Помощь в учёбе, очень быстро...
Работаем вместе до победы

Термодинамика диссоциации и сольватации уксусной и бензойной кислот в смесях вода-диметилсульфоксид

Диссертация: Термодинамика диссоциации и сольватации уксусной и бензойной кислот в смесях вода-диметилсульфоксид
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Изучена растворимость бензойной кислоты в воде и в смесях воды с ДМСО, содержащих 35,0- 48,0- 67,5 и 100 мол.^ ДМСО, при температурах 288,15 — 318,15 К и рассчитаны термоди намические характеристики растворения молекул бензойной кисло ты.9. Рассчитаны энергии, теплоты и энтропии гидратации ио нов и молекул бензойной кислоты при температуре 298,15 К. Су щественные различия этих величин для ионов… Читать ещё >

Содержание

  • ГЛАВА I. ДИССОЦИАЦИЯ И СОЛЬВАТАЦИЯ СЛАБЫХ ЭЛЕКТРОЛИТОВ. (Литературный обзор). ю
    • 1. 1. Схема кислотно^основного взаимодействия
    • 1. 2. Влияние температуры на константы диссоциации кислот. ."
    • 1. 3. Современные представления о сольватации
      • 1. 3. 1. Сольватация ионов
      • 1. 3. 2. Классификация типов сольватации ионов.,
      • 1. 3. 3. Сольватация молекул
    • 1. 4. Современные представления о структуре растворителя
      • 1. 4. 1. Структура диметилсульфоксида
      • 1. 4. 2. Структурные особенности смесей воды с диметилсульфоксидом
      • 1. 4. 3. Структура растворов электролитов в смешанных растворителях
    • 1. 5. Методы определения констант диссоциации слабых кислот
    • 1. 6. Константы и термодинамические характеристики диссоциации уксусной и бензойной кислот в диметилсульфоксиде и его смесях с водой
    • 1. 7. Методы определения термодинамических характеристик сольватации
    • 1. 8. О выборе метода и объектов исследования
  • ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТ
    • 2. 1. Подготовка реактивов
    • 2. 2. электроды
    • 2. 3. Приготовление растворителей и растворов
    • 2. 4. Измерение электродвижущих сил гальванических элементов
    • 2. 4. Х. Измерение ЭДС цепей, содержащих буфера ные и небуферные растворы
      • 2. 4. 2. Измерение ЭДС гальванических цепей стеклянный электрод|Н^, Н20+$)МС0Н (р2*Яг, Ц$
    • 2. 5. Измерение растворимости бензойной кислоты
  • ПАВА 3. РАСЧЕТ ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИХ ХАРАКТЕРИСТИК
    • 3. 1. Термодинамические характеристики диссоциации кислот
      • 3. 1. 1. Расчет констант диссоциации слабых кислот.. '¦**
      • 3. 1. 2. Расчет энергии, энтальпии и энтропии диссоциации слабых кислот
      • 3. 1. 3. Оценка точности термодинамических характеристик диссоциации
    • 3. «2. Сольватация ионов и молекул слабых кислот
      • 3. 2. 1. Определение стандартных ЭДС цепи стеклянный электрод ИЛсНгО^МСО^гЛагН^
      • 3. 2. 2. Определение стандартных ЭДС цепи стеклянный электрод | HzO+(%JUCOMgz&?lf Нд
      • 3. 2. 3. Расчет термодинамических характеристик гидратации ионов и молекул кислот при температуре 298,15 К. S
      • 3. 2. 4. Расчет относительных изменений термоди^ намических характеристик сольватации ионов и молекул слабых кислот
      • 3. 2. 5. Оценка погрешностей определения параметров переноса.,
  • ПАВА 4. ВЛИЯНИЕ РАСТВОРИТЕЛЯ И ТЕМПЕРАТУРЫ НА ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ДИССОЦИАЦИЙ И СОЛЬВАТАЦИИ КИСЛОТ
    • 4. 1. Зависимость термодинамических характеристик диссоциации кислот от состава смешанного растворителя и температуры... Юб
    • 4. 1,1. Константы диссоциации кислот. юб
    • 4. Л.2. Энергии диссоциации кислот. НО
    • 4. 1. 3. Энтальпии и энтропии диссоциации кислот. НО
    • 4. 2. Зависимость термодинамических характеристик сольватации ионов и молекул кислот от состава смешанного растворителя и температуры
      • 4. 2. 1. Термодинамические характеристики гидратации ионов и молекул кислот
      • 4. 2. 2. Энтальпии и энтропии переноса ионов и молекул
      • 4. 2. 3. Энергии переноса ионов и молекул.. ¦
  • ИТОГИ РАБОТЫ

Термодинамика диссоциации и сольватации уксусной и бензойной кислот в смесях вода-диметилсульфоксид (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Вопрос о природе кислот и оснований является одним из основных вопросов химии. Поэтому проблемы теории кислотно-основного взаимодействия во все периоды развития химической науки были и остаются неизменно актуальными.

В настоящее время мощным стимулом развития теории кислот и оснований является изучение неводных растворов, широкое использование которых в практике стало существенным элементом научно-технической революции в самых различных областях науки, техники и промышленности. За последние годы накоплен обширный материал по исследованию диссоциации различных кислот и оснований в неводных и смешанных водно-органических растворителях, получены многочисленные данные об их константах диссоциации. Установлен ряд эмпирических соотношений между константами диссоциации, строением электролитов и свойствами растворителей. Однако, эти данные, весьма ценные в практическом отношении, все же недостаточны при попытках теоретического истолкования влияния растворителей на силу электролитов.

Дело в том, что на процесс диссоциации электролитов, как и на любые химические реакции и физико-химические процессы в растворах, накладывает отпечаток сольватация частиц растворенного вещества. Константы диссоциации электролитов непосредственно зависят от энергии сольватации их ионов и недиссоцииро-ванной части («молекул»). Поэтому необходимы количественные определения термодинамических характеристик сольватации ионов и молекул электролитов. Число исследований подобного рода весьма ограниченно. Можно назвать лишь несколько работ, в которых определены ионные и молекулярные составляющие сольватации, да и в этих случаях постановка эксперимента и обработка результатов вызывают определенные возражения.

На кафедре физической химии ХГУ проводятся систематические политермические исследования диссоциации и сольватации органических кислот в смешанных водно-органических растворителях. Целью этих работ является изучение влияния природы растворенного вещества, растворителя и температуры на силу электролитов и энергетику сольватации их ионов и молекул, а также установление общности и различий в сольватации простых и сложных ионов и молекул электролитов. Использование смешанных растворителей позволяет осуществлять непрерывное изменение свойств средытермодинамический метод исследования дает возможность получить основные характеристики энергетического состояния раствора — изменение энергии, энтальпии и энтропии, без знания которых трудно сделать какие-либо заключения о характере внутренних взаимодействий в растворе. Настоящая работа является частью этих исследований. Ее непосредственная задачаопределение термодинамических характеристик диссоциации и сольватации уксусной и бензойной кислот в смесях вода — диме-тилсульфоксид при разных температурах.

В работе впервые определены константыдиссоциации уксусной и бензойной кислот в смесях вода — диметилсульфоксид в широком интервале составов при температурах, отличных от 298,15 К. Предложен вариант метода определения констант диссоциации кислот, не требующий знания стандартных электродвижущих сил (ЭДС). Рассчитаны термодинамические характеристики диссоциации уксусной и бензойной кислот в смесях вода — диметилсульфокс ид в широком интервале температур и составов смешанного растворителя. Рассчитаны термодинамические характеристики гидратации ионов и молекул бензойной кислоты при температуре 298,15 К. Впервые определена растворимость бензойной кислоты в смесях вода — диметилсульфоксид в широком интервале температур и рассчитаны термодинамические характеристики растворения. Впервые рассчитаны относительные изменения термодинамических характеристик сольватации ионов и молекул изученных кислот в смесях вода — диметилсульфоксид в широком температурном интервале и выяснен вклад ионной и молекулярной составляющих сольватации в изменение констант диссоциации кислот.

Полученные в работе данные представляют интерес с точки зрения оценки влияния природы растворенного вещества и растворителя на свойства растворов. Константы диссоциации кислот в смешанном растворителе вода — диметилсульфоксид являются стандартными справочными величинами и могут быть использованы при расчетах химических равновесий, при создании стандартных буферных растворов для определения рН неводных сред в широком температурном интервале.

Диссертация состоит из введения, четырех глав, итогов работы, списка цитированной литературы и приложения.

1. Изучена концентрационная зависимость ЭДС цепей стеклянный, , ,^, , W ^^ ^ с буферными растворами уксусной и бензойной кислот в смесях вода — диметилсульфоксид, содержащих 2, 2 — 5,4- 9, 0- 18,7;

35,0 и 48,0 мол.^ ДМСО, в интервале температур 288,15−333,15 К.

2. Предложен вариант метода определения констант диссо ;

циации слабых кислот, не требующий наховдения стандартных ЭДС, и изучена концентрационная зависимость ЭДС цепей стеклянный j^ce j^ace нго + 9^jiLcolAgce Ла электрод ' ' ' I ^ ' ^ С растворами уксусной кислоты в смесях вода — ДМСО, содержа ;

щих 2, 2 — 5, 4 — 9, 0 — 18,7- 35,0 и 48,0 мол.^ I^GO и с раствора ми бензойной кислоты в смесях, содержащих 35,0 и 48,0 мол,^ ДМСО, в интервале температур 288,15−333,15 К.

3. методом Харнеда и Элерса и предложенным в работе мето дом определены термодинамические константы диссоциации уксус ной и бензойной кислот в указанных смешанных растворителях. Показано, что оба метода дают совпадающие результаты в смесях, содержащих менее 35,0 мол,^ ДМСО. Установлено, что с возрастанием содержания ДМСО в систе ме сила кислот падаетнаиболее резкие изменения рКои. с на блюдаются в области больших концентраций ДМСО. в смешанных растворителях при разных температурах.5. Установлена линейная зависимость лС^ис кислот от обратной величины диэлектрической проницаемости растворителя заданного состава при разных температурах, что объясняется влиянием температуры на вторичную сольватацию. и молекул кислот.7. С целью выяснения вклада ионной и молекулярной состав ляющих сольватации в общий процесс диссоциации кислот изучена сольватация ионов и молекул уксусной и бензойной кислот в сме сях вода — ДМСО. Для этого исследована концентрационная зави ;

симость ЭДС цепей стеклянный ца, 1 п ^ ап,^^ I, п электрод '-л, ^ 2 0 +juco / н^г Лг ^ Нд с растворами уксусной кислоты в смесях вода — ДМСО, содержа — ДМСО, в том же температурном интервале,.

8. Изучена растворимость бензойной кислоты в воде и в смесях воды с ДМСО, содержащих 35,0- 48,0- 67,5 и 100 мол.^ ДМСО, при температурах 288,15 — 318,15 К и рассчитаны термоди намические характеристики растворения молекул бензойной кисло ты.9. Рассчитаны энергии, теплоты и энтропии гидратации ио нов и молекул бензойной кислоты при температуре 298,15 К. Су щественные различия этих величин для ионов и молекул кислоты указывают на различный механизм гидратации этих частиц.10. Рассчитаны относительные изменения термодинамических характеристик сольватации (параметры переноса) ионов и моле кул уксусной и бензойной кислот при переходе от воды к смесям вода — ДМСО. Обнаружены сложные зависимости энергий, энталь пий и энтропии переноса ионов и молекул кислот от состава сме шанного растворителя. Объяснение полученным закономерностям дано с привлечением представлений о структуре смешанного вод но-органического растворителя и различном механизме сольвата ции ионов и молекул кислот.11. Установлено, что основной причиной уменьшения кон стант диссоциации при переходе от воды к смесям вода — ДМСО, содержащим до ЗОмол.^ ДМСО, является в случае уксусной кисло ты уменьшение энергии сольватации ионов, а в случае бензойной кислоты -• увеличение энергии сольватации молекулярной части. В смесях, богатых BICO, вклад ионной и молекулярной составляю щих сольватации в изменение констант диссоциации бензойной кислоты становится соизмеримым и при увеличении содержания ДМСО сольватация молекул А/6г практически не меняется.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Н.А. Электрохимия растворов. Харьков: Изд-во ХГУ, 1959, 958 с.
  2. Г., Оуэн Б. Физическая химия растворов электроли тов: Пер. с англ. М.: Изд-во иностр. лит., 1952.- 628 с.
  3. СМ., Уманский Ю. И. Влияние диметилформамида на диссоциацию кислот. Изв. вузов. Химия и хим. технол., 1968, т. I I 5, с. 533−536.
  4. Определение термодинамических функций процесса диссоциации нитрофенолов и бензойной кислоты в диметилсульфоксиде, /В.С.Пилюгин, Ю. И. Уманский, В. Васин, Л. Я. Хрустадева, А. А. Гирфанова. JL общ. химии, 1980, т. 50, 7, с. 16 251 632.
  5. Д.И. Растворы. Л.: Изд-во, А СССР, I959.-II63 с. Н
  6. И.А. Современные теории растворов (Вант-Гоффа и Аррениуса) в связи с учениями о химическом равновесии: Дис. докт. хим. наук. М., I89I. 215 с.
  7. Ю.И. История учения о растворах. м.: Изд-во, А СССР, 1959. 582 с. Н
  8. К.П. Химические теплоты сольватации отдельных ионов и приближенное вычисление энергии сольватации, Ж.физ, химии, 1952, т. 26, Ш 12, с, 1736−1739. Ю. Мищенко К#П., Полторацкий Г. М. Вопросы термодинамики и строения водных и неводных растворов электролитов. Л.: Химия, 1968. 351 с. I I Краткая химическая энциклопедия. М.: Изд-во Советская энциклопедия, 1965, т. 4, с, 956.
  9. КонуэйБ.Е., Бокрис Дж,
  10. Некоторые проблемы современной электрохимии: Пер. с англ. м.: Изд-во иностр. лит., 1958. 392 с.
  11. О.Я. Структура водных растворов электролитов и гидратация ионов. М.: Изд-во АН СССР, 1957. 182 с.
  12. Г. А. К вопросу о сольватации ионов. Тр./Ивановский хим.-технол, ин-т, 1972, вып. 13, с. 3−9.
  13. Дж., Фаулер Р, Структура воды и ионных растворов, Успехи физ.наук, 1934, т. 14, 5, с. 586−644.
  14. Pauling L"C. The nature of the chemical bond and the structure of molecules and crystals. An introduction to modern structural chemistry.- 3rd ed.- Ithaca, New-York: Cornell Univ. Press, i960" — 644 pp.
  15. Г. А. Некоторые общие вопросы сольватации и комплексообразования в растворах. Б кн.: Термодинамика и строение растворов. Иваново, 1977, с. 9−20.
  16. Г. А. Термодинамическая характеристика структурных изменений воды, связанных с гидратацией ионов. Ж.структур. химии, 1962, т. 3, H 2, с. 137−142.
  17. Г. А. Энтропийная характеристика ближней и дальней гидратации. Изв. вузов. Химия и хим. технол., 1965, т.8, 5, с. 734−740.
  18. Parker A.J. Solvation of ions enthalpies, entropies and free energies of transfer, — Electrochimica Acta, 1976, V" 21, N 9, p. 671 679*
  19. Lannung A. The solubilities of helium, neon and argon in water and some organic solvents.- J. Araer. Chem. S o c 1930, V. 52, N I, p" 68 80.
  20. Еремина Б. Г, Растворимость одноатомных газов и азота. Л.: Издво ЛГУ, I960. 248 с.
  21. Battino R", Clever H.L. The solubility of gases in liquids.Chem. Rev., 1966, v. 66, N 4, p. 395 463.
  22. Г. A., Неделько Б. Е. Растворимость благородных газов. Термодинамические характеристики растворения благородных газов Б жидких растворителях. В кн.: Термодинамика и строение растворов. Иваново, 1973, вып. I, с. 52−67, 74−90.
  23. Г. А. Термодинамика благородных газов в растворах и периодический закон Д.И.Менделеева. В кн.: Термодинамика и строение растворов. Иваново, 1974, вып. 2, с. 3−12.
  24. Thuaire R. Sur la dissociation des acides benzoiques substitues dans les melanges eau ethanol, — C.R. Acad, Sci., Paris, 1968, t, 267, ser. C, N 17, p" 993 994*
  25. Thuaire R", Juillard J. Effet de substituants et effet de solvant sur la dissociation des acides benzoiques.- С R" Acad, Sci, Paris, 1969, t.268,ser.C, N 7, p.56l 563.
  26. Thuaire R" Etude de la solubilite des acides benzoiques substitues dans les milieux eau ethanol. Influence de la solvatation sur la molecule et sur Ianion, — Bull" Soc. Chim. Prance, I97I, N 10, p. 3815 38X9.
  27. О.М. Влияние растворителя на энергию сольватации молекул карбоновых кислот в растворах: Дис. канд. хим. наук. Харьков, 1964. 134 с.
  28. Г. А., Березин Б. Д. Структурные аспекты сольватации частиц в растворах. Б кн.: Термодинамика и строение растворов. Иваново, 1973, вып. I, с. 5−11.
  29. Gallais Р., Voigt D. Etude magnetooptique des sulfoxydes et des sulfones.- C. R, Acad, Sci., Paris, 1956, t, 242, N 10, p" 1292 1294.
  30. Mackle H, OHare P.A.G, Thermodynamic properties of dimethylsulphoxide and dimethyl sulphone.- Trans, Faraday Soc, Part I, 1962, V, 58, N 10, p. I9I2 I9I5.
  31. Dreizler H, Dendl G, Rotationsspektrum, r struktur und dipolmoment von dimethylsulfoxyd, — Z. Naturforsch, 1964, B. I9a, N 4, s. 512 514
  32. Robinet G", Leibovici G", Labarre J-P, Analyse conformationelle theorique du dimethylsulfoxyde CHo)2 SO"Theor. Chim. Acta, 1972, v.26, N 3, p.257 265.
  33. Martin D", V/eise A", Niclas H.J. Dimethylsulfoxyd als Losungsmittel, — Angev/, Ghemie, 1967, B.79, N 8, s. 340 357.
  34. Covington A. K", Dickinson T. Physical chemistry of organic solvent systems" — London-New-York: Plenum Press, 1974, p. I 22. 44. schlaffer H.L., Schaffernicht W. Dimethylsulfoxyd als Losungsmittel fur anorganische verbindungen, — Angew. Ghemie, I960, B.72, N 17, s. 6l8 638.
  35. Amey R.L. The extent of association in liquid dimethyl sulfoxide.- J, Phys. Chem., 1968, v, 72, N 9, p. 3358 3359.
  36. Clever Hi, L., Westrum E.P., Jr Dimethyl sulfoxide and dimethyl sulfone. Heat capacities, enthalpies of fusion and thennodynamic properties.- J. Phys. Ghem, 1970, v, 74, N 6, p. 1309 I3I7.
  37. А.Дж. Влияние сольватации на свойства анионов в диполярных апротонных растворителях. Успехи химии, 1963, т. 32, 10, с. I270-I275.
  38. А.Дж. Применение полярных апротонных растворителей в органической химии. В кн.: Успехи органической химии. М.: Мир, 1968, т. 5, с. 5−50.
  39. Eisenberg D., Kauzmann W. The structure and properties of water, — London: Oxford.Univ.Press, 1969- 296 pp.
  40. Water A comprehensive treatise /ed, by P, Pranks* NewYork: Plenum Press, v.1−6, 1972 1979″
  41. Kenttamaa J., Lindberg J, J. Volumes and heats of mixing of dimethylsulphoxide water solutions, — Suomen. Kem, I960, V.33, N 2 В 32 В 35.
  42. Cowie J"M#G., Toporowski P.M. Association in the binary liquid system dimethyl sulfoxide water, — Can.J.Chem, 1961, V, 39, N II, p* 2240 2243. 53. Le Bel R. G", Goring D.A.J. Density, viscosity, refractive index and hygroscopicity of mixtures of water and dimethyl sulphoxide.- J, Chem, and Eng, Data, 19б2, v, 7, N I, p. 100 lOI.
  43. Douheret G., Morenas M. Sur les constantes dielectrique de quelques melanges hydroorganique, — C.R. Acad, Sci, Paris, 1967, t, 264, ser. C, N 9, p. 729 731.
  44. Schichman S. A", Amey R*L. Viscosity and local liquid structure in dimethyl sulfoxide water mixtures, — J, Phys. Chem., I97I, v. 75, N I, p. 98 102.
  45. Macdonald D.D., Smith M.D., Hyne J.B. The influence of sulfoxides and sulfones on the temperature of maximum density of water.- Can.J.Chem, I97I, v,49,NI7,p.28l7−282I,
  46. P.X., Шерматов Э. Н. Изучение теплового движения молекул растворов диметилсульфоксида. Тр./Самарканд.ун-т, 1972, вып. 223, с I09-II6.
  47. Bowen D.E., Priesand М.А., Eastman М.Р. Ultrasound propagation in binary mixtures of dimethylsulfoxide and water.J. Phys. Chem., 1974, v.78, N 25, p. 26ll- 26l5. 62. Pox M"P., Whittingham K.P. Component interactions in aqueous dimethyl sulphoxide.- J. Chem. Soc, Faraday Trans., 1975, Part I, V. 71, N 7, p. 1407 14X2.
  48. Some properties of binary aqueous liquid mixtures. Apparent molar volumes and heat capacities at 298,15 К over the whole mole fraction range./ C. De Visser, W.J.M. Heuvelsland, L.A. Dunn, G. Somsen.- J. Chem. Soc, Faraday Trans., 1978, Part I, V.74, N 5, p. II59 Il69. o Mishra R# An ultrasonic approach to interaction in binary liquid mixtures.- Acoust, Lett, 1979, v, 3, N 4, p.84−89.
  49. М.И., Галиярова Н. М. Диэлектрическая радиоспектроскопия водных растворов Я, К диметилформамида и диметилсульфоксида. В кн.: Физика и физико-химия жидкостей. М.: йзд-во МГУ, 1980, 4, с. 75−104.
  50. Ultrasonic investigation on the structure of aqueous solutions of N, N-dimethylformainide and dimethyl sulfoxide" K, Subbarangaiah, N. Manohara, M, Saraswatula, Subrahmanyam, — Bull, Chem. SocJap, I98I, v* 54, N 7, p. 2200 2204. 68, Syraons E"A. Hydrogen gas solubility in the dimethyl sulfoxide water system a further clue to solvent structure in these media.-Can, J.Ghera., I97I, v.49,N24,p.3940−3947.
  51. Поглощение излучения миллиметрового диапазона системами вода органический растворитель./Ю.И.Хургин, В. А. Кудряшова, Г. Ф. Бакаушина и др. Изв. А СССР. Сер. хим., 1976, Н Ш 4, с. 926−929.
  52. Gentric Е., Narvor А., Saumagne Р. Infra-red spectroscopic studies of the bending modes of water" Detection of 1:1 and 1:2 complexes in organic solutions.- J.Chem.Soc, Faraday Trans., I974, Part2, v.70, N 7, p. II9I-II97.
  53. Kelm H", Klosowski J, Steger E. The association in mixtures of dimethylsulphoxide and water as studied by Raman spectroscopy-J.Mol.Struct., 1975, V, 28, N I, p. 1−4.
  54. Neutron inelastic scattering and X ray studies of aqueous solutions of dimethylsulphoxide and dimethylsulphone,/ G.J. Safford, P.O. Schaffer, P, S. Leung, G*J, Doebbler, G.W. Brady, E.P.X. Lyden.- J. Chem. Phys., 1969, v, 50, N 5, p. 2140 2159.
  55. Werblan L", Lesinski J. Structure and selected properties of water dimethyl sulfoxide mixtures.- Pol. J, Chem, 1978, V.52, N 6, p. I2II I2I9.
  56. А.П., Крестов Г. A. Исследование системы вода диметилсульфоксид методом растворимости благородных газов.В кн.: Термодинамика и строение растворов. Иваново, 1980, с. 79−82.
  57. .З., Наберухин Ю. И., Сливкин В. Е. Исследование строения растворов воды с неэлектролитами сильными акцепторами протона методом инфракрасной спектроскопии. I. структур, химии, 1974, т. 15, 3, с 403−409.
  58. Ю.И., Рогов В. А. Строение водных растворов не электролитов. (Сравнительный анализ термодинамических свойств водных и неводных двойных систем). Успехи химии, I97I, т. 40, 3, с. 369−384. 77. горбунов Б.З., Козлов B.C., Наберухин Ю. И, Исследование структуры водных растворов неэлектролитов методами колебательной спектроскопии. I. Область малых добавок неэлектролита. Проявление стабилизации воды в ИК-спектрах. 7L структур, химии, 1975, т. 16, 5, с. 808−815.
  59. Горбунов Б, 3., Наберухин Ю. И. Исследование структуры водных растворов неэлектролитов методами колебательной спектроскопии. П. Микрорасслаивание при средних концентрациях. Ж. структур, химии, 1975, т. 16, 5, с. 816−825.
  60. Н.Л., Наберухин Ю. И. Исследование структуры водных растворов неэлектролитов методами колебательной спектро скопии. Ш. Спектры комбинационного рассеяния. I. структур. химии, 1976, т. 17, 3, с. 466−473.
  61. Frank H.S., Evans M.W. Free volume and entropy in condensed systems. III. Entropy in binary liquid mixtures,* partial molal entropy in dilute solutions structure and thermodynamics in aqueous electrolytes, — J. Chem, Phys, 1945, v, 13, N II, p. 507 532.
  62. В.A. 0 перестройке структуры в водных растворах неэлектролитов. Н. структур, химии, I96I, т. 2, б, с. 677−681.
  63. В.И., Самойлов О. Я. О влиянии молекул неэлектролита на структуру водных растворов. Ж. структур, химии, 1962, т. 3, 2, с. 211−212.
  64. М.Н., Самойлов О. Я. Термохимическое исследование стабилизации структуры воды молекулами неэлектролита, Ж. структур, химии, 1963, т. 4, Ш 4, с, 502−506.
  65. М.Н., Самойлов О. Я. Влияние стабилизации структуры на координационные числа катионов щелочных металлов в водных растворах. Ж. структур, химии, 1963, т. 4, 5, с. 682−686.
  66. Ястремский П С Самойлов О. Я. Стабилизация структуры водных растворов молекулами неэлектролита и диэлектрическая проницаемость. Ж. структур, химии, 1963, т. 4, б, с. 844−849.
  67. Г. Г. Геометрический аспект явления стабилизации структуры воды молекулами неэлектролитов. Ж. структур. химии, 1966, т. 7, 3, с. 331−336.
  68. Шахпаронов М*И., Чекалин Н. В. О механизмах диэлектрической релаксации в растворах вода-ацетон. Ж. структур, химии, 1970, т, I I Ш 4, с, 599−603.
  69. Н.Б., Шахпаронов М. И. Диэлектрическая релаксация и структура воды, спиртов и водных растворов. В кн.:Физика и физико-химия жидкостей. М.: Изд-во МГУ, 1972, вып.1, с. 15Ы75.
  70. В.А. Акустическая спектроскопия уксусной кислоты, диметилсульфоксида и их водных растворов. Строение этих систем и кинетика процессов перестройки их структуры: Автореф, дис. канд. хим. наук. М., 1973. 24 с.
  71. Brink G., Palk М. The effect of dimethylsulphoxide on the structure of water.- J.Mol.Struct., 1970, v.5,N 1−2,p.27−30.
  72. Raman and infrared study on the effects of dimethylsulphoxide DMSO on the water structure./ A. Bertoluzza, S. Bonora, M.A. Battaglia, P, Monti.- J. Raman. Spectrosc, 1979, V. 8, N 5, p. 231 235.
  73. Диэлектрические и структурные свойства водных растворов диметилформамида и диметилсульфоксида./Е.С.Верстаков, П. С. Ястремский, Ю. М. Кесслер, А. И. Мишустин, В. П. Емелин. Волгоград, 1974. 9 с. Рукопись представлена Волгогр. гос.пед. ин-том. Деп. в ВИНИТИ 26 дек. 1974 г., № 3285−74 Деп.
  74. Kundu К.К., Jana D., Das M.N. Standard potentials of the silver/silver-iodide electrode in aqueous mixtures of ethylene glycol at different temperatures and the thermodynamics of transfer of hydrogen halides from water to glycolic media.- Electrochimica Acta, 1973, v. 18, N I, p. 95 103.
  75. G.H., Воробьев А. Ф. Калориметрическое исследование системы йодистый калий вода диметилформамид диметилсульфоксид.- Тр. /Моск. хим.-технол. ин-т им. Д. И. Менделеева, 1980, III, с. 45−51.
  76. Р., Стоке Р. Растворы электролитов: Пер. с англ.М.: Изд-во иностр. лит., 1963. 646 с.
  77. А., Сержент Е. Константы ионизации кислот и оснований: Пер. с англ. М.-Л.: Химия, 1964. 179 с.
  78. Panichajakul C O Woolley Е. М* Potentiometric method for determination of acid ionization constants in aqueous organic mixtures.- Anal. Chem., 1975, v.47, N II, р.18бО-18бЗ.
  79. К. Основы техники измерения рН: Пер. с нем.- М.: Изд-во иностр. лит., 1962. 471 с.
  80. Kolthoff J.M., Reddy Т. В" Acid base strength in dimethylsulfoxide.- Inorgan. Chem., 1962, v. I, N 2, p.189−194.
  81. Ritchie C D Uschold R, E. Acidity in nonaqueous solvents. V. Acidity scales in dimethyl sulfoxide solution, — J, Amer, Ghem. S o c 1967, v.89, N II, p. 2752−2753.
  82. Ritchie G#D, Uschold R.E. Acidity in nonaqueous solvents, VI. Further studies of weak acids in dimethyl sulfoxide solution, — J.Amer.Chem.Soc, 1968, v, 90, N II, p.2821−2824.
  83. Kolthoff J.M., Chantooni M.K., Bhovvroik S. Dissociation constants of uncharged and monovalent cation acids in dimethyl sulfoxide, — J. Amer, Chem. Soc, 1968, v.90,N1,p.23−28,
  84. Courtot-Coupez J, Le Demezet M. Ponctionnement de 1electrode a hydrogene dans le dimethylsulfoxyde, — G.R.Acad, Sci., Paris, 1968, t, 266, ser. C, N 19, p, I438 I44I,
  85. Courtot-Coupez J., Le Demezet M. Electrochimie dans le dimethylsulfoxyde. il, — Ponctionnement de l*electrode a" hydrogene, — Bull, SocChim. Prance, 1969, N 3, p, I033-I040, 110. Bos M., Lengton W" A method for the determination of the dissociation constants of acids with an uncalibrated glass electrode, — Anal, Chim. Acta, 1975, v.76, N I, p, 149−154,
  86. Королев Б, A., Левандовская Т. В., Горелик М. В. Потенциоьштрическое определение констант ионизации слабых кислот и установление шкалы рН в диметилсульфоксиде. Сольватация ионов органических кислот разных классов в диметилсуль фоксиде и воде. Ж. общ. химии, 1978, т, 48, I, с. 157 164.
  87. Kolthoff J. M", Chantooni M.K., Smagowski H. Acid base strength in N, N-dimethylformamide.- Anal. V.42, N 13, p. 1622 1628.
  88. Hakoila E. Acid-base equilibria in dimethylsulphoxide water mixtures. I. Acetic acid in dimethylsulphoxide water mixtures of high water content, — Suomen.Kem., 1970, V.43, N 5 6, В 229 232. II
  89. Ballash N.M., Robertson E.B., Sokolowski M.D. Ionization of some weak acids in dimethyl sulphoxide water mixtures Trans. Faraday S o c 1970, v, 66, N 10, p. 2622 2628. II
  90. Ribar Т., Skundric B. Konstante disocijacije sircetne kiseline u mjesovitim rastavaracima.- Glasnik hem. i tehnol. BiH, I97I 1972, 19 20, 89 90.
  91. Binder A, Ebel S. Bestimmung von Aciditats- und Basizitats konstanten in gemiachten Losungsmittelsystemen aus potentiometrischen titrationskurven.- Arch. Pharm., 1975, B. 308, N 10, Э.727 731. IIS. Georgieva M., Velinov G., Budevsky
  92. Acid-base equilibria in the mixed solvent 80 dimethylsulfoxide 20% water, Part I, Definition of pH scale and determination of pK values of aliphatic monocarboxylic acids.- Anal. Chim. Acta, 1977, v.90, p.83
  93. Schwitzgebel G. Ionization constants of benzoic acid and of dimedone in HgO DMSO molar ratio 1:3 by the BMP technique*- Z.Phys.Ghem.(BRD), I98I, B. I25,N I, s, I-5.
  94. Morel J-P. Conductivites de quelques electrolytes, dissociation de Iacide acetique et potentiels normaux de l"electrode Ag-AgGL dans les melanges eau-dimethylsulfoxyde.- Bull. Soc. Chim. Prance, 1967, N 4, p. I405-I4II,
  95. Auriacombe J., Morel J-P, Dissociation de Iacide benzoique dans les melanges eau-acetone et eau-dimethylsulfoxyde, — G.R.Acad.Sci, Paris, 1968, t.267, ser. C, N 5, p.377−378.
  96. Morel J-P. Dissociation relative des acides acetique et benzoique en milieux hydroorganiques.- J. Ghim.Phys. et Phys.-Chim. Biol., l97o, t.67, N 5, p.895 898.
  97. Piordiponti P., Rallo P., Rodante P. The dissociation of benzoic acid in water dimethylsulphoxide mixtures.Gaz. Ghim. Ital., 1974, v. I04,N 7−8, p.649−654.
  98. Woolley E, M", Hurkot D"G., Hepler L.G. Ionization constants for water in aqueous organic mixtures.- J. Phys. Ghem., 1970, v.74, N 22, p.3908−3913.
  99. Rodante P., Rallo P., Piordiponti P, Ionization enthalpy of benzoic acid in water-dimethylsulfoxide mixtures.Thermochim.Acta, 1974, v.9, N 3, p.269−275.
  100. Rodante F" Thermodynamics of ionization processes for nitro-substituted benzoic acids in water-dimethylsulfoxide mixtures at 25 C Therraochim, Acta, 1979, v.32, N I 2, p. 293 300. 106. Rodante P. Study of solvent and substituent effects on organic acids. Part I. Consistency of a thermodynamic and an electrostatic model with experimental results of m-benzoic acid derivatives.- Thermochim. Acta, 1982, V.56, N I, p.83−91.
  101. Яцимирский К, Б. Термохимия комплексных соединений. М.: Изд-БО АН СССР, I95I. 252 с.
  102. В.А. Электродные потенциалы и энергия сольвата ции ионов. Успехи химии, 1947, т. 16, 3, с 254−278.
  103. В.В. Кислотность растворов и сольватация: Дис. докт. хим. наук. Харьков, 1974. 298 с.
  104. В.И. Температурная зависимость термодинамических характеристик сольватации электролитов: Дис. канд. хим. наук, Харьков, 1966. 158 с.
  105. Butler J, N" Electrochemistry in dimethylsulphoxide" — J, Electroanalyt. Ghem, l967, v. I4, N I, p.89-Il6,
  106. Митчел ДЖ, Смит Д. Акваметрия: Пер. с англ. м.: Изд-во иностр. лит., 1952. 427 с. 136. ГОСТ 14 870-
  107. Методы определения содержания воды. М.: Изд-во стандартов, 1977.
  108. Ю.В., Ангелов И. И. Чистые химические вещества. Изд. 4е, перераб. и доп. М.: Химия, 1974. 408 с.
  109. В.Н. Количественный анализ. М": Химия, 1972. 504 с. 116. Пугачевич П. П. Работа со ртутью в лабораторных и производственных условиях. М.: Химия, 1972. 320 с.
  110. К.В. Техника физико-химических исследований. М.: Госхимиздат, 1954. 343 с. 142. ГОСТ 4658-
  111. Ртуть. М.: Изд-во стандартов, 1976.
  112. Р. Определение рН. Теория и практика: Пер. с англ.Л.: Химия, 1972. 400 с.
  113. Courtot-Goupez J., Madec C" Electrochimie dans les melanges eau-dimethylsulfoxyde, I. Stabilite des complexes de 1argent (I Solvatation des anions, — Bull, Soc, Chim, Prance, I97I, N 12, p.462I 4625.
  114. Russell T.P., Reardon J, P, Standard potential of the mercury -mercurous benzoate electrode at 20 C" — J, Chem. and Eng. Data, 1977, v.22, N 4, p.370 371.
  115. Dash U. N, Solutions of benzoic acid in formamide. II, Thermodynamic properties from electromotive force measurements, — Electrochimica Acta, 1976, v.21, N II, p. I06l1063.
  116. Covington A.K., Talukdar P.K., Thirsk H. R, Standard potential of the mercury/mercurous acetate electrode at
  117. Trans.Faraday S o c 1964, v, 60, p.412 4X6.
  118. Choudhary B, K., Prasad B. Standard potential of mercury/ mercurous acetate electrode at different temperature and the related thermodynamic functions.- Indian J, Ghem., 1973, v"ll, N 9, p. 931 933.
  119. Basu A. K", Aditya S. The mercury/mercurous acetate electrode: standard potential in dioxan-water media at 25 C.J.Indian Ghem. Soc, 1971, v, 48, N 2, p.129 136.
  120. Basu A, K., Aditya S. The mercury/mercurous acetate electrode: standard potentials and related thermodynamic quantitias in dioxan water media at different temperatures.J.Indian Ghem, Soc, I97I, v.48, N 2, p. 155 I60.
  121. Лебедь В, И., Бондарев Н. В. Температурная зависимость стандартных потенциалов ацетат и бензоат ртутных электродов в смесях вода-метанол.- Электрохимия, 1980, т. 16, 9, с. I39I-I393.
  122. В.И., Бондарев Н. В. Температурная зависимость стандартных потенциалов ацетат-, бензоат- и пропионат-ртутных электродов в смесях вода-диоксан. Электрохимия, I98I, т. 17, 3, с. 398−400.
  123. В.И., Пауленова А., Бондарев Н.В.Сольватация уксусной и бензойной кислот в смесях вода-пропанол-2 при разных температурах.- В кн.: Тез.докл./Ш Всесоюзное совещание «Проблемы сольватации и комплексообразования в растворах». Иваново, 1984, с. 122.
  124. П.П. Приготовление растворов для химико-аналитических работ. М.: Наука, 1964. 399 с
  125. К.П. Математическая обработка результатов измерений. М.: Гос. изд-во техн.-теор.лит., 1953.- 383 с.
  126. Д. Статистика для физиков: Пер. с англ.- М.: Мир, 1970. 296 с.
  127. Н.В. Термодинамика диссоциации и сольватации некоторых слабых кислот в смесях вода-метанол, вода-диоксан: Дис. канд. хим. наук. Харьков, 1979. 184 с.
  128. Tummavuori J. The protolysis, solubility and related thermodynamics of benzoic acid in sodium nitrate and sodium perchlorate aqueous solutions.- Finn. Ghem. Lett., 1979, N 6, p. 171 175.
  129. Trombini C", Bonafede S. Gas phase proton affinity a measure of intrinsic basicity, — Ann, Ghim. Ital, 1976, v, 66, N I 2, p. 19 39.
  130. Yamdagni R., Kebarle P, Intrinsic acidities of carboxylic acids from gas phase acid equilibria, — J, Amer, Ghem, SOC, 1973, v, 95, N 12, p. 4050 4052.
  131. Hiraoka K, Yamdagni R, Kebarle P. Effects of halogen substituents on the intrinsic acidity of acetic acids de
  132. Краткий справочник физико-химических величин.-Изд. 8-е, перераб./Под ред. А. А. Равделя и А. М. Пономаревой.- Л.:Химия, 1983. 232 с.
  133. Д., Вестрам Э., Зинке Г. Химическая термодинамика органических соединений: Пер. с нем.-М.:Мир, 1971.- 801 с.
  134. Stern J, H, Yavuz О., Swearingen Т, Heat capacities of acetic acid in water rich electrolytes and alcohols,* J.Ghem. and Eng. Data, 1972, v, I7, N 2, p, 183−185.
  135. Справочник no растворимости./Под ред. В. В. Кафарова.-М.-Л.: Изд-во АН СССР, I96I, т. I, с. 470.
  136. Heats of ionization of some phenols and benzoic acids in dimethyl sulfoxide. Heats of solvation of oxyanions in di- methyl sulfoxide and water,/ E.M. Arnett, L.E. Small, D. Oancea, D. Johnston.- J, Amer. Chem, S o c 1976, v.98, N 23, p.7346 7350.
  137. Е.Л., Лебедь В. И. Термодинамика диссоциации бензойной кислоты в смесях вода-диметилсульфоксид.- Ж, физ. химии, 1982, т. 56, I с. 196−198.
  138. В.И., Алексеева Е. Л. Термодинамические характеристики диссоциации уксусной кислоты в смесях вода-диметилсульфоксид. Харьков, 1982.- 9 с Рукопись представлена Харьк. ун-том. Деп. в О И Т Х М г. Черкассы 24 дек.1982, Н ИЭ И 1382 ХП-Д82.
  139. В.И., Бондарев Н. В., Алексеева Е. Л. Влияние растворителя и температуры на энергетические характеристики органических кислот в воде и смешанных растворителях. В кн.: Тез.докл. Х Украинской республиканской конференции Ш по физической химии. Одесса, 1980, с. 268.
  140. А. Термодинамика диссоциации и сольватации уксусной и бензойной кислот в смесях вода-пропанол-2: Дис. канд.хим.наук.- Харьков, 1984. 230 с.
  141. Avedikian L", Morel J-P. Enthalpies de dissociation de l*eau et des acides acetique et benzoique dans les melanges eau-isopropanol et eau-tert-butanol, structure des melanges hydroalcooliques et enthalpies de dissociation.J. Chim. Phys, et Phys.-Chim. Biol., I97I, t.68, N 7 8, p. I20I 1205.
  142. Hedwig G.R., Owensby D.A., Parker A.J. Solvation of ions, XXIY" Entropies of transfer of some divalent metal ions from water to nonaqueous solvents.- J. Amer, Chem. S o c 1975, v, 97, N 14, p. 3888 3894.
  143. Г. В. Термохимическая характеристика системы электролит-вода-диметилсульфоксид, — В кн.: Термодинамика и строение растворов. Иваново, 1977, с. 122−124.
  144. В.П., Панов М. Ю. Термодинамика водных растворов неэлектролитов.- Л.: Химия, 1983. 264 с.
  145. Термодинамика сольватации ионов и молекул уксусной, пропионовой и бензойной кислот в водно-органических смесях. /В.В.Александров, В. И. Лебедь, Н. В. Бондарев, Е. Л. Алексеева, Тр./Моск.хим.-технол.ин-т им. Д. И. Менделеева, 1982, вып.
  146. Проблемы термодинамики растворов, с. 15−19.
  147. В.И., Алексеева Е. Л. Влияние растворителя и температуры на сольватацию слабых электролитов. 1У. Уксусная кислота в смесях вода-диметилсульфоксид.- Харьков, 1982. 14 с Рукопись представлена Харьк. ун-том. Деп. в 0 И 1 Э И Н РГ Х М г. Черкассы 24 дек. 1982, 1383 ХП-Д82.
  148. М.Т., Гриценко Н. Н. Исследование способности молекул к поляризации.- Вестн.Харьк.ун-та, 1979, K
  149. Вопросы физической химии, вып. 10, с. 73−79.
  150. М.Т., Дуцык В. В. Поляризуемость и радиусы некоторых анионов карбоновых кислот в водных растворах, — Ж. физ. химии, 1973, т. 47, li 10, с. 2659−2660.
Заполнить форму текущей работой

Пора сдавать?