Помощь в учёбе, очень быстро...
Работаем вместе до победы

Процесс получения 4-метилпентена-I димеризацией пропилена на модифицированном щелочно-металлическом катализаторе

Диссертация: Процесс получения 4-метилпентена-I димеризацией пропилена на модифицированном щелочно-металлическом катализаторе
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

В ходе исследований впервые изучено влияние добавок модификаторов различной природы на активность и селективность катализатора «натрий на углекислом калии». Проведен выбор наиболее эффективных добавок: сажи и окиси висмута. С использованием модифицированных этими добавками катализаторов впервые изучена кинетика димеризации пропилена в 4-метилпентен-1• Результаты кинетических исследований… Читать ещё >

Содержание

  • ВВЕДЕН И Е
  • Глава I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
    • X. I. 1Щ0ЧНСМЕТМЛИЧЕСКИЕ КАТАЛИЗАТОРЫ ДИСПЕРГИРОВАННЫЕ В УГЛЕВОДОРОДНЫХ СРЕДАХ
      • 1. 2. ГЕТЕР0ГЕНИЗИР0ВАННЫЕ ЩЕЛОЧНШЕТАЛЛИЧЕСКИЕ КАТАЛИЗАТОРЫ
      • 1. 3. НЕКОТОРЫЕ ВОПРОСЫ МЕХАНИЗМА РЕАКЦИИ И КИНЕТИКИ РЕАКЦИИ
      • 1. 4. О РЕАЛИЗАЦИИ ПРОЦЕССА В ПРОМЫШЛЕННОСТИ
  • Глава II. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА
    • 2. 1. НОСИТЕЛИ И ИХ ПРИГОТОВЛЕНИЕ
      • 2. 1. 1. Модификация носителей сажей и углекислым аммонием
      • 2. 1. 2. Модифицирование носителя окислами металлов
      • 2. 1. 3. Анализ носителя и его дегидратация
    • 2. 2. ПРИГОТОВЛЕНИЕ КАТАЛИЗАТОРА
    • 2. 3. АНАЛИЗ КАТАЛИЗАТОРА
    • 2. 4. ХАРАКТЕРИСТИКА СЫРЬЯ. ИНЕРТНОГО ГАЗА, ПРОДУКТОВ РЕАКЦИИ И ИХ АНАЛИЗ
    • 2. 5. ЛАБОРАТОРНЫЕ УСТАНОВКИ
      • 2. 5. 1. Лабораторная установка периодического действия
      • 2. 5. 2. Лабораторная непрерывная установка с реактором Корнейчука
  • Глава III. ИССЛЕДОВАНИЕ РЕАКЦИИ ДИМЕРИЗАЦИИ ПРОПИЛЕНА НА МОДШЦИРОВАННШ КАТАЛИЗАТОРЕ «НАТРИЙ НА КАРБОНАТЕ КАЛИЯ»
    • 3. 1. ВЛИЯНИЕ ПОВЕРХНОСТНЫХ СВОЙСТВ НОСИТЕЛЯ НА АКТИВНОСТЬ КАТАЛИЗАТОРА
    • 3. 2. ИЗУЧЕНИЕ СВОЙСТВ НОСИТЕЛЕЙ. ПРИГОТОВЛЕННЫХ ТАБЛЕТИРОВАНИЕМ УГЛЕКИСЛОГО КАЛИЯ ИЛИ ЕГО
  • СМЕСИ С ОКИСЛАМИ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ
    • 3. 3. ВЛИЯНИЕ ХИМИЧЕСКИХ МОДИФИКАТОРОВ-ОКИСЛОВ МЕТАЛЛОВ НА АКТИВНОСТЬ И СЕЛЕКТИВНОСТЬ ДИМЕРИЗАЦИИ
    • 3. 4. ВЫБОР ЭФФЕКТИВНОГО КАТАЛИЗАТОРА
  • Глава 1. У. КИНЕТИКА РЕАКЦИИ ЖМЕРИЗАЩИ ПРОПИЛЕНА НА МОЖФИШРОМШЫХ иЩлОЧНОМЕТМЛИЧЕСКИХ КАТАЛИЗАТОРАХ
    • 4. 1. О КИНЕТИЧЕСКОМ УРАВНЕНИИ ДИМЕРИЗАЦИИ ПРОПИЛЕНА
    • 4. 2. ИЗУЧЕНИЕ КИНЕТИКИ РЕАКЦИИ ДИМЕРИЗАЦИИ ПРОПИЛЕНА В ПРИСУТСТВИИ КАТМИЗАТОРА, НОСИТЕЛЬ КОТОРОГО МОДИФИЦИРОВАН САЖЕЙ
    • 4. 3. ИССЛЕДОВАНИЕ КИНЕТИКИ ДИМЕРИЗАЦИИ ПРОПИЛЕНА НА КАТАЛИЗАТОРЕ ПРШОТИРОВАННОМ ОКИСЬЮ ВИСМУТА
  • Глава V. МОДЕЛИРОВАНИЕ ПРОЦЕССА ЖМЕРИЗАЩИ ПРОПИЛЕНА И РАЗРАБОТКА. ПРИНШШМБНОИ ТЕЖЛОГИЧЕСКОИ СХЕШ ПРОМЫШЛЕННОЙ УСТАНОВКИ
    • 5. 1. МОДЕЛИРОВАНИЕ РЕАКТОРА ДИМЕРИЗАЦИИ ПРОПИЛЕНА
      • 5. 1. 1. Общее математическое описание процесса в реакторе димеризации
      • 5. 1. 2. Моделирование процесса на катализаторе, модифицированном сажей в адиабатическом секционированном реакторе
      • 5. 1. 3. Моделирование процесса в адиабатическом реакторе на катализаторе промотированном окисью висмута
      • 5. 1. 4. Выбор диаметра трубки «изотермического» реактора
      • 5. 1. 5. Моделирование процесса димеризации пропилена в трубке «изотермического» реактора на катализаторе, промо тированном окисью висмута
    • 5. 2. О СХЕМЕ РЕАКТОРНОГО БЛОКА И БЛОКА ПРИГОТОВЛЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА
    • 5. 3. ПЩНЦИПИАЛЬНАЯ ТЕХНОЛОГИЧЕСКАЯ СХЕМА ПРОМЫШЛЕННОЙ УСТАНОВКИ И ЕЕ ТЕХНИКО-ЭКОНОМИЧЕСКОЕ ОБОСНОВАНИЕ
    • 5. 4. СХЕМА ПИЛОТНОЙ УСТАНОВКИ. III
  • ЗАКЛЮЧЕНИ Е
  • ВЫВОДЫ

Процесс получения 4-метилпентена-I димеризацией пропилена на модифицированном щелочно-металлическом катализаторе (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Создание технологических процессов синтеза новых мономеров для термостойких полиолефиновых пластмасс является одной из важнейших задач современной нефтехимии. Наиболее перспективным ее направлением является развитие промышленных производств на базе этилена, пропилена и бутиленов, которые производятся в крупных масштабах.

Высокая избирательность щелочнометаллических катализаторов в реакциях димеризации и содимеризации низкомолекулярных олефинов позволяет эффективно получать такие относительно термодинамически малоустойчивые мономеры, как 4-метилпентен-1, З-метилпентен-I и др., содержание которых в продуктах крекинга и пиролиза нефти ничтожно мало /I/.

Гомои сополимеры, получаемые на основе 4-метилпентена-1, З-метилпентена-1, пентена-I и гексена-I обладают рядом ценных физико-химических свойств, выгодно отличающих их от таких широко известных традиционных полиолефинов, как полиэтилена и полипропилена.

Полимер, полученный на основе 4-метилпентена-1, обладает уникально низкой плотностью 0,83 г/см3, высокой светопроницаемостью (выше 90%), превосходными теплои электроизоляционными свойствами, имеет температуру плавления близкую к 240 °C. Поли-4-метилпен-тен-I перерабатывается всеми известными для термопластов методами: прессованием, экструзией и литьем под давлением. Химические, физические и биологические свойства позволяют использовать его для производства медицинской аппаратуры и инструментов, деталей машин и оборудования, предназначенных для переработки пищевых продуктов, для изготовления пищевой тары и в других областях народного хозяйства. Экономический эффект от применения I тонны этого полимера только в кабельной промышленности составляет 130 000 руб. /2/,.

Очень ценными свойствами обладают сополимеры 4-метилпентена-1 с другими нормальными и изоолефинами. Так, например, сополимер, полученный из 4-метилпентена-1, З-метилпентена-I и гексена-1, плавится при: температуре 260 °C и имеет значительно лучшие физико-механические показатели, чем гомополимер 4-метилпентена-1 /3/,.

Среди возможных направлений применения 4-метилпентена-Х можно назвать также изомеризацию его в 2-метилпентен-2, Последний изоолефин является ценным сырьем для производства изопрена методом деметанизации /4/" На базе 2-метилпентена-2 могут быть синтезированы ценные изогексиловые спирты, являющиеся селективными флотореаген-тами при обогощении с винцо во-цинко вых и медно-молибденовых руд /5/.

4-метшшентен-1 содержится в небольших количествах в жидких продуктах пиролиза бензина, однако выделение этого алкена высокой чистоты из фракции углеводородов Cg, где содержатся его изомеры близкие по своим химическим и физическим свойствам, в промышленном масштабе неосуществимо" 4-метилпентен-1 может быть получен пиролизом соответствующих углеводородов или дегидратацией 4-метилпенте-нола-I. Однако эти процессы не пригодны для промышленной реализации в связи с низкой селективностью процесса и ограниченностью сырьевой базы, соответственно.

Как показали научно-исследовательские работы нашего института и анализ литературных данных, процесс производства 4-метилпентена-1 димеризацией пропилена на трегерных щелочнометаллических катализаторах основан на использовании доступного сырья и реагентов для приготовления катализатора" Он реализован в промышленных масштабах в Англии и Японии /6−8/. Однако сведения зарубежных фирм о химической структуре, технологии приготовления катализатора и особенностях его использования в процессе синтеза 4-метилпентена-1 в литературе отсутствуют,.

В Советском Союзе также осуществлен процесс в опытно-промышленном масштабе в ОНПО «Пластполимер» (г.Ленинград) /9/. Однако достигнутая эффективность процесса синтеза 4-метилпентена-1 недостаточна и сдерживает расширение производства ценных термостойких полимеров и сополимеров, потребность в которых с каждым годом возрастает.

Целью настоящей работы является разработка высокоактивного катализатора димеризации пропилена в 4-метилпентен-1 и интенсификация процесса синтеза этого мономера.

В ходе исследований впервые изучено влияние добавок модификаторов различной природы на активность и селективность катализатора «натрий на углекислом калии». Проведен выбор наиболее эффективных добавок: сажи и окиси висмута. С использованием модифицированных этими добавками катализаторов впервые изучена кинетика димеризации пропилена в 4-метилпентен-1• Результаты кинетических исследований использованы при разработке математической модели реакторов димеризации пропилена. Данные математического моделирования легли в основу выбора наиболее эффективного варианта оформления реакторного узла и всей технологической схемы установки.

Автор считает приятной обязанностью поблагодарить коллектив лаборатории альфа-олефинов ШИИОЛЕФИН за помощь, оказанную в проведении экспериментальной работы.

— 5.

9. Результаты исследования легли в основу уточненного технологического регламента опытно-промышленной установки 4-метил-пентена-I на усовершенствованных катализаторах.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

.

Приступая к разработке промышленной технологии синтеза 4-метилпентена-1 на модифицированных катализаторах мы располагали крайне ограниченной информацией о возможностях модифицирования промышленных трегерных щелочнометаллических каталитических систем.

Поэтому, прежде всего были изучены некоторые основные закономерности протекания реакции димеризации пропилена в присутствии этих контактов, в частности, влияния добавок, вносимых в состав носителя, на глубину превращения и селективность процесса по целевому мономеру.

Анализ полученного экспериментального материала позволил выявить наиболее эффективные добавки: сажу и окись висмута, различные по своему механизму действия, но обеспечивающие значительное повышение скорости процесса при неизменно высокой селективности.

Изучением кинетики реакции димеризации пропилена на модифицированном этими добавками катализаторе, в безградиентном реакторе Корнейчука было показано, что скорость реакции растет по мере повышения активности пропилена вначале до давления 7,04−8,0 МПа довольно интенсивно, а затем рост этот уменьшается и выше 10,0 МПа порядок реакции по мономеру близок к нелевому. Зависимость скорости реакции от активности пропилена может быть представлена в виде.

1+Кгап, а зависимость константы скорости реакции от температуры достаточно хорошо описывается уравнением Аррениуса. Удовлетворительное совпадение изотерм, рассчитанных на основе этого уравнения и кон.

— 117 стант, подобранных с помощью ЭВМ EC-I020, с экспериментальными данными свидетельствуют об адекватности кинетической модели результатов опытов, что позволило использовать найденные математические зависимости для моделирования реакционного аппарата.

Анализ гидродинамической обстановки в реакторе, а также условий теплообмена реакционной массы с теплоносителем показал, что в трубке с катализатором реализуются сравнительно небольшие значения критерия Био I, 0*1,5. Это обстоятельство дало основание принять одномерную модель для расчета реакторов.

Учитывая, что отечественные таблетирующие машины обеспечивают производство таблеток носителя не менее 4 мм, нами был принят близкий к равномерному фронт скоростей по сечению катализаторной трубки и были рассчитаны кожухотрубчатые реактора с внутренним диаметром катализаторной трубки не менее 50 мм. Показано, что при определенном диапазоне температур реакции в такой трубке и хладоагента в межтрубном пространстве устойчивость процесса достигается при внутреннем диаметре трубки от 50 до 100 мм.

Расчеты показали, что температура сырья на входе реактора и объемная скорость подачи сырья являются определяющими факторами, обеспечивающие устойчивую работу реакционной системы при некоторых отклонениях параметров от заданных, которых на практике избежать невозможно.

Полученная информация послужила научной основой для разработки принципиальной технологической схемы высокоэффективного процесса синтеза 4-метилпентена-1 димеризацией пропилена на модифицированных щелочнометаллических катализаторах. В состав этой схемы вошли три основных узла: а) приготовления катализатора, б) реакторный и рециркуляции непрореагировавшего сырья, в) выделения 4-метилпентена-1 полимеризационной чистоты.

— 118.

Катализаторный узел предусматривалось выполнить в двух вариантах. По первому — приготовление катализатора проводится путем механического перемешивания расплавленного натрия с предварительно термически обезвоженными носителями. По воторому варианту нанесение натрия осуществляется из его растворов в сжиженном аммиаке путем пропитки расположенного непосредственно в катализаторных трубках предварительно термически обезвоженного носителя.

Показана высокая эффективность реакторного узла, выполненного на основе кожухотрубчатого аппарата с внутренним диаметром катализаторных трубок 50 мм. На этом аппарате при использовании катализатора «натрий на углекислом калии, модифицированном окисью висмута» удается повысить в несколько раз съем с единицы реакционного объема и уменьшить таким образом капитальные вложения связанные с сооружением реакторного блока высокого (г-^10,0 МПа) давления.

Принятая система ректификационных колонн обеспечила получение 4-метилпентена-1 полимеризационной чистоты, что было наглядно продемонстрировано на опытно-промышленной установке синтеза 4-ме-тилпентена-I на Охтинском химзаводе.

Освоение в работе этой установки позволило продемонстрировать правильность подхода к разработке активного катализатора на примере катализатора «натрий на углекислом калии, модифицированном сажей». Производство этого катализатора освоено на этой уста-кновке и он успешно используется в процессе синтеза мономера.

Показать весь текст

Список литературы

  1. И.И., Аншелес В. Р., Мирзоян Ж. А. Тараян К.Л., Макаров В. М., Васильковская Г.В. Синтез 4-метилпентена-1 и некоторых других мономеров на трегерных щелоч-
  2. А.Х., Васильева Л. П. Области применения поли-4-метилпентен-1. Пластические массы, 1976, № 6, с. 69.
  3. И.И., Бакаютов Н. Г. и др. Теплостойкие полимеры наоснове 4-метилпентена-1.- Пластические массы, 1974, № 8, с.39−41.
  4. Bass G.I. und Vlugter • Die Synthese von Isopren aus
  5. Propen: Die Demethanisierung von 2-Methyl-penten-2. Brennstoffchemie, 1964, 45, 10, S.295−299.
  6. Л.А., Кружалов Б. Д. Получение вторичных изоспиртовпенообразователей при флотации. -Химическая промышленность, I960, № 2, с. 35.
  7. Hambling J.K., Nartcoot R.P. Commercial production of 4-methyl1.pentene. Rubber and Plastic Age, 1968, 49, 3, pp.226 227.
  8. В.А. Новые полимерные материалы в Японии, Химическая промышленность за рубежом, 1977, № 8 (176), с. 8.
  9. Y/orld rights to ТРХ (poly-4-methylpentene-1) Chem. Eng.1. News, 1973, 51, 29, p.4.
  10. B.P., Камбаров Р. Ю., Селюнина Л. А., Письман И.И.
  11. Разработка оптимальной схемы опытно-промышленного производства 4-метилпентена-1. В сб. научн.тр. Мономеры и полупродукты для нефтехимического синтеза: Сб.научн.тр./ВШШОЛЕШН и 03. — М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1983, с.58−64.
  12. В.Ш. Димеризация и диспропорционирование олефиной.-М.: Химия, 1978, 208 с.
  13. Пат. 2−466 694 (США). Propylene dimerization /Freed V/.V.- опубл. в СА, 1949, 43, № 14, 5640.
  14. Пат. 2 492 693 (США). Catalytic intercondensation of monoolefins /Freed W.V.- опубл. в СА, 1949, 44, № II, 4921.
  15. Natta Gr. et al. Plymerization of higher << -olefins
  16. Atti della Acad. Nar. dei Lincai, 1955, 19, p.397−403.
  17. Пат, 2 986 588 (США). Propylene dimerization /Schram M.R.- опубл. в CA, 1962, 56, № II, 319 с.
  18. Пат. 3 028 441 (США), Pretreatment in alkali metal catalysedolefinic- condensation /Bush W., Holzman G.- опубл. в CA, 1962, 57, 4, 4941.
  19. Пат. 868 945 (Англия). 4-Methyl-1-pentene /Shell Internationale Research Maatschappin N.V.- опубл. в CA, 1962, 56, 1342.
  20. Пат. 1 248 549 (Англия). Codimerization of compounds havingan active hydrogen /Japan Oil Co.- опубл. в CA, 1971, 45, 151, 342.
  21. Дж.Б. Димеризация пропилена в 4-метилпентен-1 накалиевом катализаторе. 7-ой Международный симпозиум. Мехико, 1967.
  22. В.Р., Письман И. И. Превращения моноолефинов в присутствии щелочных металлов. Успехи химии, 1977, ШТ, вып.7, с.1183*1206.20. Пат. 3 219 723 (США).- опубл. в CA, 1966, 64, 3347,
  23. Пат. 3 219 724 (США), Синтез метилпентенов.
  24. Methylpentene synthesis /Lewis W.H.- опубл. CA, 1966, 64, 3347.
  25. Пат. 2II6I (Япония). Получение 4-метилпентена-1. (Курова
  26. Тосиаки, Кубота Сиро. Опубл. в РЖХ, 1974, I2H3.
  27. Пат. 19 622 (Япония). Способ получения 4-метилпентена-1.
  28. Такаги Эйити, Тодзака Исао. Морита Йосихару.- опубл. в Ж, 1966, 23Н26.
  29. Пат. 12 905 (Япония). Способ димеризации пропилена, Тодзака Исао, Морита Иосихару, — опубл. в ЕЬ, 166, 2IHI7.
  30. Пат, 20 373 (Япония). Способ производства 4-метилпентена-1
  31. Наканиси Иосихару. Мияке Акихиса.- опубл. в CA, 1965, 62, 162II.
  32. Пат.641 774 (Бельгия). Polymerization catalysts /Beavers W.- опубл. в CA, 1965, 63, 6858.
  33. Заявка 1 953 490 (ФРГ). Catalyst for the dimerization ofolefins /Schlommer K.- опубл. в CA, 1971, 75, 19 677.
  34. Пат. 43 365 (Япония). Способ получения 4-метилпентена-1
  35. Сога Мицуо. Куно Дзюньити.- опубл. НЬ, 1972, 17Н8П.
  36. Пат.933 700 (Англия), Полимеризация олефинов с преимущественным получением 4-метилпентена-1, Бритиш Петролеум Компани, Лимитед, — опубл! в СА, 1964, 60, 2479,
  37. Заявка 1 953 489 (ФРГ). Catalyst for the diraerization of35095.
  38. Пат. 3 185 745 (США). Olefin dimerization /Ethyl Corp.- опубл. в СА, 1965, 63, 4160.
  39. Пат. 3 255 272 (США). Olefin dimerization /Kenneth L.L.- опубл. в СА, 1966, 65, 3743.
  40. Пат. 3I0427I (США). Olefin dimerization /Ethyl Corp.- опубл. в СА, 1964, 60, 1585.
  41. Пат. 3 094 573 (США). Methylpentenes /Lewis W.H.- опубл. в СА, 1963, 59, I382I.
  42. Пат. 1 567 658 (Франция). Dimerization of olefins /BASF A.G.- опубл. в СА, 1969, 71,25,123 494.
  43. Пат. 3 755 491 (США). Способ получения 4-метилпентена-11. Хашимото Харукичи- опубл. в ЙКХ, 1974, I3H5.
  44. Пат. 824 917 (Англия). Propylene dimerization /California Research- опубл. в СА, I960, 54, 7557.
  45. Селективная димеризация пропилена в 4-МП-1 на катализаторахна основе калия и меди./Bull. Chem. Soc. -1975, 45 (4), 12−72−1275.
  46. Пат. I4I0776 (Франция). Olefin oligomers /Heinz P.W.and Wilkes J.B. Вебер и Джон Б.Уилкс.- опубл. в СА, 1966, 65, 7054с.
  47. Ситиг М, Натрий, его производство, свойства и применение.-М.:
  48. Госатомиздат, 1961, 440 с.
  49. Ю.А. Исследование и разработка технологии получения 4-метилпентена-1 жидкофазной димеризацией пропилена. Дис.канд.техн.наук. Баку, АзИНефтехим, 1974.
  50. Пат. 136−4460 (Франция) • 4-Methyl-1-pentene /Vereinigte1. Glanzstoff Fabriken A.G.- опубл. в СА, 1965, 62, I, 443.
  51. Пат. 827 264 (Англия). Regeneration of alkali metal catalysts
  52. Shell Internationale Research Maatschappin N.V.- опубл. в СА, 1983, 58, a, 7414 в. d
  53. Bush V/.W, Holzman G., Shaw A. W, Propylene dimerization, 1965 J. Org. Chem., 1965, 30, 3280.
  54. Пат. 3 006 976 (США). Alkali metal catalyst in condensation ofalkyl aromatic compounds and olefins /Shaw A.W., 1. Holzman G., Bush Y/.W.-опубл. в CA, 1962, 56, 6, 4681.
  55. Пат. 3 075 027 (США). Propylene dimerization to 4-methyl-1pentene /Shell Oil Go. опубл. в CA, 1963, 58, 8, 7414 В.47. 4-Methyl-1-pentene. Chevron Research Corp.
  56. Hydrocarbon Process., 1979, 59, 11, 196.48. 4-Methy1−1-pentene. California Reserch Corp.
  57. Hydrocarbon Process., 1967, 46, 11, 204.
  58. Ю.А., Маркосов П. И., Луценко A.A. Жидкофазнаядимеризации пропилена в 4-метилпентен-1. Сб. трудов: Нефтехимические синтезы: Сб.научн.тр. ВНИИОлефин и 03.-Баку: Элм, 1976, с.61−63.
  59. А.С. 308 771 (СССР), Способ приготовления катализатора дляпроцесса жидкофазной димеризации пропилена. Шсупов М. А., Маркосов П. И., Луценко А.А.).- опубл. в Б.И., 19*>1, «22.
  60. Ю.А., Маркосов П. И., Луценко А. А. Разработка технологии получения 4-метилпентен-1 в жидкой фазе. Нефтепереработка и нефтехимия. 1972, № 2, с. 33.
  61. Г. ьВ., Юффа А. Я. Гетерогенные металлокомплексныекатализаторы. -М: Химия, 1981, с.6−10.
  62. Пат.613 324 (Бельгия). 4-Methyl-1-pentene /Goodyear Tire &1. Rubber Co.- опубл. в CA, 57, 1962, 16 395.
  63. Пат.1233 (Япония). Propylene dimerization /Societa Italiana1. Resine-опубл. В Patent Report, 1976, Part 1, v.76.3, p.1.
  64. Пат.962 255 (Англия). Усовершенствование производствагексенов /Бритиш Петролеум Компани- опубл. в РЖХ, 1966, 6HI6.
  65. Пат. I006II3 (Англия). Dimerization catalysts /British1. Petroleum- опубл. в CA, 1967, 66, 29 334.
  66. В.Р. Исследование и разработка технических синтезов4.метилпентена-1 и других гексенов димеризацией пропилена на трегерных щелочных катализаторах. Дис.канд. техн. наук, Баку, 197I, АзИНЕфтехим, 140 с.
  67. Заявка 6 402 598 (Голландия) • Dimerization of propylene /Goodyear1. Tire & Rubber Co.- опубл. в CA, 1965, 62, 6393.
  68. Пат. 912 322 (Англия). Димеризация пропилена с получениемметилпентенов. /Алан Джо, Джеймс Хемблинг.- опубл. в Ш, 1963, 18Й104,
  69. Пат. 912 825 (Англия). Усовершенствование в получении гексенов. Алан Джо. опубл. в РНК, 1963, 18ПЮ7.
  70. Пат. 912 824 (Англия). Усовершенствование в получении гексенов /Алан Джо, Дкеймс Хемблинг.- опубл. в ШХ, 1963, 18П106.
  71. Пат. 912 826 (Англия). Усовершенствование в области производства изопренсодержащих материалов./Бритиш Петролеум Компани.- опубл. в РЖХ, 1964, 3H2I.
  72. Пат. I239I7 (Голландия). Способ получения 4-метилпентена-1/1. Бритиш Петролеум- опубл. в Ж, 1969, 7Н18П.
  73. Пат. 934 449 (Англия). Isomerization of monoolefins /Jeo A.A., 1. Hambling J.K.- опубл. в CA, 1968, 59, 11.241.
  74. Пат. 932 342 (Англия). Catalyst for producing lower polyolefins, especially hexenes from propylene /Hambling J., Jeo A.A.- опубл. в CA, 1963, 59, II244.
  75. Ю.Н., Вольпин М. Е. Слоистые соединения со щелочными металлами.-Успехи химии, 1971, 40, 1568.
  76. Й.И., Аншелес В. Р. Мирзоян Ж.А., Саламова Т. М., Фонкич А. Г. Прямой синтез £-метилпентена-2 димеризациейпропилена.-Нефтепереработка и нефтехимия, 1971, № 3, с. 38.
  77. Пат. 616 564 (Бельгия). Me thy lpentenes /Hambling J.K., 1. Sederson G.W.- опубл. в CA, 1963, 58, 2369 В.
  78. Заявка 6 509 224 (Голландия). Димеры пропилена, /Бритиш Петролеум Ко •Propylene Dimers /British Petroleum Co.- опубл. в CA, 1966, 65, 559.
  79. Пат. 1 332 602 (франция). Alkene dimerization catalysts1. Hambling J.K., Witten L.- опубл. в CA, 1965, 62, 9006.
  80. Пат. I4I3292 (Франция). Catalyst dimerization of lowerolefins /Hambling J., Grebbel J., Sharp T.- опубл. в CA, Ш, 64, 4, 4935.
  81. М.И., Далин M.A., Аншелес В.Р,. Васильковскал Г, В., Вавилова Й. И. Димеризация пропилена в 4-метилпентен-1.- ДАН СССР, 1968, 179, 608.
  82. Пат. 614 789 (Бельгия). Hexenes /Hambling J.К., Alderson G.W.-- опубл. в CA, 1963, 59, I486.
  83. Пат. 619 715 (Бельгия). Me tin rlpentene isomers /Hambling J.K.- опубл. в CA, 1963, 58, 10 074.
  84. Пат. 619 714 (Бельгия). 4-Methyl-1-pentene /Hambling J.K., 1. Alderson G.W.- опубл. в CA, 1963, 58, 10 322.
  85. B.P., Письман И. И., Тараян К. Л., Макаров В.М.
  86. Димеризация пропилена на модельной установке. Нефтепереработка и нефтехимия, 197I, № 6, с. 23.
  87. Пат. 631 742 (Бельгия). Alkali metal dimerization catalystsfor propylene /Hambling J.K., Grebel J.- опубл. в CA, 1964, 60, I43f4.
  88. Пат. 1 003 576 (Англия). Polymerization of olefin, especiallydimerization of propylene /Hambling J.K., Alderson G.W., Jeo A.A.- опубл. в CA, 1965, 63, I6II2.
  89. Пат. 6 604 903 (Голландия). Pretreatment of polymerizationcatalysts /British Petroleum Co., Ltd ~ опубл. в CA, 1967, 66, 29 331.
  90. И.И., Аншелес B.P., Далин М. А. Получение 4-метилпентена-I димеризацией пропилена. Химическая промышленность, 1969, № 3, с, 181.
  91. Заявка 64:2 584 (Голландия). Dimerization of propene
  92. Goodyear Tire & Rubber Co.- опубл. в CA, 1965, 62, 5190.
  93. Заявка 6 402 598 (Голландия). Dimerization of propylene
  94. Goodyear Tire & Rubber Co.- опубл. в CA, 1965, 62, 6393.
  95. Пат. 1 333 442 (Франция). 2-Methy 1−2-pentene /Vansolow R., 1. Wilkes J.- опубл. в CA, 1964, 60, 1584.
  96. Пат, 943 690 (Англия). Hydrocarbon conversion catalysts1. Miesinger E., Bloch H.- опубл. в CA, I960, 60, 7858.
  97. Пат. 3I283I8 (США). Potassium amide catalyst fordimerizing propene /Meisinger E., Bloch H.- опубл. в CA, 1964, 61, 1754.
  98. Пат. 2205 (Япония). Способ получения 4-метилпентена-1./
  99. Камао Цунеси. Эбидзава Хасаси.- опубл. в РЖХ, 1970, ЗН8.
  100. Пат. 40 766 (Япония). Получение 4-метилпентенов./Камао
  101. Цунеси, Эбидзава Хасами, — опубл. в РЖХ, 1973, I6HI3.
  102. Пат. 1 357 252 (Франция). Dimerization catalysts /Hambling J.K.- опубл. в СА, 1965, 62, 9007.
  103. Пат. 38 767^(Япония)^ Propylene d^egg /Naotake 0., Hiroshi M.
  104. Пат. 40 249 (Япония). Способ получения 4-метилпентена-1.
  105. Хасимото Харуёси, Моримото Исио.- опубл. в РЖХ, i972- 22Н6П.
  106. Пат. 37 241 (Япония). Получение 4-метилпентена-1.
  107. Кадоваки Иосио, Кубота Сиро, -опубл. в ШХ, 1974, 16Н12П.
  108. Пат. 26 826 (Япония). Способ получения гексенов. Наканиси1. Иосихару, Мияке Акахиса.- опубл. в РЖХ, 1967, I4HI6.
  109. Пат, 1 501 379 (Франция). Methylpentene /Farbwerke Hoechst- опубл. в СА, 1969, 71, 123 488.
  110. Пат. 618 384 (Бельгия). Catalytic propylene dimers /Winnink С, — опубл. в СА, 1963, 59, II246.
  111. Пат. 978 590 (Англия). Dimerization process /Ethyl Corp.- опубл. в Zbb, 1966, № 37, 2603.
  112. Пат, 33 575 324 (США). Катализатор калий-амин-активированныйуголь для димеризации пропилена и подобных олефинов/. Уилям О.Беверс.- опубл. в СА, 1968, 68, 104 547.
  113. Пат. 912 822 (Англия). Усовершенствование в получении гексенов./ Алан Дк., ХемблингДж.- опубл. в Ях- 1962, 18П104.
  114. Пат, 912 823 (Англия). Усовершенствование в получении гексенов/ Алан Дж., Хемблинг Дж.- опубл. в Ш, 1963, 18П105.
  115. Пат, 2 116 060 (Франция). Способ получения катализаторов
  116. Реакции димеризации пропилена в 4-метилпентен-1/ оциан Италиана Резине- опубл. в РЖХ, 1973, 20Н195П.
  117. Пат. 2II6059 (Франция). Способ получения катализаторовреакции димеризации пропилена в 4-метилпентен-1.- опубл. в РЖХ, 1973, 20Н196П,
  118. Заявка 6 604 074 (Голландия). 4-Methyi-i-pentene
  119. Vereinigte Glanzstoff Fabriken A.G.- опубл. в СА, 1967, 66, 85 444.
  120. Пат. 9I4I44 (Англия). Methylpentene /British Petroleum Co.- опубл. в СА, 1963, 58, 444.
  121. Mark V.» Pines H. Carbanion and thermal reactions of somesimple olefins J. Amer. Chem. Soc., 1956, 78, 22. 5946.
  122. Г. Шаап JI, Превращения углеводородов под действиемоснований. Сб. «Катализ». Полифункциональные катализаторы и сложные реакции". М.: Мир, 1965, с.373−377.
  123. Shaw A.W., Bittner C.W., Bush W.V., Holzman G. Propylenedimerization to 4-methylpentene. J. Org. Chem., 1965, 30, 3286.
  124. Y/ilkes J.B. Dimerization of propylene to 4-methyl-1-pentenewith catalyst derived from potassium J. Org. Chem., 1967, 30, 3231.
  125. А.А. Термодинамические расчеты нефтехимических процессов.- Л.Гостоптехиздат., I960, 576 с.
  126. Fomi L., Invernizai R. Kinetics and mechanism of propyleneto 4-methyl-1-pentene catalytic dimerization.- Ind. and Eng. Process Des. and Develop., 1973, 12, 4, 455−459.
  127. Клячко-Гурвич А. Л. Упрощенный метод определения поверхности по адсорбции воздуха.- Изв. АН СССР, 0ХН7№ 10, 1961, 1884.
  128. НО. Уэндландт У. Термические методы анализа. М.: Мир, 1979, 411 с.
  129. В.Р., Письман И. И., Макаров В, М. Определение щелочного металла в катализаторе. Заводская лаборатория, 1970, № 5, с.542−543.
  130. Р.П. Методы определения активности катализаторови исследование кинетики газовых гетерогенных каталитических процессов. В кн. Проблемы теории и практики исследований в области катализа, Киев, Наукова Думка, 1973, с.188−218.
  131. А.И. Изотопный обмен и замещение водорода ворганических соединениях. -М": I960, 395 с.
  132. Коган В"Б. Гетерогенное равновесие. 1.: Химия, 1968, с. 55.
  133. В.А. Проблема подбора катализаторов.в сб. Катализ и катализаторы, вып.1, Киев, «Наукова Думка», 1965, с.5−13.
  134. М.Г. и др. Методы моделирования каталитических процессов на аналоговых и цифровых вычислительных машинах.- Новосибирск, 1972, 151 с.
  135. Я. Основы проектирования каталитических реакторов, М.: Химия, 1972, 376 с.
  136. Методы расчета теплофизических свойств газов и жидкостей.1. М.: Химия, 1974, 248 с.
  137. Д., Сузуки М. Исследование тепло- и массообменамежду поверхностью стенки и плотным слоем. В сб.: Тепло и массо-перенос, Минск, Наука, 1968, с.310−333.
  138. А.Г., Бесков B.C., Радкевич Н. П., Любарский А.Г,
  139. Процессы теплопереноса в неподвижном слое катализатора. Теоретические основы химической технологии т. УШ, № 3, 1974, с.394−401.
  140. А.Ф. Теплофизические характеристики дисперсныхматериалов. М.: 1962.
Заполнить форму текущей работой

Пора сдавать?