Помощь в учёбе, очень быстро...
Работаем вместе до победы

Динамическая и статическая стереохимия модельных серосодержащих циклических соединений с ароматическим планарным фрагментом

Диссертация: Динамическая и статическая стереохимия модельных серосодержащих циклических соединений с ароматическим планарным фрагментом
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Установление конфигурационного и конформационного строения полученных моноокисей методами динамической ЯМР ]Н и 13С спектроскопии- -изучение пространственной структуры семии восьмичленных трисульфидов с нафталиновым фрагментом в твердой фазе; Различия в энергии сольватации конформеров кресло и ванна 1Н, 5Н нафтотритиацина обусловлены акцепторными и донорными свойст вами растворителей… Читать ещё >

Содержание

  • ГЛАВА I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
    • 1. 1. Влияние среды на конформационные равновесия
    • 1. 2. Конформационное равновесие кресло — ванна в 1,3-Дитиа-5,6-бензциклогептенах и 1Н, 5Н-нафто[1,8-ef] [ 1,3]дитиацинах
    • 1. 3. Синтетическое применение сульфоксидов
  • ГЛАВА II. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
    • 11. 1. СТЕРЕОХИМИЯ ОКИСЛЕНИЯ СЕМИ- И ВОСЬМИЧЛЕННЫХ ДИТИОАЦЕТАЛЕЙ И ТРИСУЛЬФИДОВ
      • 11. 1. 1. Стереохимия окисления 2-К-1,3-дитиа-5.6-бензциклогептенов
      • 11. 1. 2. Стереохимия окисления 1Н, 5Н-нафто[1,8-е1][1,3]дитиацинов
      • 11. 1. 3. Окисление 1,2,3-тритиа-5,6-бензциклогептена
    • 11. 2. ЦИКЛИЧЕСКИЕ СЕМИ- И ВОСЬМИЧЛЕННЫЕ ТРИСУЛЬФИДЫ КАК МОДЕЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ В ИССЛЕДОВАНИИ ЭФФЕКТОВ СРЕДЫ
      • 11. 2. 1. Структура модельных трисульфидов по данным РСА
      • 11. 2. 2. Термодинамика конформационных процессов в конденсированной фазе с участием циклических трисульфидов
  • ГЛАВА III. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ III. X. Методики проведения физико-химических исследований, физико-химические константы синтезированных соединений, хроматографические данные
  • Ш. 2. Термодинамический эксперимент
  • Ш. З Методики получения трисульфидов и моноокисей дитиоацеталей

Динамическая и статическая стереохимия модельных серосодержащих циклических соединений с ароматическим планарным фрагментом (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Актуальность темы

Конформационный анализ и исследование реакционной способности шестичленных кресловидных карбои гетероциклов за последние пятьдесят лет явились фундаментальной основой для формирования современных концептуальных представлений о динамической и статической стереохимии органических соединений.

На сегодняшний день не вызывает сомнений, что дальнейший прогресс в этой области требует не только расширения объема количественной информации, но и накопления качественно новых знаний. Безусловно, при такой постановке задачи решающая роль отводится выбору модельных систем, которые должны иметь различные формы организации цикла и обладать богатыми сте-реоэлектронными орбитальными характеристиками. Такое сочетание, на наш взгляд, достигается в конформационно негомогенных циклических системах большего размера, где наряду с базовыми кресловидными конформациями сосуществуют альтернативные гибкие структуры (ванна, твист). В настоящей работе нами выбраны представленные в растворах равновесием кресло — ^ ванна семии восьмичленные циклические соединения, содержащие в своем составе ароматический планарный фрагмент и «мягкие» по Пирсону атомы серы в бензильном положении.

Целью настоящей работы является выявление факторов, определяющих динамическую и статическую стереохимию реакций с участием семии восьми-членных дитиоацеталей и трисульфидов с ароматическим планарным фрагментом:

— исследование диастереоселективности окисления конформационно-неоднородных 1,3-дитиа-5,6-бензциклогептенов и 1Н, 5Н-нафто[1,8-е?][1,3]дитиацинов- 5.

— установление конфигурационного и конформационного строения полученных моноокисей методами динамической ЯМР ]Н и 13С спектроскопии- -изучение пространственной структуры семии восьмичленных трисульфидов с нафталиновым фрагментом в твердой фазе;

— использование циклических ароматических трисульфидов в качестве репер-ных соединений при исследовании эффектов среды.

Научная новизна. Впервые показано, что за энергию сольватации конформе-ров ответственны донорно-акцепторные, а не полярные свойства растворителей. Методами ЯМР 'Н и 13С спектроскопии установлены структуры компонентов конформационного обмена ряда ранее неописанных моноокисей семи-и восьмичленных дитиоацеталей. Предложены некоторые критерии, позволяющие прогнозировать отсутствие или соблюдение принципа ЛСЭ в серии конформационно неоднородных соединений с нерегулярными заместителями. Практическая значимость. Полученные в работе моноокиси могут представлять потенциальный интерес для синтеза разнообразных, в том числе оптически активных соединений. Массив количественных данных по влиянию среды на термодинамические параметры (дН°, дБ0, дв0) конформационного равновесия кресло — ванна модельных трисульфидов может быть использован в справочной литературе.

Структура работы. Диссертация состоит из введения, трех глав и списка цитируемой литературы.

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ.

1. Окисление конформационно неоднородных семии восьмичленных дитио-ацеталей ж-хлорпербензойной кислотой протекает со стороны экваториальных НЭП атомов серы и приводит к продуктам транс-конфигурации с диастереосе-лективностью не менее 90%. Ответственными за стереохимический результат являются стереоэлектронные эффекты с участием НЭП атомов серы.

2. По данным динамической ЯМР 'Н и 13С спектроскопии моноокиси замещенных семичленных дитиоацеталей представлены в растворах равновесием кресло — ванна, в то время как моноокиси восьмичленных замещенных дитиоацеталей реализуются только в конформации ванна. Для незамещенных оксидов число компонентов равновесия больше.

3. В ряду семичленных монооксидов установлена отчетливая зависимость свободной энергии конформационного равновесия кресло-е — ванна-е от стери-ческих констант заместителя у атома С2. Высказано предположение, что сим-метрийные отношения в конформерах и ротамерный состав в случае нерегулярных заместителей ответственны за соблюдение принципа ЛСЭ в серии конформационно неоднородных соединений.

4. Методом PC, А установлено, что 1Н, 5Н-нафто[2,3-е][1,2,3]тритиацин в твердой фазе имеет конформацию кресло, а 1Н, 5Н-нафто[1,8-еГ][1,2,3]тритиацинконформацию ванна. Для последнего характерен «стэкинг» эффект по типу face-to-face, а для первого наблюдается сосуществование структурных единиц face-to-face и Т-типа.

5. Методом динамической спектроскопии ЯМР ]Н определены термодинамические параметры конформационного равновесия кресло ванна некоторых циклических трисульфидов с бензольным и нафталиновым планарными фрагментами. Для термодинамических параметров конформационного равновесия обнаружен четко выраженный компенсационный эффект.

6. Различия в энергии сольватации конформеров кресло и ванна 1Н, 5Н нафто[2,3-е][1,2,3]тритиацина обусловлены акцепторными и донорными свойст вами растворителей, а конформеров того же типа для 1,2,3-тритиа-5,6 бензциклогептена — только акцепторными.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Р. Дж., Бретшнайдер Е. Влияние среды на поворотно-изомерные и конформационные равновесия // Внутреннее вращение молекул.-М.:Мир, 1977. С. 405−490.
  2. Abraham R.J., Rosseti Z.L. Rotational Isomerism. Part XV. The solvent dependence of the conformational equilibria in trans-1,2- and trans-1,4-dihalogenocyclohexanes // J. Chem. Soc. Perkin Trans. Part II.- 1973. N 5.- P. 582 587.
  3. Zefirov N.S., Samoshin V.V. Parabolic relationship between free energies of conformational and isomerizational equilibria and the polarity of solvents // Tetrahedron Lett.- 1981.- V.22, N 23.- P. 2209−2212.
  4. И.А., Бурштейн К. Я., Жидомиров Г. М. Квантохимические расчеты влияния растворителя на электронную структуру и реакционную способность молекул // ЖСХ.- 1980.- Т. 21, № 2.- С.145−164.
  5. С.Г., Тигер Р. П. Кинетика реакций в жидкой фазе. Количественный учет влияния среды.-М.:Химия, 1973.- 322с.
  6. В.В., Зефиров Н. С. Конформационные превращения органических молекул в растворах // ЖВХО- 1984.- Т.29, N 5.- С. 521−530.
  7. Э., Клаверье П., Рейн Р., Шустер П. Межмолекулярные взаимодействия: от двухатомных молекул до биополимеров.-М.: Мир, 1981- 522с.
  8. В.Г. Конформационный анализ органических молекул.-М.: Химия, 1982.- 344с.
  9. H.J., Peinel G., Weller Th. В сб.: Успехи квантовой химии и квантовой биологии. Труды международный конференции. Ч. 2.-Киев.: Наукова думка, 1980, — 376с.118
  10. И.Г. В сб.: Успехи квантовой химии и квантовой биологии. Труды международный конференции. Ч. 2.- Киев.: Наукова думка, 1980, — 376с.
  11. Rebertus D.W., Berne B.J., Chandler D. A molecular dynamics and Monte Carlo study of solvent effects on the conformational equilibrium of n-butane in CC14 // J. Chem. Phys.-1979. -V. 70, N 7.- P. 3395−3400.
  12. Rossky P.J., Karplus M.J. Solvatation. A molecular dynamics study of dipeptide in water // J.Am. Chem. Soc.- 1979.- V. 101, N 8.- P. 1913−1937.
  13. Pratt L.R. Comment on the structure of a simple liquid solvent near a n-butane solute molecule // J. Chem. Phys.-1980.- V. 73, N 2.- P. 1002−1003.
  14. Jorgensen W.L. Structure and propeties of liquid methanol // J.Am. Chem. Soc.-1980.- V. 102, N.- P. 543−549.
  15. Bigot В., Jorgensen W.L. Sampling methods for Monte Carlo simulations of n-butane in dilute solution // J. Chem. Phys.-1981.- V. 75, N 4.- P. 1944−1952.
  16. Jorgensen W.L. Transferable intermolecular potencial functions for water, alcohols, and ethers. Application to liquid water// J. Am. Chem. Soc.- 1981.- V. 103, N 2.- P. 335.-340.
  17. Boils G., Clement E., Wertz H.D., Scheraga H.A., Posi C. Interaction of methane and methanol with water //J.Am.Chem.Soc.-1983.- V. 105, N 3.- P. 355−360.119
  18. Jorgensen W.L., Madura J.D. Solvatation and conformation of methanol in water // J.Am. Chem. Soc.-1983.- V. 105, N 6.- P. 1407−1413.
  19. Jorgensen W.L. Pressure dependence of the structure and propeties of liquid n-butane // J.Am. Chem. Soc.-1981.- V. 103, N 6.- P. 4721−4726.
  20. Jorgensen W.L., Binning R.C., Bigot B. Structures and propeties of organic liquids: n-butane and 1,2-dichlorethane and their conformational equilibria // J.Am. Chem. Soc.-1981.- V. 103, N 15.- P. 4393−4399.
  21. Rosenberg R.O., Mikkilineni R., Berne B.J. Hydrophobic effect on chain folding. The trans to gauche izomerization of n-butane in water // J.Am. Chem. Soc.-1982.- V. 104, N 26.- P. 7647−7649.
  22. Sinanoglu O. Molekular Association in Biology.-NewYork.: Acad. Press, 1968.-427p.
  23. Sinanoglu O. The C-potential surface for predicting conformations of molecules in solution // Teor. chim. acta.-1974.- V. 33, N 4.- P. 279−284.
  24. Beveridge D.L., Kelly M. M, Radna R.J. A teoretical study of solvent effects on the conformational stability of acetylchlorine // J.Am.Chem.Soc.-1974.- V. 96, N 12.- P. 3769−3778.
  25. Tvaroska I., Blena T. Calculation of solvent effect on conformational stability and anomeric effect in dimethoxymethane // Collect. Czech. Chem. Commun.-1980.-V. 45, N 7.- P. 1883−1895.
  26. Tvaroska I., Bystricky S., Malok P., Blena K. Non-planar conformations of me-thilacetamide: solvent effect and chiroptical propeties // Collect. Czech. Chem. Commun.-1982.- V. 47, N 1.- P. 17−28.120
  27. Onsager L. Electric moments of molecules in liquids // J.Am. Chem.Soc.-1936.-V. 58, N 5.- P. 1486−1491.
  28. Abraham R.J., Monasterios J.R. Rotational isomerism. Part XV. Rotamer populations in solutions of some polychlorinated butanes: a molecular mechanics and nuclear magnetic resonance study // J. Chem. Soc. Perkin Trans. Part II.-1975.- N 7.-P. 699−706.
  29. Karabatsos G.I., Fenoglio D.J. Structural studies by nuclear resonance. XX. Conformational analysis of chloroacetaldehyde and bromoacetaldehyde // J.Am. Chem. Soc.- 1969.- V. 91, N 5.- P. 1124−1129.
  30. Snyder J.P. Ylide structure. V. Medium effects on phospharane rotational equilibria: steric inhibition to solvatation // Tetrahedron Lett.- 1971.- N 3.- P. 215 218.
  31. Menger F.M., Boyer B. Solvent effects on conformation-dependent optical rotatory dispersion spectra // J. Org. Chem.-1984.- V. 49, — P. 1826.
  32. Manoharan M., Eliel E.L., Kenan W.R. Large temperature and solvents effects in conformational equilibrium of phencyclidinel-phenyl-l (N-pipericlyl)cyclohexane. // Tetrahedron Lett.-1983.- V. 24, N 18.- P. 1855−1858.
  33. Snyder E.I. Complete conformational analysis of 3-phenylpropanol // J.Am. Chem. Soc.-1969.- V. 91, N 10.- P. 2579−2582.
  34. Eliel E.L., Juaristi E. Conformational analysis. 37. Gauche-repulsive interaction in 5-methoxy- and 5-methylthio-l, 3-dithianes // J.Am. Chem. Soc.-1978.-V. 100, N 19,-P. 6114−6119.
  35. Eliel E.L., Kaloustian M.S. Conformational preference of 5-hetero-substituents in 2-isopropil-l, 3-dioxanes // J. Chem. Soc. Chem. Commun.-1970.- N 5.- P. 290 299.
  36. Abraham R.J., Griffins L. Conformational equilibria in halocyclohexanones, an NMR and solvatation study // Tetrahedron.-1981.- V. 37, N 3.- P. 575−583.
  37. Abraham M.H., Xodo L.E., Abraham R.J., Cook M. A direct experimental and theoretical study of solvent effects on the equilibrium between trans-cis and transtrans l, 2-dibromo-4-t-butylcyclohexane // Tetrahedron Lett.-1981.- V. 22, N 51.-P. 5183−5186.122
  38. Wada A. Influence of solvent upon the energy difference between rotational isomers //J. Chem. Phys.-1954.- V. 22, N 1.- P. 198−202.
  39. Eliel E.L., Hofer O. Conformational analysis. XXVII. Solvent effects in conformational equilibria of heterosubstituted 1,3-dioxanes // J.Am. Chem. Soc.-1973.-V. 95, N 24.- P. 8041−8045.
  40. Oi N.-, Coetzee J.F. Solute-solvent interactions. IV. Infrared studies of solvent effects on rotational isomers of 1,2-dichloroethane and 1,1,2,2-tetrachloroethane // J.Am. Chem. Soc.-1969.- V. 91, N 10.- P. 2478−2481.
  41. Crossley J., Smyth C.P. Microwave absorption and molecular structure in liquids. LXXIII. Dielectric study of solute-solvent interactions // J.Am. Chem.Soc.-1969.-V.91, N 10.- P. 2482−2487.
  42. Eliel E.L., Raileanu D.I.C. Effect of solvent on the position equilibrium of the 2-methyl-5-t-butyl-l, 3-dioxans and on their nuclear magnetic resonance spectra // J. Chem. Soc. Chem. Commun.-1970.- N 5.- P. 291−292.
  43. Dumont L. Calorimetric studies in solution. I. Influence of the solvent on the relative standart enthalpy of stereoisomers // Tetrahedron Lett.-1974.- V 15, N 12.-P. 355−357.
  44. Shiratori N., Takanashi H., Higasi K. Dielectric relaxation and molecular structure. XV. A furher study of benzene effect of 1,2-dichloroethane and related molecules // Bull. Chem. Soc. Japan.-1975.- V. 48, N 5.- P. 1423−1426.
  45. Zefirov N.S., Gurvich L.G., Shashkov A.S., Krimer M.Z. Stereochemical studies XX. Conformations of 1,2-trans-disubstituted cyclohexanes // Tetrahedron.-1976.-V. 32, mO.- P. 1211−1219.
  46. Mursakulov I.G., Ramazanov E.A., Guseinov M.M., Zefirov N.S., Samoshin V.V., Eliel E.L. Stereochemical studies XXV. Conformational equilibria of 2-substituted 1,1 -dialkylcyclohexanes // Tetrahedron.-1980.- V. 36, N 12.- P. 18 851 890.
  47. H.C., Бараненков И. В. Стереохимические исследования. XXVII. Конформационный эффект преобладания аксиального конформера в 2-замещенных бензилиденциклогексанах // ЖОрХ.-1981, — Т. 17, № 11.- С. 23 642 371.
  48. Р.В., Мурсакулов И. Г., Рамазанов Э. А., Самошин В. В., Палюлин В. А., Зефиров Н. С. Конформационное поведение 2-серосодержащих производных 1,1 -дихлорциклогексана// ЖОрХ.-1981.- Т. 17, № П.- С. 2450−2451.
  49. Mursakulov I.G., Guseinov М.М., Kasumov N.K., Zefirov N.S., Samoshin V.V., Chalenko E.G. Stereochemical studies XXVI. Conformational equilibria of ketals of 2-substituted cyclohexanones // Tetrahedron.-1982.- V. 38, N 14.- P. 2213−2220.
  50. .А., Климовицкий E.H., Юлдашева Л. К., Стрельник Д. Ю., Латы-пов Ш.К., Исмаев И. Э., Ильясов A.B. О конформационном составе 1,3-дитиа-5,6-бензциклогептенов //Докл. АН СССР.-1986.- Т. 286, № 5.- С. 1148−1150.
  51. Sauriol-Lord F., St-Jacques М. Proton and carbon-13 nuclear magnetic resonance studies of conformational propeties of seven-membered heterocycles. 2,4124
  52. Benzodithiepin and its derivatives // Canad. J. Chem.-1979.- V. 57, N 24.- P. 32 213 229.
  53. Kalff H.T., Romers C. The conformation of non-aromatic ring compounds. XXI. The crystal and molecular structure of 2-phenyl-l, 3-dithiane // Acta Cryst.-1966.-V. 20.- P. 490−496.
  54. Д.Ю. Синтез и конформационные свойства семичленных дитио-ацеталей с планарным фрагментом: Дис.канд. хим. наук.: 02.00.03.-Казань, 1991.-119 с.
  55. Eliel E.L., Powers J.R., Nader F.W. Conformational analysis. XXVIII. Four-component equilibria in 1,3-dioxanes. Ring deformations and chair-twist free energy difference // Tetrahedron.-1974.- V. 30, N 4.- P. 515−522.
  56. St-Amour R., St-Jacques M. Nuclear magnetic resonance characterization of the conformations of monosubstituted derivatives of l, 3-dioxa-5,6-benzocycloheptene // Canad.J.Chem.-1983.- V. 61, N 1.- P. 109−115.
  57. Eliel E.L., Hartmann A.A., Abatjoglou G.A. Organosulfur chemistry. II. Highly stereoselective reactions of 1,3-dithianes. Contrathermodynamic formation of unstable diastereomers //J.Am. Chem. Soc.-1974.- V. 96, N 6.- P. 1807−1816.
  58. E.H., Стрельник Д. Ю., Клочков B.B., Латыпов Ш. К. Стереохимия семичленных гетероциклов. XXXII. Идентификация формы ванна в семичленных дитиоацеталях методом динамической спектроскопии ЯМР 13С // ЖОрХ.-1992.- Т. 28, N 8.- С. 1587−1596.
  59. E.H. Синтез, исследование конформационного состава семи-и восьмичленных ацталей (дитиоацеталей) с планарным фрагментом: Дисс.докт. хим. наук. -Казань.-1987.-337с.
  60. Soladie G. Asymmetric synthesis using nucleophilic reagents containing a chiral sulfoxide group // Synthesis.-1981.- N 3.- P. 185−196.
  61. Kresze G. Methoden der Organischen Chemie (Houben-Weyl) / Eds. Klamann D.- Stuttgart.-Georg Thieme Verlag, 1985.- P. 669−886.
  62. Solladie G., Carreno M.C. Organosulfur Chemistry. Synthetic Aspects-Ch.l / Eds.: Page P.C.B.-New York.: Acad. Press, 1995.- P. 1−47.
  63. Posner G.H. The Chemistry of sulfones and sulfoxides-Ch.16 / Eds. Patai S., Rappoport Z., Stirling C.J.M.- New York.: John Wiley & Sons, 1988.- P. 823−849.126
  64. Solladie G. Asymmetric Sythesis-V.2 / Eds. Morrison J.D.-New York.:Acad. Press, 1983.- P. 157−199.
  65. Cinquini M., Gozzi F., Montanari F. Organic Sulfur Chemistry. Theoretical and Experimental Advances / Eds. Bernardi F., Csizmadia G., Mangini A.-Amsterdam.: Elsevier, 1985.- 420p.
  66. Hua D.H. Advances in Carbanion Chemistry / Eds. Snieckus V.-London.:JAI Press, 1992.-249 p.
  67. Drabowicz J., Kiebasinski P., Mikolajczyk M. The Chemistry of Sulfones and Sulfoxides / Eds. Patai S., Rappoport Z., Stirling C.J.M.- New York.:John Wiley & Sons, 1988.- P. 233−378.
  68. Burguess K., Henderson I. A facile route to homochiral sulfoxides // Tetrahedron Lett.-1989.- V. 30, N 28.- P. 3633−3639.
  69. Andersen K.K. Synthesis of (+)-ethyl p-tolyl sulfoxide from (-)-menthyl (-)-p-toluenesulfinate // Tetrahedron Lett.-1962.- N 3.- P. 93−95.
  70. Fernandez I., Khiar N., Llera J.M., Alcudia F. Asymmetric synthesis of alkene-and arenesulfinates of diacetone-D-glucose /DAG/: an improved and general route to both enantiomerically pure sulfoxides // J.Org Chem.-1992.- V. 57, N 25.- P. 67 896 796.
  71. Whitesell J.K., Wong M.S. Asymmetric synthesis of chiral sulfinate esters and sulfoxides. Synthesis of sulforaphane //J. Org. Chem.-1994.- V. 59, N 3.- P. 597 601.
  72. Pitchen P., Dunach E., Deshmukh N.N., Kagan H.B. An efficient asymmetric oxidation of sulfides to sulfoxides // J.Am.Chem.Soc.-1984.V 106, N 22.- P. 81 888 193.
  73. Furia F. D., Modena G., Seraglia R. Synthesis of chiral sulfides by metal-catalyzed oxidation with t-butil hydroperoxide // Synthesis.-1984. N 4.- P. 325−326.
  74. Pithen P., Kagan H. Efficient asymmetric oxidation of sulfides to sulfoxides // Tetrahedron Lett.-1984.- V. 25, N 10.- P. 1049−1052.127
  75. Komatsu N., Hashizume M., Sugita T., Uemura S. Catalitic asymmetric oxidation of sulfides to sulfoxides with tert-butyl hydroperoxide using binaphthol as a chiral auxiliary //J.Org. Chem.-1993.- V. 58, N 17.- P. 4529−4533.
  76. Groves J.T., Myers R.S. Catalytic asymmetric epoxidation with chiral iron porphyrins //J.Am. Chem. Soc.-1983.- V. 105, N 18.- P. 5791−5796.
  77. J.T., Viski P. // Asymmetric hydroxylation, epoxidation, and sulfoxidation catalyzed by vaulted binaphtyl metalloporphyrins // J.Org.Chem.-1990.-V. 55, N 11.- P. 3628−3634.
  78. Holland H. Cristal sulfoxidation by biotransformations of organic sulfides // Chem Rey.-1988.- V. 88, N 3.- P. 473−485.
  79. Cashman J.R., Olsen L.D., Boyd D.R., McMordie A.R., Dunlop R., Dalton H. Stereoselectivity of enzymatic and chemical oxygenation of sulfur atoms in 2-methyl-l, 3-benzodithiole //J.Am. Chem. Soc.-1992.- V. 114, N 23.- P. 8772−8777.
  80. Page P.C.B., Wilkes R.D., Namwindwa E.S., Witty M.J. Enantioselective preparation of 2-substituted-l, 3-dithiane-l-oxides using modified Sharpless sulphoxida-tion procedures // Tetrahedron.-1996.- V. 52, N 6.- P. 2125−2154.
  81. Watanabe Y., Ohno Y., Hayashi S., Ueno Y., Torn T. Enantioselective prepera-tion of 1,3-dithiane-l-oxides by asymmetric oxidation of 1,3-dithianes bearing a chiral auxiliary //J. Chem. Soc. PerkinTrans. I.-1996.- N 15.- P. 1879−1885.
  82. Watanabe Y., Ohno Y., Ueno Y., Torn T. Asymmetric oxidation of 1,3-dithianes to 1,3-dithiane-l-oxides // J. Chem. Soc. Perkin Trans. I.-1998.- P. 1087−1093.
  83. Page P.C.B., Klair S.S., Westwood D. Diastereoselective control of enolate al-kylation in 2-acyl-2-alkyl-l, 3-dithiane-l-oxides // J.Chem. Soc. Perkin Trans. I.-1989.- P. 2441−2448.
  84. Curtin D., Harris E.E., Meislich E. Stereochemistry of the reaction of benzoin and related compounds with the Gringnard reagent // J.Am. Chem.Soc.-1952.-V. 74, N11.-P. 2901−2904.128
  85. Cram D.J., Abd Elhafez F.A. Studies in stereochemistry. X. The rule of «steric control of asymmetric induction» in the synthesis of acyclic systems // J.Am. Chem. Soc.-1952.- V. 74, N 23.- P. 5828−5835.
  86. Cram D.J., Kopecky K.R. Studies of stereochemistry. XXX. Models for steric control of asymmetric induction // J.Am. Chem. Soc.-1959.- V. 81, N 11.- P. 27 482 755.
  87. Page P.C.B., Westwood D. Diastereoselective control in the addition of Grig-nard reagents to ketones using 1,3-dithiane-l-oxide auxiliary // J. Chem. Soc. Perkin Trans. I.-1989.- P. 1158−1160.
  88. Page P.C.B., Allin S.M., Collington E.W., Carr R.A.E. High diastereofacial selectivity in asymmetric Mannich reaction of acyldithiane oxide enolates // J. Org. Chem.-1993.- V. 58, N 24.- P. 6902−6904.
  89. Page P.C.B., Prodger J.C., Hursthouse M.B., Mazid M. Stereoselectivity in the conjugate- addition of lithium organocuprate reagents to a,-unsaturated 2-acyl-2-alkyl-l, 3-dithiane-l-oxides // J. Chem. Soc. Perkin Trans. I.-1990.- P. 167−169.
  90. Page P.C.B., Prodger J.C. Chelation-mediated facially selective cycloaddition of 2-formy 1−2-methyl-1,3-dithiane-1 -oxides // Synlett.-1991.- P. 84−86.
  91. Page P.C.B., McKenzie M.J., Buckle D.R. Enantioselective synthesis of a-arylpropanoic acids // J. Chem. Soc. Perkin Trans. I.-1995.- P. 2673−2676.
  92. Carreno M.C. Applications of sulfoxides to asymmetric synthesis of biologically active compounds // Chem. Rev.-1995. V. 95, N 6.- P. 1717−1766.
  93. Allin S.M., Page P.C.B. The development and application of 1,3-dithiane-l-oxide derivatives as chiral auxilaries and asymmetric bulding blocks for organic synthesis // Org. Prep. Proced. Int.-1998.- V. 30, N 2.- P. 145−176.
  94. И.Х., Соболев П. Н., Шагидуллин P.P., Климовицкий E.H., Стрельник Д. Ю., Арбузов Б. А. Колебательные спектры и конформационный129анализ 1,3-Дитио-5,6-бензоциклогептенов // Изв. АН СССР. Сер. хим.-1989.-№ 9.- С. 2014−2019.
  95. Carlson R.M., Helquist P.M. The synthesis and anionic propeties of 1,3-dithiane-l-oxide // J. Org. Chem.-1968.- V. 33, N 6.- P. 2596−2598.
  96. Balicki R., Kaczmarek L., Nantka-Namirski P. Efficient and facile preparation of sulfoxides from sulfides by use of the H202-urea/phthalic anhydride system // Lieb. Ann.-1992.- N 8, — S. 883−884.
  97. Carey F.A., Dailey O.D., Hutton W.C. Structural dependence of carbon-13 chemical shifts in oxides of 1,3-dithiane // J. Org. Chem.-1978. V. 43, N 1.- P. 96 101.
  98. E.H., Шайхутдинов P.А., Кикило П. А., Клочков В. В. Термодинамика конформационного равновесия моноокиси 1,3-дитиана по данным спектроскопии ЯМР 13С // ЖОХ.-1999.- Т. 69, N 1.- С. 7−10.
  99. Van Acker L., Antenis M. A remarkable difference in conformational preference of the SO-bond in 1,3-dithiane-l-oxides and l, 3-oxathiane-3-oxides // Tetrahedron Lett.-1974.- N 2.- P. 225−228.
  100. Khan S.A., Lambert J.B., Hernandez O., Carey F.A. Oxides of 1,3-dithiane and 1,3,5-trithiane. The diamagnetic anisotropy of carbo-sulfur bonds // J. Am. Chem. SOC.-1975.- V. 97, N 6.- P. 1468−1473.
  101. Juaristi E., Guzman J., Kane V.V., Glass R.S. Conformational preference of SO bond. ?H and 13C NMR studies of the mono-S-oxides of 1,2 1,3 — and 1,4-dithianes // Tetrahedron.-1984.- V. 40, N 9.- P. 1477−1485.130
  102. Wilson N.K., Stothers J.B. Stereochemical aspects of C-13 NMR spectroscopy. Topics in stereochemistry / New York.: J. Wiley, 1974.- P. 1−158.
  103. E.L., Pietrusiewicz K.M. С NMR of nonaromatic heterocyclic compounds. Topics in C-13 NMR spectroscopy / New York.: J. Wiley, 1979.- P. 171 282.
  104. Buchanan G.W., Durst T. A new approach to the determination of sulfoxide stereochemistry: carbon-13 nuclear magnetic resonance // Tetrahedron Lett.-1975.-N 21.- P. 1683−1686.
  105. Buchanan G.W., Stothers J.B., Wood G. Application of carbon-13 nuclear magnetic resonance to conformational analysis of trimethylene sulfites // Canad. J. Chem.-1973.- V. 51, N 22.- P. 3746−3751.
  106. Frieze D.M., Evans S.A. Conformational aspects of 1,4-oxathiane S-oxide by carbon magnetic resonance spectroscopy // J. Org. Chem.-1975.- V. 40, N 18.-P. 2690−2691.
  107. Dynamic nuclear magnetic resonance spectroscopy / Eds. Jackman L.M., Cotton F.A.-N.Y., San Francisco, London.: Acad. Press, 1975.- 660 p.
  108. B.B., Латыпов Ш. К., Юлдашева Л. К., Аганов А. В., Ильясов А. В., Арбузов Б. А. Влияние растворителя на конформационное равновесие 2-замещенных 5,6-бенз-1,3-дитиепинов // Изв. АН СССР. Сер.хим.-1987.- № З.-С. 545−548.
  109. Becker F. Theoretical treatment of the influence of steric effects on the reactivity of aliphatic compounds // Z. Naturforsh.-1959.- Bd. 14.- S. 547−556.
  110. Carey F.A., Dailey J.D., Hernandez O., Tucker J.R. Stereoselective synthesis of cis- and trans-2-substituted 1,3-dithiane-l-oxides // J. Org. Chem.-1976.- V. 41, N 25.- P. 3975−3978.
  111. Bryan R.F., Carey F.A., Miller R.W. Crystal structure of the syn-diaxial conformer of 2,2-diphenil-l, 3-dithiane-cis-l, 3-dioxide // J.Organ.Chem.-1979.-V. 44, N 9.- P. 1540−1543.
  112. Fleming F.F., Hussain Z., Weawer D., Norman R.E. a-|3-Unsaturated nitriles: stereoselective conjugate addition reactions // J.Organ.Chem.-1997.- V. 62, N 5.-P. 1305−1309.
  113. Bien J., Celebi S.K., Kapon M. The stereoisomers of 1,3-dithiane 1,3-dioxides. Preparation, configuration and some conformational aspects // J. Chem. Soc. Perkin Trans. II.-1990.- P. 1987−1990.
  114. McPhail A.T., Onan Т., Koskimies J. X-Ray crystal structure conformational studies on r-4, c- 6 dimethyl — 1,3 — dithian and its oxide, and r-4, c-6 — dimethyl-l, 3-dithian-t-l, t-3-dioxide // J. Chem. Soc. Perkin Trans. II.-1976.- N 9.- P. 10 041 010.
  115. An X-ray crystallographic structure study of sulfoxides derived from 2-phenil-1,3-dithian //J.Organ.Chem.-1977.- V. 42, N 6.- P. 961−967.
  116. Aggrawal V.K., Davies I.W., Franklin R.J., Maddock J., Mahon M.F., Molloy K.C. Synthesis, X-ray structure, equilibration studies and anion chemistry of trans-1,3-dithiane-1,3-dioxide // J.Chem.Soc. Perkin Trans I.-1991.- N 3.- P. 662−664.132
  117. V.K., Boccardo G., Worrall J.M., Adams H., Alexander R. 2-Halogeno.-l, 3-dithiane-l, 3-dioxide: a diastereoselective carbonyl anion equivalent in reactions with aldehydes // J.Chem.Soc. Perkin Trans I.-1997.- N 1.- P. 11−19.
  118. Kamada Т., Gama Y., Wasada N. Synthesis of lH, 5H-naphtol, 8-ef. l, 3]dithiocin system // Bull. Chem. Soc. Japan.-1989.- V. 62, N 9.- P. 30 243 025.
  119. Milligan В., Swan J.M. Cyclic trisulphides from Bunte salts // J. Chem.Soc.-1965.- V. 4, N 10.- P. 2901−2904.
  120. P.A. Стереодинамические свойства гетероциклов среднего размера в растворах по данным одно- и двумерной спектроскопии ЯМР: Дис.канд. физ-мат. наук.:Казань, 1998.- 129 с.
  121. Derbesy G., Harpp D.N. Synthesis and decomposition of some dialkyl derivatives of organotrisulfides // J. Org. Chem.-1996.- V. 61, N 3.- P. 991−997.
  122. Kabup S., Liittringhaus A., Friebolin H., Schmid H.G., Mecke R. Beweglichkeit flexibler ringsisteme. Untersuchungen mit hilfe der protonenresonanz-spektroskopie.133
  123. VII. Experimentelle Unterscheidung des ungesattigen siebenringes // Tetrahedron Lett.-1966.-N 7.- P. 719−726.
  124. Kabuss S., Luttringhaus A., Friebolin H., Mecke R. Konformative beweglichkeit flexibler ringsysteme. Untersuchungen mit hilfe der protonenresonanz-spektroskopie // Z. Naturforsch.-1966.-Bd. 21, N 4.- S. 320−324.
  125. Van Bredow K., Jaeschke A., Schmid H.G., Friebolin H., Kabu? S. Die kon-formativen Umwandlungen des ungesattigten siebenringes in 4,5,6-trithia-l, 2-benzocyclohepten // OMR.-1970.- V. 2, N 6.- P. 543−555.
  126. Abraham M.H., Nasehzaden A. Use of scaled particle theory in the assessment of the Ph4As /Ph4B+ assumtion for single ions // Canad. J. Chem.-1979.- V. 57, N 1.-P. 71−77.
  127. .Н., Коновалов А. И. Новый подход к анализу энтальпий сольватации органических соединений-неэлектролитов // ЖОХ.-1985.-Т. 55, N 11.-С. 2529−2546.
  128. Asano Т., le Noble W. J Activation and reaction volumes in solution // Chem. Rev.-1978.- V. 78, N. 4, — P. 407−489.
  129. Van Eldik R., Asano Т., le Noble W.J. Activation and reaction volumes in solution. 2 // Chem. Rev.-1989.-V. 89, N 3.- P. 549−688.
  130. .Н., Антипин И. С., Горбачук B.B., Коновалов А. И. Сольватация органических соединений. Определение относительных энтальпий образования полости в растворителях // ЖОХ.-1982.- Т. 52, N 10.- С. 2154−2160.134
  131. Mayer U., Gutmann V., Gerger W. The acceptor number- a quantitative empirical parameter for the electrophilic properties of solvents // Monatsh. Chem.-1975.-Bd. 106, N6.- S. 1235−1257.
  132. Sugihara Y., Takeda H., Nakayama J. Stereoisomerism based on high-energy inversion barrier of pentathiepane ring: preparation and isolation of conformers // Tetrahedron Lett.- 1998.- V. 32.- P. 2605−2608.
  133. .А., Климовицкий E.H. Синтез и пространственная структура семи- и восьмичленных дитиаацеталей с планарными фрагментами // Тез. Со-вещ. Успехи в области химии и применения органических соединений серы. -Казань.- 1987.- с. 8.
  134. Э.И., РатовскийГ.В., Воронков М. Г. Орбитальные взаимодействия через пространство и через а-связи // Успехи химии.-1993. Т. 62, № 10.-С. 975−990.
  135. Hunter С.A., Sanders J.K.M. The nature of л-я interactions // J.Am. Chem. Soc.-1990.- V. 112, N 14.- P. 5525−5534.
  136. Glowka M.L., Martynowski D., Kozlowska K. Stacking of six-membered aromatic rings in crystals //J. Mol. Struct.-1999.- V. 474.- P.81−89.
  137. Grieco P.A., Nunes J.J., Gaul M.D. Dramatic rate accelerations of Diels-Alder reactions in 5M Lithium perchlorate-diethyl ether: the cantharidin problem reexamined//J. Am. Chem. Soc.-1990.-V. 112, N. 2.-P. 4595−4596.
  138. В.Д., Штырлин Ю. Г., Мурзин Д. Г., Коновалов А. И. Солевые эффекты в реакциях циклоприсоединения // ДАН.-1995.- Т. 345, № 1, — С. 64−67.
  139. Дж., Мак-Клеллан О. Водородная связь.-М.: Мир, 1964. -462 с.
  140. .Н., Горбачук В. В., Коновалов А. И. Свободные энергии сольватации органических соединений в насыщенных углеводородах // ЖОХ.-1982, — Т. 52, N 12.- С. 2688−2693.135
  141. В.В., Смирнов С. А., Соломонов Б. Н., Коновалов А. И. Влияние поляризуемости и полярности молекул растворенного вещества на свободную энергию сольватации // ЖОХ.-1990.- Т. 60, N в.- С. 1200−1205.
  142. Baker A.W., Shulgin А.Т. Solvent stabilization of conformers in o-iodophenol // Spectr. Acta.-1966.- V. 22, N 1.- P. 95−105.
  143. B.B., Аганов A.B., Самитов Ю. Ю., Арбузов Б. А. Оценка эффектов растворителя на параметры конформационного равновесия по данным ПМР на примере 1,3,2-диоксафосфоринанов // Изв. АН СССР. Сер.хим.-1985.-№ 2,-С. 316−320.
  144. Ш. К., Клочков В. В. Влияние растворителя на термодинамические параметры конформационных превращений: псевдоэффекты среды // Изв. АН СССР. Сер.хим.-1990.-№ 1, — С. 41−46.
  145. А.Б., Столов А. А., Фишман А. И. Компенсационный эффект в термодинамике конформационных равновесий // ЖФХ.-1987.- Т. 61, N 11.-С. 2909−2913.
  146. Fishman A.I., Stolov A.A., Remizov А.В. Compensation effect in the thermodynamics of conformational equilibria // Spectr. Acta.- 1990.- V. 46, N 7.- P. 10 371 043. .
  147. Fishman A.I., Stolov A.A., Remizov A.B. Vibrational spectroscopic approach to conformational equilibria and kinetic in «condensed media» // Spectr. Acta.-1993.-V. 49, N. 10,-P. 1435−1479.
  148. E.H., Гольдштейн И. П., Ромм И. П. Донорно-акцепторная связь.-М.: Химия, 1973.- 387с.136
  149. И.П., Гурьянова E.H., Щербакова Э. С. Термодинамика реакций образования молекулярных соединений типа A+D «A-D // ЖОХ.-1970.- Т. 40, N 1.- С. 183−191.
  150. К. Сольватация, ионные реакции и комплексообразование в неводных средах.-М.: Мир, 1984. -256 с.
  151. Д.Г. Солевые и гидрофобные эффекты в реакциях циклоприсое-динения: Дис.канд.хим.наук:. Казань, 1994.- 137с.
  152. В.В., Латыпов Ш. К., Аганов A.B. Влияние среды на термодинамические параметры конформационных превращений в циклах // ЖОХ-1993.-Т. 63, N4,-С. 721−739.
Заполнить форму текущей работой

Пора сдавать?