Помощь в учёбе, очень быстро...
Работаем вместе до победы

Строение и реакции некоторых алифатических катион-радикалов в основном и возбужденном состоянии

Диссертация: Строение и реакции некоторых алифатических катион-радикалов в основном и возбужденном состоянии
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Проведенные в данной работе квантово-химические исследования показывают, что расчеты методами ТФП с гибридным функционалом РВЕ1 позволяют довольно точно, на уровне сравнимом с методом связанных кластеров CCSD с малыми базисами (All), предсказывать энтальпии активации внутримолекулярных перегруппировок и конформации КР простых эфиров, алифатических альдегидов и амидов. Вследствие значительной… Читать ещё >

Содержание

  • Список сокращений
  • 1. Литературный обзор. В
    • 1. 1. Линейные и разветвленные алканы
      • 1. 1. 1. Спектры ЭПР и структура КР линейных алканов
      • 1. 1. 2. Спектры ЭПР и структура КР разветвленных алканов
      • 1. 1. 3. Оптические спектры и природа электронно 38 возбужденных состояний КР линейных и разветвленных алканов
      • 1. 1. 4. Термические реакиии КР линейных алканов
      • 1. 1. 5. Термические реакции КР разветвленных алканов
      • 1. 1. 6. Фотохимические реакиии КР алканов
    • 1. 2. Простые эфиры
    • 1. 3. Альдегиды и амиды. 79 Постановка задач
  • 2. Методика эксперимента и расчета
    • 2. 1. Методика эксперимента
      • 2. 1. 1. Синтез и очистка веществ
        • 2. 1. 1. 1. Очистка матричных веществ
        • 2. 1. 1. 2. Синтез и очистка эфиров
        • 2. 1. 1. 3. Очистка алканов
      • 2. 1. 2. Приготовление образцов
      • 2. 1. 3. Источники ионизирующего излучения и дозиметрия
      • 2. 1. 4. Техника фотолиза образцов и актинометрия
      • 2. 1. 5. Техника регистрации спектров ЭПР. 94 2.1.5. Техника регистрации спектров оптического 96 поглощения
    • 2. 2. Методика и методология расчетов
      • 2. 2. 1. Обоснование выбранных методов расчета
      • 2. 2. 2. Расчеты структуры и реакционной способности КР Ю0 методами МР2 и CCSD
      • 2. 2. 3. Расчеты структуры и реакционной способности КР 101 методами функционала плотности в приближении РВЕ и
  • РВЕ
    • 2. 2. 4. Расчет магнитнорезонасных параметров спектров 102 ЭПР методами квантовой химии
    • 2. 2. 5. Расчеты структуры и реакционной способности КР ЮЗ полуэмпирическими методами квантовой химии. Метод индексов реакционной способности
  • -33. Экспериментальное и теоретическое исследование 106 КР простых эфиров
    • 3. 1. Квантово-химическое исследование строения и 106 реакционной способности КР линейных эфиров
    • 3. 1. 1. Лиметиловый эфир
    • 3. 1. 2. Диэтиловый эфир. 111 3.1.3 Ди-н-пропиловый эфир. 116 3.1.4. Ди-н-бутиловый эфир
    • 3. 2. Квантово-химическое и экспериментальное 121 исследование строения и реакционной способности КР метилалкиловых эфиров
    • 3. 2. 1. Экспериментальное и теоретическое исследование 121 строения и реакционной способности КР метилпропилового эфира
    • 3. 2. 2. Экспериментальное и теоретическое исследование 128 строения и реакционной способности метилтретбутилового эфира
      • 3. 2. 2. 1. Квантовая химия
      • 3. 2. 2. 2. Структура и термические реакции. Сравнение 129 расчетных и экспериментальных МРП
      • 3. 2. 2. 3. Фотохимические реакции
  • 4. Квантово-химическое исследование КР альдегидов 143 и амидов
    • 4. 1. Амиды
    • 4. 2. Альдегиды
  • 5. Механизмы фотохимических превращений КР 165 линейных алканов

Строение и реакции некоторых алифатических катион-радикалов в основном и возбужденном состоянии (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Катион-радикалы (КР) органических соединений являются важнейшими интермедиатами различных типов окислительных процессов, протекающих под действием излучений или сильных химических окислителей, и играют большую роль в самых различных областях химии — от астрохимии до катализа. В последнее десятилетие были развиты представления, связывающие специфическую избирательность химических процессов на ранних стадиях радиолиза с особенностями локализации и химических реакций КР. Таким образом, стало очевидным, что теоретические и экспериментальные исследования строения и реакций ионизированных молекул имеют первостепенное значение, в частности, для радиационной химии и ее приложений. Одновременно произошел критический пересмотр традиционных представлений о механизмах многих органических реакций и гетерогенно-каталитических процессов, который позволяет предположить участие в них КР или родственных им по структуре электрон-дефицитных состояний.

Высокая реакционная способность алифатических КР не позволяла детально исследовать их структуру и свойства прямыми спектроскопическими методами до начала 80-х годов прошлого века. Ситуация во многом изменилась благодаря появлению сравнительно простого и эффективного метода стабилизации КР при облучении замороженных растворов органических соединений во фреонах или других матрицах с высокими потенциалами ионизации. Использование этого метода позволило получить массив экспериментальных данных о структуре и некоторых реакциях КР. Однако до последнего времени экспериментальные исследования КР носили, в основном, феноменологический характер, не было количественных характеристик реакций КР, а теоретические исследования рассматривали лишь строение отдельных типов КР и в большинстве своем были выполнены в рамках простейших полуэмпирических схем. Многие вопросы реакционной способности и устойчивости КР относительно внутримолекулярных реакций оставались дискуссионными. Наконец, на момент постановки данной работы не было достаточно надежных данных о реакционной способности электронно-возбужденных КР, в частности о механизмах фотохимических превращений КР, несмотря на то, что многие авторы отмечали фоточуствительность КР и весьма часто использовали ее для идентификации этих частиц.

Общий подход к моделированию поведения ионизированных молекул в твердых органических системах предполагает последовательное его рассмотрение на различных уровнях: (1) «молекула в вакууме" — (2) «молекула в среде" — (3) «реальные системы». В связи с этим принципиальное значение имеют исследования, позволяющие установить соответствие между расчетными и экспериментальными данными, полученными с использованием методов матричной изоляции или стабилизации КР.

В соответствии с вышеизложенным весьма актуальной является задача получения систематической информации о реакционной способности и строении КР методами ЭПР спектроскопии, оптической спектроскопии и квантовой химии. Кроме того, важную роль играет проблема влияния матрицы на направление и эффективность фотохимических реакций КР, которой до сих пор не уделялось должного внимания. По существу, необходимо выявить связь реакционной способности КР с их структурой — с одной стороны и влиянием матричного окружения — с другой стороны.

В настоящей работе сделана попытка решения поставленных задач, на примере нескольких классов органических соединений, с использованием современных достижений квантовой химии.

Для квантово-химических исследований были выбраны КР простых эфиров, алифатических альдегидов и алифатических Ы, Ы-диметиламидов. Для некоторых из этих систем имеются достаточно подробные экспериментальные данные, однако их интерпретация в ряде случаев дискуссионна, а надежные данные квантово-химических исследований отсутствуют. Следует отметить, что простые эфиры часто применяются в качестве растворителей и могут служить простейшими моделями полиэфирных полимеров, а амиды можно рассматривать, как модели пептидной связи. Поэтому можно надеяться, что некоторые аспекты реакционной способности и строения КР вышеописанных соединений могут представлять определенный интерес для решения различных прикладных задач.

В этой части работы была поставлена задача не только критически проанализировать массив экспериментальных данных для КР на основе квантово-химических расчетов современного уровня, но и дать определенные прогнозы для систем, которые до сих пор не исследовались экспериментально. Кроме того, были впервые проведены экспериментальные исследования КР несимметричных простых эфиров, представляющих, как научный, так и практически интерес.

Для изучения влияния матрицы на фотохимические реакции КР были выбраны КР линейных алканов. Для этих КР в литературе имеются противоречивые данные о различных типах фотохимических превращений в различных фреоновых матрицах. При этом механизмы этих процессов не вполне ясны, а количественная информация, характеризующая эффективность фотохимического процесса отсутствует. Детальный количественный анализ фотохимических реакций КР линейных алканов и выяснение природы «матричных» эффектов в данном случае может представлять фундаментальный интерес с точки зрения методологии исследования превращений электронно-возбужденных КР.

— 81. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

Как уже отмечалось во введении, интенсивные исследования структуры и реакционной способности алифатических КР ведутся на протяжении последних 25 летопубликован ряд достаточно полных обзоров. В связи с этим, данный литературный обзор не имеет целью исчерпывающим образом описать и проанализировать всю совокупность литературных данных (имеющиеся данные о структуре и спектроскопических характеристиках КР представлены, по мере возможности, в виде таблиц). Основной задачей является сравнительный анализ экспериментальных и теоретических данных, выявление общих закономерностей и открытых вопросов, которые вызывают наиболее острые дискуссии.

Выводы.

1. Впервые проведены расчеты структуры и МРП, а также термодинамических и кинетических характеристик внутримолекулярных перегруппировок КР ряда алифатических соединений методами связанных кластеров и теории функционала плотности (ТФП). Показано, что МРП исследованных КР хорошо описываются в рамках метода ТФП с функционалом РВЕ1.

2. Теоретически предсказана устойчивость относительно внутримолекулярных перегруппировок КР симметричных н-диалкиловых эфиров СгСз и экспериментально доказана возможность стабилизации КР дипропилового эфира во фреоновых матрицах при 77 К. Теоретически предсказана возможность протекания внутримолекулярных перегруппировок КР н-диалкиловых эфиров начиная с дибутилового, что подтверждается экспериментальными данными.

3. Впервые исследованы структура и реакции КР несимметричных метилалкиловых эфиров. Обнаружена неизвестная ранее фотохимическая перегруппировка для КР метилтретбутилового эфира, которая заключается в переносе метальной группы на атом кислорода.

4. Впервые проведены расчеты структуры КР алифатических амидов и альдегидов, теоретически исследованы барьеры перегруппировок в дистонические изомеры, в рамках метода индексов реакционной способности проанализированы предпочтительные каналы фрагментации этих КР.

5. Количественно изучены фотохимические реакции КР пентана, гексана и гептана в низкотемпературных матрицах фреонов и гексафторида серы. Обнаружено влияние матрицы на направление и эффективность фотохимических реакций. Обоснован механизм фотохимических реакций КР линейных алканов С5-С7 в низкотемпературных матрицах.

— 197.

Заключение

.

Проведенные в данной работе квантово-химические исследования показывают, что расчеты методами ТФП с гибридным функционалом РВЕ1 позволяют довольно точно, на уровне сравнимом с методом связанных кластеров CCSD с малыми базисами (All), предсказывать энтальпии активации внутримолекулярных перегруппировок и конформации КР простых эфиров, алифатических альдегидов и амидов. Вследствие значительной делокализации спиновой плотности, вызванной ошибкой самокорелляции, конформационный набор КР, рассчитанный методами ТФП с градиентно-обобщенными функционалами РВЕ, mPBE, OLYP может значительно отличаться от конформационного набора рассчитанного методом связанных кластеров CCSD или ТФП с гибридным функционалом РВЕ1. В ряде случаев, например в случае КР простых эфиров, энтальпии реакции внутримолекулярных перегруппировок КР завышаются на 6−12 ккал/моль, по сравнению с методом связанных кластеров CCSD. Экспериментально определенные МРП КР простых эфиров, алифатических альдегидов и амидов, линейных алканов лучше всего согласуются с результатами расчетов, основанных на ТФП с гибридным функционалом РВЕ1. Методы ТФП с градиентно-обобщенными функционалами РВЕ, mPBE, OLYP иногда дают значиельную погрешность в величинах МРП из-за переоценки делокализации спиновой плотности в КР, а метод CCSD — напротив, переоценивает локализацию спиновой плотности в КР.

Необходимо отметить, что интерпретация структуры КР по экспериментальным МРП путем сравнения с расчетными зачастую затруднена из-за возможности существования большого количества конформеров с близкими энергиями, а также довольно близкими МРП. Такая ситуация характерна, например, для КР дипропилового эфира. Расчеты предсказывают существование большого количества конформеров с близкими энергиями для КР простых эфиров и альдегидов, что позволяет предполагать значительное влияние матрицы на конформационный состав стабилизированного в разлиных матрицах КР. Так, проведенные нами исследования, позволили установить, что КР диэтилового эфира стабилизируются в виде различных конформеров в матрицах CFCI3 и CF3CCI3. Используя расчетные МРП КР пропаналя и 2-метилпропаналя по экспериментально определенным МРП можно отнести наблюдаемые КР к определенным конформерам.

Квантово-химические расчеты, проведенные в данной работе, дали важные качественные данные об устойчивости КР различных соединений относительно внутримолекулярных превращений, которые позволили в определенной мере разрешить имеющиеся в литературе противоречия и предсказать возможность стабилизациии ряда КР, которые не были экспериментально получены ранее. В частности, было показано, что КР линейных простых эфиров с длиной алкильной цепочки до 3 атомов углерода включительно должны быть устойчивы относительно внутримолекулярной перегруппировки с переносом атома Н на кислород. Как показали проведенные нами эксперименты, КР дипропилового и метилпропилового эфира действительно стабильны во фреоновых матрицах при 77 К. Таким образом, интерпретация сделанная в более ранних работах представляется ошибочной. В соответствии с нашими расчетами некоторые конформеры КР дибутилового эфира в этих же условиях могут претерпевать внутримолекулярную перегруппировку, что также находится в согласии с данными эксперимента. Для идентификации КР простых эфиров весьма полезным оказался метод оптической спектроскопии, который позволил однозначно установить стабилизацию КР в тех случаях, когда МРП КР и возможных нейтральных радикалов близки, как это имеет место в случае дипропилового эфира. Отличительной особенностью КР метилалкиловых простых эфиров, впервые исследованных в данной работе, является значительная делокализация спиновой плотности на алкильный фрагмент, что подтверждается, как данными расчетов, так и эксперимента. Это обуславливает его повышенную реакционную способность. Например, в случае КР МТБЭ происходит термический распад КР с образованием КР 2метоксипропена и внутримолекулярная фотохимическая перегруппировка переноса метальной группы с третбутильного фрагмента на атом кислорода. Фотохимические перегруппировки такого типа для КР ранее не наблюдались. Проведенные теоретические исследования энтальпий активации внутримолекулярных перегруппировок и анализ экспериментальных данных о стабилизации КР простых эфиров, алифатических альдегидов и амидов, позволяют сделать вывод, что КР этих соединений могут быть стабилизированы если энтальпии активации внутримолекулярных перегруппировок рассчитанные методами ТФП лежат выше 10−12 ккал/моль.

Использование метода индексов реакционной способности в рамках полуэмпирических схем позволяет установить склонность КР диметиламидов к реакциям переноса протона с КР метальных групп диметиламидного фрагмента и склонность этих КР к фрагментациям по связи C-N, что хорошо кореллирует с имеющимися экспериментальными данными. Для КР альдегидов использование метода индексов реакционной способности позволяет установить их склонность к депротонированию альдегидного протона. Значительные отрицательные значения индексов реакционной способности связи С-О КР альдегидов характеризуют их склонность к отрыву атомов водорода от других молекул (другими словами, КР альдегида в некоторой степени похожи на RO* радикалы).

Количественное исследование фотохимических реакций КР линейных алканов С5-С7, проведенное в работе, позволило однозначно установить механизм фотохимических превращений и выяснить природу матричных эффектов. Было показано, что в поликристаллической матрице CFCI3 происходит фотостимулированная резонансная рекомбинация зарядов с квантовыми выходами порядка 10″ 2. В жесткой стеклообразной матрице СФ, которая значительно ограничивает молекулярную подвижность, просходит фотостимулированная рекомбинация зарядов с квантовыми выходами порядка ЮЛ В случае КР н-пентана в поликристаллической CF3CCI3 и и стеклообразной матрице CF2CICFCI2, которые не так сильно, как СФ, ограничивают молекулярную подвижность и в то же время препятствуют фотостимулированной резонансной рекомбинации зарядов, происходит последовательная фотохимическая реакция образования КР 2-метилбутена-2 с промежуточным обраванием КР 2-метилбутана. В случае н-гексана и н-гептана происходит фотохимическая изомеризация, за счет 1,3-миграции метильной группы, распад образующегося колебательно возбужденного изомерного КР, приводящий к КР г/мс-бутена-2. Фотолиз КР линейных алканов в матрице SF6 приводит к образованию комплекса КР с матрицей, который при нагреве дает 1-алкильные радикалы. Расчеты возбужденных состояний КР линейных алканов качественно согласуются с экспериментом и свидетельствуют о сильном перекрывании спектров различных конформеров, что объясняет отсутствие конформационной селективности в фотохимических процессах КР линейных алканов.

Подводя итрги, можно заключить, что квантово-химические расчеты современного уровня позволяют достаточно надежно рассчитывать конформационный состав и МРП КР и проводить определенные корелляции между рассчитанными энтальпиями активации внутримолекулярных перегруппировок и устойчивостью КР относительно внутримолекулярного распада в конденсированной фазе. Главная проблема сопоставления экспериментальных и расчетных результатов заключается в том, что в условиях реального эксперимента КР достаточно сильно взаимодействуют с матрицей, вследствие чего рассчитанные для газовой фазы и экспериментально определяемые конформационные наборы КР, а также их оптические спектры и МРП могут значительно различаться. Для корректной интерпретации данных необходимо понимание особенностей и возможностей применения, как экспериментальных, так квантово-химических методов исследования, а также, по возможности, проведения экспериментов в различных матрицах и использования комбинации различных экспериментальных методов. Данное ограничение на сегодняшний день не позволяет использовать квантовохимические методы, как рутинный инструмент экспериментатора работающего в этой области.

В связи с этим особую актуальность приобретает задача развития эффективных и экономичных подходов к описания влияния среды на строение и реакционную способность органических КР. Один из путей решения может быть использование QM/MM методов. Однако в настоящее время систематических исследований о возможности применения QM/MM методов к исследованию КР в конденсированных средах не проводилось.

Другая важная проблема заключается в надежном описании строения и реакционной способности органических КР в электронно-возбужденных состояниях. Существущие методы методы расчета возбужденных состояний, в силу вычислительных ограничений, на современном уровне развития вычислительной техники, пока не применимы к исследованию «химически интересных» систем среднего и большого размера, особенно когда требуется учет окружения (в том или ином варианте). Актуальной задачей является систематическое сравнительное исследование возможностей методов функционала плотности и методов волновой функции для предсказания строения и реакционной способности возбуженных состояний КР. Можно надеяться, что проведение такого исследования позволит в дальнейшим перейти к надежным расчетам возбужденных состояний «химически интересных» систем методами фунционала плотности.

— 196.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Katriel J., Davidson E. R. The non-crossing rule: triply degenerate ground-state geometries of СН/ // Chem. Phys. Lett., 1980, v.76, № 2, p. 259−262.
  2. Arents J.- Allen L. C. Ab Initio Study of the Geometries, Jahn-Teller Distortions, and Electronic Charge Distribution in the СН/ Ion // J. Chem. Phys. 1970, v. 53, p. 73−78.
  3. Pearson R. G. Symmetry rule for predicting molecular structures // J. Am. Chem. Soc. 1969, v.91, p. 4947−4955.
  4. Lathan W. A., Hehre W. J., Pople J. A. Molecular orbital theory of the electronic structure of organic compounds. VI. Geometries and energies of small hydrocarbons // J. Am. Chem. Soc. 1971, v. 93, p. 808−815.
  5. Meyer W. PNO—CI Studies of electron correlation effects. I. Configuration expansion by means of nonorthogonal orbitals, and application to the ground state and ionized states of methane // J. Chem. Phys. 1973, v.58, p. 1017−1035.
  6. Takeshita K. A theoretical analysis of the Jahn-Teller effect in the photoelectron spectrum of methane // J. Chem. Phys. 1987, v. 86, p. 329−338.
  7. Reeves M. S., Davidson E. R. Potential surface symmetry and vibronic wave functions for methane cation // J. Chem. Phys. 1991, v. 95, p. 6551−6561.
  8. Bouma W. J., Poppinger D., Radom L. The ionizaton of Alkanes // Isr. J. Chem. 1983, v.23, p. 21−36.
  9. Eriksson L. A., Lunell S., Boyd R. J. Electronic structure calculations of hydrocarbon radical cations: a density functional study // J. Am. Chem. Soc. 1993, v. 115, p. 6896−6900.
  10. Paddon-Row M. N., Fox D. J., Pople J. A., Houk K. N., Pratt D. W. Dynamic Jahn-Teller effect in methane radical cation. Location of the transition structuresfor hydrogen scrambling and inversion // J. Am. Chem. Soc. 1985, v. 107, p. 7696−7700.
  11. Boyd R. J., Darvesh К. V., Flicker P. D. Energy component analysis of the Jahn-Teller effect in the methane radical cation // J. Chem. Phys. 1991, v. 94, p. 8083−8088.
  12. Potential energy surfaces of CH4+ Frey R. F., Davidson E. R. // J. Chem. Phys. 1988, v. 88, p. 1775−1785.
  13. Matsushita M., Momose Т., Shida Т., Knight L. B. Jr. Group theoretical study of the radical cation of methane: The effect of tunneling motions on the hyperfine interaction. // J. Chem. Phys. 1995, v. 103, p. 3367−3376.
  14. Signorell R., Sommavilla M., Merkt F. Jahn-Teller distortion in CD2H2+ from a rotationally resolved photoelectron spectrum // Chem. Phys. Lett. 1999, v. 312, p. 139−148.
  15. Signorell R., Merkt F. PFI-ZEKE photoelectron spectra of the methane cation and the dynamic Jahn-Teller effect. // Faraday Discussions 2000, v. 115, p. 205−228.
  16. Signorell R.- Sommavilla M. CH4+: A Fluxional Ion?. //J. Electron Spectr. Rel. Phen., 2000, v.108, p. 169−176
  17. Eriksson L. A., Wang J., Boyd R. J. The effect of a neon matrix on the hyperfine structure of CbT4. A model study// Chem. Phys. Lett. 1993, v. 211, p. 88−93.
  18. Alkorta I., Rozas I., Elguero J. How strong are the complexes between methane radical cation and noble gas atoms? // Chem. Phys. Lett. 1999, v. 311, p. 281−291.
  19. Knight L.B. Jr. ESR investigations of molecular cation radicals in neon matrices at 4 K: Generation, trapping, and ion-neutral reactions. // Acc. Chem. Res. 1986, v. 19, p. 313−321.
  20. Shiotani M., Lund A. Deuterium labeling studies of cation radicals // Lund A., Shiotani M., Eds. Radical ionic systems: Properties in condensed phases- Kluwer Academic Publishers, Dordrecht, The Nethelands, 1991, p. 151−176.
  21. Toriyama K. ESR studies on cation radicals of saturated hydrocarbon// Lund A., Shiotani M., Eds. Radical ionic systems: Properties in condensed phases- Kluwer Academic Publishers, Dordrecht, The Nethelands, 1991, p. 99−124.
  22. Fokin A.A., Schreiner P.R. Selective Alkane Transformations via Radicals and Radical Cations: Insights into the Activation Step from Experiment and Theory // Chem. Rev. 2002, v.102, p. 1551−1593
  23. Symons M.C.R. Radical cations in condensed phase //Chem. Soc. Rev, 1984, v. 13, № 4, p. 393−439.
  24. Lunell S., Huang M.-B. Theoretical confirmation of the e.s.r. spectrum of the ethane cation//J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1989, p. 1031−1033.-20 028. Eriksson L. A., Lunell S. Theoretical study of deuterated ethane cations // J.
  25. Phys. Chem. 1993, v. 97, p. 12 215−12 219.
  26. Huang M.-B., Lunell S. Equilibrium structure and hyperfine parameters of the ethane cation // Chem. Phys. 1990, v. 147, p. 85−90.
  27. Lunell S., Eriksson L. A., Huang M.-B. Electonic and hyperfine structures of hydrocarbon radical cations // J. Mol. Struct. (THEOCHEM) 1991, v. 230, p. 263−268.
  28. Ioffe A., Shaik S. Ethane Cation-Radical Isomers and their Interconversion Pathways. Electron Shift Isomerism in Cation-Radicals // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2 1993, p. 1461−1473.
  29. Grafenstein J., Kraka E., Cremer D. The impact of the self-interaction error on the density functional theory description of dissociating radical cations: Ionic and covalent dissociation limits // J. Chem. Phys. 2004, v. 120, № 2, p. 524−539.
  30. Hudson С. E., McAdoo D. J., Giam C. S. The isomers of ionized ethane // J. Comput. Chem. 1996, v. 17, № 13, p. 1532−1540.
  31. Zilberg S., Haas Y. Electronic Degeneracies in Symmetric (Jahn-Teller) and Nonsymmetric Aliphatic Radical Cations: Global Topology of ст-Bonded Molecules // J. Am. Chem. Soc. 2003, v. 125, p. 1810−1820.
  32. Zuilhof H., Dinnocenzo J. P., Reddy A. C., Shaik S. Comparative study of ethane and propane Cation Radical by B3LYP Density Functional and High-Level ab initio methods //J. Phys. Chem. 1996, v. 100, p. 15 774−15 784.
  33. Sulzbach H. M.- Graham D., Stephens J. C., Schaefer H. F. The strange case of the ethane radical cation // Acta Chem. Scand. 1997, v. 51, p. 547−555.
  34. Toriyama K., Keichi Nunome K., Iwasaki M. ст-delocalized radical cations H (CH2)nH.+ of primary alkanes: ESR evidence // J. Phys. Chem. 1981, v. 85, № 15, p. 2149−2152.
  35. Iwasaki M., Toriyama К., Nunome К. Electron spin resonance study of electronic and geometrical structures of C2H6+ and other simple alkane cations at 4.2 K: Possible evidence for Jahn-Teller distortion. // J. Am. Chem. Soc. 1981, v. 103, p. 3591−3592.
  36. Toriyama K., Nunome K., Iwasaki M. Structures and reactions of radical cations of some prototype alkanes in low temperature solids as studied by ESR Spectroscopy//J. Chem. Phys. 1982, v.77, № 12, p. 5891−5912.
  37. Iwasaki M., Toriyama K., Nunome K. The fate of primary cations in radiolysis of alkanes as studied by ESR // Radiat. Phys. Chem. 1983, v. 21, № 1−2, p. 147−156.
  38. Iwasaki M., Toriyama K., Nunome K. ESR observation of isotopic preference in static distortions of Jahn-Teller active radical cations: Partially deuterated ethane radical cations in SF6 at 4 К //Chem. Phys. Lett. 1984, v. Ill, № 4−5, p. 309−314.
  39. Toriyama K., Okazaki M., Nunome K. Electron spin resonance study on the structure and dynamics of propane cation radical: The intrinsic form with a Cs symmetry. // J. Chem. Phys. 1991, v. 95, p. 3955−3963
  40. Toriyama K. Detection of propane cation radical with an asymmetric structure by electron spin resonance // Chem. Phys. Lett. 1991, v. 177, p. 39−44.
  41. Toriyama K. Asymmetric Distortion of Alkane Radical Cation as Studied by EPR Spectroscopy: the Role of Pseudo Jahn-Teller Effects and Matrix Interactions // Acta Chem. Scand. 1997, v. 51, p. 167−173.
  42. Faraday Discuss. Chem. Soc. 1984, 83−106.
  43. Lunell, S.- Huang, M.B.- Lund, A. Equilibrium geometries and hyperfine interactions in propane and cyclopropane cations. // Faraday Discuss. Chem. Soc. 1984, p. 35−47.
  44. Holmes J. L.- Burgers P. C.- Mollah M. Y. A.- Wolkoff P. Isomerization of alkane molecular ions 11 J. Am. Chem. Soc. 1982, v. 104, p. 2879−2884.
  45. Huang M.-B., Lunell S. Rotational potential energy surface and hyperfine structure of the «-butane cation // J. Mol. Struct. (THEOCHEM) 1990, v.205, p. 317−325.
  46. Olivella S., Sole A., McAdoo D. J., Griffin L. L. Unimolecular reactions of ionized alkanes: theoretical study of the potential energy surface for CH3' and CH4 losses from ionized butane and isobutene // J. Am. Chem. Soc. 1994, v. 116, p. 11 078−11 088.
  47. Nunome K., Toriyama K., Iwasaki M. ESR spectra and structures of radical cations of some branched alkanes: P-proton couplings in C-C a cations // J. Chem. Phys. 1983, v.79, № 6, p. 2499−2503.
  48. Symons M.C.R. Radical products from the radiolysis of 2,2,3,3-tetramethylbutane // Chem Phys Lett 1980, v. 69, № 1, p. 198−200.
  49. J. Т., Williams Ff. EPR evidence for the formation of the hexamethylethane radical cation by charge transfer in a Freon matrix // J. Phys. Chem. 1980, v. 84, p. 3156−3159.
  50. J. Т., Williams Ff. ESR spectra and structure of the w-butane and и-hexane radical cations // Chem. Phys. Lett. 1981, v.82, № 1, p. 177−181.
  51. K., Nunome K., Iwasaki M. ст-delocalized radical cations H(CH2)nH.+ of primary alkanes: ESR evidence// J. Phys. Chem. 1981, v. 85, № 15, p. 2149−2152
  52. Werst D. W., Piocos E. A., Tartakovsky E. E., Trifunac A. D. Deprotonation of hydrocarbon radical cations in zeolites // Chem. Phys. Lett. 1994, v. 229, p. 421−428.
  53. Barnabas M.V.- Werst D.W.- Trifunac A.D. Elimination and ion-molecule reactions of hexamethylethane and trimethylbutane radical cations in ZSM-5. // Chem. Phys. Lett. 1993, v. 204, p. 435−439.
  54. Н. А. Радиационная химия органических молекул в матрицах твердых инертных газов. I. Образование катион-радикалов гептана в ксеноне при 15 К // Хим. Выс. Энерг. 1998, т. 32, № 1, с. 18−22.
  55. Feldman V.I. Structure and Properties of Hydrocarbon Radical Cations in Low-Temperature Matrices as Studied by a Combination of EPR and IR Spectoscopy // Acta Chem. Scand. 1997, v. 51, p. 181−192.
  56. Feldman V. I. Radiation-induced transformations of isolated organic molecules in solid rare gas matrices // Radiat. Phys. Chem. 1999, v. 55, № 5−6, p. 565−571.
  57. Toriyama K., Nunome K., Iwasaki M. Linear alkane radical cations prepared in synthetic zeolites by irradiation at 4 K: ESR evidence for ion-molecule reaction to form 1-alkyl radicals. //J. Am. Chem. Soc. 1987, v. 109, p. 4496−4500.
  58. Shiotani M., Yano A., Ohta N., Ichikawa T. Structure of radical cations of some methyl-substituted alkanes: ESR and INDO MO studies. // Chem. Phys. Lett. 1988, v. 147, № 1, p. 38−42.
  59. Toriyama K., Nunome K., Iwasaki M. Structures and reactions of radical cations of linear alkanes: ESR Evidence for Selective Deprotonation // J. Phys. Chem. 1986, v. 90, p. 6836−6842.
  60. Toriyama K., Okazaki M. Selectively weakened C-C ст-bond in cation radicals of linear and branched pentanes as studied by electron spin resonance // J. Phys. Chem. 1992, v. 96, № 17, p. 6986−6991.
  61. Tabata M., Lund A. ESR study of «-alkane cation structure and photodecomposition in y-irradiated frozen solutions in CF3CC13 // Radiat. Phys. Chem. 1984, v. 23, № 5, p. 545−552.
  62. Dolivo G., Lund A. ESR, structure and reactions of specifically deuterium-labeled pentane cations in X-irradiated Freon matrices // J. Phys. Chem. 1985, v. 89, p. 3977−3984.
  63. Lindgren, M.- Lund, A. Electron spin resonance characterization of rotational isomers of the «-butane radical cation with partially deuterated methyl groups in some halogenated matrices. // J. Chem. Soc., Faraday Trans. 1 1987, v. 83, p. 1815−1821.
  64. Lindgren M., Lund A., Dolivo G. D-isotope-labelled «-butane cations in CF3CC13 and in CF2C1CFC12: Structure and reactions at low temperature // Chem. Phys. 1985, v. 99, № 1, p. 103−110.
  65. Ichikawa Т.- Shiotani M.- Ohta N.- Katsumata S. ESR and optical studies of solute «-alkane cations formed in y-irradiated «-pentane and «-hexane matrices. //J. Phys. Chem. 1989, v. 93, p. 3826−3831.
  66. Mathisen H., Norman N., Pedersen B. F. The Crystal Structure of Lower Paraffins. IV. Refinement of the Crystal Structures of Pentane and Octane. // Acta Chem. Scand. 1967, v. 21, p. 127−135.
  67. Ohta Т., Ichikawa T. Radical cations of selectively deuteriated 3-methylpentanes and 3-methylhexanes produced in y-irradiated CF2CICFCI2 matrices as studied by ESR // J. Phys. Chem. 1987, v. 91, p. 3736−3740.
  68. Feldman V. I., Sukhov F. F., Slovokhotova N. A., Bazov V. P. Radiation-induced degradation of alkane molecules in solid rare gas matrices // Radiat. Phys. Chem. 1996, v. 48, № 3, p. 261−269.
  69. Mechnert R. Radical cations in pulse radiolysis // Lund A., Shiotani M., Eds. Radical ionic systems: Properties in condensed phases- Kluwer Academic Publishers, Dordrecht, The Nethelands, 1991, p. 231−284.
  70. Bowen К. H., Liesegang G. W., Sanders B. S., Herschbach D. R. Electron attachment to molecular clusters by collisional charge transfer // J. Phys. Chem. 1983, v. 87, № 4, p. 557−565.
  71. Mehnert R., Bos J., Brede O. Nanosecond pulse radiolysis study of radical cations in liquid alkanes // Radiochem. Radianal. Lettersl979, v. 38, № 1, p. 47−54
  72. Klassen N. V., Ross C.K. Pulse Radiolysis of alkane/CCl4 glasses and liquids // J. Phys. Chem. 1987, v. 91, p. 3668−3672
  73. Strobbe M., Ceulemans J. On the nature of the optical absorption of octane and decane radical cations in organic matrices // J. Mol. Struct. 1980, v. 61, p. 255 258.
  74. Strobbe M., Ceulemans J. Spectroscopic identification of a number of radiation-produced alkane radical cations // J. Mol. Struct. 1982, v.80, p. 71−74.
  75. Shida Т., Takemura Y. Electronic absorption spectra of cation-radicals of alkanes and CC14 by a combined optical and ESR studies for y-irradiated rigid solutions // Radiat. Phys. Chem. 1983, v. 21, № 1−2, p. 157−166.
  76. Louwrier P. W. F., Hamill W. H. Positive charge migration in y-irradiated organic solids and trapping by alkanes at 77°K // J. Phys. Chem. 1968, v. 72, №. 11, p. 3878−3883.
  77. Shida Т., Kubodera H., Egawa Y. Confirmation of the cation radicals of hexamethylethane and hexamethyldisilane by ESR and other spectroscopy // Chem. Phys. Lett. 1981, v. 79, № 2, p. 179−182.
  78. ESR and optical evidence on formation of the СГ—СС1з+ ion pair in 3-methylpentane matrices y-irradiated at 77 K. // J. Phys. Chem. 1989, v. 93, p. 4522−4526.
  79. Dunbar R.C. Identification of Characteristic chromophores in gas phase ions by Photodissociation spectroscopy. // Anal. Chem. 1976, v. 48, № 4, p. 723−726.
  80. Benz R. C., Dunbar R.C. Photodissociation spectroscopy of alkane radical cations. //J. Am. Chem. Soc. 1979, v. 101, № 21, p. 6363−6366.
  81. Nunome K., Toriyama K., Iwasaki M. Photoinduced and thermal reactions of molecular a radical cations of some branched alkanes in low-temperature matrices: an ESR study // Chem. Phys. Lett. 1984, v. 105, № 4, p. 414−419.
  82. Miyazaki Т., Kitamura S., Kozono Y., Matsunaga H. A Large Isotope Effect on Formation of Tetramethylethylene Cations in y-Irradiated 2,3-Dimethylbutane at 77 K. Tunneling of H2 Molecule // J. Phys. Chem. 1994, v. 98, p. 10 767−10 770.
  83. Dolivo G., Gaumann Т., Ruf A. Photoinduced isomerization and fragmentation of the pentane radical cation in condensed phase // Radiat. Phys. Chem. 1986, v. 28, № 2, p. 195−200.
  84. Garg S.K. Nuclear magnetic resonance and relaxation properties of solid SF6 // J. Chem. Phys 1977, v 66, № 6, p. 2517−2524.
  85. Au J.W., Cooper G., Burton G.R., Olney T.N., Brion C.E. The valence shell photoabsorption of the linear alkanes, CnH2n+2 (n=l-8): Absolute oscillator strengths (7−220 eV) // Chem. Phys. 1993, v. 173, p. 209−239.
  86. Peko B. L., Dyakov I. V., Champion R. L. Collision induced dissociation, proton abstraction, and charge transfer for low energy collisions involving CH4+ // J. Chem. Phys. 1998, v. 109, № 13, p. 5269−5275.
  87. Toriyama, K.- Nunome, K.- Iwasaki, M. Fate of methane radical cations in SF6: Formation of fluoride adducts of methyl radicals and fluorinated methyl radicals. //J. Phys. Chem. 1988, v. 92, p. 5097−5103
  88. Stienlet D., Luyckx G., Ceulemans J. Nature of the Undecyl Radicals Formed by y-Irradiation of CC13F/Undecane at 77 K. Evidence on the Physical State of Alkane Aggregates in CC13 °F // J. Phys. Chem. В 2002, v. 106, № 42, 10 873−10 883.
  89. Ceulemans J. Proton Transfer from Alkane Radical Cations to Alkane Molecules: Selectivity with Respect to the Site of Proton Donation and Proton Acceptance // Acc. Chem. Res.- 2002- v. 35, № 7- p. 523−531.
  90. Demeyer A., Ceulemans J. Intrinsic Acceptor Site Selectivity in the Proton Transfer from Alkane Radical Cations to Alkane Molecules. Evidence in g-Irradiated CC13F/Undecane. //J. Phys. Chem. A 1997, v. 101, p. 3537−3541.
  91. Demeyer A., Ceulemans J. Carbon-Hydrogen vs Carbon- Carbon Protonation in the Proton Transfer from Alkane Radical Cations to Alkane Molecules. A Study in y-Irradiated CC13F/Decane at 77 K. // J. Phys. Chem. A 2000, v. 104, p. 40 044 010.
  92. Demeyer A., Stienlet D., Ceulemans J. Preferential Solvent-to-Solute Proton Transfer upon Ionization by y-Irradiation of Solid Heptane/Octane-dl8 Systems.
  93. Proton Transfer as an Alternative Process to Hole Transfer in Irradiated Solid Binary Alkane Systems. // J. Phys. Chem. 1993, v. 97, p. 1477−1479.
  94. Nunome K., Muto H., Toriyama K., Iwasaki M. ESR studies of local concentrations of radicals in polyethylene irradiated at 1.5, 4.2 and 77 К // Chem. Phys. Lett. 1976, v. 39, № 3, p. 542−546
  95. Toriyama K., Muto H., Nunome K., Fukaya M., Iwasaki M. Radiation damages of organic materials at 4 K: An ESR study of polyethylene and related hydrocarbons // Radiat. Phys. Chem. 1981, v. 18, № 5−6, p. 1041−1052.
  96. В.И., Борзов C.M., Сухов Ф. Ф., Словохотова N.A. Радикальные процессы в облученном полиэтилене при 10−100 К. // Химическая физика, 1987, т. 6, с. 477.
  97. В.И., Борзов С. М., Сухов Ф. Ф., Словохотова N.A. Кинетика и механизм низкотемпературных радикальных реакций ввысококристаллическом полиэтилене. // Химическая физика, 1988, т. 7, с. 781.
  98. В.И., Борзов С. М., Сухов Ф. Ф., Словохотова N.A. Влияние структуры полимера и изотопного замещения на низкотемпературные реакции в облученном полиэтилене. // Химическая физика, 1989, т. 8, с. 949.
  99. Feldman V. I. Selective localization of primary radiation-chemical events in solid alipathic hydrocarbons and related polymers as evidenced by ESR // Applied Radiation and Isotopes 1996, v. 47, № 11−12, p. 1497−1501.
  100. В. И. Фельдман Молекулярные механизмы селективных эффектов в радиационной химии органических и полимерных систем // Вестник Московского Университета. Химия 2001, том 42, № 3, стр. 194−205.
  101. Trifimac A.D., Werst D.W. Study of radical cations by time-resolved magnetic resonance // Lund A., Shiotani M., Eds. Radical ionic systems: Properties in condensed phases- Kluwer Academic Publishers, Dordrecht, The Nethelands, 1991, p. 195−229.
  102. Anisimov O.A. Ion pairs in liquids // Lund A., Shiotani M., Eds. Radical ionic systems: Properties in condensed phases- Kluwer Academic Publishers, Dordrecht, The Nethelands, 1991, p. 285−309.
  103. Shkrob I.A., Trifunac A.D. Pulse radiolysis of alkanes: a time-resolved EPR study-part I. Alkyl radicals // Radiat. Phys. Chem. 1995, v. 46, № 1, p. 83−96.
  104. Sviridenko F.B., Stass D.V., Molin Yu.N. Estimation of lifetimes of solvent radical cations in liquid alkanes using the level crossing spectroscopy technique. // Chem. Phys. Lett. 1998, v.297, p. 343−349.
  105. Ф.Б., Стась Д. В., Молин Ю. Н. Регистрация реакций алкановых катион-радикалов со спиртами в растворах методом МАРИ спектроскопии. // ДАН 2001, т. 377, с. 356−358.
  106. Stass D.V., Sviridenko F.B., Molin Yu.N. Magnetic field effect study of solvent hole depro to nation in X-irradiated liquid n-alkanes. // Radiat. Phys. Chem. 2003, v. 67, № 3−4, p. 207−210.
  107. Sviridenko F.B., Stass D.V., Molin Yu.N. Study of Interaction of Aliphatic Alcohols with Primary Radical Cations of w-Alkanes Using MARY Spectroscopy. // Mol. Phys. 2003, v. 101, p. 1839−1850.
  108. P. Т., Donchi K. F., Traeger J. C., Christie J. R., Derrick P. J. Secondary hydrogen isotope effect in the unimolecular decomposition of 2-methylpropane radical cations //J. Am. Chem. Soc. 1980, v. 102, p. 3364−3369.
  109. Holmes J. L., Wolkoff P., Rye R. Т. B. Extrusions of, 2CH3 and 12CH4 from the molecular ion of 13СНзСН2СН213СНз //J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1979, p. 544−545.
  110. Garcia H., Roth H. D. Generation and Reactions of Organic Radical Cations in Zeolites // Chem. Rev. 2002, v. 102, p. 3947−4007.
  111. В.И., Борзов C.M., Сухов Ф. Ф., Словохотова Н. А. Спектроскопическое исследование образования и превращений катионрадикалов транс-бутена-2 во фреоновых матрицах // Химическая физика. 1986, т.5.,№ 6, 510−516.
  112. Glidewell С. Semi-empirical SCF-MO study of the molecular and electronic structures of the cation-radicals derived from simple ethers and acetals // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2 1983,1285−1288.
  113. Bouma W.J., Nobes R.H., Radom L., Unusual Low-Energy Isomers of the Ethanol and Dimethyl Ether Radical Cations. // J. Am. Chem. Soc. 1983, v. 105, p. 1743−1746
  114. Wang J.T., Williams F. ESR detection of the dimethyl ether radical cation. // J. Am. Chem. Soc. 1981, v. 103, p. 6994−6996.
  115. Kubodera H., Shida Т., Shimokoshi K., ESR evidence for the cation radicals of tetrahydrofurans and dimethyl ether produced in a y-irradiated frozen matrix of trichlorofluoromethane. //J. Phys. Chem. 1981, v. 85, p. 2583−2586.
  116. Symons M.C.R., Wren B.W. Electron spin resonance spectra of ether radical cations generated by radiolysis. // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2 1984, p. 511 522.
  117. Symons M.C.R., Wren B.W. Ether radical cations: An electron spin resonance radiation chemical study. // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1982, p. 817−818.
  118. Matsushita, M.- Momose, Т.- Shida, Т. Internal rotation of the methyl group in the radical cation of dimethyl ether. // J. Chem. Phys. 1990, v. 92, p. 4749−4758.
  119. Melnikov M.Y., Baskakov D.V., Baranova I.A., Belevskii V.N., Melnikova O.L. Photochemical reactions of dimethyl ether radical cations in Freon matrices and SF6 at 77 К // Mendeleev Commun. 1998, p. 2−4.
  120. Feldman V. I. Radiation-induced transformations of isolated organic molecules in solid rare gas matrices // Radiat. Phys. Chem., v. 55, № 5−6, p. 565−571.
  121. В.И., Мельников М.Я, «Матричные эффекты» в реакциях катион-радикалов в основном и возбужденном состояниях в твердой фазе // Химия высоких энергий 2000, т. 34, № 4, с. 279−288.
  122. Faucitano A., Buttafava A., Martinotti F., Ferloni P., Magistris A., The mechanism of gamma-radiolysis of polymethylene, polypropylene and poly-n-butylene oxides: An ESR investigation // Radiat. Phys. Chem. 1992, v. 40, № 5, p. 347−355.
  123. B.H., Белопушкин С. И. Ион-молекулярные реакции, перегруппировки, фрагментации первичных катион-радикалов простых эфиров в открытой цепью, исследование ЭПР в фреоновых матрицах и спиновыми ловушками // ДАН 1990, т. 310, № 5, с. 1138−1143
  124. В. Н. Ионные процессы в радиационной химии кислородсодержащих соединений в конденсированной фазе // Вестник Московского Университета, Химия 2001, т. 42, № 3, с. 205−219.
  125. Rest G. van der, Nedev H., Chamot-Rooke J., Mourgues P., McMahon Т. В., Audier H. E., «Proton-transport» catalysis in the gas phase. Keto-enol isomerization of ionized acetaldehyde // Int. Journal of Mass Spectrom. 2000, v. 202, № 1−3, p. 161−174.
  126. Ha Т.К., Radloff C., Nguyen M.T. An ab initio study on the McLafferty-type rearrangement in the butanal radical cation (СНОСНгСНгСНз*4») // J. Phys. Chem. 1986, v. 90, №. 13, p 2991−2994.
  127. Knight L.B. Jr., Steadman J. An ESR investigation of the formaldehyde cation radicals (H212CO+ and H213CO+) in neon matrices at 4K. // J. Chem. Phys. 1984, v. 80, p. 1018−1025.
  128. Rhodes C.J., Symons M.C.R. The radical cation of formaldehyde in a Freon matrix. An electron spin resonance study. // J. Chem. Soc., Faraday Trans. 1 1988, v. 84, p. 4501−4507.
  129. Boon P.J., Symons M.C.R., Ushida K., Shida T. Radical-cations of aldehydes and ketones generated by ionizing radiation: an electron spin resonance study. // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2 1984, p. 1213−1220.
  130. Symons M.C.R., Boon P.J., Cations of aldehydes and ketones: an ESR study.// Chem. Phys. Lett. 1982, v. 89, № 6, p. 516−518.
  131. Phys. Lett. 1983, v. 100, № 2, p. 203−204.
  132. Snow L.D., Williams F. Long-range proton hyperfine couplings in radical cations of carbonyl compounds. // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1983, p. 1090−1092.
  133. Belevskii V.N., Belopushkin S.I., Fel’dman V.I. Reactions of the radical cations of aliphatic aldehydes in Freon matrices. // J. Radioanal. Nucl. Chem. 1985, v. 96, p. 137−151
  134. Feldman V., Sukhov F., Orlov A. Tyulpina I Stabilisation and reactions of aliphatic radical cations produced by fast electron irradiation in solid argon matrices // Phys. Chem. Chem. Phys., 2003, v. 5, p. 1769−1774.
  135. М.Я., Баранова И. А., Мельникова О. Jl. Фотохимия катион-радикалов: образование дистонического катион-радикала этаналя. // ДАН 2001, т. 381, № 2, с. 214−218.
  136. Eastland G.W., Ramakrishna Rao D.N., Symons M.C.R. Radiation generation of radical cations of amides. An electron spin resonance study. // J. Chem. Soc., Faraday Trans. 1 1986, v. 82, p. 2833−2842.
  137. Symons M.C.R. Is the radical cation of tetramethyl urea stable? // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1987, p. 866−868.
  138. Rhodes C.J., Podmore I.D., Symons M.C.R. The radical cation of tetramethylurea: Me2N-CONMe2-+. // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1987, p. 1638−1639.
  139. B.H., Белопушкин С. И. Ион-молекулярные реакции и фрагментация катион-радикалов алифатических амидов, исследованные методом ЭПР во фреоновых матрицах // Химия высоких энергий 1989, т. 23, № 2, 133−140.
  140. В.Н., Белопушкин С. И., Фельдман В. И. Реакции катион-радикалов в замороженных фреоновых матрицах. Влияние матрицы и эффект матричной релаксации // ДАН 1990, т. 310, № 4, с. 897−901.
  141. М.Я., Серопегина Е. Н., Белевский В. Н., Белопушкин С. И., Мельникова О. Л. Фотохимические реакции катион-радикалов фреонов и тетраметилмочевины в фреоновой матрице при 77 К. // Химия высоких энергий 1997, т.31, № 4, с. 281−285.
  142. А.К. Дозиметрия в радиационной химии, М. «Наука», 1975
  143. Bally Т., Weston W. T. Calculations on Open-Shell Molecules: A Beginner’s Guide // Rev. Comput. Chem. 1998, v. 13, p. 1−97.
  144. Д.Н., Устынюк Ю. А., Система квантово-химических программ «ПРИРОДА-04». Новые возможности исследования молекулярных систем с применением параллельных вычислений // Изв. АН, сер. хим. 2005, т. 54, № 3, с. 804−810.
  145. А. А. // http://classic.chem.msu.su/gran/gamess/index.html
  146. Chem. Phys. 1995, v. 103, № 11, p. 4572−4585.
  147. Laikov D.N. A new class of atomic basis functions for accurate electronic structure calculations of molecules // Chem. Phys. Lett. 2005, v. 416, p. 116−120.
  148. Adamo C., Barone V. Toward chemical accuracy in the computation of NMR shieldings: the PBE0 model // Chem. Phys. Lett. 1998, v. 298, № 1−3, p. 113 119.
  149. Adamo C., Barone V. Toward reliable density functional methods without adjustable parameters: The PBE0 model. // J. Chem. Phys. 1999, v. 110, № 13, p. 6158−6170.
  150. Adamo C., Barone V. Physically motivated density functional with improved performances: The modified Perdew-Burke-Ernzerhof model // J. Chem. Phys. 2002, v. 116, № и, p. 5933−5940.
  151. Hoe W.-M., Cohen A. J., Handy N. C. Assessment of a new local exchange functional OPTX. // Chem. Phys. Lett 2001. v. 341, № 3−4, p. 319−328.
  152. Г. М., Счастнев П. В., Чувылкин Н. Д. Квантово-химические расчеты магнитно-резонансных параметров. Новосибирск, «Наука», 1977
  153. Eriksson L.A., Malkin V.G., Malkina O.L., Salahub D.R. Density functional calculations of isotropic hyperfine coupling constants of radical cations // J. Chem. Phys. 1993, v. 99, № 12, p 9756−9763.
  154. Eriksson L.A., Malkin V.G., Malkina O.L., Salahub D.R. The hyperfine structures of small radicals from density functional calculations // J. Chem. Phys. 1994, v. 100, № 7, p 5066−5075.202. http://physics.nist.gov/cuu/
  155. MOP AC 7 Version 0.1.0, Stewart J. J. P., Fujitsu Limited, Tokyo, Japan.
  156. Dewar M. J. S., Thiel W. Ground States of Molecules, 38. The MNDO Method. Approximations and Parameters. // J. Am. Chem. Soc. 1977, v. 99, p. 4899−4907.
  157. Stewart J. J. P. Optimization of Parameters for Semi-Empirical Methods I-Method. // J. Сотр. Chem. 1989, v. 10, p. 209−220.
  158. Dewar M. J. S., Zoebisch E. G., Healy E. F., Stewart J. J. P. AMI: A New General Purpose Quantum Mechanical Model. // J. Am. Chem. Soc. 1985, v. 107, p. 3902−3909.
  159. Н.Д., Жидомиров Г. М. Квантовая химия и органическийкатализ. // Итоги науки и техники. Сер. Кинетика и катализ, М., ВИНИТИ, 1980, т. 8, с. 3−98.211. http://webbook.nist.gov/chemistrv/
  160. В.Н., Белопушкин С. И., Тюрин Д. А., Чувылкин Н. Д. Реакционная способность катион-радикалов простых эфиров. Исследования методом ЭПР и квантовой химии. // Химия высоких энергий, 1999, т. 33, № 2, с. 104−113.
  161. В.Н., Белопушкин С. И., Баранова И. А., Тюрин Д. А. Селективность фрагментации и перегруппировок катион-радикалов простых эфиров при радиолизе в жидкой фазе. // Химия высоких энергий, 1999, т. 33, № 6, с. 434−444.
  162. И.А. Ионные процессы при радиолизе простых эфиров дисс.. канд. хим. наук. М., 1998, — 196 с.
  163. М.Я., Смирнов В. А. Фотохимия органических радикалов. М.: Изд-во МГУ, 1994 336 с.
  164. М.Я., Баскаков Д. В., Фельдман В. И. Спектральные характеристики и превращения интермедиатов в облученных фреонах-11, -113 и -113а при 77 К. // Химия высоких энергий, 2002, т. 36, № 5, с. 346−352.
  165. В. Н., Фельдман В. И., Тюрин Д. А. Экспериментальное и теоретическое исследование структуры и реакций катион-радикалов метилпропилового эфира. // Химия высоких энергий, 2005, т. 39, № 2, с. 105−113.
  166. В. Н., Тюрин Д. А. Структура и реакционная способность катион-радикалов метилтретбутилового эфира в конденсированной фазе. Исследование методом ЭПР и квантово-химический расчет. // Химия высоких энергий, 2001, т. 35, № 6, с. 443−455.
  167. Knolle W., Janovsky I., Naumov S., Mehnert R. Low-temperature EPR study of radical cations of vinyl ethers in a Freon matrix // Radiat. Phys. Chem. 1999, v. 55, № 5−6, p. 625−631.
  168. Fridgen T.D., Parnis J.M. A density functional theory study of the catalytic role of Ar, Kr, Xe, and N2 in the CH3OH,+ to CH2OH2,+ isomerization reaction // Int. J. Mass Spectrom. 1999, v 190−191, p. 181−194.
  169. Д.А., Мельников М. Я., Белевский B.H. Фотохимические реакции катион-радикалов линейных алканов в низкотемпературных матрицах. // Химия высоких энергий, 2001, т. 35, № 4, с. 266−276.
  170. R.D., Maccoll А. // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 2. 1990. № 1. p. 147-.
  171. Becker D., Swarts S., Sevilla M.D. Electron spin resonance investigation of intramolecular hydrogen transfer and alkyl attack in ester cation radicals // J. Phys. Chem. 1985, v. 89, № 12, p. 2638−2646.
  172. B.H., Тюрин Д. А., Чувылкин Н. Д. Реакционная способность катион-радикалов при радиолизе амидов. Исследования методом ЭПР и квантовохимический расчет. // Химия высоких энергий 1998, т. 32, № 5, с. 342−352.
  173. Olah G.A., White A.M., O’Brien D.H. Protonated heteroaliphatic compounds // Chem. Rev. 1970, v. 70, №. 5, p. 561−591.
  174. He Y., Grafenstein J., Kraka E., Cremer D. What correlation effects are covered by density functional theory? // Mol. Phys. 2000, v. 98, № 20, 1639−1658.
  175. B.H., Тюрин Д. А., Чувылкин Н. Д. Роль катион-радикалов при радиолизе альдегидов. Экспериментальные исследования методом ЭПР и квантовохимический анализ. // Химия высоких энергий, 1998, т. 32, № 6, с. 424−434.
  176. Shida Т., Egawa Y., Kubodera Н., Kato Т. ESR studies on cation-radicals of simple olefins and dienes produced in y-irradiated frozen solutions of trichlorofluoromethane. // J. Chem. Phys. 1980, v. 73, № 12, p. 5963−5970.
  177. Fujusawa J., Sato S., Shimikoshi K. ESR studies on the reactions of the cation radicals of 2-methyl-2-butene and 2,3-dimethyl-2-butene in low temperature matrices // Radiat. Phys. Chem. 1987, v. 29, № 5, p. 393−398.
  178. Ernzerhof M., Scuseria G. E. Assessment of the Perdew-Burke-Ernzerhof exchange-correlation functional // J. Chem. Phys. 1999, v. 110, № 11, p. 50 295 036.
  179. Fujisawa J., Sato S., Shimokoshi K. Stereospecific conversion of butene cations into methylallyl radicals: an ESR study // J. Phys. Chem. 1985, v. 89, № 25, p. 5481−5486.
  180. Nunome K., Toriyama K., Iwasaki M. ESR evidence for twisted structure of methyl-substituted ethylene radical cations: Trimethylethylene and propylene // Chem. Phys. Lett. 1984, v. 107, № 1, p. 86−90.
  181. A.M. // Успехи химии. 1978. Т. 47. № 7. с. 1169.
Заполнить форму текущей работой

Пора сдавать?