Помощь в учёбе, очень быстро...
Работаем вместе до победы

Синтез ацетальдегида каталитическим дегидрированием этилового спирта

Диссертация: Синтез ацетальдегида каталитическим дегидрированием этилового спирта
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Развивающаяся быстрыми темпами биотехнология уже сейчас позволяет производить этиловый спирт по экологически чистым технологиям из органических отходов и биомассы путём их конверсии ферментами микробного происхождения. При этом растительная биомасса, роль которой в промышленном органическом синтезе постоянно увеличивается по мере истощения запасов нефти и газа, является возобновляемым источником… Читать ещё >

Содержание

  • 1. Литературный обзор
    • 1. 1. Производство этилового спирта
      • 1. 1. 1. Масштабы и мировые тенденции производства этанола
      • 1. 1. 2. Перспективы производства биоэтанола
    • 1. 2. Применение ацетальдегида
      • 1. 2. 1. Промышленные процессы переработки ацетальдегида
        • 1. 2. 1. 1. Получение уксусной кислоты
        • 1. 2. 1. 2. Получение уксусного ангидрида
        • 1. 2. 1. 3. Получение этилацетата
        • 1. 2. 1. 4. Получение бутанола
        • 1. 2. 1. 5. Получение глиоксаля
        • 1. 2. 1. 6. Получение пентаэритрита
        • 1. 2. 1. 7. Получение 3-метилпиридина
        • 1. 2. 1. 8. Получение 4-фенилпиридина
      • 1. 2. 2. Перспективные направления переработки ацетальдегида
        • 1. 2. 2. 1. Получение у-ацетопропилацетата
        • 1. 2. 2. 2. Получение винилацетата
        • 1. 2. 2. 3. Получение Ы-этилдиизопропиламина
        • 1. 2. 2. 4. Получение тримера монохлорацетальдегида
        • 1. 2. 2. 5. Получение трихлорацетилхлорида
        • 1. 2. 2. 6. Получение лактатов
    • 1. 3. Методы получения ацетальдегида
      • 1. 3. 1. Промышленные способы производства ацетальдегида
        • 1. 3. 1. 1. Прямое каталитическое окисление этилена
        • 1. 3. 1. 2. Гидратация ацетилена
        • 1. 3. 1. 3. Окисление этанола
      • 1. 3. 2. Альтернативные методы получения ацетальдегида
        • 1. 3. 2. 1. Гидроформилирование метанола и метилацетата
        • 1. 3. 2. 2. Гидрирование уксусного ангидрида и уксусной кислоты
        • 1. 3. 2. 3. Конверсия этилхлорформиата
        • 1. 3. 2. 4. Гидролиз винилацетата
        • 1. 3. 2. 5. Взаимодействие ацетилена и гликоля
        • 1. 3. 2. 6. Паровое окисление диэтилового эфира
        • 1. 3. 2. 7. Разложение диэтилкарбоната
        • 1. 3. 2. 8. Окислительное дегидрирование этанола
    • 1. 4. Синтез ацетальдегида дегидрированием этилового спирта
      • 1. 4. 1. Термодинамика процесса дегидрирования этанола
      • 1. 4. 2. Кинетика процесса дегидрирования этанола
      • 1. 4. 3. Сведения о механизме превращений этанола и ацетальдегида
      • 1. 4. 4. Катализаторы процесса дегидрирования этилового спирта
        • 1. 4. 4. 1. Активный компонент и промотирующие добавки. 1.4.4.2. Влияние носителя на свойства катализатора
      • 1. 4. 5. Технологическое оформление процесса дегидрирования этанола
    • 1. 5. Углерод-углеродный композиционный материал сибунит
      • 1. 5. 1. Получение сибунита
      • 1. 5. 2. Свойства сибунита
      • 1. 5. 3. Области применения сибунита
  • 2. Экспериментальная часть
    • 2. 1. Методика проведения эксперимента
      • 2. 1. 1. Описание лабораторной установки
      • 2. 1. 2. Анализ жидких продуктов
      • 2. 1. 3. Анализ газообразных продуктов
    • 2. 2. Приготовление катализаторов
      • 2. 2. 1. Используемые носители. л. 2.2.2. Методика приготовления катализаторов
    • 2. 3. Методы исследования катализаторов
      • 2. 3. 1. Определение удельной поверхности
      • 2. 3. 2. Определение состояния активного компонента катализатора методом рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии
  • 3. Обсуждение результатов
    • 3. 1. Изучение влияния природы носителя на процесс превращения этилового спирта
      • 3. 1. 1. Превращение этилового спирта в присутствии носителей различной природы
      • 3. 1. 2. Превращение этилового спирта в присутствии медьсодержащих катализаторов на основе носителей различной природы
    • 3. 2. Определение оптимальной объёмной скорости подачи сырья и выявление области протекания процесса
    • 3. 3. Изучение влияния содержания активного компонента в катализаторе на основе сибунита на показатели процесса дегидрирования этанола
    • 3. 4. Изучение влияния предварительной обработки медьсодержащих каталитических систем на основе сибунита на показатели процесса дегидрирования этанола
      • 3. 4. 1. Изучение влияния условий прокаливания катализаторов на показатели процесса дегидрирования этанола
      • 3. 4. 2. Изучение влияния условий восстановления катализаторов на показатели процесса дегидрирования этанола
    • 3. 5. Изучение стабильности медьсодержащих каталитических систем на основе сибунита в процессе дегидрирования этанола

    3.6. Изучение влияния промотирующих добавок на свойства медьсодержащих катализаторов на основе сибунита в процессе дегидрирования этанола в ацетальдегид. 4. Рекомендации по технологическому оформлению процесса синтеза ацетальдегида дегидрированием этанола.

    Выводы.

Синтез ацетальдегида каталитическим дегидрированием этилового спирта (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

В последние годы в мировой химической промышленности особую актуальность приобретают экологические проблемы, решение которых может быть осуществлено за счёт создания новых, альтернативных производств, характеризующихся минимальным количеством вредных отходов и базирующихся на возобновляемых источниках сырья.

Одним из важных, но экологически неблагоприятным процессом в современной промышленности является синтез ацетальдегида — ценного полупродукта органического синтеза, на основе которого производят большой спектр соединений. Основной промышленный метод получения ацетальдегида — окисление этилена в присутствии водных растворов хлоридов палладия и меди [1, 2]. Однако у этого процесса есть ряд недостатков. Так, он характеризуется образованием целого ряда токсичных побочных продуктов, таких как метилхло-рид, этилхлорид и хлорацетальдегид, которые необходимо утилизировать или подвергать специальной обработке для предотвращения загрязнения окружающей среды. Помимо этого образуются уксусная кислота и кротоновый альдегид, которые растворены в огромных количествах воды, необходимой для выделения полученного ацетальдегида из смеси газообразных продуктов. Так, на 1 тонну полученного ацетальдегида приходится 8 — 10 м³ сточных вод [3]. Кроме того, используемый в данном процессе в качестве исходного сырья этилен, производство которого основано на переработке нефтяного сырья, продолжает дорожать. Контрактные цены на этилен на европейском рынке в IV квартале 2004 года составили 700 евро за тонну, что на 70 евро выше, чем в предыдущем квартале, а в сентябре 2004 года был отмечен пиковый уровень спотовых цен, находившийся на уровне 1020 евро за тонну1.

Наряду с этим, процесс получения ацетальдегида каталитическим дегидрированием этилового спирта, широко применявшийся в 60−70-х прошлого столетия [4], также не потерял практического значения. Этот метод имеет ряд пре.

1 По данным сайта «RCCnews», Компания RCC Group, 06.10.2004, www.rccnews.ru имуществ, таких как: отсутствие ядовитых отходов, достаточно мягкие условия проведения процесса и образование наряду с ацетальдегидом водорода, который может быть использован в других процессах. Исходным сырьём является только этиловый спирт, получение которого из биомассы позволяет не использовать нефтяное сырьё.

Развивающаяся быстрыми темпами биотехнология уже сейчас позволяет производить этиловый спирт по экологически чистым технологиям из органических отходов и биомассы путём их конверсии ферментами микробного происхождения. При этом растительная биомасса, роль которой в промышленном органическом синтезе постоянно увеличивается по мере истощения запасов нефти и газа, является возобновляемым источником органического сырья и благодаря огромному ежегодному приросту, способна полностью решить человеческие потребности в топливе и химических продуктах. Возможность использования для биологической переработки отходов и побочных продуктов позволяет создавать практически безотходные производства [5, 6]. Кроме того, последние успехи по повышению эффективности и одновременному снижению стоимости используемых в процессе ферментов, приводят к значительному удешевлению производства биоэтанола. На рынке США оптовые цены на биоэтанол, упали на 20% по сравнению с сентябрём 2004 года и составили 44 доллара за баррель на начало апреля 2005 года3. Полученный таким образом биоэтанол, в свете последних тенденций по снижению и постепенному отказу от использования нефтяного сырья, становится очень перспективным промежуточным продуктом органического синтеза и может применяться для производства ценных химических соединений, в частности для синтеза ацетальдегида.

Однако для эффективной реализации процесса дегидрирования этилового спирта в ацетальдегид со всеми вышеперечисленными преимуществами необходима разработка новых высокоактивных, селективных и стабильных каталитических систем. Это позволит перейти на более экологически чистый, а также,.

2 По данным официального сайта Датской компании «Novozymes», 14.04.2005, www.novozvmes.com.

3 По данным сайта «RCCnews», Компания RCC Group, 08.04.2005, www.rccnews.ru что немаловажно, независящий от нефтяного сырья, способ получения ацеталь-дегида, что со временем благоприятно отразится на экономике процесса.

Важным этапом разработки каталитических систем является поиск носителя для катализатора, который оказывает большое влияние на структуру и каталитические свойства систем. В последнее время всё более широко в гетеро-генно-каталитических процессах используются углеродные материалы различных видов, такие как: графит, кокс, углеродные волокна, алмаз, различные виды сажи и активные угли [7, 8]. Одним из наиболее перспективных для использования в катализе является углеродный материал сибунит, представляющий собой новый класс пористых углерод-углеродных композиционных материалов. Он сочетает в себе преимущества как графита (химическая стабильность, электропроводность), так и активных углей (высокая поверхность и адсорбционная емкость). Кроме того, очень важным преимуществом является его высокая химическая чистота. Доля минеральных примесей в сибуните составляет не более 1%, тогда как у основной гаммы активных углей зольность составляет 5% и выше, что оказывает существенное благоприятное влияние на селективность каталитических систем, приготовленных на основе сибунита.

Данная диссертационная работа посвящена разработке новых активных и селективных катализаторов для процесса синтеза ацетальдегида дегидрированием этилового спирта с использованием в качестве носителя углеродного материала сибунит, а также определению оптимальных условий проведения процесса для обеспечения эффективности, необходимой для промышленного применения.

Работа выполнена на кафедре Технологии нефтехимического синтеза и искусственного жидкого топлива им. А. Н. Башкирова Московской государственной академии тонкой химической технологии им. М. В. Ломоносова в соответствии с программой «Научные исследования высшей школы по приоритетным направлениям науки и техники».

Научная новизна. Впервые систематически исследован процесс синтеза ацетальдегида дегидрированием этилового спирта в присутствии медьсодержащих катализаторов на основе углерод-углеродного композиционного материала сибунит. Впервые показано, что медьсодержащий катализатор на основе сибунита наиболее эффективен в реакции дегидрирования этанола, так как в отличие от оксидных носителей, в присутствии сибунита не протекают побочные реакции, что позволило повысить селективность изученных катализаторов в процессе синтеза ацетальдегида. Исследованы каталитические свойства медьсодержащих систем на основе сибунита в зависимости от условий их предварительной обработки и наличия промотирующих добавок.

Практическая ценность. Разработаны эффективные медьсодержащие каталитические системы синтеза ацетальдегида на основе углерод-углеродного композиционного материала сибунит. Разработаны рекомендации по технологическому оформлению процесса синтеза ацетальдегида каталитическим дегидрированием этанола, которые могут быть использованы при проектировании производственных установок.

Основное содержание диссертации изложено в следующих публикациях:

1. Егорова Е. В., Трусов А. И., Нугманов Е. Р., Антонюк С. Н., Французов В. К. «Использование углеродных материалов в качестве носителей для катализаторов дегидрирования низкомолекулярных спиртов» // Тезисы докладов расширенного заседания Научного совета «Перспективы развития уг-лехимии и химии углеродных материалов в XXI веке», г. Звенигород, 2003, с. 35.

2. Егорова Е. В., Трусов А. И., Нугманов Е. Р., Антонюк С. Н. «Использование новых видов углеродных материалов в качестве носителей в гетерогенно-каталитических процессах» // Тезисы докладов 2-ой Международной конференции «Углерод: фундаментальные проблемы науки, материаловедение, технология», г. Москва, 2003, с. 98.

3. Нугманов Е. Р., Егорова Е. В., Трусов А. И., Антонюк С. Н. «Использование катализаторов на основе носителей различной природы в процессе дегидрирования этанола» // Тезисы докладов XVII Менделеевского съезда по общей и прикладной химии, г. Казань, 2003, с. 450.

4. Нугманов Е. Р., Егорова Е. В. Трусов А.И., Антонюк С. Н. «Дегидрирование этанола в ацетальдегид в присутствии медьсодержащих каталитических систем на носителях различной природы» // Нефтехимия, 2004, том 44, № 5, с. 376−379.

5. Nougmanov Е., Trusov A., Egorova Е. «Carbon material sibunit as catalyst support for dehydrogenation of low aliphatic alcohols» // 1st International Symposium on Carbon for Catalysis, «CarboCat 2004», Lausanne, Switzerland, 2004, p. 117−118.

6. Нугманов E.P., Егорова E.B., Трусов А. И., Антонюк С. Н. «Синтез аце-тальдегида в присутствии катализаторов на основе носителей различной природы» // Тезисы докладов X Международной научно-технической конференции «Наукоёмкие химические технологии-2004», г. Волгоград, 2004, с. 148−149.

7. Нугманов Е. Р., Трусов А. И., Егорова Е. В., Антонюк С. Н. «Превращение низкомолекулярных спиртов в присутствии катализаторов на основе углеродного материала сибунит» // Современные проблемы теоретической и экспериментальной химии: Сборник научных статей молодых учёных, г. Саратов, 2004, с. 211−222.

8. Егорова Е. В., Нугманов Е. Р. «Возможности использования метилового и этилового спиртов в качестве альтернативного сырья для процессов органического синтеза» // Тезисы докладов Научно-практической конференции «Российский рынок ароматических соединений: состояние и перспективы», г. Москва, 2005, с. 8−9.

1. Литературный обзор

Выводы.

1. Изучен процесс превращения этанола в присутствии носителей различной природы — углерод-углеродного композиционного материала сибунит, алюмокальциевой системы галюмин и силикагеля. Установлено, что в отличие от оксидных носителей, в присутствии углеродного материала сибунит не протекают реакции, являющиеся побочными в процессе синтеза ацетальдегида.

2. Исследована каталитическая активность медьсодержащих каталитических систем на основе носителей различной природы в процессе превращения этанола. Наиболее эффективным в процессе синтеза ацетальдегида является катализатор на основе углеродного носителя сибунит.

3. Установлены оптимальные условия для синтеза ацетальдегида дегидрированием этанола — температура процесса 375−400°С и объёмная скорость подачи сырья 3 ч" 1.

4. Изучена зависимость активности и селективности медьсодержащих каталитических систем на основе сибунита от количества активного компонента. Установлено, что оптимальное содержание меди в катализаторе составляет 3 масс%. Использование такого катализатора позволяет получать ацетальдегид с выходом 54,4% и селективностью 71,1% при температуре 400 °C и объёмной скорости подачи исходного сырья 3 ч" 1.

5. Изучено влияние условий прокаливания и восстановления медьсодержащих катализаторов на основе сибунита на показатели процесса дегидрирования этанола. Установлено, что стадии предварительного прокаливания и восстановления медьсодержащих катализаторов позволяют значительно увеличить выход целевого продукта. Наилучшие результаты были достигнуты в присутствии образца, содержащего 3% меди, предварительно прокалённого в токе аргона и восстановленного в токе водорода при 400 °C. Выход ацетальдегида составил 69,2%, селективность -84,8% при температуре процесса 375 °C.

6. Изучена возможность повышения стабильности медьсодержащих катализаторов на основе сибунита путём введения в его состав промотирующих добавок. Показано, что введение оксида хрома приводит к увеличению активности катализаторов в области высоких температур и значительно повышает их стабильность.

7. Предложена принципиальная технологическая схема синтеза ацетальдегида дегидрированием этанола и разработаны рекомендации по технологическому оформлению процесса, которые могут быть использованы при проектировании производственных установок.

Показать весь текст

Список литературы

  1. H.H. Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза. 4-е изд. — М.: Химия, 1988. — 592 с.
  2. B.C., Серафимов JI.A. Принципы технологии основного органического и нефтехимического синтеза. 2-е изд. — М.: Высшая школа, 2003. -536 с.
  3. Steppich W., Sartorius R. Process for. the manufacture of acetaldehyde. US Patent 4 237 073, Dec. 2, 1980 (US CI. 568/401).
  4. X.E., Ланге C.A., Йоффе А. Э., Аврех Г. Л. Производство ацетальдеги-да. М.: ЦНИИТЭ Нефтехим, 1979. — 40 с.
  5. .Н. Растительная биомасса альтернативное сырьё для малотоннажного органического синтеза // Рос. хим. журнал (Ж. Рос. хим. об-ва им. Д.И.Менделеева). — 2003, т. XLVII, № 6. — С. 3.
  6. A.A., Винаров А. Ю., Сидоренко Т. Е., Бояринов А. И. Интенсификация микробиологического процесса получения этанола из крахмал- и цел-люлозосодержащего сырья. М., 1999. — 90 с.
  7. Г. В. Пористые углеродные материалы типа сибунит. // Химия в интересах устойчивого развития. — 2001, № 9. С. 609−620.
  8. В.А. Современные подходы к приготовлению катализаторов «Палладий на угле». // Успехи химии. 1992, т. 61, вып. 2. — С. 320−331.
  9. Berg С. World fuel ethanol analysis and outlook // «F.O. Licht» agency. -http://www.distill.com/World-Fuel-Ethanol-A&Q-2004.html
  10. Berg C. World ethanol production and trade to 2000 and beyond // «F.O. Licht» agency. http://www.distill.com/berg/
  11. И.Волков B.B., Фадеев А. Г., Хотимский B.C., Бузин О. И., Цодиков М. В., Ян-диева Ф.А., Моисеев И. И. Экологически чистое топливо из биомассы // Рос. хим. журнал (Ж. Рос. хим. об-ва им. Д.И.Менделеева). 2003, т. XLVII, № 6. -С. 71−82.
  12. А.Т. Разработка интенсивной технологии этанола на основе целенаправленного применения мультиэнзимных систем и новых рас спиртовых дрожжей: Дис.канд. тех. наук. Москва, 2003.
  13. В.Н. Некрахмалистые углеводы зерна и их значение для спиртового производства//Пищевая промышленность. -2000, № 1. С. 62−63.
  14. O.A. Разработка ресурсосберегающей технологии получения этанола из зерна ржи: Дис.канд. тех. наук. Москва, 2002.
  15. Л. А. Производство спирта из зерна // Пищевая промышленность. -2000, № 7. с. 52−54.
  16. Технология спирта. / Под ред. B.JI. Яровенко, М.: Колос, 1999. 464 с.
  17. JI.B., Оверченко М. Б., Трифонова В. В., Игнатова Н. И. Осмофиль-ные дрожжи для сбраживания высококонцентрированного сусла // Производство спирта и ликероводочных изделий. 2001, № 1. — С. 21−23.
  18. В.А., Касперович B.JL, Буцко В. А., Манеева Э. Ш. Способ подготовки зернового крахмалсодержащего сырья для спиртового брожения. Патент РФ № 2 145 354, заявл. 24.11.1998, опубл. 10.02.2000 (МПК С12 Р7/06).
  19. .Д., Лебедев Ю. А., Зарипов Р. Х., Кутепов A.M., Антонюк A.B. Способ производства этилового спирта из зернового сырья. Патент РФ № 2 165 456, заявл. 19.05.2000, опубл. 20.04.2001 (МПК С12 Р7/06).
  20. Н.Е., Кретечникова А. Н., Имьяшенко Н. Г., Шаненко Е. Ф., Гер-нет М.В., Кирдяшкин В. В. Способ обработки дрожжей. Патент РФ № 2 163 636, заявл. 30.03.2000, опубл. 27.02.2001 (МПК С12 N1/16).
  21. О.С. Разработка новой технологии этанола на основе интенсивных способов переработки зерна пшеницы: Дис.канд. тех. наук. — Москва, 2004.
  22. Л.В. Оверченко М.Б, Игнатова Н. И. и др. Технологические аспекты использования сухих дрожжей в производстве спирта // Производство спирта и ликёроводочных изделий. 2003, № 1. — С. 15−16.
  23. Н.Я., Римарёва JI.B. Сбраживание крахмал со держащего сырья анаэробными бактериями рода Zymomonas // Производство спирта и ликёро-водочных изделий. 2001, № 1. — С. 18−20.
  24. А.Д., Кесель Б. А., Дьяконский П. И., Наумова Р. П., Зарипова С. К., Весельев Д. А. Способ получения этилового спирта. Патент РФ № 2 138 555, заявл. 05.12.1997, опубл. 27.09.1999 (МПК С12 Р7/06).
  25. В.П. Состояние и задачи по совершенствованию технологии производства спирта из зерна на заводах РФ // Ферменты в пищевой промышленности. Тезисы конференции. М., 1999. — С. 22−27.
  26. Mulder M.H.V., Smolders С.A., Bargeman D. Membraan filtratie bij de produktie van ethanol // PT Procestechniek. 1981, 36, № 12. — P. 604−607.
  27. Mori Y., Inaba T. Ethanol production from starch in a pervaporation membrane bioreactor using Clostridium thermohydrosulfuricum // Biotechnology and Bioengineering. 1990, v. 36, № 8. — P.849−853.
  28. Gamil A. Conversion of sugar-beet particles to ethanol by the bacterium Zymomonas mobilis in solid-state fermentation // Biotechnology Letters. — 1992, 14, № 6.-P. 499−504.
  29. Saxena A., Garg S.K., Verma J. Simultaneous saccharificatiom and fermentation of waste newspaper to ethanol // Bioresour. Technology. 1992, 42, № 1. -P. 13−15.
  30. Grohmann K., Baldwon E. A., Buslig B. S. Production of ethanol from enzymati-cally hydrolyzed orange peel by the yeast Saccharomyces cerevisiae //Applied Biochemistry and Biotechnology A. 1994, № 45−46. — P. 315−327.
  31. З.М. Закономерности роста клеточной культуры Saccharomyces cerevisiae (vini)y 2217 в биосинтезе этанола из абрикосового сусла: Автореферат Дис.. канд. хим. наук. — Махачкала, 2004.
  32. McMillan J.D. Bioethanol production: status and prospects // Renewable Energy. 1997, 10, № 2/3.-P. 295−302.
  33. Tolan J.S. Iogen’s process for producing ethanol from cellulosic biomass // Clean Techn. Environ. Policy. 2002, № 3. — P. 339−345.
  34. C.M., Корнеева Г. А., Мосесов А. Ш., Куимова М. Е. Получение продуктов основного органического синтеза из простейших соединений углерода. М.: ВНТИЦентер, 1985. — 132 с.
  35. Н.М. Производство уксусной кислоты и уксусного ангидрида за рубежом. М.: Госхимиздат, 1948. — 56 с.
  36. М.К., Хасанов А. С. Промышленное жидкофазное окисление аце-тальдегида в уксусную кислоту. Алма-Ата, 1958. — 16 с.
  37. A.M., Глухарёва М. И. Производство ацетатных растворителей в лесохимической промышленности. М.: Лес. промышленность, 1984. — 240 с.
  38. .И., Савицкий Ю. В., Ерновский Н. П., Ввасиленко О. Р., Кибин Ф. С., Вине В. В., Кравцов Н. И. Способ получения этилацетата. RU 2 035 450 С1, за-яв. 01.04.1991, опуб. 20.05.1995 (МПК С07 С69/14).
  39. Wittcoff Н.А. Acetaldehyde: a chemical whose fortunes have changed // Journal of chemical education. 1983, 60, № 12. — P. 1044−1047.
  40. Ю.А., Бродский M.C., Фельдман Б. М. Способ получения глиоксаля. А.С. № 549 457, заяв. 08.08.1974, опуб. 05.03.1977 (МПК С07 С47/127).
  41. Lehmann R.L., Lintner J. Manufacture of glyoxal and polyglyoxal. US Patent 2 599 355, June 3, 1952 (US CI. 568/458).
  42. Химическая энциклопедия: В 5 т.: т. 3. Ред. Кол.: Кнунянц И. Л. (гл: ред.) и др. М.: Большая Российская Энциклопедия, 1992. — 639 с.
  43. Eek L. Process for preparation of pentaeiythritol. US Patent 5 741 956, Apr. 21, 1998 (US CI. 568/853).
  44. Vebel H.I., Moll K.K., Muchlstacdt M. Preparation of 3-methylpyridine // Chem-ishe Technik. 1970, 22, № 12. — P. 745−752.
  45. P. Способ получения 3-пиколина. SU 1 095 876 А, заяв. 22.05.1981, опуб. 30.05.1984 (МПК С07 D213/10).
  46. А.А., Лавринович Э. С., Лаздиныи И.Я, Силе М. К. Способ получения 4-фенилпиридина. А.С. № 512 209, заяв. 10.12.1973, опуб. 30.04.1976 (МПК С07 D213/10).
  47. Ladd Е.С. Production of ketoesters. US Patent 2 533 944, Dec. 12, 1950 (US CI. 560/238).
  48. М.Г., Никишин Г. И., Степанова Г. А., Маркевич B.C., Маркевич С. М., Байбурский В. Л. Способ получения у-ацетопропилацетата. А.С. № 504 753, заяв. 19.03.1973, опуб. 28.02.1976 (МПК С07 С69/14).
  49. И.К., Мадиярова Х. Ш., Нефёдов О. М., Никишин Г. И., Долгий И. Е., Виноградов М. Г. Способ получения ацетата ацетопропилового спирта. А.С. № 614 091, заяв. 09.06.1975, опуб. 05.07.1978 (МПК С07 С69/14).
  50. Tustin G.C., Zoeller J.R., Depew L.S. Process of preparation of vinyl acetate. US Patent 5 719 315, Feb. 17, 1998 (US CI. 560/238).
  51. Wan C.-G. Preparation of vinyl acetate. GB 2 013 184 A, Dec. 29, 1978 (МПК C07 C69/15).
  52. Eller K., Fiege В., Henne A., Kneuper H.-J. Preparation of N-ethyldiisopropylamine. US Patent 6 111 141, Aug. 29, 2000 (US CI. 564/473).
  53. Wakasugi Т., Miyakawa Т., Suzuki F. Process for the manufacture of monochloroacetaldehyde trimer and chloral. US Patent 5 414 139, May 9, 1995 (US CI. 568/466).
  54. Dhingra Y.R. Alpha chlorination of acid chlorides. US Patent 3 751 461, Aug. 7, 1973 (US CI. 562/864).
  55. Ebmeyer F., Metzenthin Т., Siegemund G. Process for the preparation of tri-chloroacetyl chloride. US Patent 5 659 078, Aug. 19, 1997 (US CI. 562/864).
  56. Abe Т., Gotoh Т., Uchiyama Т., Hoguchi H., Shima Y., Ikemoto K. Process for preparing lactate. US Patent 5 824 818, Oct. 20, 1998 (US CI. 560/179).
  57. Young D.C. Oxidation of olefins. US Patent 3 850 990, Nov. 26, 1974 (US CI. 568/449).
  58. Copelin H.B. Process for producing acetaldehyde from ethylene. US Patent 3 531 531, Sep. 29, 1970 (US CI. 568/484).
  59. W 60. Матвеев К. И., Осипова A.M., Строганова JI.H. Способ получения ацетальде-гида. А.С. № 176 258, заяв. 28.09.1963, опуб. 02.11.1965 (МПК С07 С47/07).
  60. Д.В. Способ получения карбонильных соединений. А.С. № 444 359, заяв. 07.12.1972, опуб. 25.09.1974 (МПК С07 С47/07).
  61. Nishimura Y., Yamada М., Arikawa Y., Kamiguchi Т., Kuwahara Т., Tanimoto H. Process for producing acetaldehyde. US Patent 4 521 631, Jun. 4, 1985 (US CI. 568/478).
  62. Р.И., Гегечкори В. Л. Способ получения уксусного альдегида. А.С. № 177 870, заяв. 13.05.1963, опуб. 08.01.1966 (МПК С07 С47/06).
  63. Н.В., Кириллов И. П., Песков Б. П. Способ совместного получения уксусного альдегида и уксусной кислоты. А.С. № 387 963, заяв. 20.09.1971, опуб. 22.06.1973 (МПК С07 С47/06).
  64. Ю.А., Троицкий А.Н-, Макашина А. Н., Горн И. К., Деревягина Н. Л., Мамонтов Б. В. и др. Способ получения уксусного и кратонового альдегидов путём парофазной гидратации ацетилена. А.С. № 138 607, заяв. 22.08.1960,
  65. Щ опуб. 1961 (МПК С07 С47/06).
  66. Kirshenbaum I., Amir Е.М., Inchalik J. Oxidation of alcohols. US Patent 3 080 426, Mar. 5, 1963 (US CI. 568/487).
  67. Sanderson J.R., Marquis E.T. Oxidation of primary alcohols to aldehydes using transition metal phthalocynines as catalyst. US Patent 5 132 465, Jul. 21, 1992 (US CI. 568/485).
  68. T.M., Зульфугарова C.3., Искендеров P.А. Способ получения ацетальдегида. А.С. № 891 623, заяв. 09.04.1980, опуб. 23.12.1981 (МПК С07 С47/06).
  69. Kono H., Shibagaki М., Takahashi К., Matsushita Н. Method of producing aldehydes by oxidation of primary alcohol. US Patent 5 210 317, May 5, 1993 (US CI. 568/420).
  70. M.B., Шаля B.B., Рашкевич T.B., Митрохина B.A., Колотуша Б. И. Способ получения ацетальдегида. А.С. № 169 102, заяв. 25.03.1961, опуб. 11.03.1965 (МПК С07 С47/07).
  71. А.Н., Смирнов В. М., Кольцов С. И., Иванова JI.B., Яковлев В. И. Способ приготовления серебряного катализатора для окисления этилового спирта. А.С. № 753 459, заяв. 12.04.1978, опуб. 07.08.1980 (МПК С07 С47/07).
  72. Hudlicky М. Oxidation in organic chemistry // ACS Monograph. 1990, 186. -P. 114−126.
  73. Kannan S., Sivasanker S. Catalytic behavior of vanadium containing molecular sieves for selective oxidation of ethanol // 12~ Proc. Int. Zeolite Conference. -1998 (Pub 1999), 2. P. 877 — 884.
  74. O.K., Макаревич H.A., Кетов A.H., Костин Л. П., Бурнышёв B.C. Способ получения ацетальдегида. А.С. № 352 874, заяв. 22.05.1970, опуб. 29.09.1972 (МПК С07 С47/06).
  75. Ю.А., Тарунин Б. И., Переплётчиков M.JI, Переплётчикова В. Н., Климова М. Н. Способ получения ацетальдегида. А.С. № 891 624, заяв. 16.11.1979, опуб. 23.12.1081 (МПК С07 С47/06).
  76. Gane B.R. Process for producing of acetaldehyde by the reaction of methanol and synthesis gas. US Patent 4 225 517, Sep. 30, 1980 (US CI. 568/487).
  77. J. Gauthier-Lafaye, R. Perron. Process for the preparation of acetaldehyde. US Patent 4 306 091, Dec. 15, 1981 (US CI. 568/487).
  78. Kuraishi M. Process for the production of acetaldehyde. US Patent 3 356 734, Dec. 5, 1967 (US CI. 568/485).
  79. Pretzer W.R., Kobylinski T.P., Bozik J.E. Process for the selective preparation of acetaldehyde from methanol and synthesis gas. US Patent 4 151 208, Apr. 24, 1979 (US CI. 568/487).
  80. Pretzer W.R., Kobylinski T.P., Bozik J.E. Process for producing acetaldehyde. US Patent 4 239 704, Dec. 16, 1980 (US. CI. 568/487).
  81. Keim K.-H., Kroff J. A process for the production of acetaldehyde and ethanol. GB 2 088 870 A, 4 Dec. 1981 (MTIK C07 C47/06).
  82. Pretzer W.R., Kobylinski T.P., Bozik J.E. Process for producing acetaldehyde. US Patent 4 239 705, Dec. 16, 1980 (US. CI. 568/487).
  83. Larkin Jr. T.H., Steinmetz G.R. Process for the preparation of acetaldehyde. US Patent 4 389 532, Jun. 21, 1983 (US CI. 568/487).
  84. Rizkalla N. Preparation of acetaldehyde. US Patent 4 628 121, Dec. 9, 1986 (US CI. 568/487).
  85. Wegman R.W., Miller D.S. Synthesis of aldehydes from alcohols. US Patent 4 594 463, Jun. 10, 1986 (US CI. 568/487).
  86. Walker W.E. Process for the selective hydroformylation of methanol to acetaldehyde. US Patent 4 337 365, Jun. 29, 1982 (US CI. 568/487).
  87. Porcelli R.V. Preparation of acetaldehyde. US Patent 4 302 611, Nov. 24, 1981 (US CI. 568/484).
  88. Hajime Y., Yoshikazu S. Method for manufacturing acetaldehyde. JP 256,249 Sep. 19, 2000 (MHK C07 C45/54).
  89. Isogai N., Hosokawa M., Okawa T., Wakui N., Watanabe T. Process for producing acetaldehyde. US Patent 4 408 080, Oct. 4, 1983 (US CI. 568/484).
  90. Nakamura S., Tamura M. Process for producing acetaldehyde. US Patent 4 351 964, Sep. 28, 1982 (US CI. 568/484).
  91. Moy D. Process for the preparation of acetaldehyde. US Patent 4 356 328, Oct. 26, 1982 (US CI. 568/484).
  92. Tustin O.S., Depew L.S., Collins N.A. Method for producing acetaldehyde from acetic acid. US Patent 6 121 498, Sep. 19, 2000 (US CI. 568/420).
  93. Rachmady W., Vannice M.A. Acetic acid reduction to acetaldehyde over iron catalysts. I. Kinetic behavior // Journal of catalysis. 2002, 208, № 1. -P. 158−169.
  94. Rachmady W., Vannice M.A. Acetic acid reduction to acetaldehyde over iron catalysts. II. Characterization by Mossbauer spectroscopy, DRIFTS, TPD and, TPR // Journal of catalysis. 2002, 208, № 1. — P. 170−179.
  95. Fenton D.M. Conversion of chloroformates to an aldehyde. US Patent 3 720 718, Mar. 13, 1973 (US CI. 5.68/484).
  96. Roscher G., Schmit K., Schmit T., Schmit H. Process for the manufacture of acetaldehyde from vinil acetate. US Patent 3 647 882, Mar. 7, 1972 (US CI. 568/484).
  97. М.Ф., Азербаев И. Н., Якубов Р. Д., Атавин А. С., Петров Л. П., Швецов Н. В. и др. Способ получения ацетальдегида. А.С. № 222 363, заяв. 27.12.1965, опуб. 22.07.1962 (МПК С07 С47/06).
  98. Parker Р.Т. Preparation of aldehydes by steam oxidation of ethers. US Patent 2 477 312, Jul. 26, 1949 (US CI. 568/485).
  99. Fenton D.M. Decomposition of carbonates to form aldehydes. US Patent 3 721 714, Mar. 20, 1973 (US CI. 568/449).
  100. Neely S.D. Conversion of ethyl alcohol to acetaldehyde. US Patent 3 106 581, Oct. 8, 1963 (US CI. 568/471).
  101. MacLean A.F. Process for catalytic dehydrogenation of alcohols to carbonyl compounds. US Patent 2 634 295, Apr. 7, 1953 (US CI. 568/406).
  102. Marcinkowsky A.E., Henry J.P. Catalytic dehydrogenation of ethanol for the production of acetaldehyde and acetic acid. US Patent 4 220 803, Sep. 2, 1980 (US CI. 562/538).
  103. H.X. Газофазные превращения этанола в кислородсодержащие продукты на сложных оксидных катализаторах. Автореферат Дис.. доктора химических наук. Баку, 1993.
  104. С.З., Искендеров Р. А., Нагиев Т. М. Исследование реакции сопряжённого дегидрирования этилового спирта в ацетальдегид // Азербайджанский химический журнал. 1988, № 2. — С. 12−15.
  105. Backhaus А.А., Arentz F.B. Process of making aldehydes. US Patent 1 388 841, Aug. 30, 1921 (US CI. 568/487).
  106. Williams C.S. Process for making acetic aldehyde. US Patent 1 555 539, Sep. 29, 1925 (US CI. 568/487).
  107. Raich B.A., Foley Henry C. Ethanol dehydrogenation with a palladium membrane reactor: a alternative to Wacker chemistry // Ind. Eng. Chem. Res. 1998, 37.-P. 3888−3895.
  108. Matsumura Y., Hashimoto K., Yoshida S. Selective dehydrogenation of ethanol over highly dehydrated silica // Journal of catalysis. 1989, 117. — P. 135−143.
  109. Carrasco-Marin F., Mueden A., Moreno-Castilla C. Surface-treated activated carbons as catalysts for the dehydration and dehydrogenation reactions of ethanol // Journal of physical chemistry B. 1998, 102. — P. 9239−9244.
  110. Bo-Quing X., Tian-Xi C., Song L. Selective dehydrogenation of ethanol to ac-etaldehyde over Na ZSM-5 calcined at high temperature // Reaction kinetics and catalysis letters. 1993, 49, № 1. — P. 223−228.
  111. Iwasa N., Takezawa N. Reforming of ethanol dehydrogenation to ethyl acetate and steam reforming to acetic acid over copper-based catalysts // Bulletin of the chemical society of Japan. — 1991, 64. — P. 2619−2623.
  112. Chen D.A., Freind C.M. Selective and nonselective dehydrogenation in primary alcohols: reactions of ethanol and 1-propanol on Co-covered Mo (110) // Langmuir. — 1998, 14.-P. 1451−1457.
  113. Idriss H., Seebauer E.G. Reactions of ethanol over metal oxides // Journal of molecular catalysis A. 2000, 152. — P. 201−212.
  114. Kim K.S., Barteau M.A., Farneth W.E. Adsorption and decomposition of aliphatic alcohols on Ti02 // Langmuir. 1988, 4, № 3. — P. 533−543.
  115. Lusvardi V.S., Bsrteau M.A., Dollinger W.R., Farneth W.E. Influence of surface hydroxyle on the adsorption and reaction of ethanol on polycrystalline titania //Journal of physical chemistry. 1996, 100, № 46.-P. 18 183−18 191.
  116. Cong Y., Masel R.I., van Spaendonk V. Low temperature C-C bond scission during ethanol decomposition on on Pt (331) // Surface science. 1997, 385, № 2−3.-P. 246−258.
  117. Inui K., Kurabayashi Т., Sato S. Direct synthesis of ethyl acetate carried out under pressure // Journal of catalysis. 2002, 212. — P. 207−215.
  118. Iwasa N., Yamamoto O., Tamura R., Nishikybo M., Takezawa N. Difference in reactivity of acetaldehyde intermediates in the dehydrogenation of ethanol over supported Pd catalysts // Catalysis letters. 1999, 62. — P. 179−184.
  119. Matsumura Y., Hashimoto K., Yoshida S. Selective dehydrogenation of ethanol to acetaldehyde over silicalite-1 // Journal of catalysis. 1990, 122. -P. 352−361.
  120. Chung M-J., Moon D-J., Kim H-S., Park K-Y., Ihm S-K. Higher oxygenate formation from ethanol on Cu/ZnO catalysts: Synergism and reaction mechanism // Journal of molecular catalysis A. 1996, 113. — P. 507−515.
  121. Sexton B.A. Surface vibrations of adsorbed intermediates in the reactions of alcohols with Cu (100) // Surface science. 1979, 82. — P. 299−318.
  122. Matsumura Y., Hashimoto К., Watanabe S., Yoshida S. Dehydrogenation of ethanol over ZSM-5 type zeolites // Chemistry letters. 1981, № 1. — P. 121−122.
  123. J.M., Joshi H.K. Acetaldehyde by dehydrogenation of ethyl alcohol // Industrial and engineering chemistry. -1951, August. P. 1805−1811.
  124. Process for the dehydrogenation of alcohols. GB 825 602, 16.12.1959 (МПК C07 C45/00D).
  125. Process for the dehydrogenation of alcohols. GB 804 132, 05.11.1958 (МПК C07 C45/00D).
  126. Young C.O. Process for making acetaldehyde and a catalyst therefor. US Patent 1 977 750, Oct. 23, 1934 (US CI. 568/487).
  127. A.M., Лапшов А. И., Малютин H.P, Карасёв В. Н., Гайворонский В. И., Никитин Ю. С., Башилов JI.C. Способ получения ацетальдегида. А.С. № 618 368, заяв. 01.07.1974, опуб. 05.08.1978 (МПК С07 С47/06).
  128. Tu Y-J., Chen Y-W. Effects of alkaline-earth oxide additives on silica-supported copper catalysts in ethanol dehydrogenation // Ind. Eng. Chem. Res. -1998, 37.-P. 2618−2622.
  129. Kanuon N., Astier M.P., Pajonk G.M. Selective dehydrogenation of ethanol over Си catalysts containing Zr or V and Zr // React. Kinet. Catal. Lett. 1991, 44, № 1.-P. 51−56.
  130. Kawamoto K., Nashimura Y. The catalytic reaction of alcohols with reduced copper//Bulletin of the chemical society of Japan. 1971, 44. — P. 819−825.
  131. Komarewski V.I. Dehydrogenation of alcohols. US Patent 2 884 460, Apr. 28, 1959 (US CI. 568/485).
  132. A.C., Махкамов X.M., Сапожникова Э. А., Янова А. Е., Лапинов А. И., Борисов A.M. Способ получения ацетальдегида. А.С. № 433 782, заяв. 24.02.1971, опуб. 25.02.1976 (МПК С07 С47/06).
  133. А.Д., Курсевич О. В., Клевченя Д. И., Андреевский Д. Н., Сачек А. И., Басиев И. М., Андреев В. А. Катализатор для дегидрирования этанола. А.С. № 1 109 189, заяв. 22.02.1981, опуб. 23.08.1984. (МПК С07 С47/06).
  134. Duncanson L.A., Charman Н.В., Coffey R.S. Dehydrogenation of alcohols. GB 1 061 045, 08.03.1967 (МПК C07 C45/00D).
  135. Ч. Практический курс гетерогенного катализа: Пер. с англ. -М.: Мир, 1984.-520 с,
  136. А.П., Дымент О. Н., Борисов A.M., Кантор, А .Я., Калужский А. А., Олейникова Н. С. Способ приготовления катализатора для дегидрирования этилового спирта в ацетальдегид. А.С. № 136 325, заяв. 15.07.1960, опуб. 1961 (МПК С07 С47/06).
  137. Х.И., Чивадзе Г. О., Иосилиани Д. К. Способ получения альдегидов и кетонов. А.С. № 400 570, заяв. 12.07.1971, опуб. 01.10.1973 (МПК С07 С47/06).
  138. П.Ф., Малютин Н. Р., Смирнов А. И. Способ получения ацеталь-дегида. А.С. № 191 519, заяв. 17.12.1965, опуб. 26.01.1967 (МПК С07 С47/06).
  139. Deng J., Cao Y., Liu В. Catalytic dehydrogenation of ethanol in Pd-M/y-Al203 composite membrane reactors // Applied Catalysis. 1997, 154, № 1−2. — P. 129 138.
  140. Schmitt J.L., Walker P.L., Castellion G.A. Carbon particulates with controlled density. US Patent 4 029 600, Jun. 14, 1977 (US CI. 502/418).
  141. Yermakov Yu.I., Surovikin V.F., Plaksin G.V., Semikolenov V.A., Likholobov V.A., Chuvalin L.V., Bogdanov S.V. New carbon material as support for catalysts // Reaction kinetics and catalysis letters. 1987, 33, № 2. — P. 435−440.
  142. Surovikin V.F., Plaxin G.V., Semikolenov V.A., Likholobov V.A., Tiunova I.J. Porous carbonaceous material. US Patent 4 978 649, Dec. 18, 1990 (US CI. 502/416).
  143. В.Ф., Фенелонов В. Б., Плаксин Г. В., Семиколенов В. А., Ок-кель Л.Г. Закономерности формирования пористой структуры композитов на основе пиролитического и технического углерода // Химия твёрдого топлива. 1995, № 3. — С. 62−68.
  144. В.Ю., Фенелонов В. Б., Чувилин А. Л., Плаксин Г. В., Суровикин В. Ф. Ермаков Ю.И., Семиколенов В. А. Изучение морфологии и пористой структуры композиционных углерод-углеродных материалов // Химия твёрдого топлива. 1990, № 2. — С. 125−129.
  145. Г. В., Суровикин В. Ф., Фенелонов В. Б., Семиколенов В. А., Ок-кель Л.Г. Формирование текстуры нового углеродного носителя для катализаторов // Кинетика и катализ. 1993, 34, № 6. —С. 1079−1083.
  146. В.Ю., Фенелонов В. Б., Плаксин Г. В., Суровикин В. Ф., Семико-ленов В.А. Формирование пористой структуры при активации углерод-углеродного композиционного материала // Химия твёрдого топлива. 1990, № 4.-С. 124−128.
  147. В.Б. Введение в физическую химию формования супрамоле-кулярной структуры адсорбентов и катализаторов. — 2-е изд., испр. и доп. -Новосибирск: Издательство СО РАН, 2004. 442 с.
  148. В.А. Конструирование высокодисперсных палладиевых катализаторов на углеродных носителях // Журнал прикладной химии. 1997, 70, № 5.-С. 785−796.
  149. В.В., Доронин В. П., Старцев А. Н., Климов О. В., Туреханова Р. Н., Дуплякин В. К. Гидродеметаллизация ванадилпорфиринов на сульфидных Мо и №-Мо катализаторах нанесённых на «Сибунит» // Кинетика и катализ. 1994, 35, № 1. — С. 96−99.
  150. М.А., Аваев В. И. Гидрирование этилацетата на нанесённых рениевых катализаторах // Известия Академии наук. Серия химическая. -1999, № 5.-С. 1006−1008.
  151. М.А. Свойства нанесённых рениевых катализаторов в дегидрировании циклогексана // Известия Академии наук. Серия химическая. -1996, № 8.-С. 2119−2121.
  152. М.А. Селективное дегидрирование изопропилового спирта на низкомолекулярных нанесённых биметаллических ренийсодержащих катализаторах // Известия Академии наук. Серия химическая. 1998, № 11. -С. 2381−2383.
  153. А.И. Дегидрирование метанола в присутствии катализаторов на основе углеродных носителей различной природы: Дис.канд. тех. наук. -Москва, 2005.
  154. Г. А., Семиколенов В. А. Кузнецова Е.В., Плаксин Г. В., Рудина H.A. Углеродные материалы как адсорбенты для биологически активных веществ и бактериальных клеток // Коллоидный журнал. 1999, 61, № 6. — С. 787−795.
  155. В.И., Голосман Е. З. Катализаторы и цементы. М.: Химия, 1992. -256 с.
  156. В.Д. Формирование, поверхностные и каталитические свойства контактов на основе алюминатов кальция: Дис.канд. хим. наук. Москва, 1989.
  157. Rodriguez-Reinoso F. The role of carbon materials in heterogeneous catalysis // Carbon. 1998, 36, № 3. — P. 159−175.
  158. P.A. Лидин, B.A. Молочко, Л. Л. Андреева Химические свойства неорганических соединений / Под ред. P.A. Лидина. М.: Химия, 1996. — 480 с.
  159. Анализ поверхности методами оже- и рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии: пер. с англ. / под ред. Д. Бриггса и М. П. Сиха. М.: Мир, 1987.-600 с.
Заполнить форму текущей работой

Пора сдавать?