О сульфатных и перхлоратных внешнесферных комплексах кобальта (III) в растворах
Диссертация
Особо ненадежны данные о внешнесшерном взаимодействии неэлектролитных комплексов например, тринитротриаммини трис-ацетилацетонато)кобальта (Ш), а также о стабильности’внешнесфер-ных полилигандных группировок. Подавляющее большинство исследований термодинамики формирования полилигандных внешнесферных ассоциатов внутрисферными комплексами кобальта (Ш) в растворах выполнено на перхлоратном солевом… Читать ещё >
Содержание
- Условные обозначения и сокращения
- I. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ
- 1. Некоторые общие положения о внешнесферном комлексо-образовании ионов металлов в растворах
- 2. Дерхлоратные внешнесферные комплексы кобальта (Ш) в растворах
- 3. Сульфатные внешнесферные комплексы кобальта (Ш) в растворах
- II. ЭКСЛЕРШШТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ И ШШШ5ШШ ОБРАБОТКА ОПЫТНЫХ ДАННЫХ
- 1. Приготовление и анализ исходных реактивов и растворов
- 2. Методы исследования
- 2. 1. Метод растворимости
- 2. 2. Метод потенциометрш
- 2. 3. Метод экстракции
- 2. 4. Метод электропроводности
- 2. 5. Метод спектрофотометрии
- 3. Результаты эксперимента и их математическая обработка
- 3. 1. Внешнесферные сульфатные комплексы гексаамминко-бальта (Ш)
- 3. 2. Внешнесферные сульфатные комплексы аквапентаам-минкобальта (Ш)
- 3. 3. Внешнесферные гексацианоферратные комплексы аквапентаамминкобальта (Ш)
- 3. 4. Внешнесферные сульфатные комплексы трис-(этилен-диамин) кобальта (Ш)
- 3. 5. Внешнесферные сульфатные комплексы хлоропентаам-минкобальта (Ш)
- 3. 6. Внешнесферные моносульфатные комплексы ацетнлаце-тонатобис-(этилендиамин) — и бис-(ацетилацетонато)-этилендиаминкобальта (Ш)
- 3. 7. Внешнесферные сульфатные комплексы карбонатобис-(этилендиамин)кобальта (Ш)
- 3. 8. Внешнесферные моносульфатные комплексы сульфато-пентааммин- и транс-хлоророданобис- (этщендиамин) кобальта (Ш) .'
- 3. 9. Сульфатные и перхлоратные комплексы тринитротриам-минкобальта (Ш) в водно-солевых растворах
- 3. 10. Сульфатные и перхлоратные комплексы трис-(ацетил-аде тонат о) кобальта (Ш)
- 3. 11. Изменения термодинамических функций при ассоциации комплексных соединении кобальта (Ш) с сульфат- и перхлорат-ионами
- III. ОБСУЖДЕНИЕ И ОБОБЩЕНИЕ ОПЫТНЫХ И РАСЧЕТНЫХ ДАННЫХ
- 1. О сульфатных и родственных им внешнесферных комплексах кобальта (Ш)
- 2. Перхлоратные ассоциаты тринитротриаммин- и трис-(аце-тжладетонато)кобальта (Ш)
- 1. У
- ВЫВОДЫ
Список литературы
- Вернер А. Новые воззрения в области неорганической химии.-Л.: Химтеорет. 1936, 301 с.
- Миронов В.Е. К вопросу о влиянии ионной среды на комплек-сообразование в водных растворах.- Дис. на соиск. учен, степени д-ра хим. наук. Л.:ЛТИ им. Ленсовета, 1963.
- Миронов В.Е. Внешнесферное взаимодействие в водных растворах комплексных соединений.- Успехи химии, 1966, т. 35,6, с. II02-II28.
- Крестов Г. А. Термодинамическая характеристика структурных изменений воды, связанных с гидратацией ионов.- Журн.. структур, химии, 1962, т. 3, № 2, с. 137−142.
- Крестов Г. А. Термодинамика ионных процессов в растворах.-Л.: Химия, 1973, 303 с.
- Миронов В.Е., Исаев И. Д. Константы устойчивости внешнесферных комплексных соединений металлов в растворах.- Красноярск: Изд-во Краснояр. ун-та, 1983,.365 с.
- Кульба Ф.Я., Миронов В. Е. Химия таллия.- Л.: Госхимиздат, 1963, 208 с.
- Россотти Ф., Россотти X. Определение констант устойчивости и других констант равновесия в растворах.- М.: Химия, 1965, 564 с.
- Бек М. Химия равновесий реакций комплексообразования.-М.: Мир, 1973, 359 с.
- Миронов В.Е., Любомирова К. Н., Рагулин Т. К. Термодинамикавнешнесферных комплексных соединений.- Журн. физ. химии, 1970, т. 44, Jfe 2, с. 416−419.
- Роззотти Ф. Термодинамика образования комплексов ионов металлов в растворах, — В кн. Современная химия. координационных соединений./Под ред. Дж. Лыоиса и Р. Уилкинса. М.: Иностр. лит., 1963, с. 30.
- Гринберг А.А. Введение в химию комплексных соединений.-М.-Л.: Химия, 1966, 632 с,
- Larsson R. Studies on Cobaltammines (111).Some Evidence on the Associeation of Thiocyanate and Perchlorate Ions with the trans-Dithiocyanatobis (ethylenediamine)Cobalt (111) Ion.
- Acta chem. skand., i960, v. 14, H 3, p. 697.
- Миронов В.E., Пяртман А. К. Термодинамика реакций образования внешнесферных комплексов в растворах, — Успехи химии, 1983, т. 52, № 9, с. 1468−1489.
- Harned H.S. and Owen В.В. The Phesical Chemistry of Electrolytie Solution. 3 ded., app. A., Reinhold, New-York, 1958.
- Васильев В.П. Термодинамические свойства растворов электролитов.- М.: Высшая школа, 1982, 320 с.
- Миронов В.Е., Пяртман А. К. Состояние ионов редких металлов в растворах.- Л.: изд. ЛТИ им. Ленсовета, 1981, 105 с.
- Васильев В.П. О влиянии ионной силы на константы нестойкости комплексных соединений.- Журн. неорг. химии, 1962, т. 7, № 8, с. 1788−1794.
- Белеванцев В.И., Миронов И. В., Пещевицкой Б. И. Возможностиизучения равновесий в растворе при высоких ионных силах.-Изв. СО АН СССР, сер.хим. наук, 1981, I 2, с, 23−35.
- Миронов И.В. Зависимость изменения константы равновесия при изменении состава ионного фона от зарядовых характеристик процесса.- Изв. СО АН СССР, сер. хим. наук, 1981, В 14/6, с. 54−56.
- Миронов И.В. Возможности изучения равновесий при высоких ионных силах.- Дис. на соиск. учен. степени канд. хим. наук. Новосибирск: ИНХ СО АН СССР, 1982.
- Яцимирский К.Б., Васильев В. П. Константы нестойкости комплексных соединений.- М.: изд-во АН СССР, 1959.
- Белеванцев В.И., Пещевицкий Б. И. Исследование сложных равновесий в растворе.- Новосибирск: Наука, 1978, 255 с.
- Миронов В.Е. и др. Термодинамика реакций образования внешнесферных комплексных соединений в водных растворах электролитов.- В сб. Термодинамика и строение растворов, Иваново, 1979, с. 130.
- Громова Г. И. Внешнесферное взаимодействие некоторых амина-тов железа (II), рутения (II, HI) и осмия (II) с одно- и двух зарядными анионами в водных растворах.-Дис.на соиск.учен. степени канд.хим. наук.Л.:ЛТИ им. Ленсовета, 1980.
- Софьин В.В. Внешнесферное комплексообразование трис-диами-натов кобальта (Ш), родия (Ш) и иридия (Ш) в водных растворах.- Дис. на соиск. учен, степени канд. хим. наук. Л.: ЛТИ им. Ленсовета, 1981.
- Меркульева Л.Е. О термодинамике некоторых внешнесферных комплексов кобадьта (Ш).-Дис. на соиск. учен. степени канд. хим. наук.Л.:ЛТИ им. Ленсовета, 1973.
- Обозова Л.А. Исследование термодинамики реакций образования некоторых внешнесферных комплексных соединений платины (1У), иридия (Ш), родия (Ш) и кобальта (Ш).- Дис. на соиск. учен, степени канд.хим.-наук. Л.: ЛГИ им. Ленсовета, 1979.
- Bottomley G.A., Glossop L.G. Tte Determination by a Dila-tometer Techique of the Ion Pairing Constants and Volume3 J.
- Changes of Ion Pairing for Co (en)^ with CI, Br, I, p—
- N0^, ClO^, SO^, Citrate and Oxalate.- J. Electroanal. Chem., 1981, v. 118, p. 433−443.
- Пяртман А.К., Колобов H.II., Меркульева Л. Е., Миронов В. Е. О взаимодействии некоторых комплексов кобальта (Ш) и родия (Ш) с перхлорат-ионом.- Журн. неорг. химии, 1974, т. 19, В 6, с. I961−1962.
- Burnett M.G.Tte Effect of Ionic Activity and Association on the Kinetics of Ionic Reactions. Part 1. The Estimation of Ionic Activity Coefficients in Solutions of Constant or Varying Ionic Strenght.- J.Chem. Soc.,(A), 1970, N 15, p. 2480−2486.
- Kaneko H., Wada N. Conductance Behavoir of Some Tris-(et-hylenediamine)Cobalt (111) Complex and Their Ion Assotiation Aqueons Solutions.- J. Solut.Chem., 1978, v. 7, N 1, p. 19."
- Burnett M.G. The Effect of Ionic Activity and Associatoon on the Kinetics of Ionic Reactions. Part 11. The Kinetics and Egulibrin of Chloride Substitutions in Aquopentaammi-necobalt (111) Ions.- J. Chem. Soc.(A), 1970, N15, p. 24 862 489.
- Archer D.W., East D.A., Monk C.B. Ion-Pair Constants of
- Some Chloropentaamminecobalt (111) Salts from pH (Glass Electrode) and Solubility Miasurements.- J. Chem. Soc. (A), 1965, 3M, p. 720−724.
- Burnett M.G.The Effect of Ionic Activity and Association on the Kinetics of Ionic Reactions. Part 111. The Kinetics and Equilibria of Sulphate Substitytion in Aquapentaam-minecobalt (111) Ions.- J. Chem Soc. (A), 1970, N 15, p. 2490−2493.
- Миронов B.E., Пяртман А. К., Софьин M.B., Соловьев Ю.В.
- Внешнесферные комплексные соединения трис-2,2-дипиридил-и трис-1,10-фенантролинкобальта (Ш) с некоторыми однозарядными анионами.- Журн. неорг. химии, 1978, т. 23, № 8, с. 2I4I-2I44.
- Благовестов Н.К. Внешнесферные взаимодействия трис-диа-минатов кобальта (Ш) с некоторыми анионами в водно-органических растворах.- Дис. на соиск. учен, степени канд. хим. наук. I.: ЛТИ им. Ленсовета, 1984.
- Tanaka Н., Hara
- Tanaka N., Harada K. Conductance Behavoirur of Some Trisalkyllenediamine) cobalt (111) Perchlorates and Their Ion
- Assotiation in Acetonitrile and N, U-Dimethylformamide.~ Electrochem. Acta., 1977, N 22, p. 815−318.
- Пяртман А.К., Машкова Г. И., Миронов В. Е. О поведении дицианобис-(1,10-фенантролин)железа (II) в водных растворах некоторых I: I валентных электролитов, — Координац. химия, 1979, т. 5, В 3, с. 410.
- Миронов В.Е., Исаев И. Д. Введение в химию внешнесферных комплексных соединений металлов в растворах.-Красноярск: Изд-во Краен, ут-та, 1984.
- Рекомендации международного союза чистой и прикладной химии.~-урн.физич.химии, 1976, т. 50, № 10, с. 2723.
- Martel А.Е., Smith R.M. Critical Stability Constants.-New-York, London., PIenum Press, 1982, XV111, 604 p.~
- Миронов В.Е. Внешнесферные комплексные соединения трехвалентного, кобальта.- Успехи химии, 1970, т. 39, № 4, с. 702−726.
- Beck М.Т. Chemistry of the outer-sphere complexs.- Coord. Chem. Hev., 1968, v. 3, N 1, p. 91−115.
- Arhland S. Thermodynamics of outer-sphere Complex Formation in Aqueous Solution. Proceeding of the 3-rd, Symposium on Coordination Chemistry, v. 1, ed. M.T.Beck, Budapest, 1970, p. 13−24.
- Bjerrum J. Coordination in the Second Sphere.- Advances in Chem. Series, 1966, v. 62, p. 178.
- Bjerrum J. Onnner- and outer-Sphere Complex Formation in Solution.- Proceeding of the 3-rd Sympozium on Coordination Chemistry. Budapest, 1971, v. 2, p. 9−28.
- Макашев Ю.А., Миронов В. Е. Внешнесферные взаимодействия в растворах лабильных комплексных соединений, — Успехи химии, 1980, т. 48, JS 7, с. II88-I2I3.
- Пяртман А.К., Снегирев Н. Н. Влияние ионного фона на константы устойчивости сульфатных комплексов трис-(этилендиамин)кобальта (Ш)Рукопись деп. в ОНИИТЭХИМ г. Черкассы 24 ноября 1983 г. № П58хп-Д83.
- Исаев И.Д., Ступко Т. В., Выборнов О. Ю., Миронов В. Е. Внешнесферная ассоциация тринитротриамминкобальта (Ш) с сульфат-ионом в водных растворах смесей перхлоратаи сульфата натрия.- Изв. вузов. Химия и хим. технология, 1984, т. 27,)& 5, с. 529−532.
- Пяртман А.К., Снегирев Н. Н., Миронов В. Е. Влияние ионного фона на константы равновесия внешнесферного комплек-сообразования при постоянной ионной силе раствора.-Журн. неорг. химии, 1984, т. 29, J& 3, с. 748−751.
- Кумок В. Н. Закономерности в устойчивости координационных соединений в растворах, — Томск: изд. Томского университета, 1977, 229 Со
- Миронов В.Е., Шнурова Т. Е., Благовестов Н. К. Соловьев Ю.В. Стабильность сульфатных внешнесферных комплексов некоторых аминатов переходных металов в водно-метаноль-ных растворах.- Изв. вузов. Химия и хим. технология, 1981, т. 24, гё 4, с. 403−406.
- Обозова JI.A., Колобов Н. П., Соловьев Ю. Б., Миронов В.Е.
- Исследование термодинамики внешнесферных ассоциатов ацетилацетонатных и этжлендиаминовых комплексов кобальта (П1) с некоторыми двухзарядными лигаццами.
- Рукопись деп. в ОШЙТЭХИМ г. Черкассы, '1978 г. В 1532/78 Деп.
- Пяртман А.К., Миронов В.Е, Исследование сульфатных внешнесферных комплексных соединений трис-(2,2-дипиридил)ко-бальта (Ш) в водных растворах,-Координац. химия, 1980, т. 6, В 5, с. 757−760.
- Пяртман А.К., Миронов В. Е. Исследование термодинамики образования сульфатных внешнесферных комплексных соединений трис-(1,Ю-фенантролин)кобальта (Ш).-Изв. вузов, Химия и хим. технология, 1980, т. 23, № 10, с, II97−1199.
- Яминский В.В., Пчелин В. Я. Гидрофобные взаимодействия и влияние электролитов на структуру воды.- ДАН COOP, 1973, т. 210, с. 157−160.
- Ергин Ю.В. Магнитные свойства и структура растворов электролитов.- М.: Наука, 1983, 183 с.
- Wada G., Nagao Е. The structure of water in the vicinity of complex ions of transition elements.- Bull. Chem. Soc., Japan, 1978, v. 51, N 7, p. 1937−1941.
- Masura J., Tachiyashiki S., Yamatera H. Hydrophobic Interaction Betwenn Tris-(1,lO-phenantroline)metall (11) Ion and Hexanesulfonate Ion in Aqueous Solution.- Chem. Soc. Japan, Chem. Lett., 1982, p. 1065−1068.
- Johansson L. Outer-Sphere Complexes of the Tris-(t, 10-phe-nanthroline) iron (11) and Tris-(2,2-bipyridine)iron (11) Ions' with Several Anions.- Chem. Scr., 1976, v. 10, N 2, p. 72−75.
- Johansson J. Outer-shere Complex Formation Between Tris-(ethylenediamine)cobalt (111) Ion and Iodide Ion in Aqueous Solution.- Acta, chem.scand., 1971, v.25,p.3752−3762.
- Johansson L. Outer-shere Complex of the Tris-(1,10-phe-nantroline)iron (11) Ion with Iodide and Perchlorate Ions in Aqueous Solution.- Chem. Scripta, 1976, v. 9,1. N 1, p. 30−35.
- Миронов В.Е. и др. Термодинамика внешнесферных комплексных соединении. УП. Сульфатные комплексы трис-(этилендиамин) — ' кобальта (Ш), -хрома (Ш).и -родия (Ш).- Журн. физич. химии, 1973, т. 46, Mi I, с. 257−258.
- Миронов В.Е. и др. Термодинамика внешнесферных комплексных соединений. X. Тиосульфатные комплексы трис-(этилен-диамин) — и трис-(пропилендиамин)кобальта (Ш).- Журн. физич. химии, 1973, т. 47, № 4, с. 802−805.
- Marshall W.Z. Complete Equilibrium Constants Electrolyte Equilibrium and Reaction Rates.- J.Phys. Chem., 1970, v. 74, N 2, p. 346−355.
- Gilkerson W.R. The Importance of the Effect of the Solvent Dielectric Constants on Ion-Pair Formation in Water at High temperature and Pressures*- J. Phys. Chem., 1977, v. 74, N 4, P. 746−750.
- Matheson R.A. The '^ermodynamic of Electrolyte Equilibria in Media of Variable Water Concentration.- J. Phys. Chem., 1969, v. 73, N 11, p. 3635.
- Круглов O.B. Равновесия внешнесферного комплекс ообраз ова-ния и отклонения от идеальности при постоянной ионной силе растворов.- Тезисы докладов симпозиума «Стандартизация условий изучения комплексообразования в растворах». Красноярск: 1982, с. 60.
- Nacahara M., Shimizuk К., Osugi J. Ionic Solution Unger High Pressure. 11. Pressure and Temperature Effects on the Dissociation ox the CoCNH^^-SO^-Ion-Pair.- Rev. Phys. Chem., Japan, 1§ 70, v. 40, N 1, p. 12−20.
- Фу№io К., Хироясу X., Юрака М. Гидратация гексаамминово-го комплекса кобальта.- PSX, 1967, J6 9, с. 179, реф. В 144.
- Фадеев В.М. Исследование состояния и термодинамики некоторых комплексов кобальта (Ш) и никеля (II) в водно-солевых растворах.-Автореф. дис. на соиск. учен. степени канд. хим. наук. Л.:ЛГИ им. Ленсовета, 1972, 19 с.
- Робинсон Р., Стоке Р. ^астворы электролитов.- М.: Иностр. лит, 1963.
- Бухтиаров В.Е. Ионообменные методы в анализе металлов и сплавов.- М.: Металлургия, 1982, 112 с.
- Шарло Г. Методы аналитической химии.-М.:Химия, 1969,1206 с.
- Луке Г.-Экспериментальные методы в неорганической химии.-М.: Мир, 1965, 653 с,
- Юрьев Ю.К. Практические работы по органической химии.-вып. I и 2. -М.: Изд-во Iffy, 1964, с. 63.
- Руководство по препаративной неорганической химии•/Под ред. Г. Брауера. -М.: Иностр. лит., 1956.
- Неорганические синтезы. Сб. II./ Под ред. Рябчикова Д. И, -М.: Иностр. лит., 1951, 251 с.
- Гликина Ф.Б., Ключников Н. Г. Химия комплексных соединений. М.: Просвещение, 1972, 168 с.
- Inorganic Syntheses,-New-York, 1957, v. 5, p. 121.
- Caffery A.J., Mason S.P., Norman B.J. Optical Rotatory Power of Co-ordination Compounds. Part 1V. Spectroscopic and Configurati onal Assignments for Bisdiamine Complexs J. Chem. Soc., 1965, T-9, p. 5094−5Ю7.
- Masterton W.L., Schwartz S.N. Coefficient of Activity of Trinitrotriamminecobalt (111) in Aqueous Salt Solutions.-J. Phys. Chem., 1965, v. 69, N 5, p. 1546−1549.
- Johansson L. On the Use and Misure of the Spectrophotomet-ric Method for the Study of Inner- and Outer-sphere Complexes in Solution-. Acta. chem. scand., 1971, v. 25, p. 3569−3576.
- Derr P.F., Vosburgh Y/.C. Complex Ions. V11. Solubility Method for the Determination of Instability Constantsin Solution and the Ammines of Nickel, Cadmium and Magnesium.- J. Amer. Chem, Soc., 1943, v. 65, N 12, p. 24 082 411.
- Кум ок В Л., Кулешова О. М., Карабин А. А. Произведения растворимости. Новосибирск: Наука, 1983, с. 157.
- Хартли Ф., Бёргес К., Олкок Р. Равновесия в растворах.-М.: Мир, 1983, с. 123.
- Фан Там Донг. О влиянии ионной силы растворов на образование некоторых внешнесферных комплексов кобальта (Ш).-Дис. на соиск. учен, степени канд. хим. наук. JI.: ЛТИ им. Ленсовета, 1973.
- Коростелев Н.Н. Реактивы и растворы в металлургическом анализе. М.: Металлургия, 1977, с. 369.
- Рагулин Г. К. Исследование комплексных соединений трис-эти-лендиаминкобальта (Ш) в водных растворах.-Дис. на соиск. учен. степени канд.хим.наук.Л.:JEM им. А. И. Герцена, 1970.
- Любомирова К.Н. Исследование внешнесферных.комплексных соединений, образованных ионами ацидопентаамминкобальта (Ш) и гексаамминами платины (1У) и кобальта (Ш).-Дис. на соиск. учен. степени канд.хим.наук.Л.:ЛТИ им. Ленсовета, 1970.
- Комарова А.В. Исследование термодинамики внешнесферных ацидокомплексов некоторых аминатов кобальта(Ш)Дис. на соиск. учен, степени канд. хим. наук. Л.: ЛГПИ им. 1. А. И. Герцена, 1971.
- Измайлов Н.А. Электрохимия растворов.- М.:Химия, 1967.
- Миронов В.Е. и др. Термодинамика реакций образования моносульфатных комплексов аде тилаце т онат о этиле ндиаминк об аль та (Ш) в водно-диоксановых растворах.-Изв. вузов. Химияи хим. технология, 1983, т. 26, № 10, с. II85-II87.
- Басоло Ф., Пирсон Р. Механизмы неорганических реакций.-М.: Мир, 1971, 592 с.
- Хон И.М., Исаев И. Д., Леонтьев В. М., Миронов В. Е. Термодинамика образования внешнесферного комплекса гексацианоферрат (Ш) 7Jiоропентаамминплатины (1У) в водном растворе.- Рукопись деп. в ОНИИТЭХИМ г. Черкассы 31 июля 1984 г, № 736хп-Д84.
- Posey P.A., Taube Н. The Outer- sphere Association of Sulfate Ion with Tripositive Cobaltammine Ion.- J. Amer. Chem. Soc., 1956, v. 78, N 5, p. 15−20. .
- Маршалл Э. Биофизическая химия. т.1,-М.:Мир, I981, с. 73.
- Bogordus J.В. Common Ion Equilibria of hydrochloride Salt and the Setschenow Equation.- J. Pharm. Sci., 1982, v.71, N 5, P. 588−590.