Помощь в учёбе, очень быстро...
Работаем вместе до победы

Синтез метилбензилированных фенолов в присутствии сульфокатионитов и их антиоксидантная эффективность

Диссертация: Синтез метилбензилированных фенолов в присутствии сульфокатионитов и их антиоксидантная эффективность
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

В модельной реакции жидкофазного окисления количественно охарактеризована способность moho-, дии тризамещенных МБФ, составляющих целевой продукт, а также их смесей акцептировать пероксидные радикалы. Значения к7 и/свидетельствуют о том что, наиболее эффективными в реакциях с пероксидными радикалами являются дизамещенные МВФ (?/=2,9×10″ 4 л/(мольхс) и /=2), которые по стабилизирующему действию… Читать ещё >

Содержание

  • ПРИНЯТЫЕ СОКРАЩЕНИЯ И ОБОЗНАЧЕНИЯ
  • 1. АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР
    • 1. 1. Алкилирование фенола, как метод синтеза фенольных антиоксидантов
      • 1. 1. 1. Общие вопросы процесса алкилирования фенола
      • 1. 1. 2. Катализаторы процесса алкилирования фенола и их влияние на состав и структуру образующихся продуктов
      • 1. 1. 3. Особенности алкилирования фенола и его производных винил бензол ом с использованием различных катализаторов
    • 1. 2. Некоторые аспекты старения и стабилизации полимеров
      • 1. 2. 1. Факторы, определяющие антиоксидантную активность фенольных стабилизаторов
  • 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТ
    • 2. 1. Характеристики использованных соединений, катализаторов, антиоксидантов
    • 2. 2. Методики синтеза метилбензилфенолов и методы анализа
      • 2. 2. 1. Общая методика синтеза метилбензилированных фенолов
      • 2. 2. 2. Разделение смеси метилбензилфенолов методом адсорбционной колоночной хроматографии
      • 2. 2. 3. Исследование состава реакционной смеси методом жидкостной хроматографии
      • 2. 2. 4. Квантово-химические расчеты основных термодинамических параметров реакции алкилирования фенола
      • 2. 2. 5. Метод полного факторного экспериментального планирования
    • 2. 3. Методы исследования
      • 2. 3. 1. Методики определения количества термополимера
      • 2. 3. 2. Определение константы скорости полимеризации винилбензола
      • 2. 3. 3. Определение цвета продуктов
      • 2. 3. 4. Модельная реакция окисления винилбензола
    • 2. 4. Исследование эффективности действия антиоксидантов в условиях термоокисления высокомолекулярных соединений
      • 2. 4. 1. Определение индукционного периода окисления каучуков методом манометрии и дифференциально-сканирующей калориметрии
      • 2. 4. 2. Определение накопления карбонильных групп в ходе ускоренного старения каучуков в пленках на воздухе
      • 2. 4. 3. Определение коэффициента деструкции каучуков с использованием метода вискозиметрии
    • 2. 5. Методы исследования резиновых смесей
  • 3. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ
    • 3. 1. Исследование эффективности действия стабилизаторов различных классов на процесс ингибирования полимеризации винилбензола
    • 3. 2. Квантово-химические расчеты основных термодинамических параметров реакции алкил (арил)ирования фенола
    • 3. 3. Исследование взаимодействия фенола с винилбензолом в присутствии гомогенных и гетерогенных кислотных катализаторов
      • 3. 3. 1. Разделение и идентификация состава продукта метилбензилирования фенола
      • 3. 3. 2. Исследование процесса взаимодействия фенола с 92 винилбензолом в присутствии пара-тоиуолсульфокислоты
      • 3. 3. 3. Исследование процесса взаимодействия фенола с 97 винилбензолом в присутствии сульфокатионитов
  • 4. ОПРЕДЕЛЕНИЕ СТАБИЛИЗИРУЮЩЕЙ СПОСОБНОСТИ МЕТИБЕНЗИЛИРОВАННЫХ ФЕНОЛОВ И РАЦИОНАЛЬНЫХ ПУТЕЙ ИСПОЛЬЗОВАНИЯ ПРИ СТАБИЛИЗАЦИИ ПОЛИМЕРОВ И ПОЛИМЕРНЫХ МАТЕРИАЛОВ
  • 4. Л Исследование эффективности стабилизирующего действия МБФ при окислении модельных жидких сред и каучуков
  • 4. Л.1 Изучение реакционной способности метилбензилированных фенолов различной структуры в модельном процессе взаимодействия с пероксидными радикалами

4 Л .2 Изучение влияния состава смеси метилбензилированных фенолов на их антиокислительную активность в полимерах 115 4Л. З Изучение эффективности стабилизирующих композиций с участием метилбензилированных фенолов.

4.2 Изучение эффективности стабилизирующего действия синергических композиций антиоксидантов с участием метилбензилированных фенолов в резинах общего и специального назначения.

Синтез метилбензилированных фенолов в присутствии сульфокатионитов и их антиоксидантная эффективность (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Актуальность исследований в области синтеза экранированных (пространственно затрудненных) фенолов (ПЗФ) обусловлена их широким использованием во многих отраслях химической промышленности. В частности, ПЗФ занимают ведущие позиции при стабилизации полимеров, и ежегодно их доля увеличивается на 2−3%, что связано с ужесточением санитарно-гигиенических норм и требованиями экологической безопасности как к самим стабилизаторам, так и к их производству, и отказом в связи с этим в ряде случаев от использования токсичных ариламинных антиоксидантов. В значительной степени именно этим обусловлен всплеск внимания известных фирм-производителей добавок таких как «Chemtura» (США), «Songwon Industrial Со» (США), «Sumitomo» (Япония) к поиску новых структур и разработке более технологичных методов синтеза известных фенольных антиоксидантов (ФАО). Между тем фактическое отсутствие производства ФАО в России все более обостряет проблему зависимости полимерной промышленности от производителей химикатов-добавок. Исходя из вышесказанного, можно утверждать, что развитие работ по созданию отечественных производств и технологий получения ФАО на базе доступного сырья является актуальным.

Особый интерес в плане возможностей синтеза ФАО представляет метод, заключающийся в алкилировании фенола олефинами — одной из ключевых реакций органического синтеза. В настоящее время детально отработана технология алкилирования фенола изобутиленом, используемая для получения таких известных ФАО, как 2,6-ди-т/?ет.-бутил-4-метилфенол (Агидол 1, Ионол), эфир 3,5-ди-гарет.-бутил-4-гидроксифенилпропионовой кислоты и пентаэритрита (Ирганокс 1010, Фенозан 23). Процессы алкилирования фенола олефинами иного строения используются весьма ограниченно. Вместе с тем, имеющиеся сведения о достаточно высокой эффективности стабилизирующего действия метилбензилированных фенолов (МБФ), показанной в работах Я. А. Гурвича [1, 2] и наличие доступного отечественного сырья для реализации процесса их получения путем взаимодействия фенола с винилбензолом в промышленном масштабе, делают это направление серьезным объектом для исследования. Следует отметить, что МБФ, представляют собой маловязкие жидкости. Такое агрегатное состояние стабилизаторов необходимо для введения в латексы и жидкие полимеры.

Описанные в литературе условия синтеза МБФ с использованием щавелевой, серной, фосфорной и ряда других кислот, приводящие к получению смеси замещенных фенолов, мало приемлемы для промышленной реализации вследствие низкой конверсии фенола, образования в значительных количествах трудно отделяемых нецелевых продуктов, формирующихся, в первую очередь, в результате олигомеризации винилбензола.

Кроме того, на сегодняшний день имеется мало данных о влиянии на антиоксидантную активность структуры МБФ и состава образующейся смеси для осуществления направленного синтеза.

Вышеизложенное определило цель работы: совершенствование способа синтеза метилбензилированных фенолов на базе установления закономерностей влияния условий взаимодействия фенола с винилбензолом на конверсию фенол, состав продукта метилбензилирования, а также определение воздействия структуры МБФ и состава смеси МБФ на антиоксидантную (АО) способность.

Для достижения поставленной цели были определены следующие задачи:

— поиск эффективных ингибиторов подавления побочного процесса олигомеризации винилбензола в условиях метилбензилирования фенола;

— выявление влияния свойств и количества катализатора, соотношения исходных реагентов, продолжительности процесса на конверсию фенола и состав образующейся смеси продуктов метилбензилирования;

— разработка принципиальной схемы метилбензилирования фенола;

— изучение влияние состава смеси МБФ и отдельных ее компонентов на эффективность АО действия в условиях жидкофазного и твердофазного окисления органических средвыявление путей наиболее рационального практического использования метилбензилированных фенолов при стабилизации каучуков и резин.

Диссертационная работа выполнена в рамках реализации федеральной целевой программы «Научные и научно-педагогические кадры инновационной России» на 2009;2013 годы (ГК № 14.740.11.0383 и ГК 14.740.11.0913), работа поддержана Инвестиционно-венчурным фондом Республики Татарстан в рамках программы инновационных проектов «Идея-1000» (договор № 2−09р/01 2009 г).

Научная новизна. Осуществлен синтез метилбензилированных фенолов с использованием ранее не применяемых для данного процесса твердых кислотных систем — катионообменных смол (сульфокатионитов).

Впервые методом полного факторного эксперимента установлены закономерности влияния соотношения исходных реагентов (фенола и винилбензола), количества и свойств катализатора, температуры и времени реакции на конверсию фенола и состав продуктов метилбензилирования.

На базе комплексного исследования стабилизирующей способности смеси МБФ различного состава, а также входящих в ее состав отдельных компонентов в условиях жидкофазного модельного окисления, твердофазного окисления полимеров и полимерных материалов (резин), установлена взаимосвязь между строением, составом и эффективностью полученных смесей МБФ, свидетельствующая о росте АО эффективности с увеличением доли дизамещенных метилбензилированных структур.

Практическая значимость. Установлены оптимальные условия кислотно-катализируемой реакции фенола с винилбензолом, позволяющие добиться высокой конверсии фенола и минимизировать побочный процесс олигомеризации винилбензола. Показана перспективность использования сульфокатинитов марок ЬешаШ: в синтезе метилбензилированных фенолов.

Предложена принципиальная схема кислотно-катализируемого процесса метилбензилирования фенола. Выявлены и проанализированы технологические преимущества процесса получения МБФ с использованием сульфокатионита в сравнении с гомогенным катализатором п-то лу о л су льфокис л отой.

Определена антиоксидантная активность метилбензилфенолов различного строения, а также их смесей разного состава.

Раскрыта и научно-обоснована принципиальная возможность наиболее рационального применения МБФ при стабилизации каучуков и резин в композициях с промышленными стабилизаторами фенольного типа Агидолом 2, Ирганоксом 1010, которые проявляют сверхаддитивный антиокислительный эффект.

В условиях Чебоксарского промышленного объединения им. Чапаева проведены испытания полученных МБФ и стабилизирующих синергических композиций с их участием в составе резин. Получено положительное заключение.

Автор лично участвовал в постановке задачи, получении экспериментальных данных, обработке и анализе полученных данных, обсуждении, написании и оформлении публикаций.

Апробация работы. Основные положения диссертационной работы докладывались и получили положительную оценку на IV, VI Санкт.

Петербургской конференции молодых ученых с Международным участием «Современные проблемы науки о полимерах» (Санкт-Петербург, 2008, 2010) — Международной научной студенческой конференции по естественнонаучным и техническим дисциплинам «Научному прогрессу — творчество молодых» (Йошкар-Ола, 2009) — 4-ой молодежной научно-практической конференции «Традиции, тенденции и перспективы в научных исследованиях» (Чистополь, 2009), XIII Международной конференции молодых ученых, студентов и аспирантов «Синтез, исследование свойств, модификация и переработка высокомолекулярных соединенийV Кирпичниковские чтения» (Казань, 2009) — Второй Всероссийской научно-технической конференции «Каучук и резина — 2010» (Москва, 2010) — Всероссийской научной школе для молодежи «Проведение научных исследований в области инноваций и высоких технологий нефтехимического комплекса» (Казань, 2010) — Всероссийской конференции с международным участием «Экологические проблемы промышленных городов» (Саратов, 2011).

Публикации по теме диссертационной работы опубликовано 5 статей, 8 тезисов докладов, получено 2 патента.

Объем и структура диссертации диссертация изложена на 150 страницах машинописного текста, включающего 49 таблиц и 29 рисунков, и состоит из введения, литературного обзора, экспериментальной части, обсуждения полученных результатов в четырех главах, выводов и списка цитированной литературы из 148 наименований.

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ.

1. Выявлены закономерности влияния соотношения реагентов, количества и структуры катализатора, температуры и времени кислотно-катализируемого взаимодействия фенола с ВБ на конверсию фенола и содержание в смеси метилбензилфенолов дизамещенных структур:

— установлено, что наиболее высокая конверсия фенола (98%) достигается при использовании в качестве СФК Lewatit К-2629 в количестве 15−20% мае. от фенола при мольном соотношении исходных реагентов фенол: ВБ=1:1,75, предельной температуре процесса 120 °C.

— показано, что в присутствии пара-ТСК максимальная конверсия фенола составляет 91% при оптимальном количестве катализатора 5% мае. от фенола и мольном соотношении исходных реагентов фенол: ВБ= 1: 1,75.

2. Найдено, что ведение синтеза МБФ в присутствии 2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенола в количестве 0,1% мае. от ВБ позволяет эффективно затормозит процесс самопроизвольной полимеризации ВБ, при этом обеспечивается светлый цвет продукта (не более 10 баллов по йодной шкале).

3. Показаны преимущества процесса получения МБФ с использованием гетерогенного катализатора (сульфокатионита) в сравнении с гомогенным {параТСК), что выражается в снижении расходных коэффициентов, исключением стадии нейтрализации и отмывки продуктов реакции от катализатора. Предложена принципиальная схема кислотно-катализируемого процесса метилбензилирования фенола в присутствии сульфокатионита Lewatit К-2629.

4. В модельной реакции жидкофазного окисления количественно охарактеризована способность moho-, дии тризамещенных МБФ, составляющих целевой продукт, а также их смесей акцептировать пероксидные радикалы. Значения к7 и/свидетельствуют о том что, наиболее эффективными в реакциях с пероксидными радикалами являются дизамещенные МВФ (?/=2,9×10″ 4 л/(мольхс) и /=2), которые по стабилизирующему действию находятся на уровне стабилизатора Агидола 1.

Выявлено, что смесь различно замещенных МБФ более эффективна, чем отдельные компоненты, при этом увеличение содержания дизамещенных МБФ в стабилизаторе приводит к росту эффективности ингибирующего действия, о чем свидетельствует рост значений (f (4 — А, 5) и к7 (3,05 -3,96×10″ 4 л/(мольхс)).

5. На примере термоокисления каучуков различной степени непредельности (БК, СКД (н), СКЭПТ) показано, что увеличение количества дизамещенных метилбезилированных фенолов в синтезированном стабилизаторе приводит к возрастанию времени стабильности (индукционных периодов) полимера и в последствии к замедлению скорости накопления карбонильных групп.

6. Раскрыты пути наиболее рационального применения МБФ при стабилизации каучуков и резин, заключающиеся в использовании композиций с промышленными стабилизаторами фенольного типа Ирганоксом 1010, Агидолом 2, которые в пределе соотношений (1:3)^(1:1) мае. «(МБ)Ф — Ирганокс 1010», «(МБ)Ф — Агидол 2» проявляют синергический антиокислительный эффект.

Показать весь текст

Список литературы

  1. А.Я., Кумок С. Т. Промежуточные продукты, органические красители и химикаты для полимерных материалов: Учеб. пособие.-3 изд. перераб. и доп.-М.:Выс.шк., 1989.-304с.:ил.
  2. , Б.Н. Химия и технология стабилизаторов полимерных материалов/ Б. Н. Горбунов, Я. А. Гурвич, И. П. Маслова.- М.: Химия, 1981.368 с.
  3. , Г. Д. Фенолы / Г. Д. Харлампович, Ю. В. Чуркин, М., Химия.-1974. С. 23−24
  4. , O.A. Теоретические основы органической химии / O.A. Реутов, -М., изд. МГУ, 1964- 697с.
  5. Ю.Т. Алкилсалицилатные присадки к нефтепродуктам. М.: ЦНИИТЭНефтехим., 1993, — 153.с.
  6. , Н.И. Каталитический синтез алкилфенолов / Н. И. Шуйкин, Е. А. Викторова // Успехи химии.-1960.-Т.29.- С.1229−1259
  7. , М.В. Масс-спектральное исследование продуктов алкилирования фенола винилбензолом и бензиловым спиртом / М. В. Курашев, А. И. Микая, A.B. Иванов// Нефтехимия.-1990.-№ 4.-С.563−569.
  8. , Д. Химическая термодинамика органических соединений / Сталл Д., Вестрам Э., Зинке Г. -М.: Мир, 1971.-808с.
  9. Anderson, R. G. The thermal alkylation of phenol with olefins / Anderson R. G., Sharman S. H. //J. Amer. Oil Chem. Soc. 1971, — 48, — № 3, — P. 107−112.
  10. Бахти-заде, A.A. Алкилирование фенола линейными альфа-олефинами / A.A. Бахти-заде, P.E. Спивак, Р. Г. Мамедов, H.A. Куликова. // В кН.: Получение высших олефинов и синтезы на их основе.- М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1980, с.-109−121.
  11. Химическая технология органических веществ: учебное пособие / Т. П. Дьячкова, B.C. Орехов, К. В. Брянкин, М. Ю. Субочева. Тамбов: Изд-во Тамб. гос. техн. ун-та, 2008. — Ч. 2. — 100 с.
  12. , В. В. Пространственно-затрудненные фенолы / В. В. Ершов, Г. А. Никифоров, А. А. Володькин М.: Химия, 1972. — 352с.
  13. Alkylation of Phenol: A Mechanistic View Qisheng Ma, Deb Chakraborty, Francesco Faglioni, Rick P. Muller, and William. A. Goddard, IIIJ. Phys. Chem. A. 2006, — V. 110.- p. 2246−2252.
  14. , B.M. Механизм образования димеров а-метилстирола и орто-паракумилфенолов / B.M. Закошанский // Катализ в промышленности. 2005,-№ 1.- С. 3−11.
  15. , И.Т. Селективное орто-алкилирование фенола олефинами / И. Т. Голубченко.- Киев: Наукова думка.- 1983.- 104 с.
  16. Королев, Г. В. Термическая полимеризация стирола новые данные о конверсионной зависимости скорости инициирования / Королев Г. В., Березин М. П., Грачев В. П., Зюзин И. Н. // Высокомолекулярные соединения. 2007. — Т. 49, — № 3.- С. 421−427.
  17. , П.С. Современные способы кислотно-каталитического алкилирования фенолов олефинами / П. С. Белов, К. Д. Коренев, А. Ю. Евстигнеев // Химия и технология топлив и масел.-1981, № 4.- С.58−61.
  18. Г. Синтетические катионообменные смолы.- М.: ИЛ.-1962.-246с.
  19. , Э. Фторированная окись алюминия и гидроксофториды алюминия катализаторы алкилирования//Э. Хабибуллаева, Т.В. Антипина// Нефтехимия,-1969.-№ 3 .-т.9.-С.368−3 71.
  20. , Д.К. К поиску катализатора для алкилирования фенолов олефинами./ Д. К. Коренев, В. А. Заворотный, В. И. Каларев, Т. А. Лагутина. /Химия и технология топлив и масел//.-2003.-№ 2.-С.61−63.
  21. Влияние компонентов каталитической системы PD (PPH3)2CL2 РРНЗ-толуолсульфокислота на скорость гидрокарбалкоксилирования циклогексена м-крезолом. Аверьянов В. А., Носова Н. М., Асташина Е. В., Севостьянова Н.Т./Нефтехимия./2007.-Т. 47.-№ з. -С. 186−195.
  22. , О.Н. Алкилирование фенола а-олефинами/ О. Н. Цветков, К. Д. Коренев, Н. М Караваев///Химическая промышленность.-1966.-№ 4.-С.243−254.
  23. Fiege Н. Ulmanns Encyclopedia of Industrial Chemistry/ Eds. B. Elvers, S. Hawkins, G. Shultz. VCH Verlag, 1991, — V. A19.- P.313
  24. , И.Ю. Алкилирование n-крезола камфеном под действием алюминийсодержащих катализаторов / Чукичева И. Ю., Федорова И. В., Шумова О. А., Кучин А. В. // Химия растительного сырья. 2010.- № 4.- С. 6366.
  25. , И.Л. Алкилирование толуола метанолом в боковую цепь на CS-содержащих цеолитных и углеродных катализаторах / И. Л. Столярчук, Долгих Л. Ю., Стрижак П. Е., Швец А. В., Бурушкина Т. Н., Ильин В. Г. // Катализ в промышленности.- 2007.- № 5. С. 3−10.
  26. Bardin, В.В. A comparison of cesium- containing heteropolyacid an d sulfated zirconia catalysts for isomerization of light alkanes / Bardin B.B., Davis R. J // A Topic in Catalysis. -1988.- V.6.- № 1−4. P.77−86.
  27. , C.H. Алкилирование фенола и метанола / С. Н. Белков, А. Л. Тарасов, Л. М. Кустов // Катализ в промышленности.-2004.-№ 2.С.112−165.
  28. , П.Н. Алкилирование бензола высшими олефинами на гетерогенных катализаторах / П. Н. Боруцкий, Е. Г. Козлов, Н. М. Подклетнова // Нефтехимия.-2007. Т 47.- № 4.- С. 276−288.
  29. , Ц.М. Алкилирование фенола диметилкарбонатом и метанолом на модифицированных цеолитах и мезопористых материалах / Ц. М. Рамишвили, Е. Е. Князева, В. В. Ющенко // Нефтехимия.-2005. -Т 45.-№ 3, — С. 219−224
  30. , Ч.К. Взаимодействие фенола с 1-метилциклоалкенами в присутствии фосфорсодержащего цеолита У / Ч. К. Расулов, А. Г. Азизов, Л. Б. Зейналова // Нефтехимия, — 2007.- Т. 47. -№ 6.- С. 442−444.
  31. , Д.Т. Кинетика алкилирования бензола пропиленом на цеолитах типа Y/ Д. Т. Аллахвердиева, Б. В. Романовский, К. В. Топчиева // Нефтехимия.-1969.-Т.9. -№ 3.-С. 373−378
  32. , Х.М. Приготовление, активация и регенерация цеолитных катализаторов / Х. М. Миначев, Я. И. Исаков.- ЦНИИТЭЭнефтехим. М., 1971,-85с.
  33. , Х.Э. Синтез и применение продуктов на основе высших олефинов / Х. Э. Харлампиди, Э. В. Чиркунов, Т. К. Плаксунов // Продукты нефтехимического синтеза 2009.-T.LIII.-№ 2.-С. 142−149.
  34. Ю.А. Становление и развитие катализа сульфокатионитами вотечественном производстве высших алкилфенолов. Диссер. к.т.н.02.0012-нефтехимия- 07.00.10-история науки и техники. Уфа,-2001.
  35. , В.H. Алкилирование фенола линейными а-олефинами/В.Н. Перченко, Л.Е. Ледина//Нефтехимия.-1985.-№ 1.-Т.25.-С.58−63.
  36. Olah, G. Fridel-Krafts and Related Reaktions / G. Olah // Vol. 1. Interschience Publ., New York, London, Sydney, 1964.-p. lOO.-Vol. 3.-p. 57.
  37. , C.B. Фтористый бор в органической химии/ C.B. Завгородний, Я. М. Паушкин, — М.: Изд. АН СССР, 1956.-271с.
  38. Пат. 2 394 754 США, МПК С07С37/14- С07С39/15. Substituted phenols / D Alelio Gaeteno- заявитель и патентообладатель General Electric Company.- № 19 380 242 022- заявл. 23.11.1938- опубл. 12.02.1946, -4c.
  39. , А.Я. О зависимости между строением, стабилизирующим действием и токсичностью продуктов конденсации стирола с фенолом / А. Я. Бройтман, H.A. Лазарева, Г. С. Обольянинова, Н. П. Попова // Пластические массы.-1963.-№ 4.-С.19.
  40. , A.B. Реакция алкилирования органических соединений олефинами / А. В. Топчиев, C.B. Завгородний, В. Г. Крючкова. М.: Изд. АН СССР, 1962.-163.С.
  41. , Я.М. Нефтехимический синтез в промышленности / Я. М. Паушкин.- Ин-т хим. физики. М.: Наука, 1966. — 400 с
  42. , П.Ш. Оптимизация процесса орто-алкилирования фенола стиролом / Мамедова П. Ш., Фырзалиев В. М., Велиева Ф. М. // Нефтехимия. 2007. -Т.47.- Вып. № 1.- С.58−63.
  43. , Б.Н. Химия и технология стабилизаторов полимерных материалов/ Б. Н. Горбунов, Я. А. Гурвич, И. П. Маслова М.: Химия, 1981.186 с.
  44. Патент 4 906 791 США, МКИ4 С07 С39/14 С07 С39/11. Способ получения n-кумилфенола Текст. / М. Иманари, И. Хирочи, С. Такахиро- заявитель и патентообладатель MITSUBISHI PETROCHEMICAL.- № 19 880 816- опубл. 06.03.90.
  45. , Н.А. Кинетика каталитического алкилирования фенола н-деценом-1 / Аршинова, Н.А. К. Д. Коренев, П. С. Белов //Нефтехимия.-1990.-№ 4.-С.534−538.
  46. , Н.М. Некоторые проблемы химической физики старения и стабилизации полимеров/ Н.М. Эммануэль// Успехи химии.-1979.-Т.48.-№ 12.-С.2113−2158.
  47. , Е.Т. Радикальные реакции в твердой фазе и механизм окисления ка рбоцепных полимеров/ Е. Т. Денисов.//Успехи химии. 1978.-Т.47.-№ 6.-С.1090−1118.
  48. , М.Н. Химическая физика молекулярного разрушения в стабилизации полимеров / М. Н. Эмануэль, A. J1. Бучаченко М.: Наука, 1986.-368 с.
  49. , Н.М. Современные представления о механизме действия ингибиторов окисления / Н. М. Эммануэль, Е. Т. Денисов // Нефтехимия. 1976.- Т.16-№ 3 С. 366−382.
  50. , А.Н. Окисление незамещенных двухатомных фенолов молекулярным кислородом в бензоле/ А. Н. Николаевский, Т. А. Филиппенко, Р. В. Кучер // Ж. Орг. Химии. 1980. — Т 16, — № 1. — С. ЗЗ 1−336.
  51. , Г. А. Химия ингибиторов окисления органических соединений / Г. А. Ковтун, В. А. Плужников. Киев, Наук, думка, 1995. — С. 125−129.
  52. . C.B. Стабилизаторы на основе 3,5-ди-трет.-бутил-4-гидроксибензилацетата / С. В. Бухаров, H.A. Мукменева, Г. Н. Нугуманова.-Казань: КГТУ, 2006.-200с.
  53. , С. В. Фенольные стабилизаторы на основе 3,5-ди-трет.-бутил-4-гидроксибензи л ацетата: монография / С. В. Бухаров, Н. А. Мукменева, Г. Н. Нугуманова- казан, гос. технолог, ун-т.- Казань, 2006.-198 с.
  54. Абдель-Бари, Е. М. Полимерные пленки / Е.М. Абдель-Бари (ред.) — пер. с англ. Под ред. Г. Е. Заикова.-СПб.: Профессия, 2006.-352 е., ил.
  55. , Е. Т. Ингибирование цепных реакций / Денисов Е. Т., Азатян В. В. -Черноголовка, ИХФ РАН, 1997.- 288 с.
  56. , JI.B. Кинетика и механизм взаимодействия пространственно-затрудненных фенолов с синглетным кислородом / J1.B. Синякин, В. Я. Шляпинтох, В. В. Ершов // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1978. — № 1. — С.55−61.
  57. , JI.M. Радикальный характер окисления пространственно-затрудненных фенолов молекулярным кислородом в полярных средах / Стригун JI.M., Вартанян Л. С., Эмануэль Н. М. / Изв АН СССР. Сер. хим. -1969. № 7.-С. 1462−1469.
  58. , Я.А. Получение, свойства и применение ионола. Тематический обзор / Гурвич Я. А., Кумок С.Т.- М., 1987.- 43с.
  59. A.JI. Стабильные радикалы. М.: Изд-во АН СССР. 1963.- 172с.
  60. Бучаченко, A. J1. Стабильные радикалы / A.JI. Бучаченко, A.M. Вассерман -М.: Химия.-1973. 408 с.
  61. , Г. А. Кислоты Льюиса стабилизаторы окисления органических соединений / Ковтун Г. А., Плужников В. А. — Киев, ИБОНХ HAH Украины, 1994.- 132 с.
  62. , Г. Ф. Синтез, технология и применение присадок к смазочным материалам / Пустарнакова Г. Ф., Плужников В. А., Ковтун Г. А.-М., ЦНИИТЭнефтехим., 1982 247 с.
  63. , Н. М. Роль среды в радикально-цепных реакциях окисления органических соединений / Н. М. Эмануэль, Г. Е. Заиков, З. С. Майзус М., Наука, 1973.-279 с.
  64. , Б.А. Вопросы химической кинетики, катализа и реакционной способности / Б. А. Долгоплоск, Г. В. Карпухина, М. А. Мескина.- М.: АН СССР, 1985.-387с.
  65. , Г. А. В сб. Химическая кинетика и катализ / Г. А. Ковтун.-М., Наука.-1979.- 3.
  66. , Е.Т. Константы скорости гомолитических жидкофазных реакций / Е. Т. Денисов: М., Наука, 1971.-711с.
  67. , В.А., Основы количественной теории органических реакций / В. А. Пальм.: Л, Химия, 1977.- 360 с.
  68. Г. А. Реакционная способность взаимодействия фенольных антиоксидантов с пероксильными радикалами //Катализ и нефтехимия.-2000.-№ 4.-С.1−9.
  69. , Е.Т., Окисление и деструкция карбоцепных полимеров / Е. Т. Денисов Л., Химия, 1990 — 289 с.
  70. , Н.М. Цепные реакции окисления углеводородов в жидкой фазе / Н. М. Эммануэль, Е. Т. Денисов, З. С. Майзус М.: Наука, 1965. — 270 с.
  71. , И. Стабилизация синтетических полимеров против действия света и тепла/ И Фойгт. Л.: Химия, 1972. 650 с.
  72. В.А. Пространственно-затрудненные фенолы антиоксиданты для полиолефинов. Связь антиокислительной активности со строением / В.А. Рогинский// Высокомолекулярные соединения. 1982.- Т.24- № 9 С. 18 021 827.
  73. , Ю.А. Антиокислительная стабилизация полимеров / Шляпников Ю. А., Кирюшкин Г. А., Марьин А.П.- М.: Химия.-1986.- 256 с.
  74. , В.А. Окисление полиолефинов, ингибированное пространственно-затрудненными фенолами Текст.: дис. д-ра хим. наук. М.: Ин-т хим. Физики.- 1982. 426с.
  75. J. // Degradation and stabilization of polymers. Amsterdam etc.: Elsevier, 1983. Vol.4. P. 194−234
  76. , А.Г. Активированный комплекс и катализ/ А. Г. Рахимкулов -Салават: «Фобос». -2004−356с.
  77. , О.С. Процессы алкилирования бензола н-алкенами на сульфокатионитах / Павлов О. С., Чистякова Т. А., Павлов С. Ю. // Химическая промышленность.-2008.- Т. 8 5 .-№ 7 .-С .341 -347.
  78. Справочник химика. Т1. Органическая химия.-1-e изд.-Издатинлит, 1963.-478с.
  79. Практикум по органической химии. Синтез и идентификация органических соединений/ под редакцией О. Ф. Гинзбурга. М.: Высшая школа,-1989.-318с.
  80. М. J. Frisch Gaussian 03, Revision В.04 GAUSSIAN-2003./ M. J. Frisch, G. W. Trucks, H. B. Schlegel Gaussian, Inc., Pittsburgh PA, 2003.
  81. С.Jl., Кафаров B.B. Оптимизация эксперимента в химии и химической технологии. М.: Высшая школа. -1978.- 319 с.
  82. Ю.П. Планирование эксперимента при поиске оптимальных условий / Ю. П. Адлер, Е. В. Маркова, Ю. В. Грановский М.: Наука. -1976.279 с.
  83. И.И. Свойства полимеров при низких температурах / И. И. Перепечко М.: Химия. -1977.- 272 с.
  84. , А.Я. Полистирол. Физико-химические основы получения и переработки / А. Я. Малкин, С. А. Вольфсон М.: Химия, 1975. — 288 с.
  85. , T.B. Окрашивание полимерных материалов / Т. В. Калинская, С. Г. Доброневская, Э. А. Аврутина JL, Химия 1985.-184 с.
  86. Ogata I, Kosugi I, Morimoto T. Kinetics of the cupric salt catalysed autoxidation of L-asorbic asid in ageneons solutions// Tetrahedron.-1968.-v.24.-p.-4057−4059.
  87. , E.T. Метод трансформации кинетических кривых как способ оценки эффективности ингибиторов окисления /Денисов Е.Т., Харитонов В. В. //Кинетика и катализ,-1975.-T. 16.-№ 2.-С.332−340.
  88. , Н.В. Кинетические характеристики тормозящего действия фенолов при окислении полипропилена / Золотова Н. В., Денисов Е.Т.// Высокомолекулярные соединения.-1981 .-Т. 18Б.-№ 8.-С.605−608.
  89. Пиотровский, К. Б. Старение и стабилизация синтетических каучуков и вулканизаторов/ К. Б. Пиотровский, 3. Н.Тарасова.- М.: Химия, 1980.-264с.
  90. Определение средневязкостной молекулярной массы: методические указ. к лабораторному практикуму по химии и физике ВМС / сост. Ю.О. Аверко-Антонович.- Казан, хим. технол. ин-т.- Казань, 2001.-36с.
  91. Аверко-Антонович, J1.A. Химия и технология синтетического каучука / JI.A. Аверко-Антонович, Ю.О. Аверко-Антонович, И. М. Давлетбаева, П. А. Кирпичников М.: Химия, КолосС.- 2008.-357с.
  92. , М.В. Ингибирование термополимеризации винилбензола композициями на основе различных фенолов Текст.: дис.. канд. хим. наук: 02.00.06 Иркутск.- 2003, — 139с.
  93. , А.Ф., Барбитураты в качестве компонента ингибирующих композиций термополимеризации винилбензола / А. Ф. Гоготов, И. И. Батура // Химия растительного сырья. -1999. -№ 4.- С. 89−95.
  94. Заявка 2 005 111 256 Российская Федерация, МПК6 С07 С275/34 Производные фенола и их применение в качестве ингибиторов ротамаз Текст. / Кнолле Иохен, Шутковски Мике, Хуммель Герд- заявитель -Йерини А.Г.- № 2 005 111 256/04 заявл. 18.09.03- опубл. 27.10.06.
  95. , В.И. Стереохимические аспекты антиокислительного действия металлокомплексов из фенольных оснований Манниха / В. И. Фролов // Труды Российского государственного университета нефти и газа им. И. М. Губкина. -2009.-№ 2.-С. 144−165.
  96. , E.H. Реакционная способность химических соединений. Учебн. Пособие / E.H. Черезова, Я. Д. Самуилов.- Казань, КГТУ, 2003. 419 с.
  97. ГОСТ 14 871–76. Метод определения цветности жидких химических реактивов и растворов реактивов по йодной цветовой шкале.
  98. , Е.Л. Продукты превращения некоторых ингибиторов в полипропилене и возможность их анализа / Е. Л. Шанина, В. А. Беляков, Г. Е. Заиков // ВМС (Б).-1989.-№ 2.-С.86−91.
  99. , К.В. Устойчивость при длительном хранении препаратов KF-Н2Ог, стабилизированных карбоновыми кислотами / К. В. Титова, В. П. Никольская, В. В. Буянов, О. Б. Пудова, Г. П. Каржавина// Журнал прикладной химии, — 2005.- Т. 78.- № 2, — С. 287−291
  100. , Ч.К. Каталитическое арилироваиие и алкилирование фенола компонентами фракции 130−170°С продуктов пиролиза/ Расулов Ч. К., Азизов
  101. A.Г., Мирзоев В. Г., Азимова Р. К., Абасов С. И., Алиева С. З. // Нефтехимия. 2009.-Т. 49.-№ 5.-С.397−400
  102. , В.А. Получение кислородсодержащих нефтехимических продуктов с применением сульфокатионитов катализаторов/ Заворотный
  103. B.А., Коренев К. Д. // Технологии нефти и газа.-2006.-№ 5. С. 42−50.
  104. Я.А., Кумок С. Т. Промежуточные продукты, органические красители и химикаты для полимерных материалов. М.: Высш. шк., 1989. -304 с.
  105. , A.B. Реакция алкилирования органических соединений олефинами/ A.B. Топчиев, C.B. Завгородний, В. Г. Крючкова М.: Изд. АН СССР, 1962.- 163.с.
  106. , И.Т. Селективное орто-алкилирование фенола олефинами / И. Т. Голубченко.- Киев: Наукова думка.- 1983.- 104 с.
  107. , Б.Н. Химия и технология стабилизаторов полимерных материалов/ Б. Н. Горбунов, Я. А. Гурвич, И. П. Маслова.- М.: Химия, 1981.368 с.
  108. К.Д. и др. /Сульфокатиониты катализаторы современных нефтехимических процессов // Об. инф. сер.: нефтехимия и сланцепереработка. — М., 1990.-вып. 4.-98с.
  109. Особенности алкилирования фенола олефинами на макропористах катеонитах/ JI.B. Суховерхова, Г. И. Чередниченко, Ю. Т. Гордаш и др. /Нефтехимия.-1980.-Т.20.-№ 2.-С.208−211
  110. , О.С. Процессы алкилирования бензола н-алкенами на сульфокатионитах /О.С. Павлов, Карсаков С. А., Павлов С. Ю. // Химическая технология.-2009.- № 10. С. 582−586.
  111. , Г. А. Ионообменные материалы на основе модифицированного поливинилбензола / Г. А. Алиева, Я. М. Билалов, Г. И. Дадашева // Нефтяное хозяйство.- 2007.-№ 4. С. 132−134.
  112. Э., Бюльманн Ф., Аффольтер К. Определение строения органических соединений. Таблицы спектральных данных. Перевод с английского кан. хим. наук Б. Н. Тарасевича. М.: Мир.-2006.-441с.
  113. , JI.A. Применение ИК-, УФ-, ЯМР-спектроскопии в органической химии / JI.A. Казицина, Н. Б. Куплетская. Учебн. пособие для вузов. М.: Высшая школа. 1972. 264 с.
  114. , К. Инфракрасные спектры и строение органических соединений. /К.Наканиси .-М.: Мир.-1965.- 93с.
  115. Е. Т., Азатян В. В., Ингибирование цепных реакций, Черноголовка, ИХФ РАН, 1997.- С. 268.
  116. А.Е. Полифункциональные серо-, азот-. Фосфорсодержащие антиоксиданты на основе алкилированных фенолов: синтез, свойства, перспективы применения, автореферат. док. хим. наук.-02.00.03 -органическая химия, 2010 г.- Новосибирск.
  117. Гурвич, Я. А Структура и антиокислительная активность некоторых бис-и трисфенолов / Я. А Гурвич, И. Г. Арзаманова, Г. Е. Заиков / /Химическая физика.-1996.-Т.15.-№ 1 .-С.23−41.
  118. , Г. Е. Горение, старение и стабилизация полимеров, полимерных смесей и композитов / Г. Е. Заиков // Известия высших учебных заведений. Химия и химическая технология. -2011. -Т. 53. -№ 1.-С. 110−112.
  119. , Г. В. Механизм синергизма антиокислительного действия смесей ингибиторов разных классов / Карпухина Г. В., Майзус З. К., Золотова Т. В. //Нефтехимия .-1978.-Т.18. -№ 5.-С.708−715.
  120. П. И., Михайлов В. В., Медведев А. И. Ингибирование процессов окисления полимеров смесями стабилизаторов. М.: НИИТЭХИМ, 1970. -118с.
  121. , Г. В. Классификация синергических смесей антиокисдантов и механизмов синергизма / Карпухина Г. В., Майзус З. К. // Докл. Ан СССР, 1984.-Т.276.-№ 5 с.1163−1167.
  122. , Л.И. Синергическое действиие смесей внутрикомплексных соединений тяжелых металлов с третичными ароматическими диаминами при торможении окисления этилбензола / Л. И. Мазалецкая, А. Н. Зверев // Нефтехимия 2008.- Т. 48.- № 6. — С. 454−458.
  123. Н.М. Механизм синергического действия ингибиторов в процессах окисления / Н. М. Эмануэль, З. К. Майзус, Г. В. Карпухина М.: Наука, 1973.-210 с.
  124. , К. Б. Старение и стабилизация синтетических каучуков и вулканизаторов / К. Б. Пиотровский, З. Н. Тарасов М.: Химия, 1980.-264 с.
  125. , В.А. Фенольные антиоксиданты. Реакционная способность и эффективность / В. А. Рогинский.- М.: Наука -1988- 243 с.
Заполнить форму текущей работой

Пора сдавать?