Помощь в учёбе, очень быстро...
Работаем вместе до победы

Аддуктообразование диалкилдитиокарбаматных комплексов цинка и меди (II) с циклическими N-донорными основаниями неплоскостного строения: По данным ЭПР, MAS ЯМР13С, 15N и РСА

Диссертация: Аддуктообразование диалкилдитиокарбаматных комплексов цинка и меди (II) с циклическими N-донорными основаниями неплоскостного строения: По данным ЭПР, MAS ЯМР13С, 15N и РСА
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Апробация работы. Материалы диссертации докладывались на XX Международной Чугаевской конференции по координационной химии (Ростов-на-Дону, 25−29 июня 2001 г. Тезисы докладов. С. 237−239.), XI научно-практической конференции «Дни науки» АмГУ (Благовещенск, апрель 2002 г.), III и IV региональных научно-практических конференциях «Молодежь XXI века: шаг в будущее» (Благовещенск, 14−15 мая… Читать ещё >

Содержание

  • ГЛАВА I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР: АДЦУКТООБРАЗОВАНИЕ КОМПЛЕКСОВ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ С ОРГАНИЧЕСКИМИ ДОНОРНЫМИ ОСНОВАНИЯМИ
    • 1. 1. Специфика аддуктообразования в растворах
    • 1. 2. Аддуктообразование биохелатных комплексов переходных металлов в твердой фазе
    • 1. 3. Сольватированные формы аддуктов
  • ГЛАВА II. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТ
    • II. 1. Методики измерений
    • II. 1.1. Измерения ЭПР
    • II. 1.2. Измерения ЯМР
    • II. 1.3. Рентгеноструктурные измерения
    • II. 1.4. Элементный анализ
    • II. 1.5. Термографические измерения
    • II. 1.6. Электронная растровая микроскопия
    • II. 1.7. Рентгенодифракциионные измерения
      • 11. 2. Используемые реагенты
      • 11. 3. Синтез координационных соединений цинка и меди (И)
  • И.3.1. Получение морфолиндитиокарбамата натрия
    • 11. 3. 2. Получение биядерных дитиокарбаматных комплексов цинка
      • 11. 3. 3. Получение дитиокарбаматных комплексов меди (И)
      • 11. 3. 4. Получение аддуктов дитиокарбаматных комплексов цинка
      • 11. 3. 5. Адцукты дитиокарбаматных комплексов меди (И)
  • И.3.6. Получение сольватированных форм аддуктов
    • ГЛАВА III. СОЛЬВАТИРОВАННЫЕ И НЕСОЛЬВАТИРОВАННЫЕ ФОРМЫ КРИСТАЛЛИЧЕСКИХ АДДУКТОВ МОРФОЛИНДИТИОКАРБАМАТНЫХ КОМПЛЕКСОВ ЦИНКА И МЕДИ (П) С МОРФОЛИНОМ
  • III. 1. ЭПР спектральное исследование строения изотопно-замещенных аддуктов [63/65Cu (Mf)(MfDtc)2] и их сольватированных форм, [63/65Cu (Mf)(MfDtc)2]. Mf
  • 1. л if
    • 111. 2. MAS ЯMP (С, N) спектральное исследование аддуктов состава [Zn (Mf)(MfDtc)2] и [Zn (Mf)(MfDtc)2]. Mf
    • 111. 3. Данные рентгеноструктурного анализа
      • 111. 3. 1. Молекулярная и кристаллическая структура сольватированного аддукта [Zn (Mf)(MfDtc)2]*Mf
      • 111. 3. 2. Отнесение резонансных сигналов ЯМР 13С и 15N в структуре [Zn (Mf)(MfDtc)2]. Mf
      • 111. 3. 3. Количественный анализ геометрии полиэдра цинка в сольватированном аддукте [Zn (Mf)(MfDtc)2]. Mf
    • 111. 4. Исследование термических свойств MfDtc комплексов цинка и меди (П)
  • ГЛАВА IV. ИССЛЕДОВАНИЕ КРИСТАЛЛИЧЕСКИХ АДДУКТОВ ДИТИОКАРБАМАТНЫХ КОМПЛЕКСОВ ЦИНКА И МЕДИ (П)
  • ГЕКСАМЕТИЛЕНИМИНОМ
    • IV. 1. ЭПР аддуктов дитиокарбаматных комплексов меди (П) с гексаметиленимином
    • IV. 2. MAS ЯМР (13С, 15N) спектроскопия аддуктов цинка состава
  • Zn (Hmi)(Dtc)2]
    • IV. 3. Термографический анализ аддуктов дитиокарбаматных комплексов цинка с гексаметиленимином
    • IV. 4. Исследование продуктов термической деструкции аддуктов

    • Аддуктообразование диалкилдитиокарбаматных комплексов цинка и меди (II) с циклическими N-донорными основаниями неплоскостного строения: По данным ЭПР, MAS ЯМР13С, 15N и РСА (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

    Устойчивый интерес к дитиокарбаматным комплексам переходных металлов сохраняется на протяжении уже многих десятилетий, что обусловлено многообразием полезных в практическом отношении свойств этих соединений, высокой реакционной способностью, доступностью исходных реагентов и относительной простотой синтеза. Дитиокарбаматы находят широкое применение в органическом синтезе (как катализаторы), в производстве резины (ускорители вулканизации каучуков), в технике (присадки к смазочным маслам и светочувствительные добавки к полимерным пленкам), в обогащении полезных ископаемых (реагенты собиратели), в медицине (радиопротекторы, препараты антибактериального действия и для лечении хронического алкоголизма), в сельском хозяйстве (биоциды: фунгициды, инсектициды, пестициды), в биологии (модели ферментов и интермедиатов) и т. д. Присоединение молекул органических донорных оснований к дитиокарбаматам переходных металлов приводит к образованию аддуктов — разнолигандных межмолекулярных комплексов, характеризующихся повышенной экстрагируемо-стью и каталитической активностью. Многие аддукты проявляют молекулярную летучесть в вакууме и представляют практический интерес как технологические предшественники сульфидов переходных металлов в процессах получения полупроводниковых и люминесцентных пленок. Поэтому синтез новых соединений этого класса, а также исследование их строения и свойств является актуальной задачей.

    При выполнении работы в качестве базовых методов исследования использовались: рентгеноструктурный анализ, ЭПР (с использованием приема магнитного разбавления изотопно-замещенных комплексов меди (П) [б3Си — 99.3 и б5Си — 99.2 ат.%%]), ЯМР спектроскопия высокого разрешения в твердой фазе (MAS ЯМР) на ядрах 13С и 15N и термография. Компьютерное моделирование экспериментальных спектров ЭПР проводилось во втором приближении теории возмущений с использованием программы WIN-EPR SimFonia, версия 1.2 (программный продукт компании «Bruker»).

    Цель работы заключалась в синтезе, установлении структурной организации, исследовании спектральных и термических свойств сольватирован-ных и несольватированных форм аддуктов диметил-, диэтил-, морфолинди-тиокарбаматных комплексов цинка и меди (П) с циклическими N-донорными основаниями неплоскостного строения (морфолином и гексаметиленими-ном).

    Научная новизна исследования определяется следующими положениями:

    — геометрия координационных полиэдров меди (И) и цинка в аддуктах состава [M (B)(Dtc)2] (М = 63/65Cu, ZnDtc = MDtc, EDtc, MfDtcВ = Mf, Hmi) является промежуточной между тетрагональной пирамидой и тригональной бипирамидой, а основное состояние неспаренного электрона формируется в у л л результате комбинации 3dx .у и 3d/-АОмеди (П);

    — получение бис-(морфолиндитиокарбамато)морфолинцинка имеди (И) в среде морфолина приводит к формированию сольватированных форм общего состава [M (Mf)(MfDtc)2]*Mf. Соединение цинка характеризуется супрамо-лекулярной структурой типа решетчатых клатратов (наличие в кристаллической решетке упорядоченной системы молекулярных каналов, заселенных внешнесферными сольватными молекулами);

    — выявлено последовательное смещение в низкотемпературную область диапазона термической деструкции «дитиокарбаматной части» сольватированных и несольватированных форм аддуктов, [M (Mf)(MfDtc)2]*Mf и [M (B)(Dtc)2] (М = Си, ZnDtc = MDtc, EDtc, MfDtcВ = Hmi, Mf), в сравнении с исходными биядерными комплексами [M2(Dtc)4]. Конечными продуктами термической деструкции исследованных соединений являются сульфиды цинка и меди.

    Практическая значимость результатов работы для координационной химии и ЯМР спектроскопии заключается в том, что:

    — синтезирован и детально охарактеризован ряд новых аддуктов дитио-карбаматных комплексов цинка и меди (Н) с циклическими N-донорными основаниями неплоскостного строения общего состава [M (B)(Dtc)2] (М = 63/65Cu, ZnDtc = MDtc, EDtc, MfDtcВ = Mf, Hmi), включая супрамоле-кулярные сольватированные формы, [M (Mf)(MfDtc)2]*Mfданные РСА для супрамолекулярного соединения [Zn (Mf)(MfDtc)2]*Mf включены в структурную базу данных Кембриджского университета;

    — отработаны методические приемы получения аддуктов, основанные на количественной абсорбции циклических N-донорных оснований из газовой фазы поликристаллическими образцами дитиокарбаматных комплексов;

    — проведено отнесение резонансных сигналов ЯМР 13С и 15N дитиокарбаматных групп и молекул морфолина к структурным положениям атомов в разрешенной молекулярной структуре;

    — полученные данные позволяют расширить в низкотемпературную область температурный диапазон получения сульфидов металлов.

    Работа выполнена в соответствии с тематическим планом НИР Амурского государственного университета и поддержана Министерством образования и науки Российской Федерации (грант Е02 — 5.0 — 150 по фундаментальным исследованиям в области естественных и точных наук, 2003 и 2004 гг.).

    На защиту выносятся следующие положения:

    — гетерогенная реакция аддуктообразования, протекающая в процессе количественной абсорбции морфолина и гексаметиленимина из газовой фазы поликристаллическими образцами дитиокарбаматных комплексов цинка и меди (Н), сопровождается диссоциацией биядерных молекул [M2(Dtc)4] с образованием аддуктов [M (B)(Dtc)2] (М = 63/65Cu, ZnDtc = MDtc, EDtc, MfDtcВ = Hmi, Mf), геометрия которых является промежуточной между тетрагональной пирамидой и тригональной бипирамидойвнешнесферная сольватация кристаллических образцов бис-(морфолиндитиокарбамато)морфолинцинка имеди (П) приводит к формированию супрамолекулярных структур клатратного типа

    M (Mf)(MfDtc)2]*Mf, характеризующихся наличием системы молекулярных каналов, заселенных сольватными молекулами морфолина;

    — зависимость значений изотропных хим. сдвигов 13С и 15N дитиокарба-матных групп от алкильных заместителей при атоме азота (наблюдаемая в рядах однотипных соединений) определяется их различной способностью к (+)индуктивному эффекту.

    Апробация работы. Материалы диссертации докладывались на XX Международной Чугаевской конференции по координационной химии (Ростов-на-Дону, 25−29 июня 2001 г. Тезисы докладов. С. 237−239.), XI научно-практической конференции «Дни науки» АмГУ (Благовещенск, апрель 2002 г.), III и IV региональных научно-практических конференциях «Молодежь XXI века: шаг в будущее» (Благовещенск, 14−15 мая 2002 г. Сборник научных трудов. С. 104−105. 14−15 мая 2003 г. Сборник научных трудов. С. 200−202.), IX Всероссийской научной конференции «Молодежь и химия» (Красноярск, 3−5 декабря 2003 г. Материалы конференции. С. 87−91.).

    Публикации. Основное содержание работы отражено в 7 публикациях, в том числе в 4 статьях.

    Диссертационная работа состоит из введения, четырех глав, заключения, выводов, приложения и списка литературы, включающего 139 источниковизложена на 162 страницах, содержит 23 таблицы в тексте, 5 таблиц в приложении и 26 рисунков.

    — 136-Основные ВЫВОДЫ

    1. Гетерогенная реакция аддуктообразования, протекающая при абсорбции циклических N-донорных оснований кристаллическими образцами дитиокарбаматных комплексов цинка и меди (П) из газовой фазы, сопровождается диссоциацией исходных биядерных молекул с образованием аддуктов состава [M (B)(Dtc)2] (М = 63/65Cu, ZnВ = Mf, HmiDtc = MDtc, EDtc, MfDtc). Геометрия аддуктов является промежуточной между тетрагональной пирамидой и тригональной бипирамидой, а основное состояние неспаренного л электрона в соединениях меди (П) представляет комбинацию 3dx, у и 3dz2-АО.

    2. Все полученные аддукты в кристаллическом состоянии характеризуются структурной неэквивалентностью дитиокарбаматных лигандов. Единственное исключение составляет бмс-(морфолиндитиокарбамато)гексаметилен-иминцинк — [Zn (Hmi)(MfDtc)2], в высокосимметричной структуре которого MfDtc лиганды структурно равноценны.

    3. Сольватация аддукта состава [Zn (Mf)(MfDtc)2] приводит к образованию супрамолекулярного соединения состава [Zn (Mf)(MfDtc)2]*Mf. На надмолекулярном уровне структурной организации сольватированная форма аддукта характеризуется наличием упорядоченной системы молекулярных каналов, заселенных внешнесферными сольватными молекулами (что соответствует идентификационным критериям структур типа решетчатых клатратов).

    4. Различие в значениях хим. сдвигов I5N дитиокарбаматных лигандов в составе полученных аддуктов обусловлено различной способностью алкильных заместителей к (+)индуктивному эффекту, специфически сочетающемуся с мезомерным эффектом =NC (S)Sгрупп.

    5. Установлено последовательное смещение в низкотемпературную область диапазона термической деструкции «дитиокарбаматной части» аддуктов состава [M (B)(Dtc)2] (М = Си, ZnDtc = MDtc, EDtc, MfDtcВ = Hmi, Mf) и сольватированных форм [M (Mf)(MfDtc)2]"Mf, в сравнении с исходными биядерными комплексами [M2(Dtc)4]. Конечными продуктами термической деструкции аддуктов являются сульфиды цинка и меди.

    — 133 -ЗАКЛЮЧЕНИЕ

    Синтезированы аддукты диалкилзамещенных дитиокарбаматов цинка и меди (П) с N-донорными основаниями неплоскостного строения: морфолином и гексаметиленимином. По данным четырех независимых методов: РСА, ЭПР, MAS ЯМР (13С, 15N) спектроскопии и термографии был установлен состав, строение, а также спектральные и термические свойства полученных соединений.

    Установлено, что в магнитноразбавленных изотопно-замещенных ад-дуктах меди (П) состава [63/65Cu (Mf)(MfDtc)2] и [63/65Cu (Mf)(MfDtc)2]. Mf основное состояние неспаренного электрона является комбинацией 3dx2-y2 и л

    3d/- АО меди. При этом показано, что переход от исходных дитиокарбаматных комплексов, имеющих тетрагонально-пирамидальное строение полиэдров меди, к аддуктам и далее к сольватированным формам (различной глубины искажения в направлении тригональной бипирамиды) сопровождается появлением в спектрах высокопольной ориентации с g3 = 2.02, а также анти-батным изменением констант СТС низкопольной и промежуточной ориента-ций.

    Показано, что количественная абсорбция морфолина кристаллическими образцами аддуктов цинка и меди (П) приводит к образованию сольватированных форм общего состава [M (Mf)(MfDtc)2]. Mf. Наличие в кристаллической решетке сольватированного аддукта [Zn (Mf)(MfDtc)2]. Mf системы упорядоченных молекулярных каналов, заселенных внешнесферными сольват-ными молекулами морфолина, соответствует идентификационным критериям структур типа решетчатых клатратов. Геометрия координационного полиэдра цинка в [Zn (Mf)(Mffitc)2]. Mf может быть аппроксимирована тетрагональной пирамидой (вклад ТП составляющей оценен в 97%). Обе (и координированная и сольватная) молекулы морфолина характеризуются конформацией «кресло». с

    Данные MAS ЯМР (, JC, 13N) кристаллических образцов бмс-(морфолиндитиокарбамато)морфолинцинка, [Zn (Mf)(MfDtc)2] и его сольватированной формы, [Zn (Mf)(MfDtc)2]. Mf свидетельствуют о существовании этих соединений в единственных молекулярных формах. Кроме того, показано, что процесс сольватации [Zn (Mf)(MfDtc)2] приводит к возрастанию структурной неэквивалентности MfDtc лигандов в составе сольватированной формы аддукта, [Zn (Mf)(MfDtc)2]. Mf. Для последней, на основе представлений о частичной двоесвязанности связи =N-C (S)S-, проведено отнесение ре

    I -5 1С зонансных сигналов Си N к структурным положениям атомов в разрешенной молекулярной структуре.

    Установлено, что потеря массы при термической деструкции исходных морфолиндитиокарбаматных комплексов цинка и меди (П), [M2(MfDtc)4], их аддуктов с морфолином, [M (Mf)(MfDtc)2], а также сольватированных форм, [M (Mf)(MfDtc)2]. Mf протекает в одну, две и три стадии, соответственно. При этом обнаружено последовательное смещение в низкотемпературную область диапазона термической деструкции «дитиокарбаматной части» аддуктов и их сольватированных форм, в сравнении с исходными биядерными комплексами. Во всех случаях конечными продуктами термической деструкции исследованных соединений являются сульфиды цинка и меди.

    Гетерогенная реакция аддуктообразования, протекающая в процессе абсорбции гексаметиленимина из газовой фазы поликристаллическими образцами диметил-, диэтил-, морфолиндитиокарбаматных комплексов цинка и меди (П), сопровождается диссоциацией биядерных молекул. Для всех полученных аддуктов меди (П) с гексаметиленимином общего состава [63/65Cu (Hmi)(Dtc)2] (Dtc = MDtc, EDtc, MfDtc) характерна трехосная анизотропия параметров ЭПР, свидетельствующая о ромбической симметрии ближайшего окружения комплексообразователя. Вклад ТБП составляющей в геометрию полиэдра меди оценен количественно: для аддукта [Zn (Hmi)(MDtc)2] - в -55%, для адцукта [Zn (Hmi)(EDtc)2] - в -70%, для аддукта [Zn (Hmi)(MfDtc)2] - близок к -100%, при доминирующем вкладе 3dz2- АО в основное состояние неспаренного электрона.

    Экспериментальные спектры MAS ЯМР (13С,, 5N) свидетельствуют о существование исследованных аддуктов в единственных молекулярных формах. Для аддукта [Zn (Hmi)(MfDtc)2] характерна высокосимметричная молекулярная форма, включающая структурно эквивалентные дитиокарбаматные лиганды.

    Установлено, что термическая деструкция аддуктов протекает в два этапа: на первом идет отщепление координированных молекул гексаметиле-нимина, второй — сопровождается фрагментацией «дитиокарбаматной части». По данным рентгеновской дифракции и электронной микроскопии продукты термической деструкции аддуктов [Zn (Hmi)(Dtc)2] (Dtc = MDtc, EDtc, MfDtc) представляют собой сульфид цинка со структурой вюртцита.

    Показать весь текст

    Список литературы

    1. В.М. Дитиокарбаматы. — М.: Наука, 1984. 341 с.
    2. В.Ф., Шкляев А. А. Обмен лигандами в растворах комплексов меди и его влияние на спектры э.п.р. // Докл. АН СССР. Т. 191, № 1. С. 107 110.
    3. А.А., Ануфриенко В. Ф. Влияние обмена лигандов на спектры ЭПР комплекса диэтилдитиокарбамата Cu(II) // Журн. структ. химии. 1971. Т. 12, № 4. С. 601−608.
    4. П.М., Ануфриенко В. Ф., Копиця Н. И., Полубояров В. А., Швенглер Ф. А., Иванов А. В. Об образовании аддуктов бис-(диэтилдитиокарбамата) меди (II) // Докл. АН СССР. 1984. Т. 274, № 6. С. 1420−1422.
    5. П.М., Иванов А. В., Копиця Н. И., Швенглер Ф. А. Взаимодействие бис-хелатных комплексов меди (II) с некоторыми донорными основаниями // Докл. АН Тадж. ССР. 1983. Т. 26, № 10. С. 633 636.
    6. Yordanov N.D., Shopov D. EPR Studies of Dithiophosphate and Dithiocarbamate Complexes. III. Influence of Axial Ligands on the Structure of Copper (II) Complexes // Inorg. Chim. Acta. 1971. V. 5, №. 4. P. 679−682.
    7. И.Н., Жуков B.B., Калиниченко Н. Б., Петрухин O.M., Ермаков А. Н. Исследование методом ЭПР смешанных комплексов меди(И) и их аддуктов с основаниями // Коорд. химия. 1975. Т. 1, № 1. С. 50−58.
    8. А.А., Ануфриенко В. Ф. Влияние взаимодействия комплексов меди с растворителем на спектры э.п.р. в растворе // ДАН СССР. 1971. Т. 201, № 5. С. 1154−1157.
    9. А.А., Ануфриенко В. Ф., Огородников В. Д. Изучение аддуктовплоских комплексов меди методом ЭПР // Жури, структ. химии. 1973. Т. 14, № 6. С. 994−1002.
    10. А.А., Ануфриенко В. Ф. Исследование взаимодействий бис-хелатов меди (II) с электродонорными основаниями методами ЭПР и ЯМР // Журн. структ. химии. 1975. Т. 16, № 6. С. 1082−1096.
    11. О.М., Маров И. Н., Жуков В. В., Дубров Ю. Н., Ермаков А. Н. Исследование взаимодействия хелатов меди(П) с основаниями методом электронного парамагнитного резонанса // Журн. неорган, химии. 1972. Т. 17, № 7. С. 1876−1885.
    12. JI.H., Бауск Н. В., Эренбург С. Б., Ларионов С. В. Рентгеноспектральное изучение строения хелатных дитиокарбаматных комплексов металлов в растворах // Журн. структ. химии. 2001. Т. 42, № 5. С. 936−947.
    13. Е.И., Ануфриенко В. Ф., Молин Ю. Н., Шкляев А. А. Исследование методом я.м.р. аддуктов комплексов меди с пиридином // Докл. АН СССР. 1971. Т. 200, № 5. С. 1129−1131.
    14. А.А., Ануфриенко В. Ф. ЭПР аддуктов бмс-ацетилацетонатов Cu(II) с фосфинами // Журн. структ. химии. 1976. Т. 17, № 3. С. 530−532.
    15. Е.Г., Шкляев А. А., Ануфриенко В. Ф. ЭПР комплексов Си (II) с замещенными тиомочевинами // Изв. Сиб. отд. АН СССР. 1980. В. 5. С. 50−53.
    16. С.В., Зуб В.Я., Мазуренко Е. А., Ларин Г. М. ЭПР-спектры расплавов, стереохимия и термическое поведение аддуктов 3-дикетонатов меди (II) // Докл. АН СССР. 1987. Т. 295, № 4. С. 904−906.
    17. Г. М., Мусаев З. М., Ходжаев О. Ф. Исследование методом ЭПР взаимодействия некоторых плоско-квадратных соединений меди (И) с электроно-донорными основаниями // Коорд. химия. 1985. Т. 11, № 7. С. 884−888.
    18. Т.С., Борина А. Ф., Антипова-Каратаева И.И., Лященко А. К. Особенности координации иона меди (П) в водных растворах // Журн. неорган, химии. 1990. Т. 35, В. 11. С. 2955−2959.
    19. Г. М., Колосов В. А., Панова Г. В., Викулова Н. К. Влияние искажений плоскости металлоцикла в хелатных комплексных соединениях меди(П) на параметры спектров ЭПР // Журн. неорган, химии. 1973. Т. 18, В. 10. С. 2868−2869.
    20. Einstein F.W.B., Field J.S. Copper (II) bis-(N, N-dimethyldithiocarbamate) // Acta Crystallogr. 1974. Vol. B30, Pt. 12. P. 2928−2930.
    21. O’Connor B.H., Maslen E.N. A second analysis of the crystal structure of copper (II) diethyldithiocarbamate // Acta Crystallogr. 1966. Vol. 21, Pt. 5. P. 828−830.
    22. Bonamico M., Dessy G., Mugnoli A., Vaciago A., Zambonelli L. Structural Studies of Metal Dithiocarbamates. II. The Crystal and Molecular Structure of Copper Diethyldithiocarbamate // Acta Crystallogr. 1965. Vol. 19, Pt. 6. P. 886−897.
    23. Klug H.P. The Crystal Structure of Zink Dimethyldithiocarbamate // Acta Crystallogr. 1966. Vol. 21, Pt. 4. P. 536−546.
    24. Miyamae H., Ito M., Iwasaki H. The Structure of Zinc (II) N, N-Diisopropyl-dithiocarbamate {Bis|a-(N, N-diisopropyldithiocarbamato-fi-S, S'.-bis (N, N-diisopropyldithiocarbamato)dizinc (II)} // Acta Crystallogr. 1979. Vol. B35. Pt. 6. P. 1480−1482.
    25. Kello E., Vrabel V., KettmannV., Garaj J. The crystal and molecular structure of the complex of zinc (II) with di-|j,-diallkyldithiocarbamate-bis (diallkyldithiocarbamate) // Coll. Czech. Chem. Comm. 1983. Vol. 48. P. 1272−1280.
    26. Francetic V., Leban I. The crystal structure of bis (pyrrolidinecarbodithioato)-zinc (II) // Vestn. Slov. Kem. Drus. 1979. Vol. 26. P. 113−122.
    27. B.M., Шугам E.A. Строение внутрикомплексных соединений со связями M-S. Кристаллическая и молекулярная структура гексаметилендитиокарбамата цинка // Журн. структ. химии. 1972. Т. 13, № 4. С. 660−664.
    28. Motevalli М., O’Brien P., Walsh J.R., Watson I.M. Synthesis, characterization and X-ray crystal structures of asymmetric bis (dialkyldithiocarbamates) ofzinc: potential presursors for ZnS deposition // Polyhedron. 1996. Vol. 15, № 16. P. 2801−2808.
    29. Cox M.J., Tiekink E.R.T. Structural features of zinc (II) bis (<9-alkyldithiocarbonate) and zinc (II) bis (N, N-dialkyldithiocarbamate) compounds // Z. Kristallogr. 1999. Vol. 214, № 3. P. 184−190.
    30. Ivanov A.V., Rodyna T.A., Antzutkin O.N. Structural Organization of Ni (II)-Me (II)-Dtc. (Me = Zn, Cd, Hg) Dithiocarbamate Complexes: ESR, 13C and 15N CP/MAS NMR Studies // Polyhedron. 1998. Vol. 17, № 18. P. 3101−3109.
    31. Mootz D., Wussow H.-G. Crystal structures of pyridine trihydrate // J. Chem. Phys. 1981. Vol. 75, № 3. P. 1517−1522.
    32. Баратова 3.P., Иванов A.B. ЭПР аддуктов бмс-хелатных комплексов оксованадия (П) с S-гомогенной координационной сферой // Коорд. химия. 1992. Т. 18, № 1.С. 59−63.
    33. А.В., Баратова З. Р., Соложенкин П. М. ЭПР-спектроскопическое исследование аддуктов бмс-(этилксантогенато)оксованадия (П) с S-гомогенным характером координационной сферы // Журн. неорган, химии. 1994. Т. 39, № 6. С. 992−994.
    34. Sato М., Fujita Y., Kwan Т. ESR Evidence for the Destruction of the Four-membered Chelate Structure of Bis (<9,<9 -diethyldithiophosphato)oxovanadium (IV) by Pyridine Bases // Bull. Chem. Soc. of Japan. 1973. Vol. 46, № 10. C. 3007−3011.
    35. Г. M., Калинников В. Т., Зеленцов В. В., Дяткина М. Е. Исследование методом ЭПР ацетата ванадила и некоторых его аддуктов // Теорет. и эксперим. химия. 1970. Т.6, № 2. С. 213−219.
    36. В.А., Соложенкин П. М., Кляшторный В. Б. ЭПР тетраэдрических аддуктов бис-(диметилдитиокарбамато)меди (П) // Докл. АН СССР. 1991. Т. 319, № 2. С. 403−407.
    37. П.М., Иванов А. В., Копиця Н. И., Кляшторный В. Б. ЭПР тетраэдрических аддуктов бис-(диэтилдитиокарбамата) меди (П) с азотсодержащими донорными основаниями // Коорд. химия. 1987. Т. 13, № 6. С. 743−747.
    38. С.С., Смирнов С. К. Этиламины // Химическая энциклопедия. М.: Большая Рос. энцикл., 1998. Т. 5. С. 977−979.
    39. Mason J. Solid State 15N CP/MAS NMR Spectroscopy // In: Encyclopedia of Nuclear Magnetic Resonance (Editor-in-Chief Grant D.M. and Harris R.K.). N. Y.: «John Wiley and Sons Ltd.» 1996. Vol. 5. P. 3222.
    40. Johnson L.-R.F., Jankowski W.C. // Carbon-13 NMR-Spectra. A Collection of Assigned, Coded and Indexed Spectra. N.-Y.: «John Wiley & Sons». 1972.
    41. Ivanov A.V., Antzutkin O.N. Isomorphism of bis (diethyldithiocarbamato)zinc (II) adduct with pyridine, Zn (Py)(EDtc)2.: hysteresis in the reaction of the adduct formation // Polyhedron. 2002. Vol. 21, № 27−28. P. 2727−2731.
    42. А.В., Форшлинг В., Критикос М., Анцуткин О. Н., Новикова Е. В. Аддуктообразование диэтилдитиокарбаматных комплексов цинка и меди(П) с морфолином: кристаллические и молекулярные структуры,| Л 1С
    43. ЭПР и ЯМР (С, N) спектроскопия высокого разрешения в твердой фазе //Докл. Акад. наук. 1999. Т. 369, № 1. С. 64−69.
    44. Р. Пиперидин // Химическая энциклопедия. М.: Большая Рос.энцикл., 1992. Т. 3. С. 1029−1030.
    45. E.L., Pietrusiewicz К.М. // In: Topics in Carbon-13 NMR Spectroscopy (Ed. Levy G.C.). N.-Y.: John Wiley & Sons. 1980. Vol. 3. P. 218.
    46. G.C., Lichter R.L., Nelson G.L. // Carbon-13 Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy. N.Y.: John Wiley & Sons, 1980. Chapter 2. P. 72.
    47. P.O., Глинская JI.A., Земскова C.M., Ларионов C.B. Кристаллическая и молекулярная структура разнолигандного комплекса ZnS2CN(CH3)2.2Phen // Журн. структ. химии. 1999. Т.40, № 1. С. 77−84.
    48. С.М., Глинская Л. А., Клевцова Р. Ф., Громилов С.А., Дурасов
    49. Р.Ф., Глинская Л. А., Земскова С. М., Ларионов С. В. Кристаллическая и молекулярная структура летучего разнолигандного комплекса Zn(S2CN0'-C4H9)2)2Phen // Журн. структ. химии. 1999. Т.40, № 1.С. 70−76.
    50. Л.А., Клевцова Р. Ф., Берус Е. И., Земскова С. М., Ларионов С. В. Кристаллические и молекулярные структуры комплексов ди-и-пропилдитиокарбамата цинка(П) с 2,2'-бипиридилом и 1,10-фенантролином//Журн. структ. химии. 1998. Т. 39, № 4. С. 688−697.
    51. Р.Ф., Глинская Л. А., Леонова Т. Г., Ларионов С. В. Две модификации разнолигандного комплекса ZnPhen(z'-C3H7OCS2)2 с монодентатными и бидентатными лигандами /-C3H7OCS2 // Журн. структ. химии. 2001. Т.42, № 2. С. 293−301.
    52. Л.А., Леонова Т. Г., Кириченко В. Н., Клевцова Р. Ф., Ларионов С. В. Синтез, кристаллическая и молекулярная структура комплекса Zn(Phen)(S2COC4H9−02 // Журн. структ. химии. 1997. Т. 38, № 1. С. 142 147.
    53. Л.А., Львов П. Е., Клевцова Р. Ф., Ларионов С. В. Синтез, кристаллическая и молекулярная структура (1,10-фенантролин)-бис (изопропилксантогенато)кадмия (свинца) // Журн. неорган, химии. 1990. Т. 35, № 4. С. 911−917.
    54. Л.А., Клевцова Р. Ф., Кокина Т. Е., Ларионов С. В. Монодентатная и бидентатно-мостиковая функции пиразина в кристаллических структурах комплексов ЩРг^О'^Нд^РБгЬ. и [Ni (Pz)2 {/-C4H9)2PS2} г]л // Журн. структ. химии. 2001. Т. 42, № 6. С. 1174−1181.
    55. Zemskova S.M., Glinskaya L.A., Klevtsova R.F., Larionov S.V. Synthesis,
    56. Crystal and Molecular Structure, and Thermal Properties of Zinc and Cadmium Diethyldithiocarbamato Complexes with Imidazole,
    57. C2H5)2NCS2.2Zn (C3H4N2) and (C2H5)2NCS2]2Cd (C3H4N2) // Russian Journal of Inorg. Chem. 1993. Vol. 38, № 3. P. 433−437.
    58. Huang J.-S., Yu Y.-P., Xu Z., You X.-Z. Structure of the Adduct of Bis (0,0 -dibutyldithiophosphato)nickel (II) with Imidazole // Acta Cryst. 1990. Vol. C46, Pt. 6. P. 991−993.
    59. Drew M.G.B., Hasan M., Hobson R.J., Rice D.A. Reactions of Zn{S2P (OR)2}2. with Nitrogen Bases and the Single-crystal X-Ray Structures of [Zn{S2P (OPri)2}2]. H2NCH2CH2NH2 and [Zn{S2P (OPr,)2}2]. NC6H5 // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1986. P. 1161−1166.
    60. JI.А., Земскова C.M., Клевцова Р. Ф. Кристаллические структуры диэтилдитиокарбаматов трис(этилендиамин)цинка (П) и трис (этиленди-амин)никеля (П) // Журн. структ. химии. 1998. Т. 39, № 2. С. 353−359.
    61. Fraser К.A., Harding М.М. The Structure of Bis-(A^7V-dimethyldithiocarbama-to)pyridinezinc//Acta Cryst. 1967. Vol. 22, № 1. P. 75−81.
    62. Журн. неорган, химии. 1998. Т. 43, № 9. С. 1482−1490.
    63. А.В., Критикос М., Анцуткин О. Н., Лунд А. Строение, ЭПР и 13С, 15N ЯМР клатратов бмс-(диэтилдитиокарбамато)пиридинцинка (П) и -меди (Н) с 1,2-дихлорэтаном // Журн. неорган, химии. 1999. Т. 44, № 10. С. 1689−1698.
    64. М. Клатраты // Химическая энциклопедия. М.: Советская энцикл., 1990. Т. 2. С. 403−404.
    65. В.В., Бонхи Ри, Ларин Г.М. Влияние искажений в пятикоординационных низкоспиновых комплексах Fe (I) и Со (Н) на параметры спектров ЭПР // Коорд. химия. 1981. Т. 7, В. 8. С. 1214−1226.
    66. В.В., Ри Бонхи, Шмидт Ф.К., Ларин Г. М. ЭПР трехкоорди-национных комплексов одновалентного никеля // Коорд. химия. 1982. Т. 8, № 11. С. 1485−11 492.
    67. Arriortua М.А., Mesa J.L., Rojo Т. et at. Cu (terpy)X2 (X = Br", NCS~): Complexes with an Unusual Five Coordination. Structural and Spectroscopic Investigation//Inorg. Chem. 1988. Vol. 27, № 17. P. 2976−2981.
    68. Murakami Т., Takei Т., Ishikawa Y. Spectroscopic properties and electronicstates of five-coordinate copper (II) complexes with linear pentadentate ligands containing two amide groups // Polyhedron. 1997. Vol. 16, № 1. P. 89−93.
    69. C.B., Глинская Л. А., Клевцова Р. Ф., Львов П. Е., Икорский В. Н. Синтез, кристаллическая и молекулярная структура, магнитные свойства аддукта пентафторобензоата меди(И) с 1,4-диоксаном // Журн. неорган, химии. 1991. Т. 36, № 10. С. 2514−2519.
    70. Pines A., Gibby M.G., Waugh J.S. Proton-Enhanced Nuclear Induction Spectroscopy. A Method for High Resolution NMR of Dilute Spins in Solids // J. Chem. Phys. 1972. Vol. 56, № 4. P. 1776−1777.
    71. Earl W. L" VanderHart D.L. Measurement of 13C Chemical Shifts in Solids // J. Magn. Reson. 1982. Vol. 48, № 1. P. 35−54.
    72. Ratcliffe C.I., Ripmeester J.A., Tse J.S. 15N NMR Chemical Shifts in NH4+ Salts // Chem. Phys. Lett. 1983. Vol. 99, № 2. P. 177−180.
    73. STOE IPDS Software. Version 2.84 / Windows. STOE & Cie. Darmstadt, Germany (1997).
    74. STOE X-RED Data Reduction Program, revision 1.09 / Windows. STOE & Cie. Darmstadt, Germany (1997).
    75. Sheldrick G.M. Phase annealing in SHELX-90: direct methods for larger structures // Acta Crystallogr. 1990. Vol. A46. № 6. P. 467−473.
    76. Sheldrick G.M. SHELXL97. Program for the Refinement of Crystal Structures, University of Gottingen, Germany (1997).
    77. В.И. Рентгенометрический определитель минералов. М.: Госгеолтехиздат. 1957. 867 с.
    78. В.И., Сальдау Э. П. Рентгенометрический определитель минералов. Д.: Недра. 1965. 362 с.
    79. П.М., Иванов А. В., Мухаммад Зафар Хамкар, Кляшторный В.Б. ЭПР спектроскопическое исследование магнитноразбавленных бис-(диметил-, диэтил- и дибутилдитиокарбамата) меди (П) // Журн. неорган, химии. 1987. Т. 32, В. 11. С. 2711−2717.
    80. А.В., Соложенкин П. М., Мухаммад Зафар Хамкар. Исследование магнитноразбавленных бмс-(диалкилдитиокарбаматов) меди (П) в структурно-неоднородных системах методом спектроскопии ЭПР // Докл. АН СССР. 1987. Т. 297, № 4. С. 878−883.
    81. А.В., Соложенкин П. М. Структурная организация магнитноразбавленных дитиокарбаматных комплексов меди(Н) по данным спектроскопии ЭПР // Докл. АН СССР. 1990. Т. 311, № 2. С. 392−397.
    82. А.В. Строение магнитноразбавленных дитиокарбаматных комплексов меди(П) в структурно-неоднородных системах по данным ЭПР // Коорд. химия. 1991. Т. 17, В. 3. С. 382−389.
    83. А.В., Лескова С. А., Мельникова М. А., Родина Т. А., Лунд А.,
    84. Ovchinnikov I.V., Konstantinov V.N. Extra absorption peaks in EPR spectra of systems with anisotropic g-tensor and hyperflne structure in powders andglasses // J. Magn. Reson. 1978. Vol. 32. P. 179−190.
    85. Rieger Ph. H. Simulation and Analysis of ESR Powder Patterns // In: Electron Spin Resonance (Senior Reporter Symons M.C.R.). Newcastle upon Tyne: «Athenaeum Press Ltd.» 1993. Vol. В13 P. 178−213.
    86. Arriortua M.A., Mesa J.L., Rojo T. et al. Cu (terpy)X2 (X = Br", NCS"): Complexes with an Unusual Five Coordination. Structural and Spectroscopic Investigation//Inorg. Chem. 1988. Vol. 27, № 17. P. 2976−2981.
    87. Murakami Т., Takei Т., Ishikawa Y. Spectroscopic properties and electronic states of five-coordinate copper (II) complexes with linear pentadentate ligands containing two amide groups // Polyhedron. 1997. Vol. 16, № 1. P. 89−93.
    88. Hexem J.G., Frey M.H., Opella S.J. Molecular and Structural Information from 14N-13C Dipolar Coupling Manifested in High Resolution 13C NMR Spectra of Solids // J. Chem. Phys. 1982. — Vol. 77, № 7. — P. 3847−3856.
    89. R.K., Jonsen P., Packer K.J. // Magn. Reson. Chem. 1985. Vol. 23. P. 565.
    90. A.B., Ивахненко E.B., Форшлинг В., Герасименко А.В.,
    91. .В. Сравнительное исследование структурной организациикомплексов никеля(П) и меди (П) с диалкилзамещенными ициклическими дитиокарбаматными лигандами по данным РСА, ЭПР и iff
    92. ЯМР (С, N) спектроскопии высокого разрешения в твердой фазе // Журн. неорган, химии. 2002. Т. 47, № 3. С. 468−480.
    93. .К., Олейник С. П., Матына Л. И., Пекарев А. И., Чистяков Ю. Д., Варламов И. В., Степченков Н. Г. Пиролиз бисдиэтилдитиокарбаматов) цинка и кадмия //ДАН СССР. 1988. Т. 302, № 5. С. 1149−1154.
    94. С.П., Матына Л. И., Чистяков Ю. Д., Пекарев А. И., Варламов И. В. Термические превращения и механизм термораспада диэтилдитиокарбамата цинка // ДАН СССР. 1989. Т. 307, № 6. С. 14 111 415.
    95. А.В., Лескова С. А. Аддукты диалкилдитиокарбаматных комплексов цинка и меди(П) с гексаметиленимином: получение, ЭПР, 1Д 1 ^
    96. ЯМР (С, N) спектроскопия высокого разрешения в твердой фазе // Сб. тр. IV регион, научно-практич. конф. «Молодежь XXI века: шаг в будущее», 14−15 мая 2003 г. Благовещенск: ДальГАУ, 2003. С. 200−202.
    97. Гауптман 3., Грефе Ю., Ремане X. Органическая химия. М.: Химия, 1979. 831 с.
    98. А.В., Ивахненко Е. В., Форшлинг В., Герасименко А.В.14 1 ^
    99. Структурное и ЯМР (1JC, N) спектральное исследование кристаллического 1Ч, 1М-ди-изо-бутилдитиокарбаматного комплекса цинка: пример необычной структурной организации // ДАН. 2003. Т. 390, № 6. С. 777−782.
    100. Г. А., Алмазов Г. В., Домрачев Г. А., Жилина М. Н., Карякин Н. В. Термодинамическая оценка направления реакций термического разложения координационных соединений металлов // ДАН СССР. 1987. Т. 294, № 1.С. 141−143.
    Заполнить форму текущей работой

    Пора сдавать?