Помощь в учёбе, очень быстро...
Работаем вместе до победы

Исследование водородных связей аминопиримидинов в комплексах различного состава с протоноакцепторами в растворах

Диссертация: Исследование водородных связей аминопиримидинов в комплексах различного состава с протоноакцепторами в растворах
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

В работе установлены корреляционные соотношения между спектральными, геометрическими, динамическими, электрооптическими и энергетическими характеристиками молекул в зависимости от положения, числа и рода заместителей в пиримидиновом цикле. Показано, что некоторые из этих корреляций имеют общий характер, тогда как другие зависят от характера заместителя в пиримидиновом кольце. Установленные… Читать ещё >

Содержание

  • ВВЕДЕНИЕ
  • Актуальность темы
  • Цели работы
  • Научная новизна
  • Практическая значимость
  • На защиту выносятся
  • Апробация работы
  • Публикации
  • Структура и объем диссертации
  • ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ
    • 1. 1. Спектроскопические исследования ароматических первичных аминов
    • 1. 2. Краткий обзор полуэмпирических и неэмпирических (ab initio) квантовомеханических методов расчета молекул
    • 1. 3. Квантовомеханические исследования сложных молекул и комплексов с Н-связью
  • ГЛАВА 2. ТЕХНИКА И МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА
  • ГЛАВА 3. ВЛИЯНИЕ ПОЛОЖЕНИЯ АМИНОГРУППЫ В ПИРИМИДИНОВОМ КОЛЬЦЕ НА ПРОТОНОДОНОРНУЮ СПОСОБНОСТЬ В Н-СВЯЗИ И
  • ПАРАМЕТРЫ АМИНОГРУППЫ АМИНОПИРИМИДИНОВ
    • 1. 1. Электронная структура пиримидина
    • 3. 2. Спектральные, геометрические, динамические и электрооптические характеристики аминогруппы в свободных молекулах аминопиримидинов
    • 3. 3. Спектральные, геометрические, динамические и электрооптические характеристики аминогруппы 2- и 4-аминопиримидинов в комплексах состава 1:1 и 1:2 с различными протоноакцепторами
  • ГЛАВА 4. ИССЛЕДОВАНИЕ ВЛИЯНИЯ ХЛОРЗАМЕЩЕНИЯ В 2-АМИНОПИРИМИДИНАХ НА ПАРАМЕТРЫ АМИНОГРУППЫ СВОБОДНЫХ И СВЯЗАННЫХ Н-СВЯЗЬЮ МОЛЕКУЛ
    • 4. 1. Исследование свободных молекул хлорзамещенных 2-аминопиримидинов

    § 4.2 Исследование влияния хлорзамещения на спектральные, геометрические, динамические, электрооптические и энергетические характеристики аминогруппы 2-аминопиримидинов в комплексах состава 1:1 и 1:2 с различными протоноакцепторами. 75

    ГЛАВА 5. ВЛИЯНИЕ ДИМЕТОКСИ- И НИТРОЗАМЕЩЕНИЯ НА ПРОТОНОДОНОРНУЮ СПОСОБНОСТЬ И ХАРАКТЕРИСТИКИ АМИНОГРУППЫ 2-АМИНОПИРИМИДИНА.

    § 5.1 Исследование параметров аминогруппы свободных молекул диметокси- и нитрозамещенных 2-аминопиримидинов.

    § 5.2 Исследование влияния метокси- и нитрозамещения в пиримидиновом цикле на характеристики и протонодонорную способность аминогруппы 2-аминопиримидина в комплексах состава 1:1 и 1:2 с различными протоноакцепторами.

    ЗАКЛЮЧЕНИЕ ОСНОВНЫЕ

    ВЫВОДЫ И РЕЗУЛЬТАТЫ БИБЛИОГРАФИЯ СОДЕРЖАНИЕ 145

Исследование водородных связей аминопиримидинов в комплексах различного состава с протоноакцепторами в растворах (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Актуальность темы

.

Аминои иминопиримидиновые формы широко распространены в природе и играют важную роль в биологических процессах, а так же в механизме действия лекарственных препаратов на живой организм. Они входят в состав многих биологически значимых соединений: молекул ДНК и РНК, витаминов группы В, антибиотиков, препаратов, стимулирующих метаболические процессы.

Механизм взаимодействия биологически активных молекул с окружением во многом определяются водородными связями (Н-связями), обеспечивающими гибкость, быстроту и разнообразие биохимических процессов. Наиболее распространенными являются водородные связи 1М-Н—О, М-Н—И, энергия которых составляет величину 3-^7 ккал/моль. Посредством таких связей, например, обеспечивается сцепление между комплиментарными парами азотистых оснований в спирали ДНК.

Гетероциклические амины, к которым относятся и аминопиримидины, обладают большой полярностью, характеризуются наличием неподеленных электронных пар и ИН-групп, способны выступать в водородной связи в качестве доноров и акцепторов протона. Однако, водородные связи аминопиримидинов, и тем более их замещенных, изучены недостаточно. Отсутствуют систематические исследования влияния гетероатомов и заместителей в ароматическом кольце на протонодонорные и прото-ноакцепторные способности аминопиримидинов в Н-связи. В связи с этим нам представляется чрезвычайно актуальным проведение более детального изучения этих соединений и водородно-связанных комплексов с их участием.

Роль заместителей в пиримидиновом цикле чрезвычайно высока. Реакционные свойства цикла существенно зависят от природы, положения и числа заместителей в ароматическом кольце. Например, замечено, что такие основания, как цитозин (2-окси-4-аминопиримидин) и тимин (5-метил-2,4-диоксипиримидин), стимулируют рост клеток. Однако, введение в организм цитозина, несущего на себе электроноак-цепторную группу (5-нитроцитозина или 5-сульфоцитозина) приводит к торможению роста и развития клеток, оказывает цитологическое действие на опухолевые клетки.

Подобные факты привели к гипотезе об электронном механизме действия биологически активных веществ на живой организм. Эта гипотеза оказалась весьма плодотворной при обсуждении лечебного эффекта многих фармакологических препаратов.

Наиболее информативным методом в изучении водородных связей является ii метод ИК-спектроскопии. Метод ИК-спектроскопии не только дает решающий критерий для обнаружения Н-связи, но и позволяет получить количественную характеристику физических и химических свойств системы с водородными связями. Метод позволяет исследовать динамическую, электрооптическую и энергетическую неэквивалентность NH-связей аминогруппы в комплексах с внутрии межмолекулярной водородной связью, а так же в комплексах состава 1:1 и 1:2 с различными протоноакцеп-торами.

Важным этапом в исследовании комплексов с водородными связями является количественное изучение процесса комплексообразования, ставшее возможным в ре* зультате развития теории водородной связи, применения методов валентно-силового поля и квантовомеханических расчетов (полуэмпирических и ab initio).

Использование количественных методов при исследовании комплексов с водородными связями позволяет глубже понять механизм водородной связи и установить корреляции между физическими характеристиками молекул и их спектральными проявлениями.

Целью работы является:

— исследование влияния температуры на спектральные характеристики свободных и связанных Н-связью молекул аминопиримидинов и их замещенных в растворах;

— определение термодинамических характеристик комплексов состава 1:1 и 1:2 аминопиримидинов и их замещенных с протоноакцепторами;

О' - изучение влияния положения аминогруппы в пиримидиновом кольце на спектральные, геометрические, динамические, электрооптические и энергетические характеристики свободных и связанных Н-связью (1:1 и 1:2) молекул аминопиримидинов с различными протоноакцепторами в растворах;

— исследование влияния хлор-, метоксии нитрозамещения в пиримидиновом цикле на протонодонорную способность в Н-связи и параметры аминогруппы в свободных и связанных Н-связью (1:1 и 1:2) молекул 2-аминопиримидина;

— расчет свободных молекул и комплексов с водородными связями методами валентно-силового поля (ВСП) и квантовомеханическими методами ab initio, сравнительный анализ экспериментальных и расчетных данных;

— установление корреляций между спектральными, геометрическими, динамическими, электрооптическими характеристиками молекул.

Научная новизна:

1. В области валентных и деформационных колебаний аминогруппы изучены ИК-спектры свободных и связанных Н-связью с различными протоноакцепторами (1:1 и 1:2) молекул 2-аминопиримидина, 4-аминопиримидина, 5-амино-пиримидина, 2-амино-4-хлор-6-метилпиримидина, 2-амино-4,6-дихлорпирими-дина, 2-амино-4,6-диметоксипиримидина, 2-амино-5-нитропиримидина и определены параметры полос поглощения: положение первого спектрального момента эффективная полуширина 2(М (2))½, и интегральная интенсивность М (0).

2. Определены термодинамические характеристики комплексов с Н-связью состава 1:1 и 1:2 аминопиримидинов и их замещенных с протоноакцепторами и исследована энергетическая неэквивалентность Н-связей в комплексах различного состава.

3. В приближении модели валентно-силового поля для свободных и связанных молекул аминопиримидинов и их замещенных решены колебательная и электрооптическая задачи. Определены валентные углы у (Н1ЧН), динамические постоянные К (ЫН), электрооптические параметры д1/д ((производная диполь-ного момента по длине связи) и дх! дс ((производная дипольного момента по длине соседней связи).

4. Произведен сравнительный анализ влияния положения, числа и рода заместителей на спектральные характеристики свободных и связанных молекул.

5. Установлены корреляции между спектральными, геометрическими, динамическими и электрооптическими характеристиками свободных и связанных молекул.

6. Для свободных и связанных Н-связью (1:1) с различными протоноакцепторами молекул аминопиримидинов и их замещенных в приближении DFT-B3LYP/6−31G** и ab initio MP2/6−31+G** решена квантовомеханическая задача. Исследовано распределение зарядов на атомах (по Малликену), определены дипольные моменты, спектральные характеристики и произведено сопоставление расчетных и экспериментальных величин. Найдено удовлетворительное согласие между ними.

7. Исследовано влияние переноса заряда по водородному мостику на процесс комплексообразования аминопиримидинов с протоноакцепторами.

Практическая значимость.

Практическая значимость работы заключается в систематическом исследовании влияния положения атомов азота относительно аминогруппы в аминопиримиди-нах и влияния положения, числа и рода заместителя в пиримидиновом цикле на про-тонодонорную способность, спектральные характеристики и параметры аминогруппы свободных и связанных молекул.

Результаты работы наглядно демонстрируют влияние указанных факторов на характеристики свободных и связанных молекул и дают объективную оценку сопоставимости результатов квантовомеханических расчетов и экспериментальных данных.

Найденные в работе корреляционные соотношения для аминопиримидинов и их замещенных позволяют определять важные параметры молекул по измерениям характеристик полос поглощения аминогруппы в ИК-области спектра.

Достоверность результатов подтверждается многократным (не менее 3−5 раз) повторением эксперимента, воспроизводимостью результатов при варьировании содержания доноров и акцепторов протона в растворах, корректной оценкой погрешности эксперимента, сопоставлением экспериментальных данных с данными других авторов, использованием апробированной методики эксперимента и расчетной модели.

Результаты исследований водородных связей аминопиримидинов и их замещенных представляют интерес для исследователей, работающих в области физики, химии, биологии, медицины.

На защиту выносятся:

— результаты исследований влияния температуры на спектральные характеристики полос поглощения валентных колебаний аминогруппы свободных и связанных Н-связью (1:1) с различными протоноакцепторами молекул аминопиримидинов и их замещенных;

— приоритетные результаты исследований геометрических, динамических, электрооптических и энергетических характеристик свободных и связанных Н-связью (1:1 и 1:2) молекул аминопиримидинов и их замещенных в растворах;

— сопоставление результатов квантовомеханических расчетов спектральных характеристик и параметров аминогруппы аминопиримидинов и их замещенных в свободных молекулах и комплексах с водородной связью состава 1:1.

Апробация работы.

Материалы диссертации докладывались и обсуждались:

— на восьмой Всероссийской научной конференции студентов-физиков и молодых ученых (Екатеринбург, 2002г);

— на ХЬ-ой международной научной студенческой конференции «Студент и научно-технический прогресс» (Новосибирск, 2002г);

— на международной конференции «Новые методы молекулярной спектроскопии» (Польша, Вроцлав, 2002г);

— на девятой Всероссийской научной конференции студентов-физиков и молодых ученых (Красноярск, 2003г);

— на международной конференции «Физико-химические методы в медицинских и биологических исследованиях» (Польша, Вроцлав, 2003г).

Публикации.

По теме диссертации опубликовано 7 работ, в том числе 2 статьи в международных журналах и 5 тезисов докладов на международных и российских конференциях.

Структура и объем диссертации

.

Диссертация состоит из введения, пяти глав, заключения и списка литературы. Объем диссертации — 146 страниц, содержит 35 рисунков и 34 таблицы экспериментальных и расчетных данных.

Список литературы

содержит 147 наименований.

Основные результаты и выводы:

1. Изучены спектральные проявления водородной связи в комплексах состава 1:1 и 1:2 на полосах поглощения валентных и деформационных колебаний аминогруппы семи аминопиримидинов при ассоциации с ацетонитрилом (CH3CN), диокса-ном, тетрагидрофураном (ТГФ), диметилформамидом (ДМФА), диметилсульфок-сидом (ДМСО) и гексометилфосфортриамидом (ГМФА). Определены спектральные моменты полос поглощения свободных и связанных Н-связью молекул: нулевой спектральный момент (полная интегральная интенсивность полосы),.

— первый спектральный момент (центр тяжести полосы) и М (2) — второй центральный момент, который связан с «эффективной» полушириной соотношением (Ду½)эфф = 2(М (2)),/2.

2. В интервале 280 — 330 К исследована температурная зависимость спектральных характеристик М (0), М (1) и 2(М (2)),/2 мономерных молекул и комплексов с Н-связью состава 1:1 с различными протоноакцепторами. Определены параметры уравнений линейной регрессии Y = аТ + b (Y = М (0), М (1), 2(М (2))½).

3. Для комплексов состава 1:1 исследована температурная зависимость константы равновесия процесса комплексообразования и на основании уравнения Вант-Гоффа вычислены термодинамические характеристики комплексов состава 1:1 аминопиримидинов и их замещенных с различными протоноакцепторами в CCI4. Для комплексов состава 1:2 энтальпия Н-связи определялась по «правилу интен-сивностей» A.B. Иогансена.

4. В рамках шестикоординатной модели R-NH2 для свободных и связанных Н-связью (1:1 и 1:2) молекул решены колебательная и электрооптическая задачи. Определены валентные углы y (HNH), динамические постоянные K (NH), и электрооптические параметры cji/cq (производная дипольного момента по длине связи) и ?|o/c?q' (производная дипольного момента по длине соседней связи).

5. Исследовано влияние положения, числа и рода заместителей в пиримидиновом цикле на спектральные, геометрические, динамические, электрооптические и энергетические характеристики аминогруппы.

6. Изучена динамическая, электрооптическая и энергетическая неэквивалентность NH-связей аминогруппы в комплексах (1:1 и 1:2) исследуемых аминопиримидинов с протоноакцепторами. Большая прочность Н-связи в комплексах состава 1:1 по сравнению с комплексами состава 1:2 независимо подтверждается так же соотношением динамических постоянных K (NH) в комплексах различного состава.

7. Между спектральными, геометрическими, динамическими, электрооптическими и энергетическими характеристиками аминогруппы свободных и связанных Н-связью (1:1 и 1:2) молекул установлены корреляционные соотношения, позволяющие определять важные параметры молекул по исследованиям полос поглощения валентных колебаний аминогруппы в ИК-области спектра. Показано, что некоторые из корреляционных соотношений имеют общий характер, тогда как другие зависят от положения, числа и рода заместителей в пиримидиновом цикле.

8. В приближении DFT-B3LYP/6−31G** и ab initio МР2/6−31+G** для свободных молекул и комплексов с Н-связью (1:1) исследуемых соединений с протоноакцепторами решена квантовомеханическая задача. Определены: геометрия молекул, спектральные характеристики аминогруппы (положение полос и интегральные интенсивности), дипольные моменты мономеров и комплексов, распределение зарядов на свободных и связанных молекулах доноров и акцепторов протона. Анализ результатов квантовомеханических расчетов позволил высказать предположение о существенной роли в процессе комплексообразования переноса заряда по водородному мостику.

9. Произведен сравнительный анализ экспериментальных данных и результатов расчета в рамках модели В СП с одной стороны, с аналогичными данными, полученными в приближении DFT-B3LYP/6−31G** и ab initio MP2/6−31+G**. Установлено, что квантовомеханические методы правильно отражают тенденцию в изменении спектральных, геометрических и динамических характеристик аминогруппы в зависимости от положения, числа и рода заместителей. Показано, что современные квантовомеханические методы могут успешно использоваться при исследовании комплексов с водородными связями.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

.

Отличительной особенностью представленной работы является количественное изучение процессов комплексообразования аминопиримидинов с протоноакцеп-торами, что существенно повышает значимость полученных результатов и позволяет глубже понять влияние различных факторов на процесс комплексообразования.

Существенную роль в изучении комплексов с Н-связью играет моделирование внутрии межмолекулярных взаимодействий на ЭВМ, что позволило исследовать динамику геометрических, динамических, электрооптических и энергетических характеристик свободных и связанных молекул в зависимости от положения аминогруппы, числа и рода заместителей в пиримидиновом цикле аминопиримидинов. Используемая в исследованиях свободных и связанных молекул шестикоординатная модель R-NH2 валентно-силового поля оказалась вполне оптимальной: она не требует привлечения к расчетам характеристик большого числа спектральных полос и, вместе с тем, достаточно объективно описывает колебательный спектр аминогруппы.

Весьма важным в комплексном исследовании свободных и связанных Н-связью молекул являются современные квантовомеханические методы расчета DFT и ab initio, в большинстве случаев правильно отражающие динамику изменения геометрических, динамических, спектральных характеристик молекул, что позволяет в ряде случаев получать информацию, которую невозможно получить другими методами. Вместе с тем, абсолютное, не критическое восприятие результатов, полученных на основе квантовомеханических расчетов не приемлемо при решении. многих спектральных задач, поскольку может быть источником ошибок при анализе экспериментальных данных.

В работе установлены корреляционные соотношения между спектральными, геометрическими, динамическими, электрооптическими и энергетическими характеристиками молекул в зависимости от положения, числа и рода заместителей в пиримидиновом цикле. Показано, что некоторые из этих корреляций имеют общий характер, тогда как другие зависят от характера заместителя в пиримидиновом кольце. Установленные в работе корреляционные соотношения имеют практическое значение, поскольку позволяют находить важные характеристики молекул на основе доступных измерений в ИК-области спектра.

Полученные в работе данные о протонодонорной способности в Н-связи ами-нопиримидинов и их замещенных, фрагментарно входящих в состав биологически активных молекул и лекарственных препаратов, могут быть весьма полезными для исследователей, работающих в области химии, медицины и биологии.

Показать весь текст

Список литературы

  1. oh Т. Molecular structure of methylamine // Ibid. — 1956. — Vol.11. — P. 264−271.
  2. Nishikawa T. Microwave studies of the internal motion and structure of methylamine // Ibid. 1957. — Vol.12. — P. 668−680.
  3. Lide D.RJr. Structure of the methylamine molecules. I. Microwave spectrum of CD3ND2 // J. Chem. Phys. 1957. — Vol.27. — P. 343−352.
  4. Kurland R.J., Wilson E.B.Jr. Microwave spectrum, structure dipole moment, and quadrupole coupling constants of formamide // J. Chem. Phys. 1957. — Vol.27. — P. 585−590.
  5. Evans J.C. The vibrational assignments and configuration of aniline, aniline-NHD and ani! ine-ND2 // Spectrochim. Acta. 1960. — Vol.16. — P. 428−442.
  6. Gray A.P., Lord R.C. Rotation-vibration spectra of methylamine and its deuterium derivatives // J. Chem. Phys. 1957. — Vol.26. — P. 690−705.
  7. Evans J.C. Infrared spectrum and thermodynamic function of formamide // J. Chem. Phys. 1954. — Vol.22. — P. 1228−1234.
  8. M. 15N isotope effects on the vibrational frequencies of aniline and assignments of the frequencies its NH2 group // Spectrochim. Acta. 1960. — Vol.16. — P. 505−512.
  9. Lister D.G., Tyler J.K., Hog J.H., Larsen N.W. The microwave spectrum, structure and dipole moment of aniline // J. Mol. Struct. 1974. — Vol.23. — P. 253−264.
  10. JI. Инфракрасные спектры сложных молекул. М.: ИИЛ, 1963. — С. 289−317.
  11. А., Форд Р. Спутник химика. М.: Мир, 1976. — 542 с.
  12. L. J. Bellamy, R. L. Williams. The NH stretching frequencies of primary amines // Spectrochim. Acta. 1957. — Vol.9. — P. 341−345.
  13. Moritz A.G. Intramolecular hydrogen bonds formed by primary aromatic amines. The N-H and N-O stretching frequencies of mono- and di-deuterated amines // Spectrochim. Acta. 1962. — Vol.18. — P. 671−679.
  14. Mason S.F. The frequencies and intensities of the N-H stretching vibrations in primary amines // J. Chem. Soc. 1958. — P. 3619−3627.
  15. Spinner E. The vibrational spectra and structures of the hydrochlorides of aminopyri-dines // J. Chem. Soc. A. 1962. — P. 3119−3126.
  16. Rarniah К. Y., Puranik P.G. Infrared spectroscopic studies of the association of ami-nopyridines I I J. Mol. Spectroc. 1961. — Vol.7. — P. 89−104.
  17. LinnettJ.W. The force constants of some CH, NH, and related bonds // Trans. Faraday Soc.- 1945.-Vol.41.-P. 223−232.
  18. В.И., Элъкин М. Д. Колебательные спектры и геометрическая структура анилина и а, р, у-аминопиридинов // Опт. и спектр. 1974. — Т.36. — С. 905−910.
  19. М.Р., Попов Е. М., Яковлев И. П., Шейнкер Ю. Н. Частоты и интенсивности инфракрасных полос поглощения валентных и деформационных колебаний группы NH2 в первичных аминах // Изв. АН СССР, химия. 1964. № 7. — С. 1189−1196.
  20. Goel R.K., Sharma S.D., Kansal К.Р., Sharma S.N. Infrared absorption spectra of 2-amino-3-methyl- and 6-amino-2-methyl-pyridine I I Indian J. Pure Appl. Phys. 1980. -Vol. 18.-P. 48−52.
  21. Cumper C.W.N., Ginman R.F.A., Redford D.G., Vogel A.I. Physical properties and chemical constitution. Part XXXVIII. The electric dipole moments of aminopyridines and aminoquinolines // J. Chem. Soc. 1963. — P. 1731−1735.
  22. Cumper C. W.N., Singleton A. The electric dipole moments of aniline, aminopyridines and their N-methyl derivatives in benzene and 1,4-dioxane solution // J. Chem. Soc. В. 1967.-P. 1096−1099.
  23. Favini G., Gamba A., Bellobono I.R. Ultra-violet absorption of substituted pyridines. I. Amino- and nitropyridines // Spectrochim. Acta 23A. 1967. — P. 89−108.
  24. Dega-Szafran Z, Kania A., Nowak-Wydra В., Szafran M. UV, *H, 13C NMR spectra and AMI studies of protonation of aminopyridines // J. Mol. Struct. 1994. -Vol.322. — P. 223−232.
  25. Kryl I., RospenkM., SobczykL. On the association of aminopyridines // J. Mol. Struct. 2000. — Vol.522/1−3. — P. 213−221.
  26. Lumbroso H., Cure J., Konakahara Т., Takagi Y. A dipole-moment study of substituted pyrazines and quinoxalines // J. Mol. Struct. 1980. — Vol.68. — P. 293−305.
  27. Kydd R.A. The amino inversion vibration and planarity of 2-aminopyrimidine // Chem. Phys. Lett. 1979. — Vol.61.-P. 183−186.
  28. Masayoshi M., Sekiichiro N. Yoshinori N. Hiroko S., Ryoichi S. Polarized Raman and infrared spectra of 2-amino- and 2-amino-d2-pyrimidines // Bull. Chem. Soc. Jpn.- 1987. Vol.60. № 8 — P. 2769−2774.
  29. Kalkar A.K., Ars C.C. Vibrational Spectrum of 2-Aminopyrazine // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1986. — Vol.59. — P. 3223−3228.
  30. Leronx N., Goethals M., Zeegers-Huyskens Th. Infrared study of the hydrogen bonding ability of 3-aminoquinoline and 8-aminoquinoline // Vibrational Specroscopy. -1995.-Vol.9.-P. 235−243.
  31. Sheina G.G., Stepanian S.G., Radchenko E.D., Blagoi Yu.P. IR spectra of guanine and hypoxanthine isolated molecules // J. Mol. Struct. 1987. — Vol. 158. — P. 275−292.
  32. Pivovarov V.B., Stepanian S.G., Reva I.D., Sheina G.G., Blagoi Yu.P. Infrared spectra and the structure of 1-methyladenine in an argon matrix and solutions // Spectrochim. Acta, Part A. 1995. — Vol.51. — P. 843−854.
  33. A.E., Гончарова Е. И. Группа NH как донор и акцептор протона в водородной связи.I. Автоассоциация вторичных аминов // ЖФХ. 1966. — Т.40. № 11.- С. 2735−2742.
  34. А.Е., Гончарова Е. И. Об образовании водородной связи первичными аминами // В кн.: Оптика и спектроскопия. Л.: Наука, 1967. Т.З. — С. 198−204.
  35. А.Е., Гончарова Е. И. Группа NH как донор и акцептор протона в водородной связи. И. Гетероассоциация вторичных аминов // ЖФХ. 1967. — Т.41. № 3. — С. 538−544.
  36. Arnaudov М., Dinkov Sh. IR-LD-spectral study on the self-association effects of 2-aminopyridine // J. Mol. Struct. 1999. — Vol.476. — P. 235−242.
  37. Е.Л., Шманько И. И. Влияние водородной связи на колебания группы NH2. I. Частоты валентных колебаний // Опт. и спектр. 1968. — Т.25. № 4. — С. 500−505.
  38. E.JI., Шманъко И. И. Влияние водородной связи на колебания группы NH2. II. Интенсивности полос валентных колебаний // Опт. и спектр. 1969. -Т.26.№ 4.-С. 532−536.
  39. E.JJ., Шманъко И. И. Влияние водородной связи на колебания группы NH2. III. Внутренние деформационные колебания // Опт. и спектр. 1972. -Т.32. № 3. — С.514−517.
  40. ИИ. Влияние водородной связи на колебания группы NH2 первичных аминов: Автореф. дис.. канд. физ.-мат. наук. Киев, 1971. 16 с.
  41. И.М., Бессонова H.H. Водородные связи амидов. I. Отнесение полос v (NH2) в ИК-спектрах комплексов амидов с основаниями // ЖОХ. 1974. — Т.44. -Вып. 2.-С. 378−383.
  42. И.М., Бессонова H.H. Водородные связи амидов. II. Влияние внутримолекулярной Н-связи на инфракрасные полосы v (NH2) // ЖОХ. 1974. — Т.44. -Вып. 2.-С. 384−386.
  43. И.М., Бессонова H.H. Водородные связи амидов. III. ИК-спектры тио-амидов с основаниями // ЖОХ. 1975. — Т.45. — Вып. 3. — С. 622−625.
  44. И.М., Тарасов Б. П. Водородные связи амидов. IV. Конформация и электродонорная способность N-метилхлорацетамида // ЖОХ. 1975. — Т.45. -Вып. 10.-С. 2269−2275.
  45. И.М., Дашкевич Л. Б., Кузнецов П. В., Тарасов Б. П. Водородные связи амидов. VI. ИК-спектры и конформация вторичных малонамидов и их тиоана-логов // ЖОХ. 1975. — Т.45. — Вып. 12. — С.2705−2708.
  46. И.М., Тарасов Б. П. Водородные связи амидов. VII. Ацетамид и его хлорзамещенные как доноры протона // ЖОХ. 1976. — Т.46. — Вып. 6. — С. 13 491 355.
  47. И.М., Тарасов Б. П. Водородные связи амидов. VIII. Электронодонор-ная способность ацетамида и его хлорзамещенных. // ЖОХ. 1977. — Т.47. -Вып. 8.-С. 1882−1886.
  48. ИМ., Стребулова Г. Ю. Водородные связи амидов. IX. Ацетамид и тиоацетамид как доноры и акцепторы протона // ЖОХ. 1977. — Т.47. — Вып. 12. — С. 2784−2787.
  49. И.М., Смолянский А.ЛСтребулова Г. Ю. Водородные связи амидов. X. Взаимодействие с трифторуксусной кислотой и ассоциация малондиамидов // ЖОХ. 1979. -Т.49. — Вып. 9. — С. 1866−1872.
  50. И.М. Водородная связь и влияние заместителя в конформационно не-^ однородных молекулах: Автореф. дис.. доктора хим. наук. М., 1987. 38 с.
  51. В.Е., Дмитриева И. Г., Сухнат Ю. В. Проявление водородной связи на полосах поглощения vNh некоторых первичных аминов // В кн.: Молекулярная спектроскопия. Вып. 6. — Л.: Изд-во Ленингр. ун-та, 1983. С.185−199.
  52. Lauransan J., Pineau P., Josien M.L. Infrared spectroscopy study of molecular associations of p-bromaniline and various solvents // Ann. Chim. 1964. — Vol.9. № 5−6, P. 213−227.
  53. Farmer V.C., Thomson R.H. Inter- and intra-molecular hydrogen bonding in amines // Spectrochim. Acta. 1960. — Vol.16. № 5. — P. 559−561.
  54. Wolff H., Hagedorn W. Hydrogen bonded and Fermi resonance of mixed adducts ofaniline. The behavior of NH2 deformation vibrations // J. Phys. Chem. 1980. -Vol.84. № 18.-P. 2335−2337.
  55. Wolff H., Muller H. Substructure of the NH stretching vibrational band of imidazole // J. Chem. Phys. 1974. — Vol.60. № 7. — P. 2938−2939.
  56. Wolff H., Mathias D. Hydrogen bonded and Fermi resonance of aniline // J. Phys. Chem. 1973. — Vol.77. № 17. — P. 2081−2084.
  57. И.П., Шейнкер Ю. Н., Попов E.M. IIВ кн.: Материалы XV Совещания по спектроскопии. Минск, 5−11 июля 1963, т. З, С. 10−18.
  58. М.Р., Шейнкер Ю. Н., Попов Е. М. Труды комиссии по спектроскопии АН СССР. // ВИНИТИ, 1965. Т. 1. — С. 426−435.
  59. Е.В., Литвиненко JT.M., Щавинская М. В., Чешко Р. С. Труды комиссии по спектроскопии АН СССР. // ВИНИТИ, 1965. Т.1. — С. 426.
  60. Elliot J.J., Mason S.F. The frequencies and intensities of the N-H stretching vibrations in primary amines. Part II. Polycyclic aromatic amines // J. Chem. Soc. 1959.1. P. 1275−1280.
  61. A.E., Шереметьева Г. И. Молекулярные взаимодействия с участием л-электронов II Опт. и спектр. 1967. № 3. — С.20−24.
  62. Денисов Г. С, Кузина Л. А., Смолянский А. Л., Фурин Г. Г. Энергетическая неадце-тивность водородных связей фторзамещенных ароматических аминов с акцепторами протона // ЖПС. 1989. — Т.52. № 3. — С. 476−482.
  63. Денисов Г. С, Кузина JI.A. Неаддетивность свойств водородных связей в комплексах сложного состава // Сб. статей «Молекулярная спектроскопия». изд-во Ленингр. ун-та, 1990, — Вып. 8. — С. 127−160.
  64. Денисов Г. С, Кузина Л. А., Смолянский А. Л. ИК-спектры и энергетика комплексов нонафтортретбутиламина с акцепторами протона // ЖПС. 1988. — Т.48. № 3. — С. 409−414.
  65. Borisenko V.E., Morev A.V. Dynamic and electrooptical non-equivalency of NH bonds in aminogroups of aniline, aminotoluenes and monohalogensubstituted anilines in their H-bonded 1:1 and 1:2 complexes // J. Mol. Struct. 1994. — Vol.322. — P. 309−320.a)
  66. Borisenko V.E., Morev A. V., Koll A. Dynamic and electrooptical non-equivalency of amino group NH bonds of anisidines in H-bonded 1:1 and 1:2 complexes with proton acceptors // J. Mol. Struct. 1998. — Vol.444. — P. 183−198.
  67. Flett M.St.C. Characteristic infrared frequencies and chemical properties of molecules // Trans. Faraday Soc. 1948. — Vol.44. — P. 767−774.
  68. Bailey C.R., Gordon R.R., Hale J.В., Herzfeld N., Ingold C.K., Poole H.G. Structure of benzene. Part XX. The Raman and infrared spectra of monodeuterobenzene: descriptions and analysis // J. Chem. Soc. 1946. — P. 299−316.
  69. Smith D.C., Ferguson E.E., Hudson R.L., Nielson J.R. Vibrational spectra of fluorinated aromatics. VI. Fluorobenzene // J. Chem. Phys. 1953. — Vol.21. № 9. — P. 1475−1479.
  70. Whiffen D.H. Vibrational frequencies and thermodynamics properties of fluoro-, chloro-, bromo- and iodo-benzene // J. Chem. Soc. 1956. — P. 1350−1356.
  71. Borisenko V.E., Morev A.V., Faizullin I., Koll A. Dynamic, electrooptical and energetic nonequivalency of NH bonds in 1:1 and 1:2 complexes of aminopyrimidins with proton acceptor//J. Mol. Struct. -2001. Vol.560. — P. 121−136.
  72. Borisenko V.E., Krekov S.A., Guzemin A. G, Koll A. The influence of heterosubstitution in the aromatic ring of amino pyrimidine on amino group characteristics in free and H-bonded molecules // J. Mol. Struct. 2003. — Vol.646. — P. 125−140.
  73. Mollindal H. Resent studies of internal hydrogen bonding of alcohols, amines and thiols // J. Mol. Struct. 1983. — Vol.97. — P. 303−310.
  74. Pople J.A., Beveridge D.L. Approximate molecular orbital theory. N.Y.: Mc Graw-Hill Book Co., 1970.
  75. М. Теория молекулярных орбиталей в органической химии. М.: Мир, 1972.
  76. Bingham R.C., Dewar M.J.S., Lo D.H. Ground states of molecules. XXV. MINDO/3. An improved version of the MINDO semiempirical SCF-MO method // J. Am. Chem. Soc. 1975. — Vol.97. № 6. — P. 1285−1293.
  77. Bingham R.C., Dewar M.J.S., Lo D.H. Ground states of molecules. XXVI. MINDO/3. Calculations for hydrocarbons // J. Am. Chem. Soc. 1975. — Vol.97. № 6. — P. 12 941 301.
  78. Bingham R.C., Dewar M.J.S., Lo D.H. Ground states of molecules. XXVII. MINDO/3. Calculations for CHON species // J. Am. Chem. Soc. 1975. — Vol.97. № 6.-P. 1302−1306.
  79. Bingham R.C., Dewar M.J.S., Lo D.H. Ground states of molecules. XXVIII. MINDO/3. Calculations for compounds containing carbon, hydrogen, fluorine and chlorine // J. Am. Chem. Soc. 1975. — Vol.97. № 6. — P. 1307−1310.
  80. Dewar M.J.S., Lo D.H., Ramsden C.A. Ground states of molecules. XXIX. MINDO/3. Calculations for compounds containing Si, P, Sb // J. Am. Chem. Soc. 1975. -Vol.97. № 6. — P. 1311−1318.
  81. Dewar M.J.S., Thiel W. Ground states of molecules. 38. The MNDO method. Approximations and parameters // J. Am. Chem. Soc. 1977. — Vol.99. № 15. — P. 48 994 906.
  82. Thiel W. MNDO/C: Correlated semi-empirical calculations with geometry optimization. // Quant. Chem. Prog. Exch., Prog.438. 1982.
  83. В.И., Симкин Б. Я., Миняев P.M. Теория строения молекул. М.: Высшая школа, 1979. — 407 с.
  84. Dewar M.J.S., Thiel W. Ground states of molecules. 39. MNDO results for molecules containing hydrogen, carbon, nitrogen and oxygen // J. Am. Chem. Soc. 1977. -Vol.99. № 15. — P. 4907−4917.
  85. Dewar M.J.S., McKee M.L. Ground states of molecules. 41. MNDO results for molecules containing boron // J. Am. Chem. Soc. 1977. — Vol.99. № 16. — P. 5231−5241.
  86. Dewar M.J.S., Rzepa H.S. Ground states of molecules. 45. MNDO results for molecules containing beryllium // J. Am. Chem. Soc. 1978. — Vol.100. № 3. — P. 777−784.
  87. Davis L.P., Guidry R.M., Williams J.R., Dewar M.J.S., Rzepa H.S. MNDO calculations for compounds containing aluminium and boron // J. Comput. Chem. 1981. -Vol.2. № 4.-P. 433−445.
  88. Dewar M.J.S., McKee M.L., Rzepa H.S. MNDO parameters for third period elements //J.Am. Chem. Soc. 1978.- Vol.100. № 11.-P. 3607.
  89. Dewar M.J.S., Healy E.F. Ground states of molecules. 64. MNDO calculations for compounds containing bromine // J. Comput. Chem. 1983. — Vol.4. № 4. — P. 542 551.
  90. Dewar M.J.S., Healy E.F., Steward J.J.P. Ground states of molecules. 67. MNDO calculations for compounds containing iodine // J. Comput. Chem. 1984. — Vol.5. № 4. — P. 358−362.
  91. Zielinski T.J., Breen D.L., Rein R.A. MINDO/3 study of some hydrogen-bonded systems // J. Am. Chem. Soc. 1978. — Vol.100. № 19. — P. 6266−6267.
  92. Klopman G., Andreozzi P., Hopfinger A.J., Kikuchi O., Dewar M.J.S. Hydrogen bonding in the MINDO/3 approximation // J. Am. Chem. Soc. 1978. — Vol.100. № 19.-P. 6267−6268.
  93. Mohammad S.N., Hopfinger A J. Treatment of hydrogen bonding within CNDO/2 and ^ MINDO/3: CND0/2H and MINDO/3H // Int. J. Quant. Chem. 1982. — Vol.22. № 6.-P. 1189−1207.
  94. Burstein K. Ya., Isaev A.N. MNDO calculations on hydrogen bonds. Modified function for core-core repulsion // Theor. Chim. Acta. 1984. — Vol.64. № 5. — P. 397−401.
  95. Pople J.A., BinkleyJ.S., Seeger R. Theoretical models incorporating electron correlation // Int. J. Quant. Chem. 1976. — Vol.10. — P. 1−19.
  96. Pople J.A., Seeger R., Krishnan R. Variational configuration interaction methods and comparison with perturbation theory // Ibid. 1977. — Vol.11. — P. 149−163.
  97. Krishnan R., Pople J.A. Approximate fourth-order perturbation theory of the electron correlation energy // Ibid. 1978. — Vol.14. № 1. — P. 91−100.
  98. Moller C., Plesset M.S. Note on the approximation treatment for many-electron systems // Phys. Rev. 1934. — Vol.46. — P. 618−622.
  99. Hehre W.J., Radom L., Schleyer P. V.R., Pople J.A. Ab initio molecular orbital theory. * -N.Y.: Willey-Interscience, 1985.
  100. Fulara J., Nowak M.J., Lapinski L., Les A., Adamowicz L. Theoretical and matrixisolation experimental study of the infrared spectra of 5-azauracil and 6-azauracil // Spectrochim. Acta, Part A. 1991. — Vol.47. — P. 595−613.
  101. Nowak M. J., Lapinski L., Les A., Adamowicz L. The infrared spectra of matrix isolated uracil and thymine: an assignment based on new theoretical calculations // Spectrochim. Acta, Part A. 1992. — Vol.48. № 10. — P. 1385−1395.
  102. Gould I.R., Vinsent M.A., Hillier I.H., Lapinski L., Nowak M.J. A new theoretical prediction of the infrared spectra of cytosine tautomers // Spectrochim. Acta, Part A. -1992. Vol.48. № 6. — P. 811−818.
  103. McCarthy W.J., Lapinski L., Nowak M. J., Adamowicz L. Anharmonic contributions to the inversion vibration in 2-aminopyrimidinee // J. Chem. Phys. 1995. — Vol.103. № 2. — P. 656−662.
  104. McCarthy W.J., Lapinski L., Nowak M.J., Adamowicz L. Out-of-plane vibrations of NH2 in 2-aminopyrimidine and formamide // J. Chem. Phys. 1998. — Vol.108. № 24. -P. 10 116−10 128.
  105. XlA.Neu Z., Dunn KM., Boggs J.E. Theoretical prediction of vibrational spectra. III. The harmonic force field and vibrational spectra of aniline, aniline-NHD, aniline-ND2 // Mol. Phys. 1985. — Vol.55. № 2. — P. 421−432.
  106. Civcir P.U. A theoretical study of tautomerism of cytosine, thymine, uracil and their 1-methyl analogues in the gas and aqueous phases using AMI and PM3 // J. Mol. Struct.: THEOCHEM. 2000. — Vol.532. — P. 157−169.
  107. Oretir C., Yaman M. AMI, PM3 and MNDO study of the tautomeric equilibria of 2-, 4- or 5-hydroxypyrimidin derivatives and their azo- and thio- analogs // J. Mol. Struct.: THEOCHEM. 1999. — Vol.458. — P. 217−226.
  108. Kwiatkowski J.S., Leszczynski J. An ab initio quantum-mechanical study of tautomerism of purine, adenine and guanine // J. Mol. Struct. 1990. — Vol.208. — P. 35−44.
  109. Inuzuka K, Fujimoto A. Hydrogen bond energies of 2-aminopyridine dimer and 2-aminopyridine-2-pyridone complex formation // Spectrochim. Acta, Part A. 1984. -Vol.40. № 7. — P. 623−628.
  110. Dill J.D., Allen L.C., Topp W.C., Pople J.A. A systematic study of the nine hydrogen-bonded dimers involving NH3, OH2 and HF // J. Am. Chem. Soc. 1975. — Vol.97. -№ 25. — P. 7220−7226.
  111. Slanina Z., Le A., Adamowicz L. Complexes of 4-aminopyrimidine and 4-hydroxy-pyrimidine with water: computed relative thermodynamic stabilities // Thermochimica Acta. 1994.-Vol.231.-P. 61−68.
  112. YlX.Sponer J., Hobza P. MP2 and CCSD (T) study on hydrogen bonding, aromatic stacking and nonaromatic stacking // Chem. Phys. Lett. 1997. — Vol.267. — P. 263−270.
  113. Sokolov N.D., Savel’ev V.A. Dynamics of the hydrogen bond: two-dimensional model and isotopic effects // Chem. Phys. 1997. — Vol.22. № 3. — P. 383−399.
  114. Н.Д., Савельев В. А. Динамика двумерной модели водородной связи и взаимосвязанность между частотой колебаний v(AH) и равновесными межатомными расстояниями А-Н и А-В // ТЭХ. 1977. — Т.13. № 3. — С.291−302.
  115. Н.Д., Савельев В. А. Влияние дейтерирования на длины связей и частоту колебаний v(AH) водородной связи // ТЭХ. 1977. — Т.13. № 3. — С.303−315.
  116. Водородная связь./ Соколов Н. Д. Динамика водородной связи./ Под ред. Н. Д. Соколова. М.:Наука, 1981. — С.63−88.
  117. Mueller A., Talbot F., Leutwyler S. Hydrogen bond vibrations of 2-aminopyridine-2-pyridone, a Watson-Crick analogue of adenine-uracil // J. Am. Chem. Soc. 2002. -Vol.124. № 48. — P. 14 486 — 14 494.
  118. Д.Н. Ангармонические эффекты в спектрах комплексов с Н-связью. // Л.: Ленинградский ун-т, Деп. ВИНИТИ № 7511-И87, 1987. 86 с.
  119. С.М., Щепкин Д. Н. Модель функции дипольного момента комплекса с Н-связью Н Опт. и спектр. 1998. — Т.84. № 2. — С. 211−216.
  120. Mareshal У., Witkowski A. Infrared spectra of Y-bonded systems // J. Chem. Phys. -1968. Vol.48. № 8. — P. 3697−3705.
  121. В.Г., Никитин В. А. Таблицы волновых чисел и спектры для градуировки спектрофотометров в области 4000−200СМ"1 // ОМП. 1974. № 5. — С.60−79.
  122. Borisenko V.E., Filarovski A.I. The electrooptical parameters of aniline and its halogeno derivatives in hydrogen bonded complex // J. Mol. Struct. 1989. — Vol.196. -P. 353−370.
  123. Водородная связь/ Иогансен А.В./ Под ред. Н. Д. Соколова. М.: Наука, 1981, -С. 112−155.
  124. В.Е., Чеховский А. В. Компьютерное моделирование внутри- и межмолекулярных взаимодействий анилинов с протоноакцепторами. // Сб. ст.: Математическое и информационное моделирование. Тюмень: изд-во ТюмГУ. -1997. С.45−60.
  125. ХЪб.Иванский В. И. Химия гетероциклических соединений. М.: Высшая школа, 1978.
  126. Shishkin О. V., Pichugin К. Yu., Gorb L., Leszczynski J. Structural non-rigidity of six-membered aromatic rings // J. Mol. Struct. 2002. — Vol.616. — P. 159−166.
  127. Shishkin О. V., Gorb L., Leszczynski J. Conformational flexibility of pyrimidine ring in adenine and related compounds // Chem. Phys. Lett. 2000. — Vol.330. — P. 603 611.
  128. Politzer P., Kirschenheuter G.P., Miller R.S. Computational Study of 2-amino-pyrimidine, 2-Amino-5-nitropyrimidine, and the Corresponding S, S-Dimethyl-N-sulfilimines // J. Phys. Chem. 1988. — Vol.92. — P. 1436−1440.
  129. Borisenko V.E., Kuzmin D.S., Morev A.V., Koll A. Thermodynamics of the formation of complexes between aniline derivatives and proton acceptors in solution // J. Mol. Liquids. 2000. — Vol.88. — P. 259−276.
  130. McClellan A.L. Tables of experimental dipole moments. Vol. 3 // Rahara Interprises 8636 Don Carol Drive El Cerrito, CA 94 530, 1989.
  131. Fraile Dotes M.V., Siguenza C., Gonzales-Diaz P.F. Vibrational study of solid 3,4-and 2,6-dichloroanilines // Spectrochim. Acta, Part A. 1986. — Vol.42. № 9. — P. 1029−1034.
  132. Badger R.M., Bauer S.H. Spectroscopic study of the H-bond. II. The shift of the OH vibrational in the formation OH the hydrogen bond // J. Chem. Phys. 1937. — Vol.5. -P. 839−851.
  133. B.E., Поспелова И. Н., Фурин Г. Г. Инфракрасные спектры и электрооптические параметры замещенных анилина в комплексах с водородной связью. 2,3,5,6-тетрафторанилин, 4-нитро-тетрафторанилин // Хим. физика. Т. 12. № 7.- 1993.-С. 957−965.
Заполнить форму текущей работой

Пора сдавать?