Помощь в учёбе, очень быстро...
Работаем вместе до победы

Определение элементного состава и количественный анализ без градуировки по каждому компоненту методом газовой хроматографии с атомно-эмиссионным детектором

Диссертация: Определение элементного состава и количественный анализ без градуировки по каждому компоненту методом газовой хроматографии с атомно-эмиссионным детектором
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Результаты исследования зависимости сигналов АЭД, соответствующих углероду и водороду, от структуры и элементного состава соединений, полученные путем определения отношений пс/пн для различных С-, Н-, Ы-, О-, Р-, 8-, Б-, С1- и Вг-содержащих органических соединений, в общепринятом режиме работы АЭД при использовании веществастандарта, отличающегося по структуре и элементному составу… Читать ещё >

Содержание

  • Список сокращений

Глава 1. Применение газовой хроматографии с атомно-эмиссионным детектором (АЭД) для определения качественного и количественного состава компонентов смесей (обзор литературы).

1.1. АЭД и его различные конструкции.

1.2. Сравнение АЭД с другими детекторами для газовой хроматографии.

1.3. Применение АЭД для определения элементного состава компонентов смесей и их содержания.

1.4. Области практического применения ГХ-АЭД.

Глава 2. Оборудование, исходные вещества и методика эксперимента

2.1. Оборудование.

2.2. Исходные вещества и материалы.

2.3. Методика эксперимента.

2.3.1. Условия регистрации сигналов элементов атомно-эмиссионным детектором.

2.3.2. Приготовление смесей модельных соединений для изучения возможности определения отношений чисел атомов элементов.

2.3.3. Приготовление модельной смеси н-алканов для изучения возможности проведения количественного анализа без градуировки.

2.3.4. Извлечение активных компонентов таблетированных фармацевтических препаратов в органический раствор.

2.3.5. Определение компонентов модельных смесей и активных компонентов таблетированных фармацевтических препаратов методом ГХ-АЭД.

Глава 3. Изучение зависимости сигналов АЭД по углероду и водороду и их отношений от структуры, состава элементов и количества компонента.

3.1. Изучение возможности определения отношений пс/пн для н-алканов Си-Си.

3.1.1. Определение отношений пс/пн в общепринятом режиме работы детектора.

3.1.2. Изучение возможности повышения точности определения отношений пс/пн при изменении состава плазмы.

3.2. Изучение возможности определения отношений пс/пн для разных классов органических соединений при использовании веществастандарта, отличающегося по структуре и составу элементов от определяемых компонентов.

3.2.1. Определение отношений пс/пн для соединений разных классов при использовании в качестве стандарта вещества, отличающегося от определяемых по структуре и составу элементов.

3.2.2. Изменение пределов детектирования по углероду и водороду для различных классов соединений при использовании максимального содержания кислорода в гелии.

3.2.3. Снижение концентрационного предела обнаружения среднелетучих органических соединений.

Глава 4. Изучение возможности определения отношений ric/nci, пс/пвГг ric/пр, nc/ns и пс/пы методом ГХ-АЭД.

4.1. Определение отношений пс/па в молекулах ПХБ при использовании в качестве вещества-стандарта одного из гомологов ПХБ.

4.2. Определение отношений пс/па и пс/пвг в молекулах летучих галогенсодержащих углеводородов при использовании вещества-стандарта, отличающегося по составу элементов от определяемых соединений.

4.3. Определение отношений пс/пр, пс/пы и nc/ns при использовании вещества-стандарта, отличающегося по структуре от определяемых соединений.

Глава 5. Изучение возможности определения содержания компонентов смесей углеводородов без градуировки по каждому компоненту.

5.1. Определение содержания компонентов «модельной» смеси н-алканов без градуировки.

5.2. Определение содержания компонентов «неизвестной» смеси углеводородов за счет определения их элементного состава.

Глава 6. Изучение возможности определения активного компонента фармацевтических препаратов методом ГХ-АЭД.

6.1. Установление качественного элементного состава активного компонента в препаратах диазепама, феназепама, кларитина и винпоцетина.

6.2. Определение отношений пс/пн и содержания активного компонента в препаратах диазепама, феназепама, кларитина и винпоцетина без использования их стандартных образцов.

Определение элементного состава и количественный анализ без градуировки по каждому компоненту методом газовой хроматографии с атомно-эмиссионным детектором (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Актуальность темы

Идентификация компонентов смесей летучих и среднеле-тучих органических соединений является одной из сложнейших задач. Наиболее распространённым способом идентификации заданных соединений в смеси при наличии соответствующих стандартных образцов этих соединений является идентификация по хроматографическим временам удерживания. Соединение считается идентифицированным при совпадении времен удерживания компонента смеси и заданного (предполагаемого) соединения, хотя такая идентификация неоднозначна. Достоверность идентификации значительно повышается, если наряду со временами удерживания используются отношения площадей пиков, зарегистрированных двумя детекторами: универсальным (ПИД) и селективным (ФИД, ЭЗД, ТИД). Существенным ограничением при таком сочетании является отсутствие информации обо всех элементах, входящих в состав молекул компонентов смеси, резкое различие в чувствительности обоих детекторов и большие затраты времени в случае измерений отношений сигналов ПИД и ряда селективных детекторов.

Достоверность идентификации заданных (предполагаемых) соединений существенно возрастает при сочетании данных о временах удерживания и масс-спектрометрических данных, полученных с электронной либо химической ионизацией, однако и в этом случае информация об элементах, входящих в состав молекул компонентов, способствует увеличению достоверности идентификации.

В связи с этим перспективным газохроматографическим детектором, дающим информацию об элементах (С, Н, С1, Вг, I, Р, 8, О, N и др.), присутствующих в молекулах компонентов смесей органических соединений, является атомно-эмиссионный детектор, обладающий высокой селективностью и чувствительностью по этим элементам (пределы детектирования 1−20 пг/с, в зависимости от элемента) [1]. Использование газовой хроматографии с атомноэмиссионным детектором (ГХ-АЭД) позволяет резко увеличить достоверность идентификации предполагаемых соединений, основанной на использовании времен удерживания, благодаря получению целого ряда отношений сигналов соответствующих элементов, входящих в состав молекул определяемых компонентов, т. е. получению многомерного признака компонентов смеси.

Наиболее привлекательным является использование ГХ-АЭД для определения отношений чисел атомов элементов в молекулах компонентов смесей, а также определения содержания этих компонентов без градуировки по каждому из них и использования этих данных для идентификации и определения содержания как предполагаемых, так и неизвестных соединений [2, 3]. Необходимым условием для решения этих задач является регистрация сигналов соответствующих элементов, не зависящих от структуры и состава элементов в молекуле определяемого компонента, и его количества, поступившего в детектор.

В настоящее время исследователи чаще всего используют автоматизированную систему ГХ-АЭД, разработанную в 1989 году компанией Hewlett-Packard. Существенным ограничением данного прибора по сравнению с другими, более старыми вариантами атомно-эмиссионных детекторов, является невозможность одновременной регистрации всех элементов.

Литературные данные, посвященные изучению возможности определения отношений чисел атомов элементов или проведения количественного анализа без градуировки методом ГХ-АЭД, противоречивы. В большинстве публикаций показано, что в общем случае сигнал атомно-эмиссионного детектора для соответствующих элементов зависит от структуры молекулы, состава элементов и количества определяемого компонента. В некоторых работах, напротив, утверждается о независимости сигнала детектора от этих параметров. Однако, как правило, в таких работах было изучено небольшое число модельных соединений или используемое вещество-стандарт было близким по структуре, составу элементов и/или количеству к определяемым соединениям.

Лишь в небольшом числе найденных нами публикаций условия эксплуатации АЭД отличались от общепринятых, т. е. рекомендованных компанией Hewlett-Packardи в этих работах поиск оптимальных условий осуществлялся с целью достижения максимальной чувствительности, а не максимальной точности определения отношений чисел атомов элементов или количественного состава. Несмотря на высокую актуальность проблемы снижения зависимости сигналов АЭД по соответствующим элементам от структуры и количества вещества, нами не было найдено ни одной публикации, в которой был бы произведен поиск условий, оптимальных с точки зрения регистрации менее зависимых от структуры и количества вещества сигналов АЭД. Ни в одной из найденных нами работ не изучалось влияние содержаний газов-реагентов в гелии на точность определения отношений чисел атомов элементов в молекуле. Цели и задачи исследования. Целью данной работы являлось изучение возможности регистрации сигналов атомно-эмиссионного детектора, независимых от структуры, элементного состава и количества определяемого соединения, и разработка способа определения отношений чисел атомов углерода и водорода в молекулах компонентов смесей органических соединений и их количественного определения без проведения градуировки по каждому компоненту при использовании метода газовой хроматографии с атомно-эмиссионным детектором.

Для достижения поставленной цели необходимо было решить следующие задачи:

— изучить зависимость сигналов АЭД по углероду и водороду для членов одного гомологического ряда (н-алканов) от структуры и количества компонента, путём определения отношений пс/пн в общепринятых условиях работы АЭД при использовании члена гомологического ряда в качестве вещества-стандарта;

— на примере С-, H-, N-, О-, Р-, S-, F-, Clи Br-содержащих органических соединений исследовать зависимость сигналов АЭД по углероду и водороду в общепринятых условиях от структуры молекул компонентов смесей и состава элементов при использовании в качестве стандарта соединения, отличающегося по этим параметрам от определяемых компонентов, путем определения отношений пс/пц',.

— исследовать условия, минимизирующие зависимость сигналов АЭД по углероду и водороду от структуры и элементного состава определяемых веществ, и разработать способ определения отношений ис/я# в молекулах компонентов смесей углеводородов, а также 14-, О-, Р-, 8-, Б-, С1- и Вг-содержащих органических соединений с высокой точностью, не зависящей от структуры, элементного состава и содержания компонентов;

— оценить пределы детектирования по углероду и водороду для различных соединений в зависимости от условий эксперимента;

— разработать способ снижения концентрационных пределов обнаружения, основанный на вводе больших по объему проб органических растворов в систему ГХ-АЭД с удалением растворителя вне аналитической системы;

— изучить зависимость сигналов АЭД по каналам серы, азота, фосфора, хлора и брома от структуры и элементного состава для представителей соответствующих классов органических соединений методом ГХ-АЭД, путём определения отношений пс/па, пс1пВг, пс/п$, пс/пр, пс! п^.

— изучить возможность определения содержания компонентов смесей углеводородов без градуировки по каждому компоненту методом ГХ-АЭД.

Научная новизна. Изучена зависимость сигналов АЭД по углероду и водороду от структуры и количества компонента для близких членов гомологического ряда н-алканов в общепринятых условиях на основании данных определения отношений пс1пн и показано, что отношение этих сигналов и связанная с ним погрешность определения отношений пс/пн зависят от количества компонента даже в том случае, когда вещество-стандарт — член гомологического ряда.

Изучена зависимость сигналов АЭД по углероду и водороду от структуры и элементного состава для большого числа классов органических соединений, в состав которых входили такие элементы, как С, H, N, О, F, Cl, Br, Р и S, путем определения отношений пс/пн. Показано, что отношение этих сигналов зависит от структуры и элементного состава компонентовв общепринятых условиях относительная погрешность определения отношений пс1пн достигала 20% и выше.

Изучена возможность минимизации зависимости сигналов АЭД по углероду и водороду от количества компонента, его структуры и элементного состава, и уменьшения погрешности определения отношений пс/пн за счет увеличения содержания газа-реагента кислорода в гелиевой плазме. Показано, что при максимальном для данного АЭД содержании кислорода в гелии (около 10%) зависимость сигналов АЭД по углероду и водороду от перечисленных параметров, при использовании вещества-стандарта, отличного по этим параметрам от определяемых соединений, была минимальна, что обеспечивало возможность определения отношений пс1пн с высокой точностью.

Изучена возможность снижения концентрационных пределов обнаружения ГХ-АЭД за счет ввода больших по объему проб органических растворов в аналитическую систему и разработан способ, позволяющий снизить предел обнаружения более чем на два порядка.

Исследована возможность определения отношений пс/па, nclnBr, nc/ns, пс/пр и nc/nN в молекулах компонентов смесей. Показано, что определение этих отношений с высокой точностью при использовании вещества-стандарта со структурой, отличающейся от структуры определяемых соединений, невозможно как в общепринятом режиме работы детектора, так и в других исследованных нами условиях.

Исследована возможность определения количественного состава компонентов смесей углеводородов без проведения градуировки по каждому компоненту с использованием ГХ-АЭД в общепринятых и разработанных нами условиях. На примере модельной смеси н-алканов показана возможность определения количественного состава без градуировки с относительной погрешностью около 4%. Предложен способ, позволяющий проводить определение элементного состава и содержания компонентов смесей углеводородов «неизвестного состава» с высокой точностью при использовании полученных данных об элементном составе.

Исследована возможность обнаружения активного компонента в таблетированных формах фармацевтических препаратов и определения его содержания с высокой точностью при использовании ГХ-АЭД. Разработан способ быстрого скрининга фармацевтических препаратов на фальсификаты, основанный на регистрации элементов, присутствующих в молекуле активного компонента, определении отношения пс1пн в молекуле этого компонента и его содержания в таблетированной форме без градуировки.

Практическая значимость. Предложен способ определения отношений Пс1пн в молекулах компонентов смесей С, Н, 1 М, О, Р, 8, Р, С1 и Вг-содержащих органических соединений, основанный на использовании ГХ-АЭД с гелиевой плазмой, обогащенной кислородом, позволяющий увеличить достоверность идентификации микроколичеств компонентов смесей, элюируемых из хроматографической колонки. Способ применим как для предполагаемых, так и неизвестных соединений.

Предложен способ ввода больших по объему проб органических растворов в систему ГХ-АЭД с удалением растворителя вне аналитической системы, позволяющий снизить концентрационные пределы обнаружения более чем на 2 порядка. Способ существенно расширяет возможности метода ГХ-АЭД с точки зрения обнаружения, идентификации и количественного определения следовых концентраций компонентов смесей.

Из полученных данных по изучению возможности определения отношений сигналов углерода и таких элементов, как С1, Вг, Ы, Р и Б, сделан вывод о том, что для неизвестных компонентов смесей, когда невозможно выбрать стандарт, близкий по структуре и элементному составу к определяемым соединениям, возможности системы ГХ-АЭД ограничиваются только установлением качественного элементного состава.

Предложен способ определения содержания компонентов сложных углеводородных смесей без градуировки по каждому компоненту и определения элементного состава с высокой точностью. Этот способ может быть особенно востребован для решения ряда задач в нефтепереработке и нефтехимии, когда стандарты определяемых соединений недоступны или структура определяемых соединений неизвестна, либо число компонентов настолько велико, что градуировка становится практически нереализуемой.

Предложен способ скрининга фармацевтических препаратов на соответствие спецификации качественного состава активного компонента и его содержания в таблетированной форме, не требующий использования стандартного образца активного компонента. Этот способ позволяет увеличить достоверность контроля качества фармацевтической продукции в промышленности и организовать быстрый скрининг соответствующих фармацевтических препаратов на фальсификаты. Результаты работы нашли практическое применение на кафедре аналитической химии химического факультета МГУ им. М. В. Ломоносова. На защиту выносятся:

— результаты исследования зависимости сигналов АЭД, соответствующих углероду и водороду, от структуры и количества компонента, полученные при определении отношений пс! пн для членов одного гомологического ряда (н-алканов), в общепринятом режиме работы АЭД при использовании их гомолога в качестве вещества-стандарта;

— результаты изучения влияния содержания кислорода в гелии на величины отношений сигналов АЭД по каналам углерода и водорода для н-алканов, присутствующих в смеси в различных концентрациях;

— результаты исследования зависимости сигналов АЭД, соответствующих углероду и водороду, от структуры и элементного состава соединений, полученные путем определения отношений пс/пн для различных С-, Н-, Ы-, О-, Р-, 8-, Б-, С1- и Вг-содержащих органических соединений, в общепринятом режиме работы АЭД при использовании веществастандарта, отличающегося по структуре и элементному составу от определяемых соединенийвыбранные нами оптимальные условия работы АЭД с гелиевой плазмой, обогащенной кислородом, позволяющие определять отношения пс/пн в молекулах компонентов смесей с наибольшей точностью благодаря минимизации зависимости соответствующих сигналов от структуры молекул компонентов, элементного состава и их содержаниярезультаты определения отношений пс1пн для различных С-, Н-, Ы-, О-, Р-, 8-, Б-, С1- и Вг-содержащих органических соединений, полученные при использовании в качестве вещества-стандарта соединения, отличающегося по структуре и элементному составу от определяемых соединений, в выбранных нами оптимальных условиях работы АЭД, и соответствующих пределов детектированияспособ ввода больших по объему проб органических растворов в ГХ-АЭД с удалением растворителя вне аналитической системы, позволяющий снизить концентрационный предел обнаружения более чем на 2 порядкарезультаты изучения возможности определения отношений чисел атомов пс/псь пс/пвг, пс/пы, пс! щ и пс! пР в различных условиях детектирования (скорости потоков, состав газов-реагентов) — способ определения содержания известных компонентов углеводородных смесей без проведения градуировки по каждому компонентуспособ определения элементного состава и содержания компонентов смесей углеводородов «неизвестного состава» с высокой точностью при использовании полученных данных об элементном составеспособ скрининга фармацевтических препаратов на фальсификаты, основанный на регистрации элементов в молекуле активного компонента с последующим определением его содержания и отношения пс1пн в нем без использования стандартного образца активного компонента.

Апробация работы. Основные результаты работы были представлены на Третьем международном симпозиуме «100 лет хроматографии» (Москва, Россия, 2003 г), на Всероссийском симпозиуме «Хроматография и хроматографические приборы» (Москва, Россия, 2004 г.), на Двадцать Седьмом международном симпозиуме по капиллярной хроматографии и электрофорезу (Рива дель Гарда, Италия, 2004 г.), на Европейской конференции по Аналитической Химии «Euroanalysis ХПГ' (Саламанка, Испания, 2004 г.), на Двадцать Восьмом международном симпозиуме по капиллярной хроматографии и электрофорезу (Лас Вегас, США, 2005 г.), на Всероссийской конференции «Теория и практика хроматографии. Применение в нефтехимии» (Самара, Россия, 2005 г.) и на Сороковом конгрессе IUPAC «Innovation in Chemistry» (Пекин, Китай, 2005 г.).

Публикации. По материалам работы опубликовано 12 работ в виде статей и тезисов докладов.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, шести глав, заключения, выводов и списка использованных литературных источников.

Выводы.

1. Изучена зависимость сигналов АЭД по углероду и водороду для близких членов гомологического ряда н-алканов (вещество-стандарт — член этого ряда) от структуры и количества компонента в общепринятых условиях на основании данных определения отношений пс/пн и показано, что отношение этих сигналов и связанная с ним относительная погрешность определения отношений пс/пн зависят от количества компонента.

2. На примере большого числа С-, Н-, N-, О-, Р-, S-, F-, С1- и Br-содержащих органических соединений изучена зависимость сигналов АЭД по углероду и водороду от структуры молекул компонентов смесей и состава элементов при использовании в качестве стандарта соединения, отличающегося по этим параметрам от определяемых компонентов, путем определения отношений пс/пн показано, что при использовании общепринятых условий соответствующие сигналы зависят от структуры и элементного состава компонентов, и относительная погрешность определения отношений пс/пн достигает 20% и более.

3. Показана возможность минимизации зависимости сигналов АЭД по углероду и водороду для различных классов органических соединений от структуры, элементного состава и содержания компонентов за счёт обогащения гелиевой плазмы кислородомпредложен способ определения отношений пс/пн с относительной погрешностью около 4%, основанный на использовании ГХ-АЭД в выбранных нами условиях (10% кислорода в гелии).

4. Для ряда С-, Н-, N-, О-, Р-, S-, F-, С1- и Br-содержащих органических соединений установлены пределы детектирования методом ГХ-АЭД по углероду и водороду в стандартных и выбранных нами условиях.

5. Предложен способ ввода больших по объему проб органических растворов в систему ГХ-АЭД off-line, позволяющий снизить концентрационные пределы обнаружения более чем на 2 порядка.

6. Изучена зависимость сигналов АЭД по каналам хлора, брома, серы, фосфора и азота от структуры молекул и элементного состава компонентов смесей путем определения отношений пс/псь пс/пвп пс! п5, пс/пр, пс/пдгпоказано, что точное определение этих отношений в общем случае невозможно как в общепринятом режиме работы детектора, так и в других изученных нами условиях.

7. Исследована возможность определения содержания известных компонентов углеводородных смесей без градуировки по каждому компоненту методом ГХ-АЭД в общепринятых и выбранных нами условиях. Показано, что в общепринятых условиях относительная погрешность определения достигала 16%, а в условиях, выбранных нами — составляла в среднем 4%.

8. Предложен способ определения элементного состава и содержания компонентов смесей углеводородов «неизвестного состава» с высокой точностью при использовании полученных данных об элементном составе.

9. Предложен способ скрининга фармацевтических препаратов на фальсификаты, основанный на регистрации элементов в молекуле активного компонента с последующим определением его содержания и отношения пс/пн в нем без использования стандартного образца активного компонента.

Заключение

.

В результате проведенной работы изучено современное состояние проблемы зависимости сигналов АЭД для регистрируемых элементов от структуры молекул, состава элементов и количеств определяемых веществ, и связанной с ней проблемы определения отношений чисел атомов элементов и проведения количественного анализа без градуировки методом ГХ-АЭД. Критически рассмотрены литературные данные по этой проблеме, и экспериментально показано, что при использовании общепринятых условий детектирования в общем случае сигнал АЭД зависит от структуры и элементного состава соединений, их количеств, а также условий детектирования (скорости потоков, состав газов-реагентов).

Впервые показана возможность минимизации зависимости сигналов АЭД по каналам углерода и водорода от структуры, элементного состава и количества определяемого компонента смеси при использовании гелиевой плазмы, обогащенной кислородом. В предложенных нами условиях относительная погрешность определения отношений пс/пн составляла в среднем 4% вне зависимости от структуры, элементного состава и количества определяемого соединения и вещества-стандарта. Знание величин отношений пс1пн в сочетании с информацией о присутствующих в молекулах компонентов элементах позволяет во многих случаях однозначно решить вопрос о присутствии в анализируемой смеси предполагаемого компонента даже в отсутствие его стандартного образца. Сочетание рассматриваемой информации с данными по характеристикам хроматографического удерживания позволяет дополнительно увеличить достоверность идентификации (или подтверждения) предполагаемых соединений в анализируемой смеси.

Информация об отношениях пс/пн и составе элементов, присутствующих в молекулах компонентов смесей, при сочетании с информацией о соответствующих молекулярных массах компонентов (которые могут быть определены с использованием ГХ/МС), позволяет в большинстве случаев однозначно определить брутто-формулы компонентов неизвестных смесей и резко увеличить достоверность идентификации неизвестных компонентов.

Другим важнейшим результатом работы является показанная нами возможность определения содержания неизвестных компонентов смесей углеводородов без градуировки по каждому компоненту за счет высокоточного определения процентного содержания углерода в них. Этот способ может быть особенно востребован в таких областях, как нефтепереработка и нефтехимия, когда смеси, подлежащие анализу, состоят из сотен неизвестных компонентов, структура которых неизвестна, и для которых градуировка нереализуема ввиду как отсутствия стандартных образцов компонентов, так и практически невозможного осуществления градуировки и её проверки.

Предложен способ ввода больших проб органических растворов в систему ГХ-АЭД с удалением растворителя вне аналитической системы и переводом концентрата анализируемых веществ в инжектор газового хроматографа термодесорбцией в потоке газа-носителя, позволяющий более чем на два порядка снизить предел обнаружения метода ГХ-АЭД, благодаря чему существенно расширяются области применения ГХ-АЭД, связанные с идентификацией компонентов сложных смесей на уровне следов и их количественного определения.

В результате проведенного исследования предложены условия АЭД, которые позволяют определять содержание известных компонентов сложных смесей без использования стандартных образцов этих компонентов, что имеет большое практическое значение в различных областях (химической, фармацевтической, нефтехимической промышленности, эколого-аналитическом контроле и др.). В частности, предложен способ быстрого скрининга фармпрепаратов на фальсификаты, основанный на использовании ГХ-АЭД в разработанных условиях, для определения содержания активного компонента и подтверждения подлинности препарата, не требующий наличия стандартного образца этого компонента.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Р. Применение атомно-эмиссионной спектроскопии в высокочастотном разряде для газовой хроматографии. М.: Мир, 1994. 79 с.
  2. Uden P.C. Element-Selective Chromatographic Detection by Plasma Atomic Emission Spectroscopy // Trends Anal. Chem. 1987. V. 6. P. 238−246.
  3. Risby Т.Н., Talmi Y. Microwave Induced Electrical Discharge Detectors for Gas Chromatography // Crit. Rev. in Anal. Chem. 1983. V. 14. P. 231−265.
  4. Ebdon L., Hill S., Ward R.W. Directly Coupled Chromatography Atomic Spectrometry. Part 1. Directly Coupled Gas Chromatography — Atomic Spectrometry. A review // Analyst. 1986. V. 111. P. 1113−1138.
  5. Uden P.C. Element-Specific Chromatographic Detection by Atomic Absorption, Plasma Atomic Emission and Plasma Mass Spectrometry // J. Chromatogr. A. 1995. V. 703. P. 393−416.
  6. Broekaert J.A.C., Bings N., Prokisch C., Seelig M. A Close-Up of Three Microwave Plasma Sources in View of Improved Element-Specific Detection in Liquid Chromatography // Spectrochim. Acta Part B. 1998. V. 53. P. 331−338.
  7. Brenner K.S. Practical Experience with a Microwave Plasma Detector Limits of Measurement and Examples of Applications // J. Chromatogr. 1978. V. 167. P. 365−380.
  8. Beenakker C.I.M. A Cavity for Microwave-Induced Plasmas Operated in Helium and Argon at Atmospheric Pressure // Spectrochim. Acta B. 1976. V. 31. P. 483−486.
  9. Beenakker C.I.M. Evaluation of a Microwave-Induced Plasma in Helium at Atmospheric Pressure as an Element-Selective Detector for Gas Chromatography // Spectrochim. Acta B. 1977. V. 32. P. 173−187.
  10. Quimby B.D., Sullivan J.J. Evaluation of a Microwave Cavity, Discharge Tube, and Gas Flow System for Combined Gas Chromatography — Atomic Emission Detection//Anal. Chem. 1990. V. 62. P. 1027−1034.
  11. Agilent G2350A Atomic Emission Detector Service Manual. P. 159−162.
  12. Sullivan J. J., Quimby B.D. Characterization of a Computerized Photodiode Array Spectrometer for Gas Chromatography Atomic Emission Spectrometry // Anal. Chem. 1990. V. 62. P. 1034−1043.
  13. Quimby B.D., Larson P.A., Dryden P.C. A Comparison of the HP G2350A AED vs. HP 5921A AED for Average Values of MDL and Selectivity for Selected Elements // Hewlett-Packard Application Note 228−363.
  14. Wylie P.L., Quimby B.D. Applications of Gas Chromatography with an Atomic Emission Detector // J. High Resol. Chromatogr. 1989. V. 12. P. 813−818.
  15. Lee S.M., Wylie P.L. Comparison of the Atomic Emission Detector to Other Element-Selective Detectors for the Gas Chromatographic Analysis of Pesticide Residues // J. Agric. Food Chem. 1991. V. 39. P. 2192−2199.
  16. Slaets S., Laturnus F., Adams F.C. Microwave Induced Plasma Atomic Emission Spectrometry: a Suitable Detection System for the Determination of Volatile Halocarbons // Fresenius' J. Anal. Chem. 1999. V. 364. P. 133−140.
  17. Pedersen-Bjergaard S., Semb S.I., Brevik E.M., Greibrokk T. Capillary Gas Chromatography Combined with Atomic Emission Detection for the Analysis of Polychlorinated Biphenyls // J. Chromatogr. A. 1996. V. 723. P. 337−347.
  18. Hajslova J., Cuhra P., Kempny M., Poustka J., Holadova K., Kocourek V. Determination of Polychlorinated Biphenyls in Biotic Matrices Using Gas
  19. Chromatography — Microwave Induced Plasma Atomic Emission Spectrometry // J. Chromatogr. A. 1995. V. 699. P. 231−239.
  20. Qing-Yu O., Guo-Chuen W., Ke-Wei Z, Wei-Lu Yu. Investigation of a Microwave Plasma Emission Spectrometer as a Quantitative Detector for Glass Capillary Gas Chromatography // Spectrochim. Acta B. 1983. V. 38. P. 419−425.
  21. Elbast W., Guitton J., Desage M., Deruaz D., Manchon M., Brazier J.L. Comparison Between Gas Chromatography Atomic Emission Detection and Gas Chromatography-Mass Spectrometry for the Assay of Propofol // J. Chromatogr. B. 1996. V. 686. P. 97−102.
  22. Glazkov I.N., Revelsky A.I., Zirko B.I., Karavaeva KG., Tokmacheva M.A., Chernetsova E.S., Sobolevsky T.G., Revelsky LA. Investigation of Detection1. mits of Phosphorous CWA Surrogates Using Phosphorous Selective Detectorsj
  23. Int. Symposium on Separations in Biosciences «100 Years of Chromatography», Москва, Россия, 13−18 мая 2003 г. Р-255.
  24. А.А., Ревелъский И. А., Токарев М. И., Коган Л. О., Тальрозе В. Л. Масс-спектральный анализ смесей с применением ионно-молекулярных реакций. М.: Химия, 1989. 240 с.
  25. Jandk K., Colmsjo A., Ostman C. Quantitative Analysis Using Gas Chromatography with Atomic Emission Detection // J. Chromatogr. Sci. 1995. V. 33. P. 611−621.
  26. Kovacic N., Ramus T.L. Application of a Microwave-Induced Plasma Atomic Emission Detector for Quantification of Halogenated Compounds by Gas Chromatography //J. Anal. Atom. Spectrom. 1992. V. 7. P. 999−1005.
  27. Augusto F., Valente A.L.P. Compound Retention Dependence of the Response in a Gas Chromatography Atomic Emission Detection System // J. Chromatogr. A. 1998. V. 819. P. 85−91.
  28. Delaney M.F., Vincent Warren Jr. F. Element-Specific Derivatization for Enhanced Detectability by the Gas Chromatograph-Microwave Emission Detector (GC-MED) // Spectrochim. Acta B. 1983. V. 38. P. 399−406.
  29. Gurka D.F., Pyle S., Titus R. Environmental Applications of Gas Chromatography / Atomic Emission Detection // Anal. Chem. 1997. V. 69. P. 2411−2417.
  30. Becker G., Colmsjo A., Ostman C. Elemental Composition Determination of Organophosphorous Compounds Using Gas Chromatography and Atomic Emission Detection//Anal. Chim. Acta. 1997. V. 340. P. 181−189.
  31. Zeng Ke-Wei, Quing-Yu Ou, Wang Guo-Chuen, Yu Wei-Lu. Analysis of Oxygenated Compounds by Gas Chromatography — Microwave Plasma Emission Spectrometry // Spectrochim. Acta B. 1985. V. 40. P. 349−356.
  32. Goode S.R., Buddin N.P., Chambers B., Baughman K. W., Deavor J.P. Influence of Pressure on the Properties of a Microwave-Induced Plasma // Spectrochim. Acta B. 1985. V. 40. P. 317−328.
  33. McCormack A.J., Tong S.C., Cooke W.D. Sensitive Selective Gas Chromatography Detector Based on Emission Spectrometry of Organic Compounds // Anal. Chem. 1965. V. 37. 1470−1476.
  34. Caetano M., Golding R.E., Key E.A. Factorial Analysis and Response Surface of a Gas Chromatography Microwave-Induced Plasma System for the Determination of Halogenated Compounds // J. Anal. Atom. Spectrom. 1992. V. 7.P. 1007−1011.
  35. George M.A., Hessler J.P., Carnahan J. W. Determination of Impurities in Argon by Gas Chromatography with a Microwave-Induced Plasma Detector // J. Anal. Atomic Spectrom. 1989. V. 4. P. 51−54.
  36. Goode S.R., Kimbrough L.K. An Experimental Study of the Signal-to-Noise Ratio in the Microwave-Induced Plasma Gas Chromatographic Detector // Spectrochim. Acta B. 1987. V. 42. P. 309−322.
  37. Skelton R.J., Markides K.E., Lee M.L., Farnsworth P.B. Characterization of Near-Infrared Atomic Emission from a Radio-Frequency Plasma for Selective Detection in Capillary Gas Chromatography // Appl. Spectrosc. 1990. V. 44. P. 853−857.
  38. Estes S.A., Uden P.C., Barnes R.M. Microwave-Excited Atmospheric Pressure Helium Plasma Emission Detection Characteristics in a Fused Silica Capillary Gas Chromatography//Anal. Chem. 1981. V. 53. P. 1829−1837.
  39. Schwarz F.P. Characterization of the Emission from Atomic Hydrogen in a Microwave Induced Plasma//Anal. Chem. 1979. V. 51. P. 1508−1512.
  40. Jin Q., Yang G., Guo Zh., Yu A., Liu J. Some Observations on the Development of a Gas Chromatographic Microwave Plasma Ionization Detector // Microchem. J. 1987. V. 35. P. 281−287.
  41. Dagnall R.M., West T.S., Whitehead P. Use of the Microwave-Excited Emissive Detector for Gas Chromatography for Quantitative Measurement of Interelement Ratios // Anal. Chem. 1972. V. 44. P. 2074−2078.
  42. Bonnekessel J., Klier M. Data Acquisition and Processing of a Microwave Plasma Detector in Gas Chromatography// Anal. Chim. Acta. 1978. V. 103. P. 29−42.
  43. Dingjan H.A., de Jong H.J. Determination of Ratio Formulae for Organic Compounds Using a Microwave Induced Plasma // Spectrochim. Acta B. 1983. V. 38. P. 777−781.
  44. Haas D.L., Caruso J.A. Moderate-Power Helium Plasma as an Element-Selective Detector for Gas Chromatography of Dioxins and Other Halogenated Compounds // Anal. Chem. 1985. V. 57. P. 846−851.
  45. Goode S.R., Chambers B., Buddin N.P. A Critical Evaluation of the Tangential Flow Torch Microwave-Induced Plasma Detector for Gas Chromatography // Appl. Spectrosc. 1983. V. 37. P. 439−443.
  46. Jiang M.R., Fielden P.R., Snook R.D. Performance of a Laminar Flow Torch / Microwave Plasma Detector for Gas Chromatography // Appl. Spectrosc. 1991. V. 45. P. 227−230.
  47. Dingjan H.A., de Jong H.J. A Comparative Study of Two Cavities for Generating a Microwave Induced Plasma in Helium or Argon as a Detector in Gas Chromatography // Spectrochim. Acta B. 1981. V. 36. P. 325−331.
  48. Evans J.C., Olsen K.B., Sklarew D.S. A Low-Pressure Beenakker-Type Microwave-Induced Helium Plasma Source as a Simultaneous Multi-Element Gas Chromatographic Detector// Anal. Chim. Acta. 1987. V. 194. P. 247−260.
  49. Riviere B., Mermet J.-M., Deruaz D. Study of a Microwave-Induced Plasma (Surfatron) as a Detector in Capillary-Column Gas Chromatography with Reference to Pesticides // J. Anal. Atom. Spectrom. 1987. V. 2. P. 705−710.
  50. Riviere B., Mermet J.-M., Deruaz D. Behaviour and Analytical Applications of a Modulated Power Microwave-Induced Plasma (Surfatron) // J. Anal. Atom. Spectrom. 1989. V. 4. P. 519−523.
  51. Yieru H., Qingyu O., Weile Yu. The Effect of Compound Structure on the Elemental Responses in Gas Chromatography Microwave Induced Plasma Atomic Emission Spectrometry // J. Chromatogr. Sci. 1990. V. 28. P. 584−588.
  52. Slatkavitz K.J., Uden P.C., Hoey L.D., Barnes R.M. Atmospheric-Pressure Microwave-Induced Helium Plasma Spectroscopy for Simultaneous Multielement Gas Chromatographic Detection // J. Chromatogr. 1984. V. 302. P. 277−287.
  53. Perpall H.J., Uden P.C., Deming R.L. Determination of Ratio Formulae for Organic Compounds Using a Microwave Induced Plasma // Spectrochim. Acta B. 1983. V. 38. P. 777−781.
  54. Goode S.R., Thomas C.L. Characterizing the Factors That Influence Oxygen Selectivity in Gas Chromatography Microwave Induced Plasma Atomic Emission Spectrometry // J. Anal. Atom. Spectrom. 1994. V. 9. P. 965−970.
  55. Uden P.C., Slatkavitz K.J., Barnes R.M. Empirical and Molecular Formula Determination by Gas Chromatography / Microwave-Induced Plasma Atomic Emission Spectrometry//Anal. Chim. Acta. 1986. V. 180. P. 401−416.
  56. Birch M.E. Solvent Venting Technique for Gas Chromatography with Microwave-Induced Plasma Atomic Emission Spectrometry // Anal. Chim. Acta. 1993. V. 282. P. 451−458.
  57. Hooker D.B., DeZwaan J. Molecular Formula Determination of Capillary Column Gas Chromatographic Effluents Using Combined Microwave-Induced Plasma Emission and Mass Spectral Data // Anal. Chem. 1989. V. 61. P. 22 072 211.
  58. И., Саттапп К. Development of a Plasma Emission Gas Chromatographic Detector for the Simultaneous, Selective Detection of Chlorine, Bromine and Carbon // J. Anal. Atom. Spectrom. 1988. V. 3. P. 907 913.
  59. Szelewski M.J. Empirical Formula Determinations and Compound-Independent Calibration Using a GC-AED System // Hewlett-Packard Application Note 228−382.
  60. Sullivan J.J., Quimby B.D. Detection of С, H, N and О in Capillary Gas Chromatography by Atomic Emission // J. High Resol. Chromatogr. 1989. V. 12. P. 282−286.
  61. A.C. Применение капиллярной газовой хроматографии в сочетании с атомно-эмиссионным детектором для определения органических соединений. Дис. канд. хим. наук. Саратов: Саратовский Государственный Университет, 2000. 136 с.
  62. Wylie P.L., Oguchi R. Pesticide Analysis by Gas Chromatography with a Novel Atomic Emission Detector//J. Chromatogr. 1990. V. 517. P. 131−142.
  63. Pedersen-Bjergaard S., Asp T.N., Greibrokk T. Factors Affecting C: H and C: N Ratios Determined by Gas Chromatography Coupled with Atomic Emission Detector // J. High Resol. Chromatogr. 1992. V. 15. P. 89−93.
  64. Ting K.-C., Kho P. GC/MIP/AED Method for Pesticide Residue Determination in Fruits and Vegetables // J. Assoc. Off. Anal. Chem. 1991. V. 74. P. 991−998.
  65. Estes S.A., Uden P.C., Barnes R.M. Microwave-Excited Atmospheric Pressure Helium Plasma Emission Detection Characteristics in Fused Silica Capillary Gas Chromatography // Anal. Chem. 1981. V. 53. P. 1829−1837.
  66. Gonzalez A.M., Uden P.C. Optimization and Evaluation of Atomic Emission Gas Chromatographic Detection for Nitrogen Using the 300 nm Molecular Emission Band //J. Chromatogr. A. 2000. V. 898. P. 201−210.
  67. Jelink J. Th, Venema A. Investigations into the Use of Capillary GC with Atomic Emission Detection. Influence of the Molecular Structure on the Element Response // J. High Resol. Chromatogr. 1990. V. l 3. P. 447−450.
  68. Webster C., Cooke K. Use of an Atomic Emission Detector to Study the Variation in Elemental Response for Chlorine, Carbon, and Oxygen in Phenols // J. High Resol. Chromatogr. 1995. V. 18. P. 319−322.
  69. Stuff J.R., Creasy W.R., Rodriguez A.A., Dupont Durst H. Gas Chromatography with Atomic Emission Detection as an Aid in the Identification of Chemical Warfare Related Material // J. Microcol. Sep. 1999. V. 11. P. 644−651.
  70. Wylie P.L., Sullivan J. J., Quimby B.D. An Investigation of Gas Chromatography with Atomic Emission Detection for the Determination of Empirical Formulas // J. High Resol. Chromatogr. 1990. V. 13. P. 499−507.
  71. Pedersen-Bjergaard S., Asp T.N., Vedde J., Greibrokk T. Molecular Formula Determination of Halogenated Compounds in Environmental Samples Using Gas Chromatography and Atomic Emission Detection // J. Microcol. Sep. 1992. V. 4. P. 163−170.
  72. Andersson Т., Schmid B. The Atomic Emission Detector in Gas Chromatographic Trace Analysis: Some Studies on the Performance and Applications // Fresenius' J. Anal. Chem. 1993. V. 346. P. 403−409.
  73. Hardas N.R., Uden P.C. Empirical Formulae Studies of Chlorofluorocarbons Using Gas Chromatography Coupled to Atomic Emission Detection // J. Chromatogr. A. 1999. V. 844. P. 271−281.
  74. Freeman J.E., Hieftje G.M. Analytical Characteristics of Near-Infrared Nonmetal Atomic Emission from a Helium Microwave-Induced Plasma // Spectrochim. Acta B. 1985. V. 40. P. 475−492.
  75. Freeman J.E., Hieftje G.M. Near-Infrared Nonmetal Atomic Emission from a Helium Microwave-Induced Plasma: Element Ratio Determinations // Spectrochim. Acta B. 1985. V. 40. P. 653−664.
  76. Semb S.I., Brevik E.M., Pedersen-Bjergaard S. Capillary Gas Chromatography Combined with Atomic Emission Detection for the Analysis of DDT and Metabolites // Chemosphere. 1998. V. 36. P. 213−224.
  77. Pedersen-Bjergaard S., Asp T.N., Greibrokk T. Determination of Sulfur- and Chlorine-Containing Compounds Using Capillary Gas Chromatography and Atomic Emission Detection // Anal. Chim. Acta. 1992. V. 265. P. 87−92.
  78. Becker G., Colmsjd A. Gas Chromatography — Atomic Emission Detection for Quantification of Polycyclic Aromatic Sulfur Heterocycles // Anal. Chim. Acta. 1998. V. 376. P. 265−272.
  79. Schimmel H., Schmid B., Backer R., Ballschmiter K. Molar Response of Polychlorinated Dibenzo-p-Dioxins and Dibenzofurans by the Mass Spectrometric Detector// Anal. Chem. 1993. V. 65. P. 640−644.
  80. Stevens N.A., Borgerding M.F. Effect of Column Flow Rate and Sample Injection Mode on Compound-Independent Calibration Using Gas
  81. Chromatography With Atomic Emission Detection // Anal. Chem. 1998. V. 70. P. 4223−4227.
  82. Deruaz D., Soussan-Marchal F.F., Joseph I., Desage M., Bannier A., Brazier J.L. Analytical Strategy by Coupling Headspace Gas Chromatography, Atomic Emission Spectrometric Detection and Mass Spectrometry // J. Chromatogr. A. 1994. V. 677. P. 345−354.
  83. Semb S.I., Pedersen-Bjergaard S., Brevik E.M. Solid-phase Microextraction Coupled with Atomic Emission Spectrometry Rapid Screening for Volatile Chlorinated Compounds // Chemosphere. 2002. V. 49. P. 1349−1355.
  84. Pedersen-Bjergaard S., Semb S.I., Vedde J., Brevik E.M., Greinbrokk T. Environmental Screening by Capillary Gas Chromatography Combined with Mass Spectrometry and Atomic Emission Spectroscopy // Chemosphere. 1996. V. 32. P. 1103−1115.
  85. Sumbogo Murti S.D., Sakanishi K., Okuma O., Korai Y., Mochida I. Detailed Characterization of Heteroatom-Containing Molecules in Light Distillates Derived from Tanito Harum Coal and Its Hydrotreated Oil // Fuel. 2002. V. 81. P. 2241−2248.
  86. Stevens N.A., Borgerding M.F. GC-AED Studies of Nicotine Fate in a Burning Cigarette //Anal. Chem. 1999. V. 71. P. 2179−2185.
  87. Porschmann J., Kopinke F.-D., Remmler M., Mackenzie K., Geyer W., Mothes S. Hyphenated Techniques for Characterizing Coal Wastewaters and Associated Sediments // J. Chromatogr. A. 1996. V. 750. P. 287−301.
  88. Creasy W.R., Rodriguez A.A., Stuff J.R., Warren R.W. Atomic Emission Detection for the Quantitation of Trimethylsilyl Derivatives of Chemical-Warfare-Agent Related Compounds in Environmental Samples // J. Chromatogr. A. 1995. V. 709. P. 333−344.
  89. Eisert R., Levsen K., Wunsch G. Element-Selective Detection of Pesticides by Gas Chromatography — Atomic Emission Detection and Solid-Phase Microextraction//J. Chromatogr. A. 1994. V. 683. P. 175−183.
  90. Clarkson P., Cooke M. The Identification of an Unusial Volatile Component in Prosessed Tobacco by Gas Chromatography with Mass Spectrometry and
  91. Atomic Emission Detection // Anal. Chim. Acta. 1996. V. 335. P. 253−259.
  92. Bernal J.L., del Nozal M.J., Martin M.T., Jimenez J.J. Possibilities of Gas Chromatography — Atomic Emission Detection in Pesticide Multiresidue Analysis. Application to Herbicide Analysis in Soils // J. Chromatogr. A. 1996. V. 754. P. 245−256.
  93. Sullivan J.J. Screening in Gas Chromatography with Atomic Emission Detection // Trends Anal. Chem. 1991. V. 10. P. 23−26.
  94. Chromatography with Mass Spectrometric and Atomic Emission Detection for Characterization and Monitoring Chlordimeform Degradation in Honey // J. Chromatogr. A. 2002. V. 946. P. 247−253.
  95. EPA Method 8085. Compound-Independent Elemental Quantitation of Pesticides by Gas Chromatography with Atomic Emission Detection (GC/AED).
  96. Turnes M.I., Rodriguez I., Mejuto M.C., Cela R. Determination of Chlorophenols in Drinking Water Samples at the Subnanogram per Milliliter Level by Gas Chromatography with Atomic Emission Detection // J. Chromatogr. A. 1994. V. 683. P. 21−29.
  97. Stumpf A., Tolvaj K., Juhasz M. Detailed Analysis of Sulfur Compounds in Gasoline Range Petroleum Products with High Resolution Gas Chromatography
  98. Atomic Emission Detection Using Group-Selective Chemical Treatment // J. Chromatogr. A. 1998. V. 819. P. 67−74.
  99. Scott B.F., Struger J., Tse H. Examination of Surface Water Samples Using Gas Chromatography — Atomic Emission Detection // Int. J. Environ. Chem. 1995. V. 61. P. 129−142.
  100. ASTM Method 5623. Standard Test Method for Sulfur Compounds in Light Petroleum Liquids by GC and Sulfur Selective Detection.
  101. Quimby B.D., Giarrocco V. Improved Analysis of Sulfur, Nitrogen, and Other Heteroatomic Compounds in Gasoline- and Diesel-Range Materials Using GC/Atomic Emission Detection // HP Application Note 228−394.
  102. The United States Pharmacopoeia. United States Pharmacopeial convention, Inc. 1995.
  103. Vatsova M., Tzvetanov S., Drenska A., Goranscheva J., Tyutyulkova N. Improved Gas Chromatographic Mass Spectrometric Method for the Quantitative Determination of Vinpocetine in Human Plasma / J. Chromatogr. B. 1997. V. 702. P. 221−226.
  104. Martens J. Determination of Loratadine and Pheniramine from Human Serum by Gas Chromatography Mass Spectrometry // J. Chromatogr. B. 1995. V. 673. P. 183−188.
  105. Sachs H., Kintz P. Testing for Drugs in Hair. Critical Review of Chromatographic Procedures Since 1992 // J. Chromatogr. B. 1998. V. 713. P. 147−161.
  106. Ternes Th.A. Analytical Methods for the Determination of Pharmaceuticals in Aqueous Environmental Samples // Trends Anal. Chem. 2001. V. 20. P. 419−434.
Заполнить форму текущей работой

Пора сдавать?