевич M. JI, Плясова JI. М., Молчанов В. В. и др. Особенности фазового состава железохромкалиевого катализатора в условиях реакции дегидрирования н-бутенов. Кинетика и катализ. 1978. Т. 19. № 2. С. 422- 427.
  55. В. В., Андрушкевич М. JI., Плясова JI. М. и др. Устойчивость фазового состава катализаторов на основе феррита калия. Кинетика и катализ. 1988. Т. 29, № 5. С. 1271- 1275.
  56. В. В., Андрушкевич М. М., Плясова JI. М. и др. Особенности текстуры катализаторов на основе феррита калия. Кинетика и катализ. 1988. Т.29. № 1. С. 248−251.
  57. В. В., Плясова JI. М., Андрушкевич М. JI. Генезис фазового состава катализаторов дегидрирования на основе ферритов щелочных металлов. Кинетика и катализ. 1989. Т. 30. № 6. С. 1508- 1511.
  58. В.В. Природа катализаторов дегидрирования на основе ферритов металлов. Кинетика и катализ. 1992. Т.ЗЗ. вып.4. С.873−876.
  59. Xia Ming. Me Danyun, Zhu Yixiang. Роль решеточного кислорода и калия в катализаторе дегидрирования этилбензола на основе оксида железа./ //Fenzi cuihua=S.Mol.Catal. (China). 1991.9. № 3. С.201−206.
  60. Р. И., Малахова А. И., Шулаев Н. П. и др. Авт. свид. СССР 405 573.(1973).
  61. Patent USA 2 990 432. (1961). Iron Oxide Hydraulic Cement Dehydrogenation Catalyst.// Harold W. Fleming, William R.
  62. Patent USA 2 971 926. (1961). Dehydrogenation Catalysts.// William D. Still-well.
  63. Patent USA 2 940 940. (1960). Dehydrogenation Catalyst.// Warren E. Armstrong, John N. Wilson.
  64. Ю.Д. Твердофазные реакции. M.: Химия. 1978. с. 360.
  65. Patent USA 3 364 277. (1968). Dehydrogenating Olefins to Diolefins in the Presence of a Yellow Iron Oxide Catalyst.// Roy C. Siem.
  66. Zhu Y., Chi Y., Liu Z., Huang S. Исследование взаимодействия между калиевым промотором и магнетитом методом РФА. //Wuli huaxue xuedao=Acta Phys.Chimsin.2000.16. № 2.С.126−132.
  67. Wang Fayang, Zhy Yixiang, Chai Qingdie. Использование СЭМ-ЭД PA для изучения железооксидного катализатора дегидрирования этилбензола до стирола. //Сямэнь дасюэ сюэтань Цзы хань кэсюэбань=1.Х1атеп Univ.Nat.Sci. 1990.29. № 2.С.166−169.
  68. Patent USA 3 417 156. (1968). Endothermic Catalytic Conversion of Ethylbenzene to Styrene.// Charles V. Berger.
  69. Patent USA 3 402 212. (1968). Dehydrogenation of Ethylbenzene to Styrene.// James E. Gantt.
  70. Patent USA 3 654 181. (1972). Method for Activation of Iron Oxide Containing Dehydrogenation Catalysts.//Samuel S., Sutherland Jr., George W. Dailey.
  71. Patent USA 3 435 086. (1969). Self-Regenerative Dehydrogenation Catalyst For Electric Resistance Heated Reactors.// Frederick J. Soderquist, Harold D. Boyce, Paul E. Kline.
  72. Patent USA 3 499 051. (1970). Method For The Catalytic Dehydrogenation Of Alkylated Aromatic Hydrocarbons.// Ichiro Tokumitsu, Kiyoshi Watanabe, Ha-rufusa Sue, Mitito Hamanaka.
  73. Patent USA 3 542 889. (1970). Method For Converting Ethylbenzene To Styrene.// Charles V. Berger.
  74. Patent USA 3 702 346. (1972). Conversion Of Ethylbenzene To Styrene.// James S. Kellar.
  75. Patent USA 3 755 482. (1973). Multistage Production Of Styrene.//Turley R., Nun-nally K., Castor W.
  76. Patent USA 3 100 807. (1963). Dehydrogenation of Alkylated Aromatic Hydrocarbons.// Carroll G. Hatfield, Gordon H. Dovett.
  77. Patent USA 2 945 807. (1960). Radial Flow Reactor.// Robert A. Farnham.
  78. Patent USA 3 051 561. (1962). Radial Flow Reactor.// William W. Grimes.
  79. Patent USA 3 167 399. (1965). Radial Flow Reactor.// Andrew C. Hansen, Jr.
  80. Patent USA 3 211 537. (1965). Fluid-Solid Contacting.// John L. Groebe, John H. Randall.
  81. Patent USA 3 515 766. (1970). Catalytic Conversion Process.// Wayne N. Root, Kenneth D. Uitti.
  82. Patent USA 3 515 767. (1970). Catalytic Conversion Process.// Don B. Carson, Kenneth D. Uitti.
  83. Patent USA 5 515 765. (1970). Method of making Electro-thermal chemical cartridge.// Mark G. Wilkinson.
  84. И.А., Фридман B.3., Трясунов Б. Г. и др. Особенности дегидрирования изопентана и изопентенов на алюмохромовых катализаторах. Нефтехимия. 1987. Т. 27. № 1. С.63- 69. .
  85. А.А., Зайдман Н. М., Чижик М. Д. и др. Об изменении активности катализаторов в процессе эксплуатации. Новосибирск: Наука. 1976. 180 с.
  86. Ч. Промышленные каталитические процессы и эффективные катализаторы М.: Мир. 1973. 352 с.
  87. Ч. Сеттерфилд. Практический курс гетерогенного катализа. М.: Мир. 1984. 520 с.
  88. Н.С. Катализаторы риформинга. Минск. Наука и техника. 1976.150с.
  89. Kearby K. Catalytic dehidrogenation. In Catalysis/Ed. Emmett. New York: London: Reinhold publ. corp. 1955. vol.3.p.453−304. (3)
  90. Р.Д., Усов Ю. Н. Превращение углеводородов на окисных катализаторах. Ж. Общей химии. 1951. т. 21.№ 8.с.1438−1452. (33).
  91. М.И., Кримонд Т. Я., Казанский Б. А. Дегидроциклизация гепта-диена и гептатриена. Докл. АН СССР. 1966. т. 166.№ 3.с.619−622. (47)
  92. В.К. Дегидрирование углеводородов. Киев. Наукова думка. 1981.328 с.
  93. Г. М., Волин Ю. М. Методы оптимизации химических реакторов. М.: Химия, 1967. 248 с.
  94. JI.C., Болтянский В. Г., Гамкрелидзе Р. В. Математическая теория оптимальных процессов. М.: Физматгиз, 1961. 392 с.
  95. Betts J.T. An improved penalty function method for solving constrained parameter optimization problems // J. Optimiz. Theory and Appl. 1975. V.16. № 1. P.l.
  96. A.B. Об оптимизации химических реакторов с ограничениями на фазовые переменные // Сб. Нефтехимические процессы в многофазных системах. М. ЦНИИТЭНефтехим. 1980. С. 97.
  97. В.В., Чернова Н. А. Статистические методы планирования экстремальных экспериментов. М. Наука. 1965. 340 с.
  98. С. Адсорбция газов и паров. Т. I. М. ИЛ. 1948. 781 с.
  99. С., Синг К. Адсорбция. Удельная поверхность. Пористость. М. Мир. 1984.310 с.
  100. В.Б.Фенелонов, Л. Г. Оккель, Н. С. Слюдкина, Т. М. Малыгина // Приборы и техника эксперимента. 1997. № 4. С. 133−13 6.
  101. V.A., Fenelonov V.B., Okkel L.G., Gulyaeva T.I., Antonicheva N.V., Sludkina N.S. //Applied Catalysis A : General. 1998. V. 172. p. 7−13.
  102. K.S.W. Sing, D.H. Everett, R.A.W. Haul, L. Moscou, R.A. Pierotti, J. Rou-querol, T. Siemieniewska, Pure and Appl. Chem. 1985. V. 57. № 4. p. 603−619.
  103. D., Heal G.R. // J. Colloid. Interf. Sci.1973. V.33. № 1. p. 233.
  104. I.S.P. Broekof, J.n. de Bur//J. Catal. 1967. V. 9. p. 8.
  105. Д.К. Ефремов, В. Б. Фенелонов //Кинетика и катализ. 1993. т.34. № 4. С.625−633.
  106. Т.Г., Колосенцев С. Д. Порометрия. Ленинград. Химия. 1988. 175 с.
Заполнить форму текущей работой

Пора сдавать?