Как уже отмечалось выше, сшивание различными мономерами или олигомерами возможно с использованием реакции низкомолекулярных реагентов, содержащих функциональные группы, по функциональным группам макромолекулярных цепей. Сюда относится, например, реакция поливинилового спирта с двухосновными низкомолекулярными кислотам или реакция полиакриловой кислоты с низкомолекулярными гликолями:
Хлорсульфированный полиэтилен вулканизуется оксидами металлов в присутствии активаторов кислотного характера, в частности жирных кислот RCOOH. Процесс вулканизации осуществляется за счет хлорсульфоновых групп S02CI. Механизм реакции можно иллюстрировать следующими схемами. На первой стадии жирная кислота превращается в соль, которая затем взаимодействует с каучуком.
Полярные «подвески» каучука адсорбируются на поверхности оксида металла с образованием связей, устойчивых при обычных температурах.
С хлорсульфоновыми группами взаимодействуют с образованием поперечных связей также многие бифункциональные соединения, например, оловоорганические, олигомеры с гидроксиметильными, эпоксидными и другими функциональными группами.
В последнее время для создания пространственных структур стали использовать продукты конденсации ангидридов с полиолефинами различного строения. Схема модификации низкомолекулярного стиролсодержащего полимерного материала малеиновым ангидридом приведена ниже:
Малеиновый ангидрид достаточно широко используется в качестве компатибилизатора — вещества, при помощи которого модификаторы (обычно каучуки) «подшиваются» к макромолекулам полипропилена, поливинилхлорида и других полимеров по схеме аналогичной приведенной выше.
Модификация полиолефинов малеиновым ангидридом в дисковом экструдере приводит к повышению их прочности, теплостойкости, адгезионной способности и стойкости к фотостарению.