Исследование влияния генезиса модифицированных скелетных никелевых и порошковых медно-никелевых катализаторов и добавок различных органических соединений на энантиоселективность гидрирования
Диссертация
При восстановлении оксидов Си иМ’в восстановительной газовой среде Htf Ng* 1:10 приготовлены медно-никелевые катализаторы, на которых после модифицирования ЯЯ-(+)-винной кислотой достигнуты оптические выходы 35−50%. Наибольший оптический выход 50% получен на катализаторе, приготовленном восстановлением оксидов 250° в среде Hz: /Va=I: 10. Известно, что медно-никелевые катализаторы… Читать ещё >
Содержание
- ВВЕДЕНИЕ
- ГЛАВА I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
- 1. 1. Физико-химические, каталитические и асиммет-ризуюпще свойства медно-нж елевых порошковых катализаторов
- 1. 2. Структура и физико-химические свойства скелетных никелевых катализаторов
- 1. 3. Влияние рН модифицирующего раствора на энан-тиоселективность гидрирования
- 1. 4. Ингибирование никелевых катализаторов каталитическими ядами (пиридином и тиофеном) и продуктом реакции
- 1. 5. Ингибирование и энантиоселективность
- 1. 5. 1. Влияние степени конверсии на величину оптического выхода
- 1. 5. 2. Влияние растворителей и различных добавок на энантиоселективность гидрирования карбонильных соединений на диссимметрических
- 2. 1. Исходные соединения
- 2. 2. Получение катализаторов
- 2. 2. 1. Приготовление медно-нжелевых катализаторов.. 35 2.2.1. а. Получение медно-нж елевых катализаторов по
- 2. 2. 1. 6. Получение медно-нж елевых катализаторов методом осаждения (МНК-2)
- 2. 2. 2. Получение скелетных ншелевых катализаторов
- 2. 3. Модифицирование катализаторов
- 2. 3. 1. Модифицирование медно-никелевых катализаторов
- 2. 3. 2. Модифицирование скелетных М'-катализаторов
- 2. 4. Ингибирование катализаторов
- 2. 5. Гидрирование этилацетоацетата
- 2. 5. а. Гидрирование при атмосферном давлении
- 2. 5. 6. Гидрирование при повышенном давлении
- 2. 6. Хроматографический анализ продуктов реакции
- 2. 7. Поляриметрический анализ продуктов реакции
- 2. 8. Измерение общей поверхности катализаторов
- 2. 9. Рентгенофазовыйанализ катализаторов
- 2. 10. Анализ катализаторов методом рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии
- 3. 1. Энантиоселективная гидрогенизация этилацето-ацетата на медно-никелевых катализаторах
- 3. 2. Энантиоселективное гидрирование этилацето-ацетата на диссимметрических скелетных никелевых катализаторах
- 3. 3. Исследование энантиоселективного гидрирования на диссимметрических никелевых катализаторах в условиях торможения продуктами и ингибирования каталитическими ядами
Список литературы
- Е.И.Клабуновский, Г. Х. Арешидзе, А. А. Веденяпин, А. К. Иванов. -Изв. АН СССР, сер. хим., 1976, 1., с. 2642.
- Ю.В.Власенко, Е. И. Клабуновский, А. А. Веденяпин, Н. А. Рубцов, Л. Н. Брезжунова.-Изв. АН СССР, сер. хим., 1977, 3, с. 680.
- Г. Х.Арешидзе. Исследование фазового состава, адсорбционных, каталитических и асимметрических свойств медно-рутениевых и медноникелевых катализаторов: Дне. канд. хим. наук. ИОХ АН СССР, • 1977.
- А.А.Веденяпин, Б. Г. Чанкветадзе, Е. И. Клабуновский, Г. Х. Арешидзе, В. М. Акимов, Д. С. Зурабишвили. УЛ. Сов.-японский семинар по катализу, 1983. Иркутск. Сборник докладов, с. I9I-I96.
- А.А.Веденяпин, Б. Г. Чанкватадзе, Е. И. Клабуновский.-Изв. АН СССР, сер. хим., 1983, 3, с. 701.
- А.А.Веденяпин, Е. И. Клабуновский, Ю. В. Власенко, В. М. Акимов,
- В.Н.Харламов.-Изв. АН СССР, сер. хим., 1980, 8, с. 1750−1754.
- И.Р.Коненко, Э. А. Федоровская в кн.: «Координационное совещание по асимметрическому катализу. Боржоми, 1982, Тезисы докладов, с. 42.
- Е.В.Стародубцева, И. Р. Коненко, Е. И. Клабуновский, Е. М. Савицкий, В. П. Мордовин, Т. П. Савостьянова.-Изв. АН СССР, сер. хим., 1984, 4, с. 758.
- И.Р.Коненко, Л. С. Горшкова, Н. М. Парфенова, Е. И. Клабуновский, Д. Е. Богатин.-Изв. АН СССР, сер. хим., 1980, 2, с. 431.
- А.А.Веденяпин, Е. И. Клабуновский, Б. Г. Чанкветадзе, В. М. Акимов. В сб.: „Каталитические реакции в жидкой фазе“. Алма-Ата, Изд-во „Наука“ Каз. ССР, 1983, с. 48.
- W.M.H.Sachtler, G.H.Dorgelo.-J, Catalysis, 1965, 4, p. 654.
- M.Kelley. J. Catalysis, 1979, 57, p. 113−125.-43. C.R.Helms. J. Catalysis, 1975, 36, p. 114−117.
- C.R.Helms, K.Y.Yu., W.E.Spicer. Surface Sci., 1976, 61, p. 217−222.
- W.M.H.Sachtler, R.A.Van Santen. Adv. Caralysis, 1977, 26, p. 69−119.
- А.А.Слинкин. Структура и каталитические свойства гетерогенных катализаторов, М., „Наука“, 1971, с. 23−24.
- M.Ono, Y. Takaeu, K. Hakayama, T.Yumashina. Surface Sci., 1981, 26, p. 313.
- K.Nakamata, P. J. McCarthy, A. E. Mart ell. J. Am. Chem. Soc., 1961, 83, p. 1272.
- Е.И.Клабуновский, А. А. Веденшшн. Ж. физ. химии, 1971, 51, с. 3005.
- T.Isoda, A. Ichikawa, T.Shimamoto. J. Sci. Res. Inst., 1958, 34, p. 134, p. 143.21. ff.Uakazaki. J. Chem. Soc. Jpn., 1954, 75, p. 841.
- F.B.Gwayer. Z. Anorgan. Chem., 1908, 57, p. 133.
- A.Taylor, R.W.Floyd. J. Inst. Metals, 1952, 81, p. 25.24. а) О. К. Давтян, Э. Г. Мисж, Р. И. Макордей. Электрохимия, 1971, 7, II, с. 1595−1601.б) Э. Г. Мисж, О. К. Давтян, Н. Ф. Семизорова, Р. И. Макордей. -Электрохимия, 1971, 7, II, с. I60I-I606.
- Пат США кл. 264−9 /В 01 з. 2/18/ № 3 719 732, 6.03.73.
- Ф.Б.Еижанов, Д. В. Сокольский, Н. И. Попов, А. К. Омаров, Ю. П. Дмитриева, А. М. Хисаметдинов. В сб.: Каталитическое восстановление и гидрирование в жидкой фазе, г. Иваново, 1970, с. 69.
- J.Frul, W.J.M.Pieters, R.B.Anderson. J. Catalysis, 1970, 16, N 3, p. 281−291.
- R.Sassoulas, Y.Trambouze. Bull. Soc. Chim. France, 1964, 5, p. 985−989.
- Z.Gh3uros, J.Petro.-Acta chim.Acad.scint.Hung., 1958,17, p.289.- 100
- T.Kubomatsu, C.Sugimoto. „Kagaky to Kogyo“, 1954, 28, p. 321, G.A., 1955, 49, 12 753 p.
- А.Б.Фасман, Д. В. Сокольский. Структура и физикохимические свойства скелетных катализаторов. Алма-Ата, „Наука“, 1968.
- В.А.Заворин, А. Б. Фасман, Р. Х. Мухамедов. Кинетика и катализ, 1977, т. 18, № 4, — с. 988−994.
- К.Н.Белоногов, В. П. Гостикин, Л. Г. Ншценкова. Тр. Ивановского химикогехнологического института, 1976, вып. 19, с. 21−24.
- Л.Х.Фрейдлин.^- В сб. „Каталитическое восстановление и гидрирование в жидкой фазе“, г. Иваново, 1970, с. 18−21.
- Э.Г.Мисюк, О. К. Давтян, Н. Ф. Семизорова, Р. М. Кравченко. В сб. Каталитические реакции в жидкой фазе, 1972, Алма-Ата, „Наука“, с. 239−243.
- Ф.Б.Еижанов, Д. В. Сокольский, А. М. Хисаметдинов, С. О. Онгарбаев. Вопросы общей и прикладной физики, 1969, Алма-Ата, „Наука“, с. 31−34.
- В.П.Шмонина. Тр. Института органического катализа и электрохимии АН Каз. ССР, 1971, I, с. 38−48.
- А.Б.Фасман, Д. В. Сокольский, Ф. И. Райскина, Ю. Ф. Ключников, И. А. Сапуков. Докл. АН СССР, 1969, 188, В 6, с.1315−1317.
- Ф.Б.Еижанов, Д. В. Сокольский, А. М. Хисаметдинов, А. К. Омаров, С. О. Онгарбаев. Тр. Института химических наук АН Каз. ССР, 1968, 22, с. 127−137.
- В*И.Малкин, В. В. Покидышев. Изв. АН СССР, 1966, № 2, с.166−173.
- Y.Izumi, M. Imaida, H. Fukava, S.Akabori. Bull. Chem. Soc. Jpn., 1963, 36, N 2, p. 21, 150.
- S.Tatsumi. Bull. Chem. Soc. Jpn., 1968, 41, p. 408.
- T.Harada, M. Yamamoto, S. Onaka, M. Imaida, H. Ozakl, A. Tai and Y.Izumi. -Bull. Chem. Soc. Jpn., 1981, 54, p.2323−2329.
- I.Yasumori, Y. Inoue, K.Okabe. In: Colloque International Eolations between Heterogeneous and Homogeneous Catalytic Phenomena: Abstracts* Amsterdam, 1974» A, 2, 1, p. 49.
- Е.И.Клабуновекий, Ю. И. Петров, В. И. Неупокоев. Изв. АН СССР, fcep. хим., 1970,/2,с. 2839.
- В.И.Неупокоев, Ю. И. Петров, Е. И. Клабуновекий. Изв. АН СССР, pep. хим.!1976,У, с. ИЗ.
- M.J.Fish, D.F.Ollis. J. Catalysis, 1977, 50, H2, p.353−363.
- Е.И.Клабуновекий, А. А. Веденлпин. Асимметрический катализ. Гидрогенизация на металлах, М., «Наука», 1980.
- T.Harada. Bull. Chem. Soc. Jpn., 1980, 53, p.1019−1022.
- Д.Скуг, Д.Уэст. Основы аналитической химии, М., «Мир», 1979, т. I, с. 252−256.
- A. Hoek, H.M.Woerd, W.M.H.Sacht^ler. -Proceed. VII Int. Con-gr. on Cat., Tokyo, 1980, preprints, A25, p.1−10.
- A.Hoek, W.M.H.Sachtler. J. Catalysis, 1979, 58, p.276−286,
- А.А.Веденяпин, Е. И. Клабуновекий, Ю. В. Власенко. Изв. АН СССР, Сер. хим., 1981, II, с. 2519−2523.
- Е.Б.Мэкстед. В кн.: Катализ. Вопросы теории и методы исследования. И., Изд-во «ИЛ», 1955, с. 100−150.
- Э.Ридил. Развитие представлений в области катализа. М., «Мир», 1971, с. 58−63.
- И.А.Нахшунова, В. И. Якерсон, В. Э. Вассерберг. Изв. АН СССР, Сер. хим., 1969, 10, с. 2124−2130.
- G.Blyholder L.D. Heff. J. Catalysis, 1963, 2, p. 38.
- G.Blyholder, D.O.Bowen. J. Phys. Chem., 1962, 66, p. 1288.
- Г. Д.Любарский, Л. Б. Авдеева, Н. В. Кулькова. Кинетика и катализ, 1962, 3, I, с. 123−132.
- Г. Д.Любарский, В. Ф. Хорьков. В сб.: «Проблемы кинетики и катализа», М., «Наука», 1970, № 14, с. 129−134.
- Д.В.Сокольский. Гидрирование в растворах, Алма-Ата, «Наука», 1962.
- А.А.Баландин. Мультиплетная теория катализа. Изд-во МГУ, 1970, ч. Ш, с. 54.
- Д.В.Сокольский. Вестн. АН Каз. ССР, 1954, 66, № 8, с. ИЗ.
- G.Blyholder. J. Phys. Chem., 1964, 68, p. 2772.
- T.B.Maxted. Trans. Faraday Soc., 1945, 41, p. 406.
- C.W.Garland. J. Phys. Chem., 1959, 63, p. 1423.
- Т.Кван. В кн.: Исследование гетерогенных процессов. М., Изд-во «ИЛ», 1956, с. 314.
- Э.Уилер. В кн.: Катализ. Вопросы теории и методы исследования. М., Изд. «ИЛ», 1955, с. 479.
- H.Ujriko, U. Tocinobu, T.Ciitiro. J. Chem. Soc. Jpn., Ind. Chem. Sec., 1971, 74, N 4, p. 777−779.
- А.С.Султанов. Химическая теория катализа Д. И. Менделеева и дальнейшее ее развитие, Ташкент, Изд. АН Уз. ССР, 1961.
- T.Yasuhiro, M.Yosiro. J. Chem. Soc. Jpn., Ind. Chem. Sec., 1967, 70, N 3, P. 231−236.
- C.Kelfer. Ber., 1916, 49, p. 1868
- Е.И.Клабуновский. Ж. физ. химии, 1973, 47, № 6, с. 13 531 364.
- Ю.И.Петров, Е. И. Клабуновский, Е. Н. Липгарт, В. И. Неупокоев. -В кн.: «Каталитические реакции в жидкой фазе», Алма-Ата, «Наука», 1972, с. 254−263.
- В.И.Неупокоев, Е. И. Клабуновский, Ю. И. Петров. Кинетика и катализ, 1973, 14, № 2, с. 447−451.
- Ъ.Н.Gross, R. Rys J. Org. Chem., 1974, 39, p. 2429.
- D.O.Hubbel, P.Rys. Chimia, 1970, 24, N 12, p. 442−444.
- H.Ozaki, A. Tai, S. Kobataki, H. Watanabe and Y.Izumi. Bull. Chem. Soc. Jpn., 1978, 51″ H 12, p. 3559−3563.- юз
- Y.Hitta, F. Sekine, Y. Susaki, T. Imanaka, Sh. Teranishi J. Catalysis, 1983, 79, N 1, p. 211−213.
- Y.Hitta, T. Imanaka, S.Teranishi. J. Catalysis, 1983, 80, p. 31−39.
- Е.Н.Липгарт, Ю. И. Петров, Е. И. Клабуновский. Кинетика и катализ, 1971, 12, 2, с. I49I-I495.
- T.lfinomiya. Bull. Chem. Soc. Jpn., 1972, 45, H 8, p. 25 452 548.
- T.Hinomiya. Ibid, p. 2551−2554.
- I.Yasumori. Pure and Appl. Chem., 1978, 50, p.971−978.
- G.V.Smith, M.Misoiu. J. Org. Chem., 1974, 60, p. 184−191.
- Таблицы ASTM If 4−0836, 5−0661, 5−0667, 14−648.
- K.S.Kim, W.E.Baitinger, Y.W.Amy, H.Winogad. J. Elect. Spe-ctros, 1974, 5, p. 351.
- K.S.Kim and R.S.Vavis. J. Elect. Spectros, 1972, 1, p. 254.
- Х.М.Минчев, Г. В. Антошин, Е. С. Шпиро. Фотоэлектронная спектроскопия и ее применение в катализе. М., «Наука», 1981.
- S.Akabori, Y.Izumi. -Пат. 212 944, 20, 10, 1966.
- Ю.С.Айрапетов, А. А. Веденяпин, Е. И. Клабуновский, Я. Д. Фридман, Л. Я. Михайлюк. Изв. АН СССР. Сер. хим., 1977, с. 2385.
- E.Takai.-Sci Papers J.P.K.R., 1968, 62, Н 1, p. 24.
- It.Takasu, H. Shimizu J. Catalysis, 1973, 29, 3, p.479−485.
- H.Ozaki, A. Tai, Y.Izumi. Chemistry betters, 1974, N 6, p. 935−938.
- А.М.^бинштейн, А. А. Слинкин, А.А.Клячко-Гурвич, Э. А. Федоровская, Д. Н. Шашкин, Н. А. Прибыткова. Изв. АН СССР. Сер. хим., 1971,
- Jfc 4, с. 691−697, 698−703.
- Г. Б.Бокий. Кристаллохимия, Изд. МГУ, I960, с. 276.
- Y.Hitta, F. Sekine, T. Imanaka, S. Teranishi J. Catalysis, 1982, 74, p. 382−392.- 104
- T.Harada, S. Опака, A. Tai, Y.Izumi. Chem. Letters, 1977, p. 1131−1132.
- T.Harada, A. Tai, M. Yamamoto, H. Ozaki, Y. Izumi Proseed. VII Int. Congr. on Cat., Tokyo, 1980, preprints, A24.
- H.Mozingo, C. Spencer, K.Polkers. J. Am. Chem. Soc., 1944, 66, p. 1959.
- R.Mozingo, D. Wolf, S. Harris, K.Polkers. J. Am. Chem. Soc., 1943, 65, p. 1013.
- Ю.В.Филиппов, В. П. Лебедев. Ж. физ. химии, 1966, 40, с.1846−1853.
- ЮЗ. Л. Х. Фрейдлин, К. Т. Руднева. Докл. АН, 1953, 91, № 3,с.569.
- J.Bougaulg, E.Gettlain. Bull. Soc. Chim. Prance, 1938, 5 /5/, p. 1699.