Помощь в учёбе, очень быстро...
Работаем вместе до победы

Каталитические системы на основе каликсаренов в Вакер-окислении непредельных соединений

Диссертация: Каталитические системы на основе каликсаренов в Вакер-окислении непредельных соединений
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Каликсарены — особый класс макроциклических соединений, получивший свое название от греческого «калике» — чаша, кубок- «арен» указывает на наличие ароматических единиц в их структуре. Они состоят из фенольных фрагментов, соединенных между собой метиленовыми мостиками. При этом в молекуле образуется гидрофобная полость, напоминающая по форме усеченный конус. Более широкую ее часть принято называть… Читать ещё >

Содержание

  • ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
  • 1. Стереохимия каликсаренов
  • 2. Синтез каликсаренов
    • 2. 1. Общий метод синтеза каликсаренов
    • 2. 2. Синтез водорастворимых производных каликсаренов
      • 2. 2. 1. Введение модифицирующей группы в п-положение фенольного фрагмента
      • 2. 2. 2. Модификация гидроксильных групп фенольного фрагмента
  • 3. Образование комплексов включения тина «гость» — «хозяин» с каликсаренами
  • 4. Металлокомнлексный катализ с использованием каликсаренсодержащих систем
  • ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
  • 1. Синтез водорастворимых каликсаренов
  • 2. Синтез комплексов палладия с нитрилсодержащими водорастворимыми каликсаренами
  • 3. Исследование Вакер-окисления в присутствии некоординированных каликсаренов
    • 3. 1. Вакер-окисление алкепоа-1.НО
    • 3. 2. Вакер-окисление ароматических соединении
  • 4. вакер-окисление ал кенов, катализируемое комплексами палладия с каликсаренами, модифицированными нитрилсодержащими группами
    • 4. 1. Вакер-окисление непредельных углеводородов, катализируемое комплексом палладия с кашкс[4]арен-п-тетрасульфоиатом натрия, модифицированным пропионитршыюи группой
    • 4. 2. Вакер-окисление олефинов, катализируемое комплексами палладия с водорастворимыми катксаренами, содержащими бензонитршьные группы
  • ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТ
  • 1. Вещества, использованные в работе
  • 2. Анализ исходных веществ, катализаторов и продуктов реакций
    • 2. 1. А на inз методом газож идкостной хроматографии
    • 2. 2. Анапа методом хромато-масс-спектрометрии
    • 2. 3. Анализ методом высокоэффективной жидкостной хроматографии
    • 2. 4. Анапа методом ЯMP-спектроскопии
    • 2. 5. Ана па методом ПК-спектроскопии
    • 2. 6. Анализ методом рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии
    • 2. 7. Ана па методом атомно-флуоресцентной спектроскопии
  • 3. Расчет строения комплексов «гость-хозин» между каликсаренами и ал кенами методом молекулярной механики
  • 4. Синтез каликсаренов
    • 4. 1. п-трет-бутшкаликс[4]арен [17]
    • 4. 2. п-трет-бупшлкаликс[6]арен [18]
    • 4. 3. п-трет-йути1ка1икс[8]арен [19]
    • 4. 4. Каткс[4]арен [154]
    • 4. 5. Кашке 16]арен [154]
    • 4. 6. Катке [8]арен [154]
    • 4. 7. Общая методика синтеза кашксареи-п-сульфокислот 1−3 [21]
    • 4. 8. О-ачкшироваииые (Alk — метил, сшил, гексги) производные катке[4Japcn-n-тетрасульфоновой кислоты 4−6 [24]
    • 4. 9. Получение тозилата ПЭГ [167]
    • 4. 10. Этокситрованный катке[6]арен 11 [39 — 40]
    • 4. 11. Общая методика синтеза калиевой соли каликсарена [32]
    • 4. 12. Общая методика синтеза этокааировапных производных катксаренов
    • 4. 13. Общая методика синтеза глгщидилированных производных катксаренов
    • 4. 14. К (иикс[4]ареи-п-тетрасульфонат натрия, модифицированный пропионитрилом 15 [155]
    • 4. 15. Каликс[4]арен модифицированный п-метиленбеизопитргаом (или о-метшенбензопитрилом) [156]

    4.16. К (иикс[4]арен модифицированный пропаисултоном, калике[4]арен модифицированный п-метшенбензонитриюм и пропаисултоном и катке[4]арен модифицированный о-метшенбензонитрилом и пропаисултоном 16 — 18 [28].

    5. Синтез комплектов палладия с макролигандами, содержащими беизопитрилы1ые группы.

    6. Исследования каталитического окисления олефинов.

    ВЫВОДЫ.

Каталитические системы на основе каликсаренов в Вакер-окислении непредельных соединений (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Создание металлокомплексных катализаторов для проведения реакций с неполярными субстратами в воде привлекает значительное внимание исследователей со времени открытия гидроформилирования, катализируемого водорастворимым комплексом родия с сульфированным трифенилфосфином.

Одним из перспективных направлений в этой области является синтез лигандов, способных к образованию комплексов типа «гость-хозяин» на основе таких молекул-рецепторов как циклодекстрины (олигомеры альфа-Д-глюкопиранозы), каликсарены (циклические продукты конденсации фенола и формальдегида), макроциклы на основе уротропина. Модифицированные молекулы-рецепторы могут играть роль эффективных катализаторов обращеннофазового переноса неполярных субстратов в водную фазу. Выступая в качестве своеобразного «микрореактора», молекула «хозяина» способна стабилизировать переходное состояние реакции и увеличивать ее скорость Кроме того, образование комплекса «гость-хозяин» оказывает существенное влияние на региои стереоселективность процесса за счет специфической ориентации субстрата. При этом отдельные фрагменты молекулы субстрата могут быть экранированы и не вступать в реакцию.

Особый интерес представляет создание катализаторов, объединяющих в одной каталитической системе свойства металлокомплекса и поверхностно-активного вещества со способностью к молекулярному узнаванию. Благодаря кооперативному связыванию субстрата металлоцентром и полостью молекулы «хозяина» достигается существенный рост каталитической активности и изменение селективности за счет предориентации субстрата.

В данной работе была изучена активность каталитических систем, включающих в себя помимо соли палладия водорастворимые каликсарены с различным размером полости и различными гидрофильными группамиглицидированные, этоксилированнные и сульфированные капикс[4]-, каликс[6]- и каликс[8]арены, в двухфазном Вакер-окислении непредельных соединений.

Литературный обзор.

Каликсарены — особый класс макроциклических соединений, получивший свое название от греческого «калике» — чаша, кубок- «арен» указывает на наличие ароматических единиц в их структуре. Они состоят из фенольных фрагментов, соединенных между собой метиленовыми мостиками. При этом в молекуле образуется гидрофобная полость, напоминающая по форме усеченный конус. Более широкую ее часть принято называть верхним ободом, а более узкую, образованную гидроксидными группами — нижним ободом. Благодаря наличию такой полости каликсарены могут выступать в качестве молекул «хозяев» при образовании комплексов включения типа «гость» — «хозяин», а это, в свою очередь, делает перспективным их использование в качестве молекул-рецепторов на органические соединения различного строения [1 — 5].

В настоящее время синтезированы макроциклы, содержащие 3 — 8 фенольных фрагмента (рис. 1). Наиболее изученными являются каликсарены, состоящие из 4, 6 и 8 ароматических единиц.

выводы.

1. Разработаны методы синтеза новых водорастворимых производных каликсаренов, функционализированных олигоглицидильными, олигоэтиленоксидными, пропионитрильными и бензилнитрильными группами. Показано, что палладийсодержащие системы на основе синтезированных каликсаренов проявляют высокую каталитическую активность в Вакер-окислении непредельных соединений в двухфазных системах и могут быть использованы многократно без значительной потери активности. Реакция протекает хемиоселективно, выходы соответствующих метилкетонов в оптимальных условиях близки к количественным.

2. Впервые получены комплексы палладия с каликсаренами, модифицированными нитрилсодержащими группами. Строение макрокомплексов доказано методами ЯМР 'Н и |3С, ИК-Фурье-спектроскопии, РФЭС и масс-спектрометрии (MALDI TOF). Установлено, что кооперативное связывание субстрата ионом палладия и полостью каликсаренового фрагмента существенно увеличивает каталитическую активность металлокомплекса в Вакер-окислении непредельных соединений по сравнению с системами на основе каликсаренов, не содержащих комплексообразующих групп.

3. Показано, что скорость реакции окисления линейных алкенов-1 (С (,-С|о) в присутствии водорастворимых каликсаренов определяется соотношением размеров полости макроцикла и молекулы субстрата. В случае гексена-1 максимальную активность проявили каталитические системы на основе сульфированных каликс[4]- и каликс[8]аренов, тогда как в случае октена-1 — системы на основе каликс[6]аренов. Установлена корреляция между скоростью реакции и величинами констант образования комплексов «гость-хозяин», определенными методом ВЭЖХ.

4. Показано, что субстратная селективность при использовании каликсаренсодержащих систем зависит от природы модифицирующих групп в молекуле каликсарена. Модификация каликсаренов олигоглицидильными и олигоэтиленоксидными группами нивелирует влияние размера полости на субстратную селективность реакции Вакер-окисления. При использовании в качестве компонентов каталитических систем этоксилированных каликсаренов наблюдается увеличение скорости окисления высших алкенов (Cg-Cio).

5. Изучено Вакер-окисление стиролов в присутствии водорастворимых каликсаренов. Как и в случае алкенов-1, основными продуктами реакции являются соответствующие метилкетоны и наблюдается субстратная селективность. При окислении стирола наибольшую активность проявляют системы на основе этоксилированных каликс[4]аренов, а в случае более объемных субстратов п-метилстирола и п-метоксистирола — системы на основе каликс[6]аренов.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Compr. Supramol. Chem., Vol. 2, (ed. F. Vogtle).-Oxford: Elsevier, 1996.- 655 p.
  2. Calixarenes in action (ed. L. Mandolini, R. Ungaro).-London: Imperial College Press, 2000.- 271 p.
  3. Gutsche C.D. Calixarenes.- Cambridge: RSC, 1989.- 233 p.
  4. Bohmer V. Calixarenes macrocycles with (almost) unlimited possibilities// Angew. Chem. Int. Ed. Eng.-1995.-Vol.34.-№ 7.-p.713−745.
  5. Shinkai. S. Calixarenes the third generation of supramolecules // Tetrahedron.-1993 .-Vol.49.-№ 40.-p.8933−8968.
  6. Megson N.R.L Ein historischer und allgemeiner iiberblick iiber die strukter der phenolharze // Oesterr. Chem. Z.-1953.-Vol.54.-№ 21/22.-p.317−324.
  7. Ott R., Zinke A. Stereochemie aromatischer ringsysteme // Oesterr Chem. Z.-1954.-Vol.55.-№l l/12.-p.l56−157.
  8. Cornforth J.W., D’Arcy Hart P., Nicholls G.A., Rees R. J. W., Stock J. A. Ahtituberculouseffects of certain surfase active polyoxyethylene ethers// Brit. J. Pharmacol.-1955.-Vol.l0.-p.73−86.
  9. Kaemmerer H., Happel G., Caesar F. Spectroscopic analysis of a cyclic tetrameric compound from p-cresol and formaldegyde // Makromol. Chem.-1972.-Vol. 162.-p. 179−197.
  10. Happel G., Mathiasch В., Kaemmerer H. Darstellung einiger oligomerer cyclo{oligo (2-hydroxy-l, 3-phenylen)methylen.}e. Spektroskopische untersuchung ihrer pseudorotation // Makromol. Chem.-1975.-Vol. 176.-№ 11 .-р.ЗЗ 17−3334.
  11. Rogers J.S., Gutsche C.D. Calixarenes. 28. Synthesis, structures, and conformations of aroylates of calix6. arenes // J. Org. Chem.-I992.-Vol.57.-p.3152−3159.
  12. Gutsche C.D., Bauer L.J. Calixarenes. 5. Dynamic NMR characteristics of p-tert-butylcalix4.arene and p-tert-butylcalix[8]arene // Tetrahedron Lett.-1981.-Vol.22.-№ 48.-p.4763−4766.
  13. Saenger VV., Betzel C., Brown G.M., Kingerty B.E. Flip-flop hydrogen briding bonds in p-cyclodextrin a general principle in polysaccharides//Angevv. Chem. Int. Ed. Engl.-1983.-Vol.22.-p.883−835.
  14. Bocchi V., Foina D., Pochini A., Ungaro R. Synthesis, 'H NMR, l3C NMR spectra and conformational preference of open chain ligands on lipophilic macrocycles // Tetrahedron.-1982.-Vol.38.-№ 3.-p.373−378.
  15. Gutsche C.D., Dhavvan В., Levine J.A., No K.H., Bauer L.J. Calixarenes. 9. Conformational isomers of the ethers and esters of calyx4. arenes // Tetrahedron.-1973.-Vol.39.-№ 3.-p.409−426.
  16. Moran J.R., Karbach S., Cram D.J. Cavitands: synthetic molecular vessels//J. Am. Chem. Soc.-1982.-'Vol. 104.-j!>21.-p.5826−5828.
  17. Gutsche C.D., Iqbal M. p-tert-Butylcalix4.arene // Org. Synth.-1990.-Vol.68.-p.234−237.
  18. Gutsche C.D., Dhawan В., Leonis M., Steward D. p-tert-Butylcalix6.arene // Org. Synth.-1990.-Vol.68.-p.238−242.
  19. Munch J.H., Gutsche C.D. p-tert-Butylcalix8.arene // Org. Synth.-1990.-Vol.68.-p.243−245.
  20. United States Patent 6,271,337. Process for the priporation of calixarene compounds / Lamartine, et al.-Л" 168 661- Filed. 8.10.1998.-14 p.
  21. Shinkai S., Araki K., Tsubaki Т., Arimura Т., Manabe O. New syntheses of calixarene-p-sulphonates and p-nitrocalixarenes. // J. Chem. Soc. Perkin Trans. I.-1987.-p.2297−2299.
  22. Shinkai S., Mori S., Tsubaki Т., Sone Т., Manabe O. New water-soluble host molecules derived from calix6. arene // Tetrahedron Letters.-1984.-Vol.25.-№ 46.-p.5315−5318.
  23. Shinkai S., Arimura Т., Satoh H., Manabe O. Chiral calixarene // J. Chem. Soc., Chem. Commun.-1987.-p.l495−1496.
  24. Arimura Т., Kawabata H., Matsuda Т., Muramatsu Т., Satoh H., Fujio К., Manabe О., Shinkai S. New water-soluble host calixarenes bearing chiral substituents//J. Org. Chem.-l99l.-Vol.56.-p.301−306.
  25. Psychogios N., Regnouf-de-Vains J.-B. A new water-soluble calix4. arene podand incorporating p-sulphonate groups and 2,2'-bipyridine chelating units // Tetrahedron Letters.-2002.-Vol.43.-p.77−80.
  26. Mathieu A., Asfari Z., Thuery P., Nierlich M., Faure S., Vicens J. Water-soluble para-sulfonated l, 2−3,4-calix4.arene-biscrowns in the 1,2-alternate conformation // Journal of Inclusion Phenomena and Macrocyclic Chemistry.-2001 .-Vol.40.-p. 173−181.
  27. Nicod L., Pellet-Rostaing S., Chitry F., Lemaire M. Synthesis of water soluble molecular receptor from calix4. arene-bis-crown-6 // Tetrahedron Letters.-1998.-Vol.39.-p.9443−9446.
  28. Shinkai S., Arimura Т., Araki K., Kawabata H., Satoh H., Tsubaki Т., Manabe O., Sunamoto J. Syntheses and aggregation properties of new water-soluble calixarenes //J. Chem. Soc. Perkin Trans. I.-1989.-p.2039−2045.
  29. Arduini A., Pochini A., Reverberi S., Ungaro R. P-t-butyl-calix4.arene tetracarboxylic acid. A water soluble calixarene in a cone structure //J. Chem. Soc., Chem. Commun.-1984.-p.981−982.
  30. Gutsche C.D., Alam I. Calixarenes. 23. The complexation and catalytic properties of water soluble calixarenes // Tetrahedron.-1988.-Vol.44.-№ 15.-p.4689−4694.
  31. Arena G., Casnati A., Mirone L., Sciotto D., Ungaro R. A new water-soluble calix4. arene ditopic receptor rigidified by microsolvation: acid-base and inclusion properties // Tetrahedron Letters.-1997.-Vol.38.-№ 11.-p. 1999−2002.
  32. Almi M., Arduini A., Casnati A., Pochini A., Ungaro R. Chloromethylation of calixarenes and synthesis of new water soluble macrocyclic hosts//Tetrahedron.-1989.-Vol.45.-№ 7.-p.2177−2182.
  33. Poh B.-L., Lim C.S., Khoo K.S. A water-soluble cyclic tetramer from reacting chromotropic acid with formaldehyde // Tetrahedron Letters.-1989.-Vol.30.-№ 8.-p. 1005−1008.
  34. Nagasaki Т., Sisido K., Arimura Т., Shinkai S. Novel conformational isomerism of water-soluble calix4. arenes // Tetrahedron.-1992.-Vol.48.-jl"5.-p.797−804.
  35. Smukste I., Smithrud D.B. Condensation reactions of calix4. arenes with unprotected hydroxyamines, and their resulting water solubilities// Tetrahedron.-2001.-Vol.57.-p.9555−9561.
  36. Shi Y., Zhang Z. A new water-soluble host molecule, a p-tert-butylcalix8.arene bearing polyoxyethylene chains // J. Chem. Soc., Chem. Commun.-1994.-p.375−376.
  37. Bocchi V., Foina D., Pochini A., Ungaro R. Synthesis, 'H NMR,, 3C NMR spectra and conformational preference of open chain ligands on lipophilic macrocycles // Tetrahedron.-1982.-Vol.38.-№ 3.-p.373−378.
  38. Jp. 02 53. 749 9053.749. (CI. С 07c43/21). 22 Feb. 1990, Appl. 88/202/448, 12 Aug. 1988.
  39. Taniguchi II., Nomura E. Catalytic activity of an octopus-type calixarene on the formation of ethers // Chemistry Letters.- 1988.-p. 1773−1776.
  40. Shen J., Koch H.F., Roundhill D.M. Synthesis and characterization of calix4. arene functionalized poly (ethylene glycol) derivatives // Journal of Inclusion Phenomena and Macrocyclic Chemistry.-2000.-Vol.38.-p.57−67.
  41. Houk K.N., Leach A.G., Kim S.P., Zhang X. Binding affinities of host-guest, protein-ligand, and protein-transition-state complexes // Angew. Chem. Int. Ed.-2003.-Vol.42.-p.4872−4897.
  42. Danil de Namor A.F., Cleverley R.M., Zapata-Ormachea M.L. Thermodynamics of calixarene chemistry // Chem. Rev.-1998.-Vol.98.-p.2495−2525.
  43. Arena G., Casnati A., Contino A., Sciotto D., Ungaro R. Charge assisted hydrophobic binding of ethanol into the cavity of calix4. arene receptors in aqueous solution // Tetrahedron Letters.-1997.-Vol.38.-№ 26.-p.4685−4688.
  44. Arena G., Contino A., Gulino F.G., Magri A., Sciotto D., Ungaro R. Complexation of small neutral organic molecules by water soluble calix4. arenes // Tetrahedron Letters.-2000.-Vol.41.-p.9327−9330.
  45. Zheng J.-Z., VVu J.-S., Toda K., Sanemasa I. Association of n-alcohol with p-sulfonato calixarenes in an aqueous medium determined by headspace gas chromatography // Bull. Chem. Soc. Jpn.-2001.-Vol.74.-p.505−506.
  46. Stodeman M., Dhar N. Microcalorimetric titration of a tetra-p-sulphonated calix4. arene with a, co-alkyl diammonium ions in an aqueous solution // Thermochimica Acta.-1998.-Vol.320.-p.33−38.
  47. Stodeman M., Dhar N. Microcalorimetric titration of a tetra-p-sulphonated calix4. arene with alkylammonium ions in aqueous solution // J. Chem. Soc., Faraday Trans.-1998.-Vol.94.-№ 7.-p.899−903.
  48. Leverd P.C., Berthault P., Lance M., Nierlich M. Successive inclusion of water, H3NCH2CH2NH3.2* and [H3NCH2CH2NH2]+ in the aromatic cavity of (p-sulfonato)calix[4]arene // Eur. J. Org. Chem.-2000.-p.l33−139.
  49. Makha M., McKinnon I.R., Raston C.L. Synthesis and trans-p-carotenoid inclusion properties of a new class of water soluble calixarenes // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2.-2002.-p.l 801−1806.
  50. Millership J.S. A preliminary investigation of the solution complexation of 4-sulphonic calixn. arenes with testosterone // Journal of Inclusion Phenomena and Macrocyclic Chemistry.-2001.-Vol.39.-p.327−331.
  51. Silva E. Da, Coleman A.W. Synthesis and complexation properties towards amino acids of mono-substituted p-sulphonato-calix-n.-arenes // Tetrahedron.-2003.-Vol.59.-p.7357−7364.
  52. Arena G., Contino A., Gulino F.G., Magri A., Sansone F., Sciotto D., Ungaro R. Complexation of native L-a-aminoacids by water soluble calix4. arenes // Tetrahedron Letters.-1999.-Vol.40.-p. 1597−1600.
  53. Smithrud D.B., Wyman T.B., Diederich F. Enthalpically driven cyclophane arene inclusion complexation: solvent — dependent calorimetric studies//J. Am. Chem. Soc.-1991 .-Vol.113.-Л1>14.-р.5420−5426.
  54. Poh B.-L., Tan C.M. Complexation of amino acids by cyclotetrachromotropylene in aqueous solution importance of СН-л: and n-n interactions // Tetrahedron.-1994.-Vol.50.-№ 11 .-p.3453−3462.
  55. Sansone F., Barboso S., Casnati A., Sciotto D., Ungaro R. A new chiral rigid cone water soluble peptidocalix4. arene and its inclusion complexes with a-amino acids and aromatic ammonium cations // Tetrahedron Letters.-1999.-Vol.40.-p.4741 -4744.
  56. Poh B.-L., Koay L.-S. Complexation of aromatic hydrocarbons with cyclotetrachloromotropylene in aqueous solution // Tetrahedron Letters.-Vol.31.-Xul3.-p.l911−1914.
  57. Tao W., Barra M. Thermodynamic study of p-sulfonated calixarene complexes in aqueous solution // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2.-1998.-p.l957−1960.
  58. Shinkai S., Araki K., Manabe O. Does the calixarene cavity recognize the size of guest molecules? On the 'Hole-size selectivity' in water-soluble calixarens //J. Chem. Soc., Chem. Commun.-1988.-p. 187−189.
  59. Liu Y., Han B.-H., Chen Y.-T. Molecular recognition and complexation thermodynamics of dye guest molecules by modified cyclodextrins and calixarenesulfonates // J. Phys. Chem. B.-2002.-Vol.106.-p.4678−4687.
  60. Tao W., Barra M. Ingibition of quinone-imine dye deamination by complexation with para-sulfonated calixarenes // J. Org. Chem.-2001.-Vol.66.-p.2158−2160.
  61. Jin T. A new fluorometric method for the detection of the neurotransmitter acetylcholine in water using a dansylcholine complex with p-sulfonated calix8. arene // Journal of Inclusion Phenomena and Macrocyclic Chemistry.-2003 .-VoI.45.-p. 195−201.
  62. Schneider H.-J., Werner F., Blatter T. Attractive interactions between negative charges and polarizable aryl parts of host-guest systems // Journal of Physical Organic Chemistry.-1993.-Vol.6.-p.590−594.
  63. Kon N., Iki N., Miyano S. Inclusion behavior of water-soluble thiacalix- and calix4. arenes towards substituted benzenes in aqueous solution // Org. Biomol. Chem.-2003.-VoU.-p.751−755.
  64. Baur M" Frank M., Schatz J., Schildbach F. Water-soluble calixn. arenes as receptor molecules for non-polar substrates and inverse phase transfer catalysts // Tetrahedron.-2001.-Vol.57.-p.6985−6991.
  65. Shinkai S., Araki K., Manabe O. NMR determination of association constants for calixarene complexes. Evidence for the formation of a 1:2 complex with calix8. arene // J. Am. Chem. Soc.-1988.-Vol.l 10.-p.7214−7215.
  66. Shinkai S., Araki K., Matsuda Т., Nishiyama N., Ikeda H., Takasu I., Iwamoto M. NMR and crystallographic studies of a p-sulfonatocalix4.arene -guest complex//J. Am. Chem. Soc.-1990.-Vol. 112.-p.9053−9058.
  67. Shinkai S., Araki K., Kubota M., Arimura Т., Matsuda T. Ion template effects on the conformation of water-soluble calixarenes // J. Org. Chem.-1991 .-Vol.56.-p.295−300.
  68. Abraham W. Inclusion of organic cations by calixn. arenes // Journal of Inclusion Phenomena and Macrocyclic Chemistry.-2002.-Vol.43.-p. 159−174.
  69. Specht A., Bernard P., Goeldner M., Peng L. Mutually induced formation of host-guest complexes between p-sulfonated calix8. arene and photolabile cholinergic ligands // Angew. Chem. Int. Ed.-2002.-Vol.41.-№ 24.-p.4706−4708.
  70. Castro R., Godinez L.A., Criss C.M., Kaifer A.E. Host properties of a-cyclodextrin and a water-soluble calix6. arene probed with dimeric bipyridinium guests//J. Org. Chem.-1997.-Vol.62.-p.4928−4935.
  71. Memmi L., Lazar A., Brioude A., Ball V., Coleman A.W. Protein-calixarene interactions: complexation of bovine serium albumin by sulfonatocalixn. arenes // Chem. Commun.-2001.-p.2474−2475.
  72. Alvarez J., Wang Y., Gomez-Kaifer M., Kaifer A.E. Importance of intramolecular hydrogen bonding for preorganization and binding of molecular guests by water-soluble calix6. arene hosts // Chem. Commun.-1998.-p.1455−1456.
  73. Ness Т., Nichols P.J., Raston C.L. Bi-layer complexes incorporating large organic cations and anionic tetra-p-sulfonated calix4. arene capsules//Eur. J. Inorg. Chem.-2001.-p.l993−1997.
  74. Airey S., Drljaca A., Hardie M.J., Raston C.L. Cyclam as a supramolecular synthon: infinite stacked arrays to encapsulation in superanions //Chem. Commun.-1999.-p.l 137−1138.
  75. Lehn J.-M. Supramolecular Chemistry Concepts and perspectives.-Weinheim: VCH, 1995.-281 p.
  76. Vogtle F. Supramolecular Chemistry: An Introduction.-New York: Wiley, 1993.-352 p.
  77. Schneider H.-J., Yatsimirsky A. Principles and Methods in Supramolecular Chemistry.-New York: Wiley, 1996.-351 p.
  78. Haiduc I., Edelmann F. T. Supramolecular Organometallic Chemistry.-Chichester: Wiley, 1999.-486 p.
  79. Steed J.W., Atwood J.L. Supramolecular Chemistry.-New York: Wiley, 2000.-772 p.
  80. The Lock-and-Key Principle, Volume 1, The State of the Art-100 Years On. (Ed Jean-Paul Behr).-New York: Wiley, 1995.- 336 p.
  81. M.C. Feiters, In: Compr. Supramol. Chem., Vol. 10, (ed. D.N. Rein-Houdt).-Oxford: Elsevier, 1996.-821 p.
  82. Karakhanov E:., Buchneva Т., Maximov A., Zavertyaeva M. Substrate selectivity in biphasic Wacker-oxidation of alkenes in the presence of water-soluble calixarenes //J. Mol. Catal. A.-2002.-Vol.l 84.-p.l 1−17.
  83. Э. А., Бучнева Т. С., Максимов A. JI., Рунова Е. А. Каталитические системы на основе каликсаренов в двухфазном Вакер-окислении олефинов // Нефтехимия.-2003.-Т.43.-№ 1.-с.42−48.
  84. A. JI., Бучнева Т. С., Караханов Э. А. Окисление олефинов до кетонов, катализируемое водорастворимым комплексом палладия с каликс4.аренном, модифицированным бензонитрильными группами // Нефтехимия.-2003.-Т.43.-№ 3.-с.173−178.
  85. Karakhanov Е., Maximov A., Runova Е., Kardasheva Yu., Terenina М., Buchneva Т., Zhuchkova A. Supramolecular catalytic systems based on calixarenes and cyclodextrins // Macromolecular symposia.-2003.-p. 159−175.
  86. Blanchard S., Le Clainche L., Rager M.-N., Chansou В., Tuchagues J. P., Duprat A., Le Mest Y., Reinaud O. Calixarene-based copper (I) complexes as models for monocopper sites in enzimes // Angew. Chem. Int. Ed.-1998.-Vol.37.-№ 19.-p.2732−2735.
  87. Le Clainche L., Giorgi M., Reinaud O. Synthesis and characterization of a novel calix4. arene-based two-coordinate copper (I) complex that is unusually resistant to dioxygen // Eur. J. Inorg. Chem.-2000.-№ 9.-p. 1931−1933.
  88. Le Clainche L., Giorgi M., Reinaud O. Novel biomimetic calix6. arene based copper (II) complexes // Inorg. Chem.-2000.-Vol.39.-№ 16.-p.3436−3437.
  89. Rondelez Y., Rager M.-N., Duprat A., Reinaud O. Calix6. arene — based cuprous «Funnel complexes»: a mimic for the substrate access channel tometalloenzyme active sites // J. Am. Chem. Soc.-2002.-Vol.l24.-№ 7.-p.l334−1340.
  90. Rondelez Y., Bertho G., Reinaud O. The first water-soluble copper (I) calix6. arene complex presenting a hydrophobic ligand binding pocket: a remarkable model for active sites in metalloenzymes // Angew. Chem. Int. Ed.-2002.-Vol.41 .-№ 6.-p. 1044−1046.
  91. Shirakawa Y., Shimizu S., Sasaki Y. Rhodium catalyzed biphasic hydroformylation of 4-octene using water-soluble calix4. arene — phosphine ligands // New J. Chem.-2001.-Vol.25.-№ 6.-p.777−779.
  92. Paciello R., Siggel L., Roper M. Chelated bisphasphites with a calix4. arene backbone: new ligands for rhodium catalyzed low — pressure hydroformylation with controlled regioselectivity // Angew. Chem. Int. Ed.-1999.-Vol.38.-№ 13/14.-p. 1922−1923.
  93. Bagatin I.A., Matt D., Thonnessen H., Jones P.G. Calix4. arene ligands with phosphorus containing groups tethered at the upper rim // Inorg. Chem.-1999.-Vol.3 8.-Л1>7.-р. 1585−1591.
  94. Fang X., Scott B.L., Watkin J.G., Carter C.A.G, Kubas G.J. Metal complexes based on an upper rim calix4. arene phosphine ligand // Inorg. Chim. Acta.-2001 .-Vol.317.-M> l/2.-p.276−281.
  95. Cobley C.J., Ellis D.D., Orpen A.G., Pringle P.G. Rhodium (I) complexes of robust phosphites derived from calix4. arenes and their application in the hydroformylation // J. Chem. Soc., Dalton Trans.-2000.-№ 7.-p.l 109−1112.
  96. Kunze C., Selent D., Neda I., Schmutzer R., Spannenberg A., Borner A. Synthesis of new calix4. arene based phosphorus ligands and their application in the Rh (I) catalyzed hydroformylation of 1-octene // Heteroatom Chem.-2001.-Vol.l2.-Jl>7.-p.577−585.
  97. Zheng Y.-S., Ying L.-Q., Shen Z.-Q. Polymerization of propylene oxide by a new neodymium complex of calixarene derivative // Polymer.-2000.-Vol.41 .-p. 1641 -1643.
  98. Zheng Y.-S., Shen Z.-Q. Polymerization of styrene with calixarene-neodymium complex using alkylmagnesium as cocatalyst // Eur. Polym. J.-1999.-Vol.35.-№ 6.-p. 1037−1042.
  99. Dieleman C., Steyer S., Jeunesse C., Matt D. Diphosphines based on an inherently chiral calix4. arene scaffold: synthesis and use in enantioselective catalysis//J. Chem. Soc., Dalton Trans.-2001.-p.2508−2517.
  100. Seitz J., Maas G. Calixarenes as ligands for transition-metal catalysts: a bis (calix4.arene-l 1,23-dicarboxylato) dirhodium complex // Chem. Commun.-2002.-p.338−339.
  101. Hykrdova L., Jirkovsky J., Grabner G., Mailhot G., Bolte M. Degradation of supramolecular complexes photoinduced by iron (III): the influence of the host on the reactivity of the guest // Photochem. Photobiol. Sci.-2003.-Vol.2.-p. 163−170.
  102. Tian H.-Y., Chen Y.-J., Wang D., Zeng C.-C., Li C.-J. Calix6. arene derivatives bearing sulfonate and alkyl groups as surfactants in Sc (OTf)3-catalyzed Mukaiyama aldol reactions in water // Tetrahedron Letters.-2000.-Vol.4 L-p.2529−2532.
  103. Cornils В., Herrman W.A. Aqueous-phase organometallic catalysis.-Weinheim: Wiley-VCH, 1998.-615 p.
  104. Keim W. Multiphase catalysis and its potential in catalytic processes: the story of biphasic homogeneous catalysis // Green Chemistry.-2003.-Vol.5.-p. 105−111.
  105. Cornils B. Bulk and fine chemicals via aqueous biphasic catalysis // Journal of Molecular Catalysis A.-1999.-Vol.l43.-p.l-10.
  106. Boyer В., I Iambardzoumian A., Roque J.-P., Beylerian N. Reaction in biphasic water/organic solvent system in the presence of surfactant: inversephase transfer catalysis versus interfacial catalysis // Tetrahedron.-2000.-Vol.56.-p.303−307.
  107. Dvvars Т., Oehme G. Complex-catalyzed hydrogenation reactions in aqueous media // Adv. Synth. Catal.-2002.-Vol.344.-№¾.-p.239−260.
  108. Karakhanov E.A., Kardasheva Yu.S., Runova E.A., Semernina V.A. Surface active rhodium catalysts for hydroformylation of higher alkenes in two-phase systems // Journal of Molecular Catalysis A: Chemical.-1999.-Vol. 142.-p.339−347.
  109. Э.А., Кардашева Ю. С., Максимов A.JI., Рунова Е. А. Водорастворимые макромолекулярные металлокомплексы в двухфазном катализе // Российский Химический Журнал.-2000.-Том.ХЫУ.-№ 2.-с.53−68.
  110. Breslow R., Dong S.D. Biomimetic reactions catalyzed by cyclodextrins and their derivatives // Chem. Rev.-1998.-Vol.98.-p. 1997−2011.
  111. Reetz M.T., Waldvogel S.R. P-Cyclodextrin-modified diphosphanes as ligands for supramolecular rhodium catalysts // Angew. Chem. Int. Ed. Engl.-1997.-Vol.36.-JVi28.-p.865−867.
  112. Breslow R., Fang Z. Hydroxylation of steroids with an artificial P-450 catalyst bearing synthetic cyclophanes as binding groups // Tetrahedron Letters.-2002.-Vol.43.-p.5197−5200.
  113. А.Б., Хенкин A.M., Маракушев C.A., Шилов A.E., Штейнман А. А. Модель активного центра цитохрома Р-450. Окисление алканов, катализируемое норфирином железа (III) в микрогетерогенных средах // Физическая Химия.-1984.-С.939−941.
  114. Coolen H.K.A.C., Meeuwis J.A.M., Van Leeuwen P.W.N.M., Nolte R.J.M. Substrate selective catalysis by rhodium metallohosts // J. Am. Chem. Soc.-1995.-Vol. 117.-p.l 1906−11 913.
  115. Karakhanov E., Kardasheva Yu., Kirillov A., Maximov A., Predelina V., Runova E. Surface active macromolecular and supramolecular complexes: design and catalysis // Macromol. Symp.-2000.-Vol.156.-p. 137−145.
  116. Э.А., Жучкова А. Я., Филиппова Т. Ю., Максимов A.J1. Закономерности гидрирования диоксида углерода на нанесенных катализаторах на основе солей рутения с триоктиламином // Нефтехимия.-2003.-Т.43.-№ 4.-с. 302−307.
  117. Karakhanov Е., Maximov A., Kirillov A. Biphasic vvacker-oxidation of 1-octene catalyzed by palladium complexes with modified P-cyclodextrins // Journal of Molecular Catalysis A: Chemical.-2000.-Vol. 157.-p.25−30.
  118. Bricout H., Caron L., Bormann D., Monflier E. Substrate-selective catalysis in an aqueous biphasic system with per (2,6-di-0-methyl)-p-cyclodextrin // Catalysis Today.-2001 .-Vol.66.-p.355−361.
  119. Karakhanov E., Maximov A., Poloznikova P., Suslov K. Two-phase catalytic oxidation by macromolecule-metal complexes // Science and Technology in Catalysis.-1998.-p.l27−132.
  120. Karakhanov E., Filippova T.Yu., Martynova S.A., Maximov A., Predelina V. V, Topchieva I.N. New catalytic systems for selective oxidation of aromatic compounds by hydrogen peroxide // Catalysis Today.-1998.-Vol.44.-p. 189−198.
  121. Breslow R., Gabriele В., Yang J. Geometrically directed selective steroid hydroxylation with high turnover by a fluorinated artificial cytochrome P-450 //Tetrahedron Letters.-1998.-Vol.39.-p.2887−2890.
  122. Breslow R., Yan J., Belvedere S. Catalitic hydroxylation of steroids by cytochrome P-450 mimic. Hydroxylation at C-9 with novel catalysts and steroid substrates // Tetrahedron Letters.-2002.-Vol.43.-p.363−365.
  123. French R.R., Holzer P., Leuenberger M.G., Nold M.C., Woggon W.-D. A supramolecular enzyme model catalyzing the central cleavage of carotenoids //Journal of Inorganic Biochemistry.-2002.-Vol.88.-p.295−304.
  124. French R.R., Wirz J., Woggon W.-D. A synthetic receptor for p, p-carotene: towards an enzyme mimic for central cleavage // Helvetica Chimica Acta.-1998.-Vol.81 .-p. 1521−1527.
  125. French R.R., Holzer P., Leuenberger M.G., Woggon W.-D. A supramolecular enzyme mimic that catalyzes the 15,15' double bond scission of p, p-carotene // Angew. Chem. Int. Ed.-2000.-Vol.39.-№ 7.-p. 1267−1269.
  126. Woggon W.-D. The central cleavage of beta, beta-carotine a supramolecular mimic of enzymatic catalysis // Chimia.-2000.-Vol.54.-№ 10.-p.564−568.
  127. Paul D., Huibers Т., Katritzky A.R. Correlation of the aqueous solubility of hydrocarbons and halogenated hydrocarbons with molecular structure //J. Chem. Inf. Comput. Sci.-1998.-Vol.38.-p.283−292.
  128. Gutsche C.D., Lin L.-G. Calixarenes. 12. The synthesis of functionalized calixarenes // Tetrahedron.-1986.-Vol.42.-№ 6.-p. 1633−1640.154. Pat. Л1″ 3 453 258., USA.
  129. Van Loon J.-D., Arduini A., Coppi L., Verboom W., Pochini A., Ungaro R., Harkema S., Reinhoudt D.N. Selective functionalization of calix4. arenes at the upper rim // J. Org. Chem.-1990.-Vol.55.-p.5639−5646.
  130. H.C., Кучанов С. И. Применение теории графов в химии.-Новосибирск: Наука, 1988.-306 с.
  131. Т. Основы ферментативной кенетики.-Москва: Мир, 1990.-348 с.
  132. Udachin К.A., Enright G.D., Brouwer Е.В., Ripmeester J.A. T-butylcalix4.arene compounds with long chain guests: structures and host-guest interactions //Journal of Supramolecular Chemistry.-2001.-Vol.l.-p.97−100.
  133. Agnus В., Sebille В., Gosselet M. Effects of p-cyclodextrin in the mobile phase on the retention and indirect detection of non-electrolytes in reversed-phase liquid chromatography // Journal of Chromatography.-1991.-Vol.552.-p.583−592.
  134. Fujimura K., Ueda Т., Kitagawa M., Takayanagi H., Ando T. Reversed phase retention behavior of aromatic compounds involving p-cyclodextrin inclusion complex formation in the mobile phase // Anal. Chem.-1986.-Vol.58.-№ 13 .-p.2668−2674.
  135. Pailleret A., Magan-oliva N., Arrigan D.W.M. Electrochemical oxidation of a hexasulfonated calix6. arene // Journal of Electroanalytical Chemistry .-2001 .-Vol.508.-p.81 -88.
  136. Reetz M.T. New supramolecular transition metal catalysts // J. Heterocyclic. Chem.-1998.-Vol.35.-№ 5.-p. 1065−1073.
  137. Reetz M.T. Supramolecular transition metal catalysts in two-phase systems // Catal. Today.-1998.-Vol.42.-№ 4.-p.399−411.
Заполнить форму текущей работой

Пора сдавать?